TW201947030A - 液晶配向劑組成物、製備液晶配向膜之方法、液晶配向膜以及包含其之液晶顯示器 - Google Patents

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Abstract

本發明是關於一種液晶配向劑組成物、使用其製備液晶配向膜的方法，及液晶配向膜以及使用液晶配向膜的液晶顯示器，且特定言之，是關於一種液晶配向劑組成物，包含含有胺基的末端改質劑化合物以及其末端含有酸酐基團的聚醯亞胺或其前驅體聚合物。

Description

液晶配向組成物、製備液晶配向膜之方法、液晶配向膜以及包含其之液晶顯示
本發明是關於一種液晶配向劑組成物、使用其製備液晶配向膜的方法，及液晶配向膜以及使用液晶配向膜的液晶顯示器，所述液晶配向劑組成物能夠即使在長期儲存期間具有低褪色特性且因此在以液晶配向膜形式應用時展現極佳透光率，並且能夠實現改良的配向特性及電特徵。
相關申請案的交叉參考
本申請案主張於2018年5月17日向韓國智慧財產局（Korean Intellectual Property Office）申請的韓國專利申請案第10-2018-0056586號的權益，所述專利申請案的全部內容以引用的方式併入本文中。
在液晶顯示器中，液晶配向膜在預定方向上發揮配向液晶的作用。特定言之，液晶配向膜充當排列液晶分子的導向劑，且因此，當液晶歸因於電場移動以形成影像時，其允許液晶在適當方向上配向。為了在液晶顯示器中獲得均勻的亮度（luminance/brightness）及高對比率，必需均勻地配向液晶。
作為配向液晶的習知方法中的一者，已使用將諸如聚醯亞胺的聚合物膜塗佈至諸如玻璃或其類似物的基板上且使用諸如尼龍或聚酯的纖維在預定方向上摩擦其表面的摩擦方法。然而，摩擦方法可在液晶面板的製造過程期間引起嚴重問題，這是因為在摩擦纖維及聚合物膜時出現細粉塵或靜電放電（electrostatic discharge；ESD）。
為解決摩擦方法的問題，近年來已研究出藉由光照射而非摩擦來誘導聚合物膜的各向異性且使用各向異性來配向液晶的光配向方法。
作為可用於光配向方法的材料，已引入各種材料，其中聚醯亞胺主要用於液晶配向膜的各種優良效能。然而，聚醯亞胺通常在溶劑中的可溶性較差，因此難以將其直接應用於將其在溶液狀態下塗佈以形成配向膜的製造過程。
因此，在以諸如具有極佳可溶性的聚醯胺酸或聚醯胺酸酯的前驅體形式塗佈之後，在200℃至230℃的溫度下執行熱處理過程以形成聚醯亞胺，隨後使聚醯亞胺經光照射以執行配向處理。
然而，近年來隨著液晶顯示器之所需效能增加且需要低功率顯示，高電學可靠性、高透光率以及在高溫環境中的高儲存穩定性已考慮為至關重要的。
因此，需要研發一種液晶配向劑組成物，所述液晶配向劑組成物能夠即使在長期儲存期間具有低褪色特性且因此在以液晶配向膜形式應用時展現極佳透光率，並且實現改良的配向特性及電特徵。
[技術問題 ]
本發明的目標是提供一種液晶配向劑組成物，所述液晶配向劑組成物能夠即使在長期儲存期間具有低褪色特性且因此在以液晶配向膜形式應用時展現極佳透光率，並且實現改良的配向特性及電特徵。
本發明的另一個目標是提供一種使用前述液晶配向劑組成物製備液晶配向膜的方法。
本發明的另一個目標是提供一種藉由前述製備方法製備的液晶配向膜以及包含其的液晶顯示器。
[ 技術解決方案 ]
為實現以上目標，本發明的一個態樣提供一種液晶配向劑組成物，包含：含有由下述者所組成的族群中選出的至少一個重複單元的聚合物：由以下化學式1表示的重複單元、由以下化學式2表示的重複單元以及由以下化學式3表示的重複單元，其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端；及含有胺基的末端改質劑化合物。
[化學式1]

[化學式2]

