TW201940537A - 無溶劑之多成分系統 - Google Patents

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Abstract

本發明關於無溶劑之多成分系統、其製造方法、其用於製造人造皮革之用途及其製造固化組成物之利用方法。

Description

無溶劑之多成分系統
本發明關於適用於特別是製造固化組成物及特別是製造人造皮革之無溶劑之多成分系統。
對於人造皮革之製造，迄今為止市場上已經建立採用溶劑系1K系統之方法。藉由凝聚法(coagulation process)，獲得多孔皮革狀聚胺基甲酸酯層。單成分樹脂係“聚胺基甲酸酯和有機溶劑之溶液”，其包含藉由二異氰酸酯和相同莫耳量之聚合物二醇與鏈延伸劑(chain extender)和有機溶劑如DMF (N,N-二甲基甲醯胺)、MEK (甲基乙基酮)、TOL (甲苯)作為主要構成成分的加成聚合反應所製造之線性聚合物。然而，這種使用有機溶劑製造之人造皮革會產生氣味，並由於有毒有機溶劑之揮發性而備受爭議。溶劑僅為加工助劑，必須除去，並以能源成本回收或處理。
也描述水性1K系統，其製造聚胺基甲酸酯系人造皮革時不需使用有機溶劑。然而，製程結束時溶劑水還是必須利用烘箱藉由高能量方法自材料除去。此外，與DMF系方法相比，藉由水性方法製造之聚胺基甲酸酯層顯現出化學安定性及耐磨損性方面之缺點。
用於製造聚胺基甲酸酯係人造皮革之無溶劑之2K系統是已知的並描述於JP5989518B2、CN102758359B、JP2006316127A、JP4736378B2。然而，在此顯而易見的是由於芳族異氰酸酯形成實質構成成分，因此在製造之後產生氣味並在UV照射之後發生色變。
所提出之問題是找到用來改進人造皮革之機械性能、其抗黃化(anti-yellowing)及耐化學性的系統。
本發明提出之問題係藉由如申請專利範圍第1項之新穎無溶劑之多成分系統及其他較佳具體實例解決。
令人驚訝地發現，特別是使用具有三聚異氰酸酯基之環脂族二胺及(環)脂族、均聚合聚異氰酸酯可製造出可用於2K製程中而不需使用溶劑製造具有高UV安定性及熱安定性且無異味之造皮革膜的配方。
添加環脂族胺成分使反應速率及固化時間/固化溫度能被控制。此成分也可能影響抗張強度，即根據濃度增加或減小抗張強度，以及耐熱變形性(heat distortion resistance)。
此外，所得之膜具有良好的機械性質。可製造出有色或透明膜，並可用於鞋子、手提包、衣服、皮革家俱、車輛內飾等等。
本發明提供一種無溶劑之多成分系統，其含有至少兩種成分A)和B)，其中
A) 包含重量比為1至20：1之至少一種脂族、環脂族及/或(環)脂族二異氰酸酯a)及至少一種三聚異氰酸酯b)，其中以a)和b)之NCO基團的總和為基準計5至20莫耳%已經與至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c1)反應，該多元醇c1)較佳為OH數為20至500 mg KOH/g且平均莫耳質量為250至6000 g/mol之含羥基聚酯或聚醚，且
B) 包含以B)之總和為基準計
1. 40至90重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c2)，該多元醇c2)較佳為OH數為20至500 mg KOH/g且平均莫耳質量為250至6000 g/mol之含羥基聚酯或聚醚，及
2. 8至35重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團及較佳地2至14個碳原子之脂族或環脂族多元醇d)，及
3. 2至25重量%之至少一種脂族、環脂族或(環)脂族多胺e)
且其中該成分B) 1.、2.及3.總計達100重量%；
該成分A)之NCO基團對B)所有成分之NCO反應性基團之當量比為0.8：1至1.2：1。
本發明較佳地提供一種無溶劑之多成分系統，其含有至少兩種成分A)和B)，其中
A) 包含重量比為5至15：1之至少一種脂族、環脂族及/或(環)脂族二異氰酸酯a)及至少一種三聚異氰酸酯b)，其中以a)和b)之NCO基團的總和為基準計5至10莫耳%已經與至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c1)反應，且
B) 包含以B)之總和為基準計
1. 50至58重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c2)，及
2. 11至30重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇d)，及
3. 4至20重量%之至少一種脂族、環脂族或(環)脂族多胺e)
且其中該成分B) 1.、2.及3.總計達100重量%；
該成分A)之NCO基團對B)所有成分之NCO反應性基團之當量比為0.8：1至1.2：1。
本發明非常佳地提供一種無溶劑之多成分系統，其含有至少兩種成分A)和B)，其中
A) 包含重量比為7至10：1之至少一種脂族、環脂族及/或(環)脂族二異氰酸酯a)及至少一種三聚異氰酸酯b)，且其中以a)和b)之NCO基團的總和為基準計6至8莫耳%已經與至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c1)反應，且
B) 包含以B)之總和為基準計
1. 60至82重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c2)，及
2. 12至30重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇d)，及
3. 6至15重量%之至少一種脂族、環脂族或(環)脂族多胺e)
且其中該成分B) 1.、2.及3.總計達100重量%；
該成分A)之NCO基團對B)所有成分之NCO反應性基團之當量比為0.8：1至1.2：1。
根據本發明之多成分系統包含至少兩種成分A)及B)。因此，除了成分A)及B)之外，根據本發明之多成分系統可含有其他成分。然而，較佳為多成分系統由兩種成分A)及B)組成之情形。因此，根據本發明之多成分系統可較佳地被理解為意指由兩種分開成分A)及B)所組成之套組。

