CN110054743A

CN110054743A - 无溶剂多组分体系

Info

Publication number: CN110054743A
Application number: CN201910043636.7A
Authority: CN
Inventors: M.扎吉茨; R.洛梅尔德; C.纳克; S.赫达
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2018-01-18
Filing date: 2019-01-17
Publication date: 2019-07-26
Anticipated expiration: 2039-01-17
Also published as: EP3514189A1; EP3514189B1; ES2959980T3; TW201940537A; TWI801485B; CN110054743B

Abstract

本发明涉及无溶剂多组分体系、其制备方法、其用于制造人造革的用途和用其制备固化物料的方法。

Description

无溶剂多组分体系

技术领域

本发明涉及无溶剂多组分体系，其特别适用于制备固化物料和特别适用于制造人造革。

背景技术

对于人造革的制造，迄今为止在市场上已经建立了加工基于溶剂的单组分体系的方法。通过凝结过程，获得多孔的皮革状聚氨酯层。单组分树脂是“聚氨酯和有机溶剂的溶液”，其包含通过二异氰酸酯和相同摩尔量的聚合物二醇与扩链剂一起的加聚反应而制备的直链聚合物和有机溶剂例如DMF（N,N-二甲基甲酰胺）、MEK（甲基乙基酮）、TOL（甲苯）为主要成分。然而，这种使用有机溶剂制造的人造革产生气味，并且由于有毒有机溶剂的挥发性而备受争议。溶剂仅是加工助剂且必须除去，并通过能源消耗而回收或处置。

此外，还描述了基于水的单组分体系，其虽然在制造基于聚氨酯的人造革时不需要使用有机溶剂。然而，在该过程结束时，必须使用烘箱通过高能手段从材料中除去溶剂水。此外，与基于DMF的方法相比，通过基于水的方法制备的聚氨酯层具有耐化学性和耐磨性方面的缺点。

用于制造基于聚氨酯的人造革的无溶剂双组分体系是已知的，并描述于JP5989518B2、CN102758359B、JP2006316127A、JP4736378B2中。然而，这里显而易见的是，由于芳族异氰酸酯是主要成分，因此在制造后产生气味和在UV照射后发生颜色变化。

发明内容

本发明的目的在于找到一种体系，使用该体系可以制造在机械性能、抗黄化倾向和耐化学性方面得到改善的人造革。

本发明的目的通过根据权利要求1的新型无溶剂多组分体系以及其它优选实施方案而实现。

令人惊讶地发现，特别是通过使用具有异氰脲酸酯基团的脂环族的二胺和（环）脂族、均聚的多异氰酸酯可以制备这样的制剂，使用该制剂可以通过双组分方法在不使用溶剂的情况下制造人造革薄膜，该人造革薄膜是非常耐UV、耐热的并且无气味。

通过加入脂环族胺组分，可以控制反应速度和固化时间和/或固化温度。另外，通过这些组分可以影响，即根据浓度而增加或减少抗拉强度，以及耐热性。

此外，所得薄膜具有好的机械性能。可以制造有色或透明的薄膜，这些薄膜可以用于鞋、手提包、服装、皮革家具、车辆内饰等。

本发明提供包含至少两种组分A）和B）的无溶剂多组分体系，其中

A）包含重量比为1-20:1的至少一种脂族、脂环族和/或（环）脂族的二异氰酸酯a）和至少一种异氰脲酸酯b），其中5-20摩尔%已经与至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c1），优选羟值为20至500 mg KOH/g和平均摩尔质量为250至6000 g/mol的含羟基的聚酯或聚醚反应，基于a）和b）的NCO基团总和计，

且

B）包含

1. 40-90重量%的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c2），优选羟值为20至500 mg KOH/g和平均摩尔质量为250至6000 g/mol的含羟基的聚酯或聚醚，