[化學式3]
在化學式1至化學式3中，R1 及R2 中的至少一者為具有1個至10個碳原子的烷基且另一者為氫，X1 至X3 各自獨立地為四價有機基團，且Y1 至Y3 各自獨立地為由以下化學式4表示的二價有機基團。
[化學式4]
在化學式4中，A為第15族元素，R3 為氫及具有1個至10個碳原子的烷基中的一者，a為1至3的整數，Z1 至Z4 中的至少一者為氮且其餘為碳。
本發明的另一態樣提供一種用於製備液晶配向膜的方法，包含以下步驟：將液晶配向劑組成物塗佈於基板上以形成塗膜；乾燥所述塗膜；用光照射經乾燥塗膜或摩擦塗膜以執行配向處理；以及熱處理且固化經配向處理的塗膜。
本發明的其他態樣提供一種根據用於製備液晶配向膜的方法產生的液晶配向膜，及包含液晶配向膜的液晶顯示器。
[ 有利效應 ]
根據本發明，可提供一種液晶配向劑組成物、使用其製備液晶配向膜的方法，及液晶配向膜以及使用液晶配向膜的液晶顯示器，所述液晶配向劑組成物能夠即使在長期儲存期間具有低褪色特性且因此在以液晶配向膜形式應用時展現極佳透光率，並且能夠實現改良的配向特性及電特徵。
在下文中，將更詳細地描述根據本發明的特定實施例的液晶配向劑組成物、使用其製備液晶配向膜的方法以及使用其之液晶配向膜。
I. 液晶配向劑組成物
根據本發明的一個實施例，可提供一種液晶配向劑組成物，包含：含有由下述者所組成的族群中選出的至少一個重複單元的聚合物：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元，其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端；及含有胺基的末端改質劑化合物。
本發明人經由實驗發現：由於將含有胺基的末端改質劑化合物添加至含有由聚醯胺酸重複單元、聚醯胺酸酯重複單元以及聚醯亞胺重複單元所組成的族群中選出的至少一個重複單元作為主鏈的聚合物（其中酸酐基團鍵結至主鏈之至少一個末端）中，如在上文所描述的一個實施例的液晶配向劑組成物中，在聚合物之主鏈末端處呈現的酸酐基團與末端改質劑化合物之胺基彼此反應從而將酸酐基團（其為主鏈末端處的反應性官能基）改質成醯亞胺基、醯胺酸基或醯胺酸酯基，進而使得有可能在由液晶配向劑組成物獲得的液晶配向膜中具有比在添加末端改質劑化合物之前更高的透光率，且在具備液晶配向膜的液晶胞中實現大大改良的電學可靠性及配向特性。已基於此等發現完成本發明。
特定言之，由於液晶配向劑組成物中所含有之末端改質劑化合物，聚合物之主鏈末端處的酸酐基團經改質成醯亞胺基、醯胺酸基、醯胺酸酯基或類似基團，有可能避免酸酐基團之氧化且因此在液晶配向膜中具有高透光率，並且在具備液晶配向膜的液晶胞中實現大大改良的電學可靠性及配向特性。
特定言之，在本發明的一實施例中，已發現由於使用由包含含有氮原子的特定結構的二胺化合物的反應物製備的含有化學式4的重複單元的用於液晶配向劑的聚合物，有可能實現極佳的電特徵，諸如在高溫下具有高初始電壓保持率，從而展示即使在長期儲存期間電壓保持率的較小變化，及類似特徵，並且改良對比率的降低及後像現象，進而實現本發明。在下文中，將更詳細描述本發明的實施例。
除非在本文中另外指定，否則可如下定義以下術語。
在整個說明書中，當一個部件「包含」一個組成元件時，除非另外特定描述，否則此不意謂排除另一組成構件元件，而是意謂可更包含另一組成元件。
在本說明書中，下文描述取代基的實例，但不限於此。
如本文所使用，術語「經取代」意謂化合物中的其他官能基而非氫原子鍵結，且經取代的位置不受限制只要所述位置為氫原子經取代的位置，亦即，取代基可經取代的位置即可，且當兩個或大於兩個經取代時，所述兩個或大於兩個取代基可彼此相同或不同。
如本文中所使用，術語「經取代或未經取代」意謂未經取代或經由下述者所組成的族群中選出的一個或多個取代基取代：氘；鹵基；氰基；硝基；羥基；羰基；酯基；醯亞胺基；醯胺基；一級胺基；羧基；磺酸基；磺醯胺基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫醇基（alkylthioxy group）；芳基硫醇基（arylthioxy group）；烷基磺醯氧基（alkylsulfoxy）；芳基磺醯氧基；矽烷基；硼基；烷基；環烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷芳基；烷氧基矽烷基烷基（alkoxysilylalkyl group）；芳基膦基；或含有N、O以及S原子中的至少一者或未經取代或經取代基取代的雜環基，在上文所例示的取代基中，所述取代基與兩個或大於兩個取代基連接。舉例而言，「與兩個或大於兩個取代基連接之取代基」可為聯苯基。亦即，聯苯基可為芳基，且可解釋為與兩個苯基連接的取代基。
如本文中所使用，符號或意謂連接至另一個取代基的鍵，且直接鍵意謂其中無其他原子存在於表示為L的部分中的情況。
在本說明書中，烷基為衍生自烷烴的單價官能基，且可為直鏈或分支鏈的。直鏈烷基的碳原子數不受特別限制，但較佳為1個至20個。又，分支鏈烷基的碳原子數目為3個至20個。烷基的特定實例包含甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、第三丁基、第二丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、辛基、正辛基、第三辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,6-二甲基庚烷-4-基以及類似基團，但不限於此。
在本說明書中，環烷基為衍生自可為單環或多環的環烷烴的單價官能基。其碳原子數不受特別限制，但較佳為3個至20個。根據一個實施例，環烷基的碳原子數為3個至10個。其特定實例包含環丙基、環丁基、環戊基、3-甲基環戊基、2,3-二甲基環戊基、環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,4,5-三甲環已基、4-第三丁基環己基、環庚基、環辛基、雙環[2,2,1]庚基以及類似基團，但不限於此。環烷基可經取代或未經取代。
在本說明書中，芳基為衍生自芳烴的單價官能基，且不特別受限制，但其碳原子數較佳為6個至20個。芳基可為單環芳基或多環芳基。特定言之，在芳基中，單環芳基可包含苯基、聯苯基、聯三苯基或類似基團，但不限於此。多環芳基可包含萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、屈基、芴基，或類似基團，但不限於此。芳基可經取代或未經取代。
在本說明書中，雜芳基包含除碳以外的一個或多個原子，亦即，一個或多個雜原子，且特定言之，雜原子可包含由下述者所組成的族群中選出的一個或多個原子：O、N、Se以及S，及類似原子。其碳原子數不受特別限制，但較佳為4個至20個，且雜芳基可為單環或多環的。雜環基的實例包含噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、吡啶基、聯吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、噠嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喏啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、啡啉基(啡啉)（phenanthrolinyl group (phenanthroline)）、噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、啡噻嗪基、氮丙啶基、氮雜吲哚基、異吲哚基、吲唑基、嘌呤基團(嘌呤)、喋啶基(喋啶)、β-咔啉基、萘啶基(萘啶)、三聯吡啶基（ter-pyridyl group）、啡嗪基、咪唑并吡啶基、吡咯并吡啶基（pyropyridyl group）、氮呯基、吡唑基、二苯并呋喃基及類似基團，但不限於此。雜芳基可經取代或未經取代。
在本說明書中，鹵烷基意謂其中上文所描述的烷基經鹵素取代的官能基，且鹵基的實例包含氟、氯、溴以及碘。鹵烷基可經取代或未經取代。
在本說明書中，伸烷基為衍生自烷烴的二價官能基，且除了伸烷基為二價官能基外，可應用如上文所定義的烷基的描述。舉例而言，伸烷基為直鏈或分支鏈，且可包含亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸異丁基、伸第二丁基、伸第三丁基、伸戊基、伸己基或類似基團。伸烷基可經取代或未經取代。
在本說明書中，伸鹵烷基為其中衍生自烷烴的二價官能基中所含有的一個或多個氫原子經鹵素原子取代的官能基，且鹵基的實例包含氟、氯、溴以及碘。
在本說明書中，伸環烷基為衍生自環烷烴的二價官能基，且除了伸環烷基為二價官能基以外，可應用如上文所定義的環烷基的描述。伸環烷基可經取代或未經取代。
在本說明書中，伸雜環烷基具有3個至20個碳原子、3個至10個碳原子或6個至20個碳原子。伸雜環烷基為含有O、N或S作為雜原子的伸環烷基，且除了伸雜環烷基為二價官能基外，可應用於如上文所定義的伸環烷基的描述。伸雜環烷基可經取代或未經取代。
在本說明書中，伸芳基為衍生自芳烴的二價官能基，且除了伸芳基為二價官能基外，可應用如上文所定義的芳基的描述。舉例而言，伸芳基可為直鏈或分支鏈，且其實例可為伸苯基、伸聯苯基、伸聯三苯基（terphenylene group）以及類似基團。伸芳基可經取代或未經取代。
在本說明書中，伸雜芳基具有2個至20個碳原子、2個至10個碳原子或6個至20個碳原子。伸雜芳基為含有O、N或S作為雜原子的伸芳基，且處理伸雜芳基為二價官能基外，可應用於如上文所定義的雜芳基的描述。伸雜芳基可經取代或未經取代。
在本說明書中，具有1個至10個碳原子的氟烷基可為其中具有1個至10個碳原子的烷基的至少一個氫經氟取代的基團。具有1個至10個碳原子的氟烷氧基可為其中具有1個至10個碳原子的烷氧基的至少一個氫經氟取代的基團。
在本說明書中，鹵素可為氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）或碘（I）。
在本說明書中，第15族元素可為氮（N）、磷（P）、砷（As）、錫（Sb）或鉍（Bi）。
在本說明書中，氮氧化物為其中氮原子及氧原子鍵結的化合物，且氮氧化物官能基意指官能基中含有氮氧化物的官能基。氮氧化物官能基的實例包含硝基（-NO2 ）及類似基團。
在本說明書中，多價有機基團為移除與任意化合物鍵結的多個氫原子的殘基，且例如，其可為二價有機基團、三價有機基團或四價有機基團。作為一實例，衍生自環丁烷的四價有機基團是指其中鍵結至環丁烷的任何四個氫原子經移除的殘基。
如本文中所使用，直接鍵或單鍵意謂連接至其中對應位置處不存在原子或原子團的鍵線。特定言之，其意謂在化學式中表示為L1 及L2 的部分中不存在其他原子的情況。
（ 1 ）聚合物
聚合物可含有由下述者所組成的群族中選出的至少一個重複單元：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元。
亦即，聚合物可包含一種由化學式1表示的重複單元、一種由化學式2表示的重複單元、一種由化學式3表示的重複單元或兩種或大於兩種此等重複單元經混合的共聚物。
由化學式1表示的重複單元可對應於聚醯亞胺重複單元，由化學式2表示的重複單元可對應於聚醯胺酸酯，且由化學式3表示的重複單元可對應於聚醯胺酸重複單元。因此，聚合物可包含一種聚醯胺酸重複單元、一種聚醯胺酸酯重複單元、一種聚醯亞胺重複單元，或兩個或大於兩個此等重複單元經混合或鍵結的共聚物。
由下述者所組成的群族中選出的至少一個重複單元可形成聚合物的主鏈：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元。
在化學式1至化學式3的重複單元中，X1 至X3 彼此相同或不同，且可各自獨立地為四價有機基團。X1 至X3 可為衍生自用於合成聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺的四羧酸酐化合物的官能基。
更特定言之，X1 至X3 可各自獨立地為由以下化學式5表示的四價有機基團中的一者。
[化學式5]
在化學式5中，R4 至R9 各自獨立地為氫或具有1個至10個碳原子的烷基，L1 為由下述者所組成的群族中選出的任一者：直接鍵、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CR10 R11 -、-CONH-、-COO-、-(CH2 )b -、-O(CH2 )b O-、-COO-(CH2 )b -OCO-、伸苯基或其組合，R10 及R11 各自獨立地為氫、具有1個至10個碳原子的烷基或具有1個至10個碳原子的鹵烷基，b為1至10的整數。
特定言之，X1 至X3 可各自獨立地為：衍生自苯均四酸二酐（pyromellitic dianhydride，PMDA）的以下化學式5-1的有機基團；衍生自3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐（3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride，BPDA）的以下化學式5-2的有機基團；衍生自1,2,4,5-環己烷四甲酸二酐（1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride，HPMDA）的由以下化學式5-3表示的有機基團；或衍生自1,3-二甲基-環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐（1,3-dimethyl-cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid dianhydride，DMCBDA）的以下化學式5-4的有機基團。
[化學式5-1]