二異氰酸酯a)
根據本發明使用之二異氰酸酯a)可由任何所欲之脂族、環脂族及/或(環)脂族二異氰酸酯組成。
合適之脂族二異氰酸酯之線性及/或分支伸烷基有利地具有3至16個碳原子，較佳地4至12個碳原子。
合適之環脂族或(環)脂族二異氰酸酯之伸環烷基有利地具有4至18個碳原子，較佳地6至15個碳原子。
該領域之習知技術眾所周知的(環)脂族二異氰酸酯意指同時具有環狀及脂族鍵結之NCO基團的二異氰酸酯，例如異佛爾酮二異氰酸酯之情況。相反地，環脂族二異氰酸酯應理解為意指僅具有直接鍵結於環脂族環上之NCO基團的環脂族二異氰酸酯，例如H12 MDI。
較佳為單獨或混合使用：環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、乙基環己烷二異氰酸酯、丙基環己烷二異氰酸酯、甲基二乙基環己烷二異氰酸酯、丙烷二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯、戊烷二異氰酸酯、己烷亞甲基二異氰酸酯、庚烷二異氰酸酯、辛烷二異氰酸酯、壬烷二異氰酸酯、壬烷三異氰酸酯(如4-異氰酸基甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯(TIN))、癸烷二異氰酸酯和癸烷三異氰酸酯、十一烷二異氰酸酯和十一烷三異氰酸酯、十二烷二異氰酸酯和十二烷三異氰酸酯、4-甲基環己烷1,3-二異氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2-異氰酸基丙基環己基異氰酸酯、二異氰酸基二環己基甲烷(H12 MDI)、1,4-二異氰酸基-4-甲基戊烷。
特佳為使用異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、4,4'-二異氰酸基二環己基甲烷、2,4'-二異氰酸基二環己基甲烷、2,2'-二異氰酸基二環己基甲烷(單獨或異構體混合物(H12 MDI))、2-甲基戊烷二異氰酸酯(MPDI)、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯及其混合物(TMDI)、降冰片烷二異氰酸酯(NBDI)、離胺酸二異氰酸酯(LDI)或L-離胺酸乙酯二異氰酸酯或2,6-二異氰酸基乙基己酸酯，採單獨或混合物的方式。
非常特佳為使用IPDI、HDI、TMDI、LDI及H12 MDI，採單獨或混合物的方式。
於特佳之具體實例中，二異氰酸酯a)係IPDI及/或H12 MDI及/或HDI及/或2,2,4-TMDI和2,4,4-TMDI之混合物。
於另一特佳具體實例中，所用之二異氰酸酯a)係IPDI、4,4'-二異氰酸基二環己基甲烷、2,4'-二異氰酸基二環己基甲烷、2,2'-二異氰酸基二環己基甲烷(單獨或異構體混合物(H12 MDI))、LDI，採單獨或混合物的方式。
應理解也可使用二異氰酸酯a)之混合物。