和

2. 8-35重量％的至少一种在分子中具有至少两个OH基团和具有优选2至14个碳原子的脂族或脂环族多元醇d），

和

3. 2-25重量％的至少一种脂族、脂环族或（环）脂族的多胺e），

基于B）的总和计，且其中组分B）1.、2.和3.之和为100重量％；

组分A）的NCO基团与组分B）的对NCO-基团呈反应性的基团的当量比为0.8:1至1.2:1。

本发明优选提供包含至少两种组分A）和B）的无溶剂多组分体系，其中

A）包含重量比为5-15:1的至少一种脂族、脂环族和/或（环）脂族的二异氰酸酯a）和至少一种异氰脲酸酯b），其中5-10摩尔%已经与至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c1）反应，基于a）和b）的NCO基团总和计，

且

B）包含

1. 50-85重量%的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c2），

和

2. 11-30重量％的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇d），

和

3. 4-20重量％的至少一种脂族、脂环族或（环）脂族的多胺e），

本发明非常优选提供包含至少两种组分A）和B）的无溶剂多组分体系，其中

A）包含重量比为7-10:1的至少一种脂族、脂环族和/或（环）脂族的二异氰酸酯a）和至少一种异氰脲酸酯b），且其中6-8摩尔%已经与至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c1）反应，基于a）和b）的NCO基团总和计，

且

B）包含

1. 60-82重量%的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c2），

和

2. 12-30重量％的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇d），

和

3. 6-15重量％的至少一种脂族、脂环族或（环）脂族的多胺e），

根据本发明的多组分体系至少包含所述两种组分A）和B）。因此，除组分A）和B）之外，根据本发明的多组分体系还可以具有其它组分。但是，所述多组分体系优选由所述两种组分A）和B）组成。因此，根据本发明的多组分体系可以优选理解为意指由两种单独的组分A）和B）组成的试剂盒。

二异氰酸酯a）

根据本发明使用的二异氰酸酯a）可以由任意脂族、脂环族和/或（环）脂族的二异氰酸酯组成。

合适的脂族二异氰酸酯在直链和/或支化的亚烷基中有利地具有3-16个碳原子，优选4-12个碳原子。

合适的脂环族或（环）脂族的二异氰酸酯在亚环烷基中有利地具有4-18个碳原子，优选6-15个碳原子。

（环）脂族二异氰酸酯理解为意指本领域技术人员熟知的、同时具有环状和脂族键合的NCO基团的那些，例如异佛尔酮二异氰酸酯的情况。与之相对地，脂环族二异氰酸酯理解为意指仅具有直接键合到脂环族环上的NCO基团的那些，例如H₁₂MDI。

优选地，单独或以混合物形式使用：环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯，壬烷三异氰酸酯，如4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯（TIN）、癸烷二-和三异氰酸酯、十一烷二-和三异氰酸酯、十二烷二-和三异氰酸酯、4-甲基环己烷-1,3-二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2-异氰酸根合丙基环己基异氰酸酯、二异氰酸根合二环己基甲烷（H₁₂MDI）、1,4-二异氰酸根合-4-甲基戊烷。

特别优选使用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,2'-二异氰酸根合二环己基甲烷（单独或以异构体混合物（H₁₂MDI）的形式）、2-甲基戊烷二异氰酸酯（MPDI）、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯及其混合物（TMDI）、降冰片烷二异氰酸酯（NBDI）、赖氨酸二异氰酸酯（LDI）或L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯或2,6-二异氰酸根合己酸乙基酯（单独或以混合物形式）。

非常特别优选地，单独或以混合物的形式使用IPDI、HDI、TMDI、LDI和H₁₂MDI。

在一个特别优选的实施方案中，二异氰酸酯a）是IPDI和/或H₁₂MDI和/或HDI和/或2,2,4-TMDI与2,4,4-TMDI的混合物。

在另一个特别优选的实施方案中，作为二异氰酸酯a）使用IPDI、4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,2'-二异氰酸根合二环己基甲烷（单独或以异构体的混合物（H₁₂MDI）的形式）、LDI（单独或以混合物的形式）。