[化學式5-2]

[化學式5-3]

[化學式5-4]
更佳地，可使用衍生自3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐的化學式5-2的有機基團。
同時，在化學式1至化學式3中，Y1 至Y3 彼此相同或不同，且可各自獨立地為二價有機基團。Y1 至Y3 可為衍生自用於合成聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺的二胺化合物的官能基。
作為一特定實例，Y1 至Y3 可為由化學式4表示的二價有機基團。
在化學式4中，A為第15族元素，R3 為氫或具有1個至10個碳原子的烷基，a為1至3的整數，Z1 至Z4 中的至少一者，亦即一者或多者為氮，且其餘為碳。
第15族元素可為氮（N）、磷（P）、砷（As）、錫（Sb）或鉍（Bi）。R3 為與A鍵結的官能基且可以由a表示的數目鍵結至A元素。較佳地，在化學式4中，A可為氮，R3 可為氫，且a可為1。
在另一方面，在化學式4中，藉由滿足Z1 至Z4 中的至少一者為氮且其餘為碳的條件，化學式4可形成因氮原子而相對於中心點或中心線不對稱的不對稱結構。化學式4為衍生自二胺（其為用於形成用於液晶配向劑的聚合物的前驅體）的官能基，且似乎由使用如下所述的不對稱二胺產生。
鑒於不對稱二胺的結構或自其衍生的重複單元，以及尤其產生的作用未曾在所屬領域中已知的用於液晶配向劑的聚合物的領域中確認的事實，化學式4的官能基及作為其前驅體的二胺化合物似乎為新穎的。
更佳地，在化學式4中，Z1 至Z4 中的一者可為氮且其餘可為碳，且在化學式4中，Z1 及Z3 中的一者可為氮，另一者可為碳，且Z2 及Z4 可為碳。亦即，在化學式4中含有Z1 至Z4 的芳族環可具有吡啶結構。因此，應用一個實施例的用於液晶配向劑的聚合物的液晶顯示器可實現高電壓保持率及液晶配向特性。
在另一方面，當兩種芳族環化合物藉由單鍵鍵結而不具有二級胺基或三級胺基時，可存在液晶配向劑的亮度波動率增加、後像特徵有缺陷以及電壓保持率顯著降低的技術問題。
另外，當經由二級胺基或三級胺基鍵結之兩個芳族環化合物中的每一者均不含有氮原子時，即使對由胺與酸酐之間的反應所形成的聚醯胺酸或聚醯胺酸酯進行亞胺化反應，也不能進行充分的亞胺化反應(例如，經由230℃下之熱處理)。因此，存在最終液晶配向膜中亞胺化速率降低的限制。
此外，由化學式4表示的官能基的特徵在於僅胺基及氫鍵結至兩個芳族環化合物中的每一者，較佳地雜芳族環化合物及芳族環化合物，且不引入其他取代基。當取代基，例如氟烷基引入雜芳族環化合物或芳族環化合物中時，可存在亮度波動率增加、後像特徵有缺陷以及電壓保持率顯著降低的技術問題。
另外，化學式4可包含由下述者所組成的群族中選出的至少一個官能基：以下化學式4-1、化學式4-2以及化學式4-3。
[化學式4-1]