三聚異氰酸酯b)
使用至少一種三聚異氰酸酯作為成分b)。較佳為使用選自(環)脂族、均聚三聚異氰酸酯和六亞甲基三聚異氰酸酯之三聚異氰酸酯，採單獨或混合物的方式。(環)脂族、均聚三聚異氰酸酯應理解為意指可由同時具有環狀和脂族鍵結之NCO基團的二異氰酸酯製造者，例如異佛爾酮三聚異氰酸酯之情況。特佳為三聚異氰酸酯係選自IPDI和HDI的三聚異氰酸酯之情況。

多元醇c1)及c2)
多元醇c1)和c2)係於分子中具有至少兩個OH基團之化合物。化合物c1)和c2)可為相同或不同。化合物c1)和c2)較佳為相同。
成分c1)和c2)較佳為使用含羥基之聚酯或聚醚，特別是具有20至500 mg KOH/g之OH數及250至6000 g/mol之平均莫耳質量者。於本發明之情況中，特佳為使用OH數為50至250 mg KOH/g且平均分子量為500至2500 g/mol之含羥基之聚酯或聚醚。羥基數(OH數，OHN)係根據DIN 53240-2測定。於此方法中，樣品與乙酸酐在4-二甲基胺基吡啶作為觸媒存在下反應以將羥基乙醯化。這形成每羥基一個乙酸分子，而隨後過量乙酸酐之水解產生兩個乙酸分子。藉由滴定法由主要值和空白值之間的差數並行測定乙酸之消耗量。分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)測定。根據DIN 55672-1於作為沖提液之四氫呋喃中進行樣品之特性分析。
成分c1)和c2)特佳為使用含羥基之聚醚，其具有20至500 mg KOH/g之OH數及250至6000 g/mol之平均莫耳質量者。於本發明之情況中，特佳為使用OH數為50至250 mg KOH/g且平均分子量為500至2500 g/mol之含羥基之聚醚。羥基數(OH數，OHN)係根據DIN 53240-2測定。特佳為使用數量平均莫耳質量為600至1200 g/mol (根據DIN 55672-1測量)且OH數為90至150 mg KOH/g之聚四氫呋喃(poly-THF) (根據DIN 53240-2測量)。
多元醇d)較佳為使用二醇。較佳之二醇為具有2至14個碳原子之二醇。較佳之多元醇/二醇d)係選自乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、二乙二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、丁-1,2-二醇、丁-1,4-二醇、丁基乙基丙-1,3-二醇、甲基丙-1,3-二醇、戊-1,5-二醇、雙(1,4-羥甲基)環己烷(環己烷二甲醇)、甘油、己二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙酚A、B、C或F、降莰二醇、1,4-苯甲基二甲醇、1,4-苯甲基二乙醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二-β-羥乙基丁二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、辛-1,8-二醇、癸-1,10-二醇、十二-1,12-二醇、新戊二醇、環己二醇、3(4),8(9)-雙(羥甲基)三環[5.2.1.02,6 ]癸烷(dicidol)、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2,2-雙[4-(β-羥基乙氧基)苯基]丙烷、2-甲基丙-1,3-二醇、2-甲基戊-1,5-二醇、2,2,4(2,4,4)-三甲基己-1,6-二醇、2,2-二甲基丙-1,3-二醇、庚-1,7-二醇、9,10-十八烯-1,12-二醇、硫二甘醇、十八-1,18-二醇、2,4-二甲基-2-丙基庚-1,3-二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、伸二甲苯基二醇或新戊二醇羥基新戊酸酯，採單獨或混合物的方式。
特佳之多元醇/二醇d)係乙二醇、三甘醇、丁-1,4-二醇、丙-1,2-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、環己烷二甲醇、癸二醇、十二-1,12-二醇、2,2,4-三甲基己-1,6-二醇、2,4,4-三甲基己-1,6-二醇、2,2-二甲基丁-1,3-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二甲基己-1,3-二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、2-甲基戊-1,5-二醇、三羥甲基丙烷、2,2-二甲基丙-1,3-二醇(新戊二醇)、新戊二醇羥基新戊酸酯及順式/反式-環己-1,4-二醇，採單獨或混合物的方式。
非常特佳之多元醇/二醇d)係丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、十二-1,12-二醇、2,2,4-三甲基己-1,6-二醇、2,4,4-三甲基己-1,6-二醇、2,2-二甲基丁-1,3-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二甲基己-1,3-二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、2-甲基戊-1,5-二醇、2,2-二甲基丙-1,3-二醇(新戊二醇)及順式/反式-環己-1,4-二醇，採單獨或混合物的方式。
非常特佳為丁-1,4-二醇及/或己-1,6-二醇。

