TW202003684A - 阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物 - Google Patents
阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物 Download PDFInfo
- Publication number
- TW202003684A TW202003684A TW108119474A TW108119474A TW202003684A TW 202003684 A TW202003684 A TW 202003684A TW 108119474 A TW108119474 A TW 108119474A TW 108119474 A TW108119474 A TW 108119474A TW 202003684 A TW202003684 A TW 202003684A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- polybutylene terephthalate
- terephthalate resin
- resin composition
- flame
- retardant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本發明的課題係提供含有鹵化環氧系阻燃劑之阻燃性優異的聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate)樹脂組合物。本發明的解決手段係藉由將鹵化環氧系阻燃劑中的有機溶劑的含量設為一定量以下,且將聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物整體中之環氧基的總含量設為一定量以下,而解決上述的課題。
Description
本發明係關於阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate)樹脂組合物、阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的製造方法、由阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂(PBT樹脂)因各種電性特性優異,故作為工程塑膠,被廣泛地利用在電性、電子元件等各種用途。於此等用途,為了防止由追蹤(tracking)等所致之起火,而對所使用的材料要求阻燃性。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂因其本身的阻燃性不足,故被以添加有阻燃劑的阻燃性樹脂組合物的型態而使用。
專利文獻1中介紹溴化環氧化合物系阻燃劑的製造方法。此製造方法的特徵在於,對於含有芳香核的醇類的二環氧丙基醚、多元酚類的二-或聚環氧丙基醚、芳香族二元酸的二環氧丙基酯、烷基酚類的單環氧丙基醚、羥苯甲酸的單環氧丙基醚酯、p-胺苯酚的(β-甲基)環氧氯丙烷加成產物、或者將芳香族二-或聚胺類等作為基底的聚環氧丙基胺等具有芳香族的環氧化合物、或者為其等的前驅物之氯醇(chlorohydrin)化合物,進行由加溴所致之溴化,將所得之溴化溴醇(brominated bromohydrin)化合物或溴化氯醇化合物,使用鹼金屬的氫氧化物,經過去溴化氫反應(dehydrobromination)或去氯化氫反應而進行閉環環氧化。
專利文獻2中介紹工程熱塑性塑膠用的溴化環氧化合物系阻燃劑。此阻燃劑的分子量較佳為7,000~50,000道耳頓,環氧當量較佳為大於10,000g/eq。
並且,關於環氧化合物的增黏,自以往而來已知分子量及環氧當量等會造成影響。因藉由該增黏而生成之碳化物會抑制混入成形品的黑色異物(BS:Black Speck),故自以往而來係進行分子量及環氧當量的範圍調整。例如,於專利文獻3介紹藉由使用環氧當量為600~1500g/eq的環氧化合物,而可抑制聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的成形品中之黑色異物的產生。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特公昭第60-016952號公報
[專利文獻2]日本特許第5143419號公報
[專利文獻3]日本特許第6100983號公報
[發明概要]
[發明所欲解決的課題]
本發明的課題係提供含有鹵化環氧系阻燃劑之阻燃性優異的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物。
[用於解決課題的手段]
本發明人等在為了解決上述課題的研究過程中進行專心致志地探討的結果,發現藉由將鹵化環氧系阻燃劑中的有機溶劑的含量設為一定量以下,且將聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物整體中之環氧基的總含量設為一定量以下,可解決上述課題,進而完成本發明。
亦即,本發明係關於以下的(1)~(9)。
(1)一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其係包含聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、以及選自由甲苯、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、丙酮所組成之群組的有機溶劑的含量為50ppm以下之鹵化環氧系阻燃劑的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其特徵在於,組合物整體中之環氧基的總含量為0.0155mol/kg以下。
(2)如(1)所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其中,鹵化環氧系阻燃劑的環氧當量為30,000g/eq以上。
(3)如(1)或(2)所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其中,鹵化環氧系阻燃劑為溴化環氧系阻燃劑。
(4)如(1)至(3)中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其進一步包含選自由五氧化二銻、三氧化二銻、銻酸鈉所組成之群組的阻燃助劑。