[化學式4-2]

[化學式4-3]
化學式4-1、化學式4-2以及化學式4-3中所描述的A、R3 、a、Z1 、Z2 、Z3 以及Z4 的定義包含上文在化學式4中所描述的彼等定義。
如上文所描述，由於化學式4的官能基包含由下述者所組成的群族中選出的至少一個官能基：化學式4-1、化學式4-2以及化學式4-3，可實現極佳的液晶配向特性。
更佳地，在化學式4-1至化學式4-3中，A可為氮，R3 可為氫，a可為1，Z1 及Z3 中的一者可為氮另一者可為碳，且Z2 及Z4 可為碳。另外，化學式4可包含由下述者所組成的群族中選出的至少一個官能基：以下化學式4-4、化學式4-5以及化學式4-6。
[化學式4-4]

[化學式4-5]

[化學式4-6]
亦即，其中A為氮，R3 為氫，a為1，Z1 及Z3 中的一者為氮，另一者為碳，且Z2 及Z4 為碳的化學式4-1為由化學式4-4表示的官能基。此外，其中A為氮，R3 為氫，a為1，Z1 及Z3 中的一者為氮，另一者為碳，且Z2 及Z4 為碳的化學式4-2為由化學式4-5表示的官能基。此外，其中A為氮，R3 為氫，a為1，Z1 及Z3 中的一者為氮，另一者為碳，且Z2 及Z4 為碳的化學式4-3為由化學式4-6表示的官能基。
在另一方面，聚合物可為其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端的聚合物。亦即，聚合物可包含作為主鏈的由上文所描述的化學式1至化學式3表示的重複單元，且可以酸酐基團鍵結至主鏈的兩個末端中的一者的狀態存在。
將聚合物的酸酐基團鍵結至至少一個末端的方法的實例不受特別限制，且例如，在作為用於製備聚合物的反應單體的二胺化合物及四羧酸酐化合物當中，可使用其中四羧酸酐化合物的莫耳含量相比於二胺化合物的莫耳含量過度添加的方法。
在另一方面，上文所提及的聚合物包含：含有由下述者所組成的群族中選出的至少一個重複單元的聚合物：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元，其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端（下文中稱作第一聚合物），且可更包含除第一聚合物外的第二聚合物，所述第二聚合物含有由下述者所組成的群族中選出的至少一個重複單元：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元，且在其一個或多個末端處具有由下述者所組成的群族中選出的至少一個末端官能基：以下化學式7、化學式8以及化學式9。
[化學式7]

[化學式8]

[化學式9]
在化學式7至化學式9中，R1 '及R2 '中的至少一者為具有1個至10個碳原子的烷基，另一者為氫，X1 '至X3 '各自獨立地為四價有機基團，Y1 '至Y3 '各自獨立地為由以下化學式4表示的二價有機基團，L2 '及L3 '各自獨立地為由下述者中選出的任一者：直接鍵、-O-、-CO-、-S-、-CONH-、-COO-、-O(CH2 )t O-、-COO-(CH2 )t -OCO-、具有1個至10個碳原子的伸烷基、具有1個至10個碳原子的伸鹵烷基、具有3個至20個碳原子的伸環烷基、具有3個至20個碳原子的伸雜環烷基、具有6個至30個碳原子的伸芳基，以及具有3個至20個碳原子的伸雜芳基，t為1至10的整數，且X'為氫、羥基、硝基以及具有1個至10個碳原子的烷基中的一者，
[化學式4]