多胺e)
該至少一種多胺e)具有至少兩個胺基。因此，可根據本發明使用具有多於兩個胺基之二胺類及胺類。
此多胺e)於文獻中是已知的。這些可為單體、寡聚及/或聚合化合物。單體和寡聚化合物較佳為選自二胺、三胺及四胺所組成之群組。多胺e)之胺基可鍵結於一級、二級或三級碳原子，較佳為鍵結於一級或二級碳原子。也可使用具有多於兩個胺基之二胺及/或胺的混合物。較佳之多胺e)具有一級及/或二級胺基。特佳之多胺e)僅具有一級及/或二級胺基。非常特佳之多胺e)僅具有一級胺基。
作為較佳之成分e)，可單獨或以混合物形式使用以下多胺：
‧ 脂族胺，較佳為聚伸烷基多胺，非常佳為選自以下之聚伸烷基多胺：伸乙基-1,2-二胺、伸丙基-1,2-二胺、伸丙基-1,3-二胺、伸丁基-1,2-二胺、伸丁基-1,3-二胺、伸丁基-1,4-二胺、2-(乙基胺基)乙胺、3-(甲基胺基)丙胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、五伸乙基六胺、三甲基六亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亞甲基二胺、N-(2-胺基乙基)乙-1,2-二胺、N-(3-胺基丙基)丙-1,3-二胺、N,N’’-1,2-乙二基雙(1,3-丙二胺)、二伸丙基三胺；
‧ 氧伸烷基多胺(oxyalkylenepolyamine)，較佳為聚氧伸丙基二胺及聚氧伸丙基三胺(例如Jeffamine® D-230、Jeffamine® D-400、Jeffamine® T-5000)、1,13-二胺基-4,7,10-三氧雜十三烷、4,7-二氧雜十二烷-1,10二胺；
‧ 選自以下之環脂族及(環)脂族胺：異佛爾酮二胺(3,5,5-三甲基-3-胺基甲基環己基胺)、4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,4'-二胺基二環己基甲烷及2,2'-二胺基二環己基甲烷(單獨或異構體混合物)、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二環己基甲烷、N-環己基-1,3-丙二胺、1,2-二胺基環己烷、3-(環己基胺基)丙胺。
較佳為使用上述列表中之脂族、環脂族及(環)脂族多胺。更佳為使用上述列表中之脂族、環脂族及(環)脂族二胺。
然而，較佳為使用二胺。較佳之二胺e)係選自由異佛爾酮二胺(3,5,5-三甲基-3-胺基甲基環己胺，IPD)、4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,4'-二胺基二環己基甲烷、2,2'-二胺基二環己基甲烷(也被稱為PACM) (單獨或異構體混合物)、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺及2,4,4-三甲基六亞甲基二胺(TMD)之異構體混合物所組成的群組者。也可以使用這些化合物之混合物。
特佳用作成分e)的是採單獨或混合物之方式的二胺，其係選自異佛爾酮二胺(3,5,5-三甲基-3-胺基甲基環己胺，IPD)及/或4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,4'-二胺基二環己基甲烷、2,2'-二胺基二環己基甲烷(也被稱為PACM)，單獨或PACM之異構體混合物。
較佳為使用4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,4'-二胺基二環己基甲烷、2,2'-二胺基二環己基甲烷(PACM)及/或IPD之異構體混合物。
成分A)之NCO基團對成分B)之NCO反應性基團的當量比為0.8：1至1.2：1。
可使用並從而可存於成分A)及/或B)中之助劑和添加劑包括聚胺基甲酸酯化學習用之添加劑，如流量控製劑(flow control agent)，特別是聚矽氧烷或丙烯酸酯；光安定劑，特別是空間位阻胺(sterically hindered amine)或其它助劑，如EP 0 669 353所述之助劑)；及UV和熱安定劑；顏料。
生產過程中留下之觸媒也可特別是存於成分A)中。特別是A)可含有用於催化胺基甲酸酯反應之觸媒，其已被證明可用於PUR技術領域，較佳為有機Sn(IV)、Sn(II)、Zn和Bi化合物或有機金屬觸媒。特佳為A)且從而根據本發明之組成物也含有二月桂酸二丁基錫、辛酸錫、新癸酸鉍或三級胺，例如1,4-二氮雜雙環[2.2.2.]辛烷之情況。
除了先前列舉之視需要的添加物和觸媒之外，根據本發明之多成分系統較佳為不含其它構成成分。