当然也可以使用二异氰酸酯a）的混合物。

异氰脲酸酯b）

使用至少一种异氰脲酸酯作为组分b）。优选地，单独或以混合物使用选自如下的异氰脲酸酯：（环）脂族、均聚的异氰脲酸酯和六亚甲基异氰脲酸酯（Hexamethylenisocyanurat）。这里，（环）脂族、均聚的异氰脲酸酯理解为意指可以由同时具有环状和脂族键合的NCO基团的二异氰酸酯制备的那些，例如异佛尔酮异氰脲酸酯的情况。特别优选的是选自IPDI和HDI的异氰脲酸酯的异氰脲酸酯。

多元醇c1）和c2）

多元醇c1）和c2）是在分子中具有至少两个OH基团的化合物。化合物c1）和c2）可以相同或不同。化合物c1）和c2）优选相同。

作为组分c1）和c2），优选使用含羟基的聚酯或聚醚，其特别是具有20至500 mgKOH/g的羟值和250至6000 g/mol的平均摩尔质量。在本发明中，特别优选使用羟值为50至250 mg KOH/g且平均分子量为500至2500 g/mol的含羟基的聚酯或聚醚。羟值（OH-值，OHZ）根据DIN 53240-2测定。在所述方法中，样品在作为催化剂的4-二甲基氨基吡啶存在下与乙酸酐反应，由此使羟基乙酰化。在此，每个羟基产生一分子的乙酸，而随后过量乙酸酐的水解产生两分子的乙酸。通过滴定法从主要值和平行进行的空白值之间的差异确定乙酸的消耗。分子量通过凝胶渗透色谱法（GPC）测定。根据DIN 55672-1，样品的表征在作为洗脱剂的四氢呋喃中进行。

作为组分c1）和c2），特别优选使用羟值为20至500 mg KOH/g且平均摩尔质量为250至6000 g/mol的含羟基的聚醚。在本发明中，特别优选使用羟值为50至250 mg KOH/g且平均分子量为500至2500 g/mol的含羟基的聚醚。羟值（OH-值，OHZ）根据DIN 53240-2测定。特别优选使用数均摩尔质量为600-1200 g/mol（根据DIN 55672-1测量）和羟值为90-150mg KOH/g（根据DIN 53240-2测量）的聚四氢呋喃（聚-THF）。

作为多元醇d），优选使用二醇。优选的二醇是具有2-14个碳原子的那些。优选的多元醇或二醇d）选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁基乙基丙二醇、1,3-甲基丙二醇、1,5-戊二醇、双（1,4-羟甲基）环己烷（环己烷二甲醇）、甘油、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双酚A、B、C或F、降冰片二醇（Norbornylenglykol）、1,4-苄基二甲醇、1,4-苄基二乙醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二-β-羟乙基丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、环己二醇、3(4),8(9)-双（羟甲基）三环[5.2.1.0^2,6]癸烷（Dicidol）、2,2-双（4-羟基环己基）丙烷、2,2-双[4-（β-羟基乙氧基）苯基]丙烷、2-甲基丙二醇-1,3、2-甲基戊二醇-1,5、2,2,4（2,4,4）-三甲基己二醇-1,6、2,2-二甲基丙二醇-(1,3)、庚二醇-(1,7)、十八碳烯-9,10-二醇-(1,12)、硫代二乙二醇、十八烷二醇-(1,18)、2,4-二甲基-2-丙基庚二醇-(1,3)、聚丙二醇、聚丁二醇、苯二甲醇或羟基新戊酸新戊二醇酯，其单独或以混合物的形式。

特别优选的多元醇或二醇d）是乙二醇、三乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇、癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2,4-三甲基己二醇-1,6、2,4,4-三甲基己二醇-1,6、2,2-二甲基丁二醇-1,3、2-甲基戊二醇-2,4、3-甲基戊二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、2-乙基己二醇-1,3、2,2-二甲基己二醇-1,3、3-甲基戊二醇-1,5、2-甲基戊二醇-1,5、三羟甲基丙烷、2,2-二甲基丙二醇-1,3（新戊二醇）、羟基新戊酸新戊二醇酯和顺式/反式-1,4-环己二醇，其单独或以混合物的形式。