其中，在化學式4中，A為第15族元素，R3 為氫及具有1個至10個碳原子的烷基中的一者，a為1至3的整數，Z1 至Z4 中的至少一者為氮且其餘為碳。
特定言之，第二聚合物對應於其中聚合物與含有胺基的末端改質劑化合物反應從而改質末端酸酐基團的反應產物，所述聚合物含有一個實施例的液晶配向劑組成物中所含有的由下述者所組成的群族中選出的至少一者：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元，其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端。
亦即，鍵結至聚合物的至少一個末端的酸酐基團可與末端改質劑化合物的胺基反應以改質成醯亞胺基、醯胺酸基或醯胺酸酯基。
在化學式7至化學式9中，X1 '至X3 '彼此相同或不同，且可各自獨立地為四價有機基團。X1 '至X3 '可為衍生自用於合成聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺的四羧酸酐化合物的官能基。
更特定言之，X1 '至X3 '可各自獨立地為由化學式5表示的四價有機基團中的一者。
此外，在化學式7至化學式9中，Y1 '至Y3 '可彼此相同或不同，且可各自獨立地為二價有機基團。Y1 '至Y3 '可為衍生自用於合成聚醯胺酸、聚醯胺酸酯或聚醯亞胺的二胺化合物的官能基。作為一特定實例，Y1 '至Y3 '可為由化學式4表示的二價有機基團。
此外，在化學式7至化學式9中，R1 '及R2 '中的至少一者可為具有1個至10個碳原子的烷基，且另一者可為氫。
以全部液晶配向劑組成物計，第二聚合物的含量可為0.5重量%至40重量%、1重量%至30重量%、1重量%至20重量%或1重量%至10重量%。亦即，在液晶配向劑組成物中，可混合其中酸酐基團鍵結至至少一個末端（末端改質劑）的第一聚合物及其中酸酐基團藉由末端改質劑改質的第二聚合物。
以全部液晶配向劑組成物計，當第二聚合物過度減少至小於0.5重量%時，聚合物末端的改質程度不顯著，且因此難以充分實現液晶配向劑組成物的透光率及電特徵的改良。 又，若以全部液晶配向組成物計，第二聚合物過度增加至大於40重量%，則存在聚合物固有的配向特性及電特徵均降低的限制。
（ 2 ） 含有胺基的末端改質劑化合物
一個實施例的液晶配向劑組成物可包含除上文所提及的聚合物外的含有胺基的末端改質劑化合物，且上文所提及的在聚合物的末端處的酸酐基團可藉由末端改質劑化合物中所含有的胺基有效地改質。因此，當使用含有難以與聚合物的末端處的酸酐基團化學反應的官能基的末端改質劑時，難以獲得成分效應以實現本發明。
作為含有胺基的末端改質劑化合物，可使用分子中含有胺基的各種有機化合物或無機化合物，且有機化合物或無機化合物的類型不受特別限制。
較佳地，作為末端改質劑化合物，可使用含有一個胺基的單胺化合物。當含有兩個或大於兩個胺基的多官能性胺用作末端改質劑化合物時，在與聚合物末端處的酸酐基團改質反應之後，進行與聚合物或類似者的單體（例如，四羧酸酐）的副反應，且藉此可增加液晶配向劑組成物的黏度，且可存在由印刷錯誤產生的問題。
含有胺基的末端改質化合物的特定實例可為由以下化學式6表示的化合物。
[化學式6]
在化學式6中，L2 及L3 各自獨立地為由下述者中選出的任一者：直接鍵、-O-、-CO-、-S-、-CONH-、-COO-、-O(CH2 )t O-、-COO-(CH2 )t -OCO-、具有1個至10個碳原子的伸烷基、具有1個至10個碳原子的伸鹵烷基、具有3個至20個碳原子的伸環烷基、具有3個至20個碳原子的伸雜環烷基、具有6個至30個碳原子的伸芳基，以及具有3個至20個碳原子的伸雜芳基，t為1至10的整數，且X為氫、羥基、硝基以及具有1個至10個碳原子的烷基中的一者。
更佳地，由化學式6表示的末端改質劑化合物可為1,3-胺基苯酚，其中L2 為直接鍵，L3 為具有6個碳原子的伸苯基，且X為羥基。此外，由化學式6表示的末端改質劑化合物可為苯胺，其中L2 為直接鍵，L3 為具有6個碳原子的伸苯基，且X為氫。
以液晶配向劑組成物的總重量計，含有胺基的末端改質劑化合物可以0.1重量%至20重量%、1重量%至20重量%、1重量%至10重量%或1重量%至5重量%的量使用。當末端改質劑化合物的含量過大時，存在分子的重複單元數目減少以及聚合物固有的配向特性及電特徵降低的限制。
在另一方面，當末端改質劑化合物的含量太小時，可能難以因用於液晶配向劑的聚合物的末端酸酐基團的改質充分實現改良透光率及電特徵的效應。
Ⅱ . 製備液晶配向膜的方法
本發明的另一實施例提供一種用於製備液晶配向膜的方法，包含：將一個實施例的液晶配向劑組成物塗佈於基板上以形成塗膜的步驟（步驟1）；乾燥塗膜的步驟（步驟2）；用光照射經乾燥塗膜或摩擦塗膜以執行配向處理的步驟（步驟3）；以及熱處理且固化經配向處理的塗膜的步驟（步驟4）。
步驟1為將上文所提及的液晶配向劑組成物塗佈至基板上以形成塗膜的步驟。液晶配向劑組成物的細節包含上文在一個實施例中所描述的彼等細節。
將液晶配向劑組成物塗佈至基板上的方法不受特別限制，且例如可使用諸如網版印刷、平版印刷、彈性凸版印刷、噴墨印刷及類似者的方法。
此外，液晶配向劑組成物可溶解或分散於有機溶劑中。有機溶劑的特定實例包含N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯啶酮（2-pyrrolidone）、N-乙基吡咯啶酮、N-乙烯吡咯啶酮、二甲亞碸、四甲基脲、吡啶、二甲碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、1,3-二甲基-咪唑啶酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、二乙二醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單異丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯，及類似物。其可單獨使用或以兩種或大於兩種的組合形式使用。
另外，液晶配向劑組成物可更包含除有機溶劑以外的其他組分。在一非限制性實例中，當塗佈液晶配向劑組成物時，可更包含能夠改良膜的厚度均一性及表面光滑度、改良光配向膜與基板之間的黏著力，或改變液晶配向膜的介電常數及導電性或增大液晶配向膜的稠密性的添加劑。此等添加劑的實例包含各種溶劑、界面活性劑、矽烷類化合物、介電質、交聯化合物等。
步驟2為乾燥塗膜的步驟，所述塗膜藉由將液晶配向劑組成物塗佈至基板上形成。
乾燥塗膜的步驟可藉由加熱構件執行，所述加熱構件諸如加熱板、熱空氣循環烘箱、紅外烘箱以及類似者，且乾燥可在50℃至150℃或50℃至100℃的溫度下執行。