一般過程說明：
成分A之製造：
預聚物/成分A可由至少一種二異氰酸酯a)及至少一種以具有三聚異氰酸酯基團b)之異佛爾酮二異氰酸酯為底質的(環)脂族多異氰酸酯之混合物及觸媒(例如二月桂酸二丁基錫)並與多元醇c1)於混合設備中，特別是於60至100℃下於1小時內製造出來。UV和熱安定劑可被加於預聚物。成分A中之游離NCO的含量係根據DIN EN ISO 11909測量。

B成分之製造：
至少一種多元醇c2)和至少一種多元醇d)與至少一種多胺e)一起可於混合設備中均化，較佳於20至60℃之溫度下均化。
成分A)與成分B)之混合較佳為使用混合設備，例如靜態混合器、動態混合器或2K混合頭進行。

固化組成物之製造
根據本發明之無溶劑之多成分系統非常適於製造固化組成物。特別地，根據本發明之多成分系統可用以製造在其機械性能、抗黃化及耐化學藥品性方面得到改善之人造皮革。
因此，本發明提供一種製造固化組成物之方法，其中將基料本發明之多成分系統加於基材上或加入模具中，固化，然後視需要地自該基材或自該模具拆下。
根據本發明之多成分系統特別適用於藉由將根據本發明之調合物施於離型基材(release substrate)，將所施加之調合物加熱至較佳60至120℃並拆下固化調合物以製造人造皮革。較佳為於施加組成物並分佈於離型基材(其可為光滑的或粒狀的)上係藉著膜塗佈器進行之情況。該層較佳可被固化以藉由於1至20分鐘內加熱至60至120℃提供人造皮革。因此，本發明也提供一種製造人造皮革之方法，其中將根據本發明之多成分系統施於離型基材，隨後於60°至120℃之溫度下固化1至20分鐘，然後自離型基材移走，並提供由該方法製造之人造皮革。
本發明另關於根據本發明之無溶劑多成分系統之製造方法。
本發明較佳提供一種藉由以下步驟製造根據本發明之無溶劑組成物之方法：
I. 藉由至少以下化合物之反應製造成分A)
a. 一種脂族、環脂族及/或(環)脂族二異氰酸酯a)及
b. 至少一種三聚異氰酸酯b)，
a)對b)之重量比為1至20：1，
c. 加上以a)和b)之NCO基團的總和為基準計5至20莫耳%之至少一種對於一個成分A)具有至少兩個OH基團之多元醇c1)，及
II. 藉由混合以下化合物製造成分B)
1. 40至90重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c2)，
2. 8至35重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇d)，及
3. 2至25重量%之至少一種脂族、環脂族或(環)脂族多胺e)。
本發明另提供根據本發明之多成分系統用於製造人造皮革之用途。

實施例
實施例1：
A成分之製造：
預聚物/成分A係由178 g之亞甲基二環己基二異氰酸酯(H12 MDI)、20g之具有三聚異氰酸酯基團的(環)脂族、均聚合聚異氰酸酯(VESTANAT T 1890)、0.6 g之二月桂酸二丁基錫和46 g之平均分子量為1000的聚四亞甲基醚二醇(poly-THF)之混合物於60℃下在1小時內製造出來。將UV和熱安定劑Irganox 1330、Tinuvin 123和Uvinul N539T加於預聚物(於各情況中1.9 g)中。根據DIN EN ISO 11909測量，成分A中存有23%之游離NCO含量。

B成分之製造：
將62 g之分子量為1000的聚四亞甲基醚二醇(poly-THF)、11 g之丁-1,4-二醇及7 g之亞甲基雙(環己基胺) (VESTAMIN PACM)於室溫及800 rpm之混合速度下於實驗室混合器中均化。
於實施例2至8和比較例1至2中，人造皮革如實施例1般使用表A記錄之構成成分製造。程序如實施例1所記錄。

膜製造
成分A與成分B之混合係以成分A)之NCO基團對成分B)之NCO反應性基團的當量比為1：1進行。
人造皮革組成物藉著膜塗佈器施於離型基材並於80℃下固化。這提供如實施例記錄並具有表1至3所述之性質的膜。