非常特别优选的多元醇或二醇d）是1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,12-十二烷二醇、2,2,4-三甲基己二醇-1,6、2,4,4-三甲基己二醇-1,6、2,2-二甲基丁二醇-1,3、2-甲基戊二醇-2,4、3-甲基戊二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、2-乙基己二醇-1,3、2,2-二甲基己二醇-1,3、3-甲基戊二醇-1,5、2-甲基戊二醇-1,5、2,2-二甲基丙二醇-1,3（新戊二醇）和顺式/反式-1,4-环己二醇，其单独或以混合物的形式。

非常特别优选1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇。

多胺e）

所述至少一种多胺e）具有至少两个氨基。因此，根据本发明可以使用二胺和具有多于两个氨基的胺。

相应的多胺e）在文献中是已知的。这些可以是单体、低聚和/或聚合的化合物。单体和低聚的化合物优选选自二胺、三胺和四胺。多胺e）的氨基可以与伯、仲或叔碳原子，优选与伯或仲碳原子键合。也可以使用具有二胺和/或具有多于两个氨基的胺的混合物。优选的多胺e）具有伯和/或仲氨基。特别优选的多胺e）仅具有伯和/或仲氨基。非常特别优选的多胺e）仅具有伯氨基。

作为优选的组分e），可以单独或以混合物形式使用下列多胺：

· 脂族胺，优选聚亚烷基多胺，非常优选选自如下的聚亚烷基多胺：1,2-乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丁二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺、2-（乙氨基）乙胺、3-（甲氨基）丙胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、五亚乙基六胺、三甲基六亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、N-（2-氨基乙基）-1,2-乙二胺、N-（3-氨基丙基）-1,3-丙二胺、N,N''-1,2-乙二基双（1,3-丙二胺）、二亚丙基三胺；

· 氧化烯多胺，特别是聚氧丙烯二胺和聚氧丙烯三胺（例如Jeffamine® D-230、Jeffamine® D-400、Jeffamine® T-5000）、1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺；

· 脂环族和（环）脂族的胺，其选自异佛尔酮二胺（3,5,5-三甲基-3-氨基甲基环己胺）、4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷和2,2'-二氨基二环己基甲烷（单独或以异构体混合物的形式）、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、N-环己基-1,3-丙二胺、1,2-二氨基环己烷、3-（环己基氨基）丙胺。

优选使用上述列表中的脂族、脂环族和（环）脂族的多胺。更优选使用上述列表中的脂族、脂环族和（环）脂族的二胺。

然而，优选使用二胺。优选使用选自如下列表的二胺e）：异佛尔酮二胺（3,5,5-三甲基-3-氨基甲基环己胺，IPD）、4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2'-二氨基二环己基甲烷（也称为PACM）（单独或以异构体混合物的形式）、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺与2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物（TMD）。也可以使用这些化合物的混合物。

特别优选用作组分e）的是选自如下的二胺，其单独或以混合物的形式：异佛尔酮二胺（3,5,5-三甲基-3-氨基甲基环己胺，IPD）和/或4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2'-二氨基二环己基甲烷（也称为PACM）（单独或以PACM的异构体混合物的形式）。

优选使用4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2'-二氨基二环己基甲烷（PACM）的异构体混合物和/或IPD。

作为助剂和添加剂，可以使用在聚氨酯化学中常用的添加剂，例如流平剂，特别是聚硅酮或丙烯酸酯，光稳定剂，特别是空间位阻胺，或其它助剂，例如EP 0 669 353中描述的那些，和UV-和热稳定剂、颜料，它们因此可以包含在组分A）和/或B）中。