步驟3是用光照射經乾燥塗膜或摩擦塗膜以執行配向處理的步驟。
在配向處理步驟中，藉由照射具有150奈米至450奈米的波長的偏光紫外線來執行光照射。 在此情況下，曝光的強度可視用於液晶配向劑的聚合物類別而變化，且可照射10毫焦/平方公分至10焦耳/平方公分的能量，較佳地30毫焦/平方公分至2焦耳/平方公分的能量。
對於紫外線，照射偏光紫外線以執行配向處理，所述偏光紫外線由下述者中選出：藉由穿過使用基板（介電各向異性材料塗佈至透明基板（諸如石英玻璃、鹼石灰玻璃、不含石灰鈉-玻璃等）的表面上）的偏光裝置、偏光器板（鋁或金屬線精細地沈積於其上）或反射石英玻璃等的布魯斯特偏光裝置（Brewster's polarizing device）或藉由其反射的方法來經受偏光處理的紫外線。在本文中，偏光紫外線可垂直於基板表面照射，或可藉由以特定角度導引入射角來照射。藉由此方法，向塗膜賦予液晶分子的配向能力。
此外，在配向處理步驟中，可採用使用摩擦布的方法。更特定言之，在摩擦處理中，在熱處理步驟之後的塗膜表面可在一個方向上摩擦同時旋轉其中摩擦布附著於金屬輥的摩擦輥。
步驟4是熱處理且固化經配向處理的塗膜的步驟。在此情況下，熱處理可藉由加熱構件（諸如加熱板、熱空氣循環鍋爐、紅外鍋爐以及類似物）來執行，且熱處理可在180℃至300℃、或200℃至300℃的溫度下執行。
III. 液晶配向膜
此外，在本發明的另一實施例中，可提供根據上文所描述的用於製備液晶配向膜的方法所製備的液晶配向膜。特定言之，液晶配向膜可包含一個實施例的液晶配向劑組成物的經配向固化產物。經配向固化產物意謂經由一個實施例的液晶配向劑組成物的配向步驟及固化步驟所得到的材料。
如上文所描述，當液晶配向劑組成物包含：含有由下述者所組成的群族中選出的至少一個重複單元的聚合物：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示之的重複單元以及由化學式3表示的重複單元，其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端；且使用含有胺基的末端改質劑化合物時，有可能產生具有高透光率以及極佳的配向特性及電特徵的液晶配向膜。
液晶配向膜的厚度不受特別限制，但例如其可在0.001微米至100微米的範圍內自由調節。若液晶配向膜的厚度增加或減少特定值，則配向膜中所量測的物理特性亦可改變特定值。
特定言之，液晶配向膜可具有如根據以下數學等式2所量測的透射率差異：0.75%或小於0.75%、0.7%或小於0.7%、0.1%至0.75%、0.2%至0.75%，或0.3%至0.7%。液晶配向膜的黏度差異可為相對於具有例如0.01微米至10微米或0.05微米至50微米的厚度的液晶配向膜所量測的值。
[數學等式2]
透射率差異（%）=第二液晶配向膜的透射率-第一液晶配向膜的透射率
數學等式2中的用於量測透射率的特定方法的實例不受特別限制，但可使用例如使用JASCO Asia Portal V-770 UV-VIS-NIR光譜儀量測400奈米波長下的透射率的方法。
另外，液晶配向膜可具有如根據以下數學等式3所量測的黏度差異：10厘泊或小於10厘泊、5厘泊或小於5厘泊、3厘泊或小於3厘泊、0.1厘泊至10厘泊、0.1厘泊至5厘泊、0.1厘泊至3厘泊，或2.01厘泊至2.41厘泊。液晶配向膜的黏度差異可為相對於具有例如0.01微米至10微米或0.05微米至50微米的厚度的液晶配向膜所量測的值。
[數學等式3]
黏度差異（厘泊）=（在室溫下儲存30天之後的液晶配向膜的黏度-初始液晶配向膜的黏度）
由數學等式3量測黏度的特定方法的實例不受特別限制，但可使用例如使用具有RV-7轉軸的布洛克菲爾德黏度計（Brookfield viscometer）在25℃的溫度及0.5轉/分鐘的轉速下量測扭矩的量的方法。
IV. 液晶顯示器
另外，在本發明的另一實施例中，可提供一種包含上文所描述的液晶配向膜的液晶顯示器。
液晶配向膜可利用已知方法引入液晶胞（liquid crystal cell）中，且同樣地，液晶胞可利用已知方法引入液晶顯示器中。液晶配向膜可由一個實施例的液晶配向劑組成物來製備，由此實現極佳的穩定性以及極佳的各種物理特性。因此，可提供能夠展現較高可靠性的液晶顯示器。
在另一方面，液晶顯示器可具有90%或大於90%，或90%至100%的初始電壓保持率（VHR），如使用購自東洋公司（TOYO Corporation）的6254C設備在1赫茲及60℃的條件下所量測。
此外，液晶顯示器可具有如藉由以下數學等式1所量測的電壓保持率的變化率：7%或小於7%、5%或小於5%、3%或小於3%、0.1%至7%、0.1%至5%、0.1%至3%、1%至3%或1.5%至2.3%。
[數學等式1]
VHR變化率（%）=初始VHR（V0 ） - 儲存之後的VHR（V1 ）
在數學等式1中，初始電壓保持率（V0 ）是使用6254C設備（東洋公司）作為量測裝置在1赫茲及60℃的條件下相對於液晶配向胞所量測的電壓保持率。在相同條件下儲存液晶配向胞（liquid crystal alignment cell）120小時之後，儲存之後的VHR（V1 ）是使用相同設備在1赫茲及60℃下所量測的電壓保持率。
此外，液晶顯示器的亮度波動率可小於10%。亮度波動率可如下來測定。偏光板經附接至液晶顯示器的上部板及下部板。附接偏光板之液晶顯示器附接至7000坎德拉/平方公尺的背光上。將其中使用亮度量測儀器PR-880來量測黑暗狀態下的亮度的初始亮度（L0 ）與在室溫及5伏的交流電壓下操作24小時之後所量測的晚期亮度（L1 ）之間的差異除以初始亮度（L0 ），且隨後乘以100以計算亮度波動率。當液晶顯示器的亮度波動率增加10%或大於10%時，可估計液晶顯示器的後像特徵有缺陷。
[ 實施例的詳細描述 ]
將參考以下實例更詳細描述本發明。然而，僅出於說明性目的而給出此等實例，且不意欲藉由此等實例限制本發明的範疇。
> 製備實例：二胺的製備 >
製備實例 1
將18.3公克（100毫莫耳）2-氯-5-硝基吡啶（化合物1）及12.5公克（98.6毫莫耳）對苯二胺（p-PDA，化合物2）完全溶解於200毫升二甲亞碸（DMSO）中，且隨後添加23.4公克（200毫莫耳）三乙胺（TEA），且在室溫下攪拌混合物12小時。當完成反應時，將反應混合物倒入含有500毫升水的容器中且攪拌1小時。藉由過濾得到的固體用200毫升水及200毫升乙醇洗滌以合成16公克（61.3毫莫耳）化合物3（產率：60%）。
將化合物3溶解於200毫升乙酸乙酯（EA）與THF的1:1混合物中，且添加0.8公克鈀（Pd）/碳（C）並且在氫氣氛圍下攪拌12小時。反應完成後，經由矽藻土墊過濾混合物且濃縮濾液得到11公克化合物4二胺（N-4-胺基苯基-2,5-吡啶二胺，p-IDA）（產率：89%）。
製備實例 2

