TW202406961A - 聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料 - Google Patents

聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種保存穩定性優越的聚胺基甲酸酯水分散體，其可調製能夠形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層的接著劑或塗料等。本發明之聚胺基甲酸酯水分散體係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水；聚胺基甲酸酯係具有由胺基甲酸酯預聚物所衍生之構造；胺基甲酸酯預聚物係具有由含有聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位；聚胺基甲酸酯之酸值為30mgKOH/g以下；多元醇係進一步含有聚碳酸酯多元醇；聚醚多元醇(C)與聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=20：80~95：5。

Description

聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料
本發明係關於聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料。
聚胺基甲酸酯系樹脂係耐摩耗性、彎曲性、可撓性、柔軟性、加工性、接著性、及耐藥品性等各種物性優越，且對各種加工法之適性優越的樹脂。因此，廣泛使用作為合成皮(人工皮革與合成皮革之總稱)用材料、各種塗佈劑、油墨及塗料等之黏結劑，或作為薄膜、片材及各種成形物用之材料，並提案有適合於各種用途的聚胺基甲酸酯系樹脂。
其中，可於水中乳化分散的親水性之聚胺基甲酸酯樹脂之水分散體，係藉由塗佈後進行乾燥，可形成機械物性、耐久性、耐藥品性及耐摩耗性等性能優越的皮膜。因此，此種親水性之聚胺基甲酸酯樹脂之水分散體(聚胺基甲酸酯水分散體)已廣泛使用於塗料、接著劑、纖維加工處理劑、紙處理劑、及油墨等。習知，於此等塗料等之用途中，係使用使聚胺基甲酸酯樹脂溶解於有機溶劑的溶劑系之液狀組成物等。然而，為了應對環境問題等，近年來逐漸由溶劑系之組成物切換為水分散體。
作為聚胺基甲酸酯樹脂之水分散體，配合所要求特性已知有各種者。例如，提案有含有由含羥基聚胺或含羥基單胺所衍生之構造的水性聚胺基甲酸酯樹脂之分散體、及使用其之塗佈劑組成物等(專利文獻1)。又，提案有使胺基醇成分與NCO官能性預聚物反應而得到的羥基官能性聚胺基甲酸酯、及使用其之塗料或被覆材料等(專利文獻2)。進而，提案有含有其酸值為20~50mgKOH/g之陰離子性胺基甲酸酯樹脂乳劑的水性塗料組成物(專利文獻3)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2020-83902號公報 [專利文獻2]日本專利特表2011-518899號公報 [專利文獻3]日本專利特開2005-330339號公報
(發明所欲解決之問題)
然而，專利文獻1~3所提案之聚胺基甲酸酯樹脂之分散體等容易經時性黏度上升，未必稱得上保存穩定性良好。又，此等聚胺基甲酸酯樹脂之分散體等係藉由與硬化劑組合，可使用作為接著劑。然而，使用此種接著劑所形成之硬化膜(接著層)，於常溫條件下與低溫條件下的強度等物性之差異大，未必稱得上適合作為用於構成曝露於溫度變化之物品(例如於寒冷地帶所使用之合成皮等)的材料。
本發明係有鑑於此種習知技術所具有的問題點，其課題在於提供一種保存穩定性優越的聚胺基甲酸酯水分散體，其可調製能夠形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層的接著劑或塗料等。又，本發明之課題在於提供使用此聚胺基甲酸酯水分散體的接著劑、合成皮及塗料。 (解決問題之技術手段)
亦即，根據本發明，提供以下所示聚胺基甲酸酯水分散體。 [1]一種聚胺基甲酸酯水分散體，係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水；上述聚胺基甲酸酯係具有由胺基甲酸酯預聚物所衍生之構造；上述胺基甲酸酯預聚物係具有由含有聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位；上述聚胺基甲酸酯之酸值為30mgKOH/g以下；上述多元醇係進一步含有聚碳酸酯多元醇；上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=20：80~95：5。 [2]如上述[1]之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述胺基甲酸酯預聚物係使上述聚異氰酸酯與上述多元醇依上述聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與上述多元醇中之羥基(OH基)成為[NCO基/OH基(莫耳比)]＞1之比率進行反應、且於其末端具有異氰酸酯基的反應物；上述聚胺基甲酸酯係使上述胺基甲酸酯預聚物與烷醇胺反應的反應物。 [3]如上述[2]之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚胺基甲酸酯係相對於上述胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基，使10莫耳%以上之上述烷醇胺進行反應的反應物。 [4]如上述[2]或[3]之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述烷醇胺為烷醇單胺。 [5]如上述[2]~[4]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述胺基甲酸酯預聚物係使上述聚異氰酸酯與上述多元醇依上述聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與上述多元醇中之羥基(OH基)成為1＜[NCO基/OH基(莫耳比)]≦1.7之比率進行反應的反應物。 [6]如上述[1]~[5]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述脂肪族聚異氰酸酯(A)與上述脂環族聚異氰酸酯(B)之莫耳比為(A)：(B)=10：90~90：10。 [7]如上述[1]~[6]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=25：75~90：10。 [8]如上述[1]~[7]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述樹脂粒子之體積基準之粒度分佈的累積50%粒徑(D 50)為5~500nm。
又，根據本發明，提供以下所示接著劑、合成皮及塗料。 [9]一種接著劑，係含有上述[1]~[8]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體及異氰酸酯系硬化劑。 [10]一種合成皮，係具備由上述[9]之接著劑所形成的接著層。 [11]一種塗料，係含有上述[1]~[8]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體。 (對照先前技術之功效)
根據本發明，可提供一種保存穩定性優越的聚胺基甲酸酯水分散體，其可調製能夠形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層的接著劑或塗料等。又，根據本發明，可提供使用此聚胺基甲酸酯水分散體的接著劑、合成皮及塗料。
＜聚胺基甲酸酯水分散體＞ 以下說明本發明之實施形態，但本發明並不限定於以下實施形態。本發明之聚胺基甲酸酯水分散體之一實施形態係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水。聚胺基甲酸酯係具有由胺基甲酸酯預聚物所