表1
性質之測量
抗黃化性較佳藉由用UV儀器(UVA + UVB輻射)評估色變測量7天(根據ASTM E313)。

黃化之評估

表2
性質之測量
抗黃化性較佳視需要地經過7天儲存之後由訓練型品評員(trained panel)的色變研判以光學方式評估。

黃化評估

表3
性質之測量
使用下面列舉之實施例測試所製造之人造皮革的氣味形成，並根據標準表進行評估。
將尺寸為60×60×FT (mm，FT=膜厚度)之樣品在密封之100 ml玻璃容器中於室溫下儲存7天。

氣味形成之評估

結果：實施例清楚地顯示，與先前技術即包含芳族聚胺基甲酸酯化合物之膜相比，由本發明得到之人造皮革膜顯示出明顯優點，並對UV光更安定。
比較例2之膜經歷快速嚴重之黃化，而實施例3、7及8之膜顯示出很小(若有的話)的色值變化。

表3：
使用下面列舉之實施例測試所製造之人造皮革的氣味形成，並根據標準表(分數1至6，其中1代表無氣味且6代表非常強烈之氣味)由受劑型品評員進行評估。
製成之後，將尺寸為60×60×FT (mm)之樣品在密封之100 ml玻璃容器中於室溫下儲存7天，然後進行評估。
感官氣味測試(品評員研究)之結果顯示，由本發明所製造之人造皮革膜在氣味形成方面顯示出明顯優點。建基於芳族系統之比較例2顯示出強烈之氣味，這對於聚胺基甲酸酯類型之膜是眾所周知的。根據本發明製造之膜顯示出非常少(若有的話)之氣味。
測試表B：
“測試”表顯示根據本發明製造之膜顯示出良好機械性質。

Claims (15)