製備實例2的二胺以與製備實例1中相同的方式製備，不同之處在於使用間苯二胺（m-PDA）代替對苯二胺（p-PDA，化合物2）。
製備實例 3

製備實例3的二胺以與製備實例1中相同的方式製備，不同之處在於使用2-氯-4-硝基吡啶代替2-氯-5-硝基吡啶（化合物1）。
> 實例 ： 液晶配向劑組成物及液晶配向膜的製備 >
實例 1
（ 1 ） 液晶配向劑組成物的製備
將製備實例1中製備的7.60公克（38毫莫耳）二胺（N-4-胺基苯基-2,5-吡啶二胺）完全溶解於NMP中。隨後，將11.77公克（40毫莫耳）3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐添加至溶液中且在25℃下攪拌4小時以合成用於液晶配向劑的聚合物，其中酸酐基團鍵結至其末端。隨後，添加0.44公克（4毫莫耳）1,3-胺基苯酚作為末端改質劑且攪拌20小時以製備液晶配向劑組成物。
（ 2 ） 液晶配向膜的製備
將在實例1的（1）中所獲得的液晶配向劑組成物旋塗至具有2.5公分×2.7公分尺寸的矩形玻璃基板上，其中ITO電極具有60奈米的厚度且1公分×1公分的區域經圖案化。隨後，將塗佈有液晶配向劑組成物的基板置放於80℃下的加熱板上且乾燥2分鐘。隨後，使用線形偏光器附接之曝光設備用紫外線（254奈米）以0.25焦耳/平方公分的劑量照射經乾燥塗膜，以執行配向處理。隨後，在約230℃下的烘箱中煅燒（固化）經配向處理的膜15分鐘以製備具有0.1微米厚度的液晶配向膜。
實例2
液晶配向劑組成物及液晶配向膜以實例1中相同的方式製備，不同之處在於添加苯胺而非1,3-胺基苯酚作為末端改質劑。
> 比較實例 ： 液晶配向劑組成物及液晶配向膜的製備 >
比較實例 1
液晶配向劑組成物及液晶配向膜以與實例1中相同的方式製備，不同之處在於不添加1,3-胺基苯酚作為末端改質劑。
比較實例 2
液晶配向劑組成物及液晶配向膜以與實例1中相同的方式製備，不同之處在於使用由以下化學式A表示的5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-6-甲基六氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮（5-(2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl)-6-methylhexahydro-2-benzofuran-1,3-dione）代替1,3-胺基苯酚作為末端改質劑。
[化學式A]

比較實例 3
液晶配向劑組成物及液晶配向膜以實例1中相同的方式製備，不同之處在於添加對苯胺（p-PDA）而非N-4-胺基苯基-2,5-吡啶二胺。
> 實驗實例 ： 量測實例及比較實例中獲得的液晶配向劑組成物及液晶配向膜的物理特性 >
在實例及比較實例中獲得的液晶配向劑組成物或液晶配向膜、使用其製備的液晶配向胞的物理特性藉由以下方法來量測，且結果展示於下表1中。
用於製造液晶配向胞的特定方法如下。在各自用作上部板/下部板的兩個玻璃基板上形成的液晶配向膜經配向以使得其面對彼此且配向方向與彼此對準，且隨後上部板及下部板結合在一起且用密封劑固化以製備空的空間。隨後，將液晶注入空胞中且用密封劑密封注入口以製備液晶配向胞。
1. AC 後像
將偏光板附接至液晶配向胞的上部板及下部板以便彼此垂直。附接偏光板之液晶配向胞附接於7000坎德拉/平方公分的背光上，且黑暗狀態下的亮度使用亮度量測儀器PR-880來量測。隨後，將液晶胞在室溫及5伏交流電壓下操作24小時。其後，在液晶胞的電壓斷開狀態下，以與上文所描述相同的方式量測黑暗狀態下之亮度。將操作液晶胞之前所量測的初始亮度（L0 ）與操作之後所量測的晚期亮度（L1 ）之間的差異除以初始亮度（L0 ），且隨後乘以100以計算亮度波動率。在經計算的亮度波動率越接近0%時，其意謂配向穩定性極佳。經由亮度波動率之量測結果，在以下標準下評估後像等級。
極佳：當亮度波動率小於10%時
正常：當亮度波動率在10%與20%之間時。
有缺陷：當亮度波動率大於20%時。
2. 電壓保持率 （ VHR ） - 長期可靠性
液晶配向胞的初始電壓保持率（V0 ）使用6254C設備（東洋公司）作為量測裝置在1赫茲及60℃的條件下來量測。在相同條件下用相同設備儲存液晶配向胞120小時之後，在1赫茲及60℃下量測電壓保持率（V1 ），且電壓保持率的變化率根據以下數學等式1來計算以評估長期可靠性。
[數學等式1]
VHR變化率（%）=初始VHR（V0 ） - 儲存之後的VHR（V1 ）
3. 長期褪色
將實例及比較實例的液晶配向劑組成物在室溫（25℃）及40%或小於40%的濕度下之後儲存120小時之後，第一液晶配向膜藉由以上實例1的（2）中所描述的方法來製備。
另外，實例及比較實例的液晶配向劑組成物未在室溫（25℃）及40%或小於40%的濕度下儲存120小時，且緊接著，第二液晶配向膜藉由實例1的（2）中所描述的方法來製備。
隨後，第一液晶配向層及第二液晶配向層中的每一者的透射率使用JASCO Asia Portal V-770 UV-VIS-NIR光譜儀在400奈米的波長下量測，且透射率差異經由以下數學等式2來計算以評估長期褪色。
[數學等式2]
透射率差異（%）=第二液晶配向膜的透射率-第一液晶配向膜的透射率
4. 儲存穩定性
關於實例及比較實例的液晶配向劑組成物，分別量測初始黏度及在室溫（20℃至30℃）下儲存30天之後的黏度，且根據以下數學等式3量測黏度差異。
液晶配向膜的黏度可藉由使用具有RV-7轉軸的布洛克菲爾德黏度計在25℃的溫度及0.5轉/分鐘的轉速下量測扭矩的量來測定。
[數學等式3]
黏度差異（厘泊）=（在室溫下儲存30天之後的液晶配向膜的黏度-初始液晶配向膜的黏度）
[表1]
實例及比較實例的實驗實例的量測結果
p-IDA：N-4-胺基苯基-2,5-吡啶二胺
p-PDA：對苯二胺
化學式A：
如表1中所展示，在實例的液晶配向劑組成物（其中使用諸如1,3-胺基苯酚或苯胺的胺化合物作為末端改質劑以及由液晶配向劑組成物內的p-IDA或其前驅體聚合物合成的聚醯亞胺）的情況下，由其獲得的配向胞的亮度波動率小於10%，指示極佳的配向穩定性；甚至在長期儲存期間，VHR的變化率較低（1.5%至2.3%），展示極佳的電學可靠性；及甚至在長期儲存期間，配向膜的透射率差異較低（0.3%至0.7%）且黏度差異亦較低（2.01厘泊至2.41厘泊），從而證實配向膜的可靠性極佳。
在另一方面，在比較實例1的液晶配向劑組成物（其中不含有末端改質劑）的情況下，在長期儲存期間的VHR變化率為7.2%，其與實例相比較極高，由此展示電學可靠性因長期儲存而有缺陷，且配向膜在長期儲存期間的透射率差異亦增加3.4%，從而證實配向膜的可靠性亦降低。
特定言之，在比較實例2的液晶配向劑組成物（其中應用了如化學式A中所展示的二酐結構添加劑)中，在長期儲存期間的VHR變化率為13.4%，其比實例1以及比較實例1的VHR變化率似乎高得多，由此展示電學可靠性因長期儲存而極有缺陷，且配向膜在長期儲存期間的透射率差異亦為1.0%，其與實例相比較增加，且黏度差異亦快速增加72厘泊，從而證實配向膜的可靠性降低。
在另一方面，在比較實例3（其中將用於合成聚醯亞胺或其前驅體聚合物的二胺改變成廣泛用於液晶配向劑領域中的對苯二胺）的情況下，其不僅確實展現78%的初始電壓保持率（VHR），其與展示99%的初始電壓保持率（VHR）的實例1相比減少，而且在長期儲存期間的VHR變化率快速增加15.8%，從而證實電特徵有缺陷。另外，證實亮度波動率增加大於20%且AC後像特徵有缺陷。
無。
無。