此外，在制备过程中剩余的催化剂也可以特别包含在组分A）中。特别地，在A）中可以存在用于催化氨基甲酸酯反应的催化剂，该催化剂已经证明可用于PUR技术领域，优选有机Sn（IV）-Sn（II）、Zn、Bi-化合物，或有机金属催化剂。特别优选地，A）和因此根据本发明的组合物包含二月桂酸二丁基锡，辛酸锡，新癸酸铋或叔胺，例如1,4-二氮杂双环[2.2.2.]辛烷。

优选地，除了前述任选的添加剂和催化剂之外，根据本发明的多组分体系不具有其它成分。

通用方法描述：

A-组分的制备：

所述预聚物/组分A可以由以下成分的混合物在混合装置中、特别是在1小时内在60-100℃下制备：至少一种二异氰酸酯a）和至少一种具有异氰脲酸酯基团的基于异佛尔酮二异氰酸酯的（环）脂族多异氰酸酯b）以及催化剂（例如二月桂酸二丁基锡）与多元醇c1）。可以将UV-和热稳定剂添加到该预聚物中。组分A中的游离NCO的含量根据DIN EN ISO 11909测量。

B-组分的制备：

可以将所述至少一种多元醇c2）和所述至少一种多元醇d）与至少一种多胺e）一起在混合设备中，优选在20-60℃的温度下均化。

组分A）与组分B）的混合优选使用混合装置，例如静态混合器、动态混合器或双组分混合头进行。

固化物料的制备

根据本发明的无溶剂多组分体系非常适合于制备固化物料。特别地，通过根据本发明的多组分体系可以制造在机械性能、抗黄化倾向和耐化学性方面得到改善的人造革。

因此，本发明提供制备固化物料的方法，其中将根据本发明的多组分体系施加到基材上或模具中，将其固化和随后任选地将其与基材或模具分离。

根据本发明的多组分体系特别适用于制造人造革，该人造革可以通过将根据本发明的制剂施加到离型基材上，将所施加的制剂调温至优选60-120℃并将经固化的制剂固化来制造。优选地，使用层涂刷器施加物料并将其分布在离型基材上，该基材可以是光滑的或具有粒面。优选地，可以将所述层通过调温至60-120℃在1至20分钟内固化得到人造革。因此，本发明还提供制造人造革的方法，其中将根据本发明的多组分体系施加在离型基材上，随后在1-20分钟内在60℃-120℃的温度下固化，然后从所述离型基材上除去；以及由该方法制造的人造革。

本发明还涉及根据本发明的无溶剂多组分体系的制备。

本发明优选提供通过如下方式制备根据本发明的无溶剂组合物的方法：

I. 通过至少a.、b.与c.的反应得到组分A），制备组分A）：

a. 脂族、脂环族和/或（环）脂族的二异氰酸酯a），

b. 至少一种异氰脲酸酯b），

a）与b）的重量比为1-20:1，

c. 基于a）和b）的NCO基团总和计的5-20摩尔%的至少一种具有至少两个OH基团的多元醇c1），并

II. 通过混合1.、2.和3.，制备组分B）：

1. 40-90重量%的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c2），

2. 8-35重量％的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇d），

3. 2-25重量％的至少一种脂族、脂环族或（环）脂族的多胺e）。

本发明还提供根据本发明的多组分体系用于制造人造革的用途。

具体实施方式

实施例

实施例1：

A-组分的制备：

预聚物/组分A由178 g的亚甲基二环己基二异氰酸酯（H₁₂MDI）、20 g的具有异氰脲酸酯基团的（环）脂族、均聚的多异氰酸酯（VESTANAT T 1890）、0.6 g的二月桂酸二丁基锡和46 g的平均分子量为1000的聚四亚甲基醚二醇（聚-THF）的混合物在60℃下1小时内制备。将UV-和热稳定剂Irganox 1330、Tinuvin 123和Uvinul N539T加入到该预聚物中（分别1.9g）。根据DIN EN ISO 11909测量，组分A中含有23％的游离NCO含量。