(5)如(1)至(4)中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,由阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的遵循燃燒性UL94規格之0.8mmt的燃燒性為V-0。
(6)如(1)至(5)中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其進一步包含非晶性樹脂。
(7)如(6)所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其中,非晶性樹脂為丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂。
(8)一種如(1)至(7)中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的製造方法。
(9)一種成形品,其係由如(1)至(7)中任一項所記載之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得。
[發明效果]
根據本發明,可提供含有鹵化環氧系阻燃劑之阻燃性優異的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物。
[用於實施發明的形態]
以下,針對本發明的一實施形態進行詳細地說明。本發明並未受限於以下的實施形態,在不阻礙本發明效果的範圍,可添加適當變更並進行實施。
[阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物]
以下,舉例說明本實施形態之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的各成分的詳細內容。
(聚對苯二甲酸丁二酯樹脂)
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂(PBT樹脂)係將至少包含對苯二甲酸或其酯形成性衍生物(C1 - 6
的烷基酯、酸鹵化物等)的二羧酸成分、與至少包含碳原子數4之伸烷基二醇(1,4-丁二醇)或其酯形成性衍生物(乙醯化物等)的二醇成分進行聚縮合而得之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂。在本實施形態中,聚對苯二甲酸丁二酯樹脂不限於同元聚對苯二甲酸丁二酯樹脂,亦可為含有60莫耳%以上之對酞酸丁二酯單元的共聚物。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的末端羧基量,只要不阻礙本發明的目的,則未被特別限定,但較佳為30meq/kg以下,更佳為25meq/kg以下。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的固有黏度,在不阻礙本發明的目的之範圍,並未被特別限制,但較佳為0.60dL/g以上且1.2dL/g以下,更佳為0.65dL/g以上且0.9dL/g以下。在使用此種範圍的固有黏度的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之情形中,所得之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物成為成形性特別優異者。並且,摻合具有不同固有黏度的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂,亦可調整固有黏度。例如,藉由摻合固有黏度1.0dL/g的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂與固有黏度0.7dL/g的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂,可製備固有黏度0.9dL/g的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的固有黏度,例如可在o-氯酚中以溫度35℃的條件進行測定。
在聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的製備中,使用對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物作為共聚單體成分之情形,可使用例如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-二羧基二苯基醚等C6 - 14
的芳香族二羧酸;丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C2 - 16
的烷烴二羧酸;環己烷二羧酸等C5 - 10
的環烷二羧酸;此等二羧酸成分的酯形成性衍生物(C1 - 6
的烷基酯衍生物或酸鹵化物等)。此等二羧酸成分可單獨或組合二種以上而使用。
於此等二羧酸成分之中,更佳為間苯二甲酸等C6 - 12
的芳香族二羧酸、及己二酸、壬二酸、癸二酸等C4 - 12
的烷烴二羧酸。
在聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的製備中,使用1,4-丁二醇以外的二醇成分作為共聚單體成分之情形,可使用例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、六亞甲二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2 - 10
的伸烷基二醇(alkylene glycol);二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧基伸烷基二醇;環己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環式二醇;雙酚A、4,4’-二羥基聯苯等芳香族二醇;雙酚A的氧化乙烯2莫耳加成物、雙酚A的氧化丙烯3莫耳加成物等雙酚A的C2 - 4
的氧化烯(alkylene oxide)加成物;或此等二醇的酯形成性衍生物(乙醯化物等)。此等二醇成分可單獨或組合二種以上而使用。
於此等二醇成分之中,更佳為乙二醇、1,3-丙二醇等C2 - 6
的伸烷基二醇、二乙二醇等聚氧基伸烷基二醇、或環己烷二甲醇等脂環式二醇等。