  1. 一種無溶劑之多成分系統，其含有至少兩種成分A)及B)，其中 A) 包含重量比為1至20：1之至少一種脂族、環脂族及/或(環)脂族二異氰酸酯a)及至少一種三聚異氰酸酯b)，其中以a)和b)之NCO基團的總和為基準計5至20莫耳%已經與至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c1)反應，且 B) 包含以B)之總和為基準計 1. 40至90重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c2)， 2. 8至35重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇d)， 及 3. 2至25重量%之至少一種脂族、環脂族或(環)脂族多胺e) 且其中該成分B) 1.、2.及3.總計達100重量%； 該成分A)之NCO基團對來自B)的成分之NCO反應性基團之當量比為0.8：1至1.2：1。
  2. 如申請專利範圍第1項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種二異氰酸酯a)係選自 - 異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate，IPDI)， - 六亞甲基二異氰酸酯(HDI)， - 4,4’-二異氰酸基二環己基甲烷、2,4’-二異氰酸基二環己基甲烷、2,2’-二異氰酸基二環己基甲烷，採單獨或異構體混合物(H12 MDI)的方式， - 2-甲基戊烷二異氰酸酯(MPDI)， - 2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯及其混合物(TMDI)， - 降莰烷二異氰酸酯(NBDI)， - 離胺酸二異氰酸酯(LDI)及 其混合物。
  3. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種二異氰酸酯a)係選自 - IPDI， - 4,4’-二異氰酸基二環己基甲烷、2,4’-二異氰酸基二環己基甲烷、2,2’-二異氰酸基二環己基甲烷，採單獨或異構體混合物(H12 MDI)的方式，及 - LDI。
  4. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種三聚異氰酸酯b)係選自(環)脂族、均聚合三聚異氰酸酯及六亞甲基三聚異氰酸酯。
  5. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該成分c1)及c2)係OH數為20至500 mg KOH/g且平均莫耳質量為250至6000 g/mol之含羥基聚酯或聚醚。
  6. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該成分c1)及c2)係數量平均莫耳質量為600至1200 g/mol且OH數為90至150 mg KOH/g之聚四氫呋喃。
  7. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種多元醇d)係選自乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、二乙二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、丁-1,2-二醇、丁-1,4-二醇、丁基乙基丙-1,3-二醇、甲基丙-1,3-二醇、戊-1,5-二醇、雙(1,4-羥甲基)環己烷(環己烷二甲醇)、甘油、己二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙酚A、B、C或F、降莰二醇、1,4-苯甲基二甲醇、1,4-苯甲基二乙醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二-β-羥乙基丁二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、辛-1,8-二醇、癸-1,10-二醇、十二-1,12-二醇、新戊二醇、環己二醇、3(4),8(9)-雙(羥甲基)三環[5.2.1.02,6 ]癸烷(dicidol)、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2,2-雙[4-(β-羥基乙氧基)苯基]丙烷、2-甲基丙-1,3-二醇、2-甲基-戊-1,5-二醇、2,2,4(2,4,4)-三甲基-己1,6-二醇、2,2-二甲基丙-1,3-二醇、庚-1,7-二醇、9,10-十八烯-1,12-二醇、硫二甘醇、十八-1,18-二醇、2,4-二甲基-2-丙基庚-1,3-二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、伸二甲苯基二醇及新戊二醇羥基新戊酸酯(neopentyl glycol hydroxypivalate)。
  8. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種多元醇d)係選自丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、十二-1,12-二醇、2,2,4-三甲基-己-1,6-二醇、2,4,4-三甲基-己-1,6-二醇、2,2-二甲基丁-1,3-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二甲基己-1,3-二醇、3-甲基-戊-1,5-二醇、2-甲基-戊-1,5-二醇、2,2-二甲基丙-1,3-二醇(新戊二醇)及順式/反式-環己-1,4-二醇。
  9. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種多元醇d)係丁-1,4-二醇及/或己-1,6-二醇。
  10. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種多胺e)係選自 - 脂族胺、較佳為聚伸烷基多胺、非常佳為選自以下之聚伸烷基多胺：伸乙基-1,2-二胺、伸丙基-1,2-二胺、伸丙基-1,3-二胺、伸丁基-1,2-二胺、伸丁基-1,3-二胺、伸丁基-1,4-二胺、2-(乙胺基)乙胺、3-(甲胺基)丙胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、五伸乙基六胺、三甲基六亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亞甲基二胺、N-(2-胺基乙基)乙-1,2-二胺、N-(3-胺基丙基)丙-1,3-二胺、N,N''-1,2-乙二基雙(1,3-丙二胺)、二伸丙基三胺； - 氧伸烷基多胺(oxyalkylene polyamine多胺)，特別選自聚氧伸丙基二胺、聚氧伸丙基三胺、1,13-二胺基-4,7,10-三氧雜十三烷及4,7-二氧雜癸烷-1,10-二胺； - 環脂族及(環)脂族胺，特別是選自異佛爾酮二胺、4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,4'-二胺基二環己基甲烷及2,2'-二胺基二環己基甲烷(採單獨或異構體混合物的方式)、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二環己基甲烷、N-環己基-1,3-丙二胺、1,2-二胺基環己烷及3-(環己基胺基)丙胺。
  11. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該至少一種多胺e)係選自異佛爾酮二胺、4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,4'-二胺基二環己基甲烷及2,2'-二胺基二環己基甲烷之二胺。
  12. 如前述申請專利範圍中至少一項之無溶劑之多成分系統，其中該多胺e)係 a. 4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,4'-二胺基二環己基甲烷、2,2'-二胺基二環己基甲烷 (PACM)之異構體混合物，及/或 b. IPD。
  13. 一種用於製造如前述申請專利範圍中任一項之無溶劑之多成分系統之方法，其係藉由以下步驟： I. 藉由至少以下化合物之反應製造成分A) a. 一種脂族、環脂族及/或(環)脂族二異氰酸酯a)及 b. 至少一種三聚異氰酸酯b)， a)對b)之重量比為1至20：1 c. 加上以a)和b)之NCO基團的總和為基準計5至20莫耳%之至少一種對於一個成分A)具有至少兩個OH基團之多元醇c1)，及 II. 藉由混合以下化合物製造成分B) 1. 40至90重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇c2)， 2. 8至35重量%之至少一種於分子中有至少兩個OH基團之多元醇d)，及 3. 2至25重量%之至少一種脂族、環脂族或(環)脂族多胺e)。
  14. 一種如申請專利範圍第1至12項中任一項之多成分系統用於製造人造皮革之用途。
  15. 一種用於製造固化組成物之方法，其中將如申請專利範圍第1至12項中任一項之多成分系統加於基材上或加入模具中，固化，然後視需要地自該基材或自該模具拆下。
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