B-组分的制备：

将62 g的分子量为1000的聚四亚甲基醚二醇（聚-THF）、11 g的1,4-丁二醇和7 g的亚甲基双（环己胺）（VESTAMIN PACM）在室温下在实验室混合器中且以800 rpm的混合速度均化。

在实施例2-8和对比例1-2中，使用表A中列举的成分如实施例1中那样制备人造革。操作方式如实施例1中所示。

薄膜的制备

组分A与组分B的混合以组分A）的NCO基团与组分B）的对NCO-基团呈反应性的基团的当量比为1:1进行。

将人造革物料通过层涂刷器施加到离型基材上，并在80℃下固化。得到如实施例中所示的具有表1-3的所述性能的薄膜。

表1

性能测量

优选通过用UV仪器（UVA + UVB-辐射）评估颜色变化来测量耐黄化性7天（根据ASTME313）。

表2

性能测量

优选通过在储存7天后由受过训练的专门小组评估颜色变化来光学评估耐黄化性。

表3

性能测量

使用下列实施例，测试所制造的人造革的气味形成，并根据标准表进行评估。

将尺寸为60×60×SD（mm，SD = 层厚度）的样品在室温下在封闭的100 ml玻璃容器中储存7天。

结果：通过所述实施例清楚地表明，与现有技术，即具有芳族聚氨酯化合物的薄膜相比，由本发明得到的人造革薄膜具有明显的优点，并且对UV光更稳定得多。

对比例编号2的薄膜很快并且强烈地黄化，而实施例3、7和8的薄膜几乎没有至完全没有颜色值的变化。

表3：

使用下列实施例，测试所制造的人造革的气味形成，并根据标准表（得分1至6，其中1表示没有气味和6表示非常强烈的气味）由受过训练的专家组成员进行评估。

在制造之后，将尺寸为60×60×SD（mm）的样品在封闭的100ml玻璃容器中在室温下储存7天，然后进行评估。

感官气味测试（专家组研究）的结果表明，通过本发明制造的人造革薄膜在气味形成方面显示出明显的优点。基于芳族体系的对比例2具有强烈的气味，这对于该类型的聚氨酯薄膜是已知知的。根据本发明制备的薄膜具有非常小至完全没有气味。

测试表B：

“测试”表显示了根据本发明制造的薄膜具有好的机械性能。

Claims

1.含有至少两种组分A）和B）的无溶剂多组分体系，其中

A）包含重量比为1-20:1的至少一种脂族、脂环族和/或（环）脂族的二异氰酸酯a）和至少一种异氰脲酸酯b），

其中5-20摩尔%已经与至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c1）反应，基于a）和b）的NCO基团总和计，

且

B）包含

40-90重量%的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇c2），

8-35重量％的至少一种在分子中具有至少两个OH基团的多元醇d），

和

2-25重量％的至少一种脂族、脂环族或（环）脂族的多胺e），

2.根据权利要求1所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种二异氰酸酯a）选自

- 异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），

- 六亚甲基二异氰酸酯（HDI），

- 4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,2'-二异氰酸根合二环己基甲烷，它们单独或以异构体混合物（H₁₂MDI）的形式，

- 2-甲基戊烷二异氰酸酯（MPDI），

- 2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯及其混合物（TMDI），

- 降冰片烷二异氰酸酯（NBDI），

- 赖氨酸二异氰酸酯（LDI），和

它们的混合物。

3.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种二异氰酸酯a）选自

- IPDI，

- 4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷、2,2'-二异氰酸根合二环己基甲烷，它们单独或以异构体混合物（H₁₂MDI）的形式，和

- LDI。

4.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种异氰脲酸酯b）选自（环）脂族、均聚的异氰脲酸酯和六亚甲基异氰脲酸酯。

5.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中组分c1）和c2）是羟值为20至500 mg KOH/g和平均摩尔质量为250至6000 g/mol的含羟基的聚酯或聚醚。