作為除了二羧酸成分及二醇成分以外可使用的共聚單體成分,可列舉例如4-羥苯甲酸、3-羥苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、4-羧基-4’-羥基聯苯等芳香族羥基羧酸;乙醇酸、羥己酸等脂肪族羥基羧酸;丙內酯、丁內酯、戊內酯、己內酯(ε-己內酯等)等C3 - 12
內酯;此等共聚單體成分的酯形成性衍生物(C1 - 6
的烷基酯衍生物、酸鹵化物、乙醯化物等)。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的含量,較佳為樹脂組合物的全部質量的30~90質量%,更佳為40~80質量%,再佳為50~70質量%。
(鹵化環氧系阻燃劑)
本發明的鹵化環氧系阻燃劑所能使用之環氧化合物,在一分子中含有一個以上的環氧基。作為環氧化合物,由提高熱穩定性與耐水解性的觀點而言,較佳為使用芳香族環氧化合物。作為芳香族環氧化合物的例子,可列舉聯苯型環氧化合物、雙酚A型環氧化合物、酚醛清漆型環氧化合物、甲酚酚醛清漆型環氧化合物等。並且,作為環氧化合物,亦能任意地組合二種以上的化合物而使用。
上述環氧化合物的環氧當量較佳為30,000g/當量(g/eq)以上,更佳為32,000g/eq以上,再佳為34,000g/eq以上,又再佳為36,000g/eq以上,特佳為36,500g/eq以上。藉由將環氧當量設在此範圍,可將由本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的外觀做得良好,可抑制成形時產生附著至擠出機、成形機等的螺桿(screw)的附著物。並且,可將由本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的彎曲彈性率做成為良好值。
並且,本發明的鹵化環氧系阻燃劑較佳為溴化環氧系阻燃劑。
如同上述,本發明的鹵化環氧系阻燃劑中之選自由甲苯、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、丙酮所組成之群組的有機溶劑的含量為50ppm以下。並且,有機溶劑的含量較佳為40ppm以下,更佳為30ppm以下,再佳為20ppm以下,又再佳為10ppm以下,特佳為8ppm以下。藉由將鹵化環氧系阻燃劑中的有機溶劑的含量設在此範圍,可將由本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的外觀做得良好,可抑制成形時產生附著至擠出機、成形機等的螺桿的附著物。並且,可將由本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的彎曲彈性率做成為良好值。
(阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物整體中之環氧基的總含量)
如同上述,本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物整體中之環氧基的總含量為0.0155mol/kg以下。並且,組合物整體中之環氧基的總含量較佳為0.0152mol/kg以下,更佳為0.0150mol/kg以下,又再佳為0.0149mol/kg以下,特佳為0.0148mol/kg以下。藉由將阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物整體中之環氧基的總含量設在此範圍,可將由本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的外觀做得良好,可抑制成形時產生附著至擠出機、成形機等的螺桿的附著物。並且,可將由本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的彎曲彈性率做成為良好值。
(阻燃助劑)
本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,較佳為進一步包含阻燃助劑。作為阻燃助劑,並未被特別限定,但較佳為選自由五氧化二銻、三氧化二銻、銻酸鈉所組成之群組的阻燃助劑,更佳為五氧化二銻、三氧化二銻。
(非晶性樹脂)
本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,較佳為進一步包含非晶性樹脂。藉由進一步包含非晶性樹脂,能抑制由阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的翹曲。作為非晶性樹脂,較佳為丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂。
(填充劑)
本發明的組合物中,依據需要使用填充劑。為了獲得機械強度、耐熱性、尺寸穩定性、電性性質等性能優異的性質,較佳為摻合此種填充劑,尤其,就提高剛性之目的而言為有效。此依據目的而能使用纖維狀、粉粒狀或板狀的填充劑。
作為纖維狀填充劑,可列舉玻璃纖維、石綿纖維、碳纖維、矽石纖維、矽石―氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、甚至不鏽鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等金屬的纖維狀物等。此外,亦可使用聚醯胺、氟樹脂、丙烯酸樹脂等高熔點的有機質纖維狀物質。
作為粉粒狀填充劑,可列舉碳黑、石英粉末、玻璃珠粒、玻璃粉、矽酸鈣、矽酸鋁、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、矽灰石等矽酸鹽、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋁等金屬的氧化物、碳酸鈣、碳酸鎂等金屬的碳酸鹽、硫酸鈣、硫酸鋇等金屬的硫酸鹽、還有碳化矽、氮化矽、氮化硼、各種金屬粉末等。
並且,作為板狀無機填充劑,可列舉雲母、玻璃薄片、各種金屬箔等。
填充劑的種類並未被特別限定,可添加一種或複數種以上的填充劑。尤其,較佳為使用鈦酸鉀纖維、雲母、滑石、矽灰石。
填充劑的添加量並未被特別規定,但相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份,較佳為200質量份以下。在過剩地添加填充劑之情形,可見成形性低劣且韌性降低。
(添加劑)
再者,本發明的組合物中,依據其目的,為了賦予阻燃性以外之所期望的特性,可添加併用一般添加於熱塑性樹脂等的周知物質。例如能任意摻合抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等穩定劑、抗靜電劑、潤滑劑、離型劑、染料或顏料等著色劑、塑化劑等。特別有效的是添加使耐熱性提升的抗氧化劑。
[阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的製造方法]
本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的形態,可為粉粒體混合物,亦可為顆粒(pellet)等熔融混合物(熔融混練物)。本發明的一實施形態的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的製造方法並未被特別限定,可使用本技術領域中已為人所知的設備及方法而進行製造。例如,將必要成分進行混合,使用單軸或雙軸的擠出機或其他熔融混練裝置進行混練,可製備成形用顆粒。擠出機或其他熔融混練裝置亦可複數使用。並且,可將全部成分從給料斗同時投入,亦可一部分的成分從側進給口投入。
並且,本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,較佳為藉由真空乾燥(抽真空)而進行製造。在真空乾燥中,可使用一般能使用的蒸發器、烘箱等。
[由阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品]
本發明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,可較佳地使用作為例如繼電器、開關、連接器、致動器、感測器、變壓器繞線管(transformer bobbin)、接線段、外殼、開關、插座、線圈、插頭等電性、電子元件,特佳為使用作為電源周圍元件。再者,亦適合被使用作為ECU組合(box)、連接器組合等車載元件盒、車載電力元件等汽車元件的成形材料。
作為使用此阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物而獲得成形品的方法,並未特別限定,可採用周知的方法。例如,可藉由將阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物投入擠出機而進行熔融混練並顆粒化,將此顆粒投入裝備有指定模具的射出成形機,進行射出成形而製作。
上述成形品之遵循燃燒性UL94規格之0.8mmt的燃燒性,較佳為V-0。燃燒性為V-0一事,可藉由使保持垂直的試料的下端接觸氣體燃燒器的火焰10秒鐘,若燃燒在30秒鐘以內停止則再使其接觸火焰10秒鐘,滿足以下的基準,而進行確認。
‧在任一接觸火焰後,皆無持續燃燒10秒鐘以上的試料。
‧對5個試料接觸10次火焰的總燃燒時間不超過50秒鐘。
‧無燃燒至固定用夾子的位置的試料。
‧無使置於試料下方的脫脂棉起火且使燃燒粒子落下的試料。
‧無在第二次的接觸火焰後持續熾熱30秒鐘以上的試料。
(實施例)
以下,藉由實施例而具體地說明本發明,但本發明只要不超過其要旨,便不受限於以下實施例。
(1)阻燃性
將表1所示之成分、組成(質量份)且經乾式摻合的材料,供給至具有30mmψ的螺桿之雙軸擠壓機(日本製鋼所(股)製),以260℃進行熔融混練,使所得之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的顆粒在140℃乾燥3小時後,以汽缸(cylinder)溫度250℃、模具溫度70℃進行射出成形,遵循UL94,製作厚度1.6mm及0.8mm的試驗片並評價燃燒性,將滿足V-0者設為「○」,將不滿足者設為「╳」。將結果揭示於表1。
(2)耐水解性
使與阻燃性的評價同樣地進行而得之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的顆粒在140℃乾燥3小時後,以汽缸溫度250℃、模具溫度70℃,將ISO3167的拉伸特性評價用試驗片進行射出成形,遵循ISO527-1、2進行拉伸強度試驗。接著,使用將上述試驗片以122℃、2atm(飽和水蒸氣壓)進行100小時濕熱處理後之物,同樣地進行拉伸強度試驗,求取相對於濕熱處理前之拉伸強度保持率,將拉伸強度保持率為50%以上之情形設為「○」,將小於50%之情形設為「╳」,評價耐水解性。將結果揭示於表1。
(3)螺桿附著物
使與阻燃性的評價同樣地進行而得之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的顆粒在140℃乾燥3小時後,利用以下的流程進行熔融混練,目視觀察黑色附著物的量,將附著物的產生為顯著者設為「╳」,將較少者設為「○」,將少者設為「◎」。將結果揭示於表1。
流程1:使用東洋精機公司製LABO PLASTOMILL,以汽缸溫度275℃、螺桿旋轉數20rpm,將聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物擠出10分鐘。
流程2:直接在汽缸溫度275℃停止螺桿,使汽缸內的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物滯留120分鐘。
流程3:設為汽缸溫度275℃、螺桿旋轉數21rpm,以聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物沖洗10分鐘。
流程4:設為汽缸溫度275℃、螺桿旋轉數60rpm,以聚乙烯樹脂沖洗5分鐘。
流程5:設為汽缸溫度200℃、螺桿旋轉數60rpm,以TOYOCOLOR 公司製沖洗材「Lioclean-Z」沖洗5分鐘。
流程6:拔除螺桿,以棉質法蘭絨輕輕擦拭,去除沖洗材後,觀察螺桿的黑色附著物的量。
(4)彎曲彈性率
使與阻燃性的評價同樣地進行而得之聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的顆粒在140℃乾燥3小時後,以汽缸溫度250℃、模具溫度70℃,將80mm×10mm×4mm的彎曲試驗片射出成形,遵循ISO178,以加壓速度2.0mm/min、支點間距離64mm進行彎曲試驗,將彎曲彈性率為10,000MPa以上者設為「○」,將小於10,000MPa者設為「╳」,進行評價。將結果揭示於表1。
表1所記載之各成分的詳細內容係如同下述。
PBT樹脂:Polyplastics股份有限公司製、末端羧基濃度18meq/kg、固有黏度0.88dL/g的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂
玻璃纖維:Nippon Electric Glass股份有限公司製,ECS03T-127(直徑13μm,長度3mm)
AS樹脂:Ningbo LG Yongxing Chemical Co., Ltd.公司製,AS RESIN 80HF
溴化環氧阻燃劑1:環氧當量36800g/eq、有機溶劑量5ppm、重量平均分子量約18000的溴化環氧化合物
溴化環氧阻燃劑2:環氧當量43200g/eq、有機溶劑量0ppm、重量平均分子量約20000的溴化環氧化合物
溴化環氧阻燃劑3:環氧當量28600g/eq、有機溶劑量60ppm、重量平均分子量約9000的溴化環氧化合物
溴化環氧阻燃劑4:環氧當量19900g/eq、有機溶劑量4ppm、重量平均分子量約23000的溴化環氧化合物
溴化聚丙烯酸酯阻燃劑:ICL JAPAN股份有限公司製,五溴苄基聚丙烯酸酯 FR-1025(環氧當量0g/eq)
三氧化二銻:NIHON SEIKO股份有限公司製,PATOX-M
五氧化二銻:日產化學工業股份有限公司製,SUNEPOCH NA-1030
環氧樹脂(穩定劑):三菱化學股份有限公司製,jER 1004K(環氧當量925g/eq)
PTFE(滴下防止劑):聚四氟乙烯
抗氧化劑:肆[亞甲基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷(BASF JAPAN股份有限公司製「Irganox1010」)
離型劑:低分子量聚乙烯(三洋化成工業股份有限公司製「SANWAX 161-P」)
碳黑:三菱化學股份有限公司製,MA600B
如同表1所示,由滿足本案請求項1的構成之實施例1~9的阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品,皆外觀優異,在成形時不產生附著至螺桿的附著物。並且,任一實施例皆顯示優異的彎曲彈性率。
另一方面,由鹵化環氧系阻燃劑中的有機溶劑的含量在本案請求項1的範圍外之比較例1、4的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品,皆外觀不優異,在成形時產生附著至螺桿的附著物。
並且,由組合物整體中之環氧基的總含量在本案請求項1的範圍外之比較例2、4、5的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品,皆外觀不優異,在成形時產生附著至螺桿的附著物。
再者,由組合物整體中之環氧基的總含量在本案請求項1的範圍外之比較例3的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品,其彎曲彈性率低劣。
無。
無。
Claims (9)
- 一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其係包含聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate)樹脂、以及選自由甲苯、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、丙酮所組成之群組的有機溶劑的含量為50ppm以下之鹵化環氧系阻燃劑的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其特徵在於, 組合物整體中之環氧基的總含量為0.0155mol/kg以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其中,鹵化環氧系阻燃劑的環氧當量為30,000g/eq以上。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其中,鹵化環氧系阻燃劑為溴化環氧系阻燃劑。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其進一步包含選自由五氧化二銻、三氧化二銻、銻酸鈉所組成之群組的阻燃助劑。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,由阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得之成形品的遵循燃燒性UL94規格之0.8mmt的燃燒性為V-0。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其進一步包含非晶性樹脂。
- 如申請專利範圍第6項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物,其中,非晶性樹脂為丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂。
- 一種如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物的製造方法。
- 一種成形品,其係由如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物所得。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018-107688 | 2018-06-05 | ||
JP2018107688 | 2018-06-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202003684A true TW202003684A (zh) | 2020-01-16 |
Family
ID=68769530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW108119474A TW202003684A (zh) | 2018-06-05 | 2019-06-05 | 阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7454495B2 (zh) |
CN (1) | CN112236478B (zh) |
TW (1) | TW202003684A (zh) |
WO (1) | WO2019235505A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7345308B2 (ja) * | 2019-07-31 | 2023-09-15 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06157873A (ja) * | 1992-11-17 | 1994-06-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物、難燃剤及び難燃剤の製造方法 |