Claims (15)

  1. 一種液晶配向劑組成物，包括： 聚合物，含有由下述者所組成的族群中選出的至少一個重複單元：由以下化學式1表示的重複單元、由以下化學式2表示的重複單元以及由以下化學式3表示的重複單元，其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端；以及 含有胺基的末端改質劑化合物： [化學式1] [化學式2] [化學式3] 其中，在化學式1至化學式3中， R1 及R2 中的至少一者為具有1個至10個碳原子的烷基且另一者為氫， X1 至X3 各自獨立地為四價有機基團， Y1 至Y3 各自獨立地為由以下化學式4表示的二價有機基團， [化學式4] 其中，在化學式4中， A為第15族元素， R3 為氫及具有1個至10個碳原子的烷基中的一者， a為1至3的整數，以及 Z1 至Z4 中的至少一者為氮且其餘為碳。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中在化學式4中，Z1 至Z4 中的一者為氮，且其餘為碳。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中在化學式4中，Z1 及Z3 中的一者為氮，另一者為碳，且Z2 及Z4 為碳。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中在化學式4中，A為氮，R3 為氫，且a為1。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中化學式4包含由以下化學式4-1、化學式4-2以及化學式4-3所組成的族群選出的至少一個官能基： [化學式4-1] [化學式4-2] [化學式4-3]。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中X1 至X3 各自獨立地為由以下化學式5表示的四價有機基團中的一者： [化學式5] 其中，在化學式5中， R4 至R9 各自獨立地為氫或具有1個至10個碳原子的烷基， L1 為由下述者所組成的族群中選出的任一者：直接鍵、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CR10 R11 -、-CONH-、-COO-、-(CH2 )b -、-O(CH2 )b O-、-COO-(CH2 )b -OCO-、伸苯基以及其組合， R10 及R11 各自獨立地為氫、具有1個至10個碳原子的烷基或具有1個至10個碳原子的鹵烷基，且b為1至10的整數。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中所述含有胺基的末端改質劑化合物包含由以下化學式6表示的化合物： [化學式6] 其中，在化學式6中， L2 及L3 各自獨立地為由下述者中選出的任一者：直接鍵、-O-、-CO-、-S-、-CONH-、-COO-、-O(CH2 )t O-、-COO-(CH2 )t -OCO-、具有1個至10個碳原子的伸烷基、具有1個至10個碳原子的伸鹵烷基、具有3個至20個碳原子的伸環烷基、具有3個至20個碳原子的伸雜環烷基、具有6個至30個碳原子的伸芳基，以及具有3個至20個碳原子的伸雜芳基， t為1至10的整數，以及 X為下述者中的任一者：氫、羥基、硝基，以及具有1個至10個碳原子的烷基。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中以所述液晶配向劑組成物之總重量計，所述含有胺基的末端改質劑化合物的含量為0.1重量%至20重量%。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物，其中所述聚合物包含含有由下述者所組成的族群中選出的至少一個重複單元的聚合物：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元，其中酸酐基團鍵結至其至少一個末端，且更包含第二聚合物，所述第二聚合物含有由下述者所組成的族群中選出的至少一個重複單元：由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元以及由化學式3表示的重複單元，且在其一個或多個末端處具有由以下化學式7、化學式8以及化學式9所組成的族群中選出的至少一個末端官能基： [化學式7] [化學式8] [化學式9] 其中，在化學式7至化學式9中， R1 '及R2 '中的至少一者為具有1個至10個碳原子的烷基且另一者為氫， X1 '至X3 '各自獨立地為四價有機基團， Y1 '至Y3 '各自獨立地為由以下化學式4表示的二價有機基團， L2 '及L3 ' 各自獨立地為由下述者中選出的任一者：直接鍵、-O-、-CO-、-S-、-CONH-、-COO-、-O(CH2 )t O-、-COO-(CH2 )t -OCO-、具有1個至10個碳原子的伸烷基、具有1個至10個碳原子的伸鹵烷基、具有3個至20個碳原子的伸環烷基、具有3個至20個碳原子的伸雜環烷基、具有6個至30個碳原子的伸芳基，以及具有3個至20個碳原子的伸雜芳基， t為1至10的整數，以及 X'為氫、羥基、硝基或具有1個至10個碳原子的烷基， [化學式4] 其中，在化學式4中， A為第15族元素， R3 為氫或具有1個至10個碳原子的烷基中的一者， a為1至3的整數，且Z1 至Z4 中的至少一者為氮，且其餘為碳。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的液晶配向劑組成物，其中以全部所述液晶配向劑組成物計，所述第二聚合物的含量為0.5重量%至40重量%。
  11. 一種用於製備液晶配向膜的方法，包括以下步驟： 將如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的液晶配向劑組成物塗佈至基板上以形成塗膜； 乾燥所述塗膜； 用光照射經乾燥塗膜或摩擦所述塗膜以執行配向處理；以及 熱處理且固化經配向處理的塗膜。
  12. 如申請專利範圍第11項所述的用於製備液晶配向膜的方法，其中乾燥所述塗膜的步驟在50℃至150℃的溫度下執行。
  13. 如申請專利範圍第11項所述的用於製備液晶配向膜的方法，其中熱處理且固化經配向處理的塗膜的步驟在180℃至300℃的溫度下執行。
  14. 一種液晶配向膜，包括如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑組成物的經配向固化產物。
  15. 一種液晶顯示器，包括如申請專利範圍第14項所述的液晶配向膜。
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