6.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中组分c1）和c2）是数均摩尔质量为600至1200 g/mol和羟值为90至150 mg KOH/g的聚四氢呋喃。

7.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种多元醇d）选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁基乙基丙二醇、1,3-甲基丙二醇、1,5-戊二醇、双（1,4-羟甲基）环己烷（环己烷二甲醇）、甘油、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双酚A、B、C或F、降冰片二醇、1,4-苄基二甲醇、1,4-苄基二乙醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二-β-羟乙基丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、环己二醇、3(4),8(9)-双（羟甲基）三环[5.2.1.0^2,6]癸烷（Dicidol）、2,2-双（4-羟基环己基）丙烷、2,2-双[4-（β-羟基乙氧基）苯基]丙烷、2-甲基丙二醇-1,3、2-甲基戊二醇-1,5、2,2,4（2,4,4）-三甲基己二醇-1,6、2,2-二甲基丙二醇-(1,3)、庚二醇-(1,7)、十八碳烯-9,10-二醇-(1,12)、硫代二乙二醇、十八烷二醇-(1,18)、2,4-二甲基-2-丙基庚二醇-(1,3)、聚丙二醇、聚丁二醇、苯二甲醇和羟基新戊酸新戊二醇酯。

8.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种多元醇d）选自1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,12-十二烷二醇、2,2,4-三甲基己二醇-1,6、2,4,4-三甲基己二醇-1,6、2,2-二甲基丁二醇-1,3、2-甲基戊二醇-2,4、3-甲基戊二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、2-乙基己二醇-1,3、2,2-二甲基己二醇-1,3、3-甲基戊二醇-1,5、2-甲基戊二醇-1,5、2,2-二甲基丙二醇-1,3（新戊二醇）和顺式/反式-1,4-环己二醇。

9.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种多元醇d）是1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇。

10.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种多胺e）选自

- 脂族胺，优选聚亚烷基多胺，非常优选选自如下的聚亚烷基多胺：1,2-乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,2-丁二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺、2-（乙氨基）乙胺、3-（甲氨基）丙胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、五亚乙基六胺、三甲基六亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、N-（2-氨基乙基）-1,2-乙二胺、N-（3-氨基丙基）-1,3-丙二胺、N,N''-1,2-乙二基双（1,3-丙二胺）、二亚丙基三胺；

- 氧化烯多胺，特别是选自聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷和4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺；

- 脂环族和（环）脂族的胺，特别是选自异佛尔酮二胺、单独或以异构体混合物形式的4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷和2,2'-二氨基二环己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷、N-环己基-1,3-丙二胺、1,2-二氨基环己烷和3-（环己基氨基）丙胺。

11.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中所述至少一种多胺e）是选自如下的二胺：异佛尔酮二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷和2,2'-二氨基二环己基甲烷。

12.根据前述权利要求中至少一项所述的无溶剂多组分体系，其中多胺e）是

a. 4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2'-二氨基二环己基甲烷（PACM）的异构体混合物，和/或

b. IPD。

13.通过如下方式制备根据前述权利要求中任一项所述的无溶剂多组分体系的方法：

I. 通过至少a.、b.与c.的反应得到组分A），制备组分A）：

a. 脂族、脂环族和/或（环）脂族的二异氰酸酯a），

b. 至少一种异氰脲酸酯b），

a）与b）的重量比为1-20:1，

c. 至少一种具有至少两个OH基团的多元醇c1），

其中基于a）和b）的NCO基团总和计5-20摩尔%的NCO基团与c.进行了反应，并

II. 通过混合1.、2.和3.，制备组分B）：

2-25重量％的至少一种脂族、脂环族或（环）脂族的多胺e）。

14.根据权利要求1至12中任一项所述的多组分体系用于制造人造革的用途。

15.制备固化物料的方法，其中将根据权利要求1至12中任一项所述的多组分体系施加到基材上或模具中，将其固化和随后任选地将其与基材或模具分离。