JPH0741651A (ja) * | 1992-11-18 | 1995-02-10 | Omron Corp | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物並びにリレー、スイッチ、コネクターおよびセンサー |
JPH08127723A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
IL153918A (en) * | 2003-01-13 | 2008-08-07 | Bromine Compounds Ltd | Flame-retardant for engineering thermoplastic applications |
JP2010006937A (ja) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Wintech Polymer Ltd | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
CN105377983B (zh) * | 2013-06-13 | 2017-12-12 | 胜技高分子株式会社 | 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和注射成型品 |
JP6317223B2 (ja) * | 2014-09-22 | 2018-04-25 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 樹脂ペレット製造方法及び樹脂ペレット製造装置 |
-
2019
- 2019-06-05 TW TW108119474A patent/TW202003684A/zh unknown
- 2019-06-05 CN CN201980037649.1A patent/CN112236478B/zh active Active
- 2019-06-05 WO PCT/JP2019/022257 patent/WO2019235505A1/ja active Application Filing
- 2019-06-05 JP JP2020523135A patent/JP7454495B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112236478B (zh) | 2023-03-14 |
JP7454495B2 (ja) | 2024-03-22 |
WO2019235505A1 (ja) | 2019-12-12 |
JPWO2019235505A1 (ja) | 2021-06-10 |
CN112236478A (zh) | 2021-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7144924B2 (ja) | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
TW201945465A (zh) | 阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物 | |
WO2017010337A1 (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
TW202003684A (zh) | 阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物 | |
JP7454342B2 (ja) | 電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
TWI814911B (zh) | 阻燃性聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組合物 | |
CN112041397B (zh) | 抗静电部件用树脂组合物 | |
JP5415063B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形体 | |
JP7345308B2 (ja) | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
JP7368977B2 (ja) | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
JP2020203963A (ja) | 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
CN111051431B (zh) | 阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物 | |
KR20190050780A (ko) | 폴리알킬렌 테레프탈레이트 조성물 | |
WO2021125203A1 (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、成形品、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の粘度上昇抑制剤、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品の加水分解抑制剤 | |
JP6085466B2 (ja) | 難燃性樹脂成形品の製造方法 | |
JP2024076744A (ja) | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法、及び成形品 | |
JP2012117044A (ja) | 熱伝導性樹脂組成物およびそれからなる成形体 | |
JPH062866B2 (ja) | 衝撃強度に優れた強化ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH062867B2 (ja) | 衝撃強度の優れた強化ポリエステル樹脂組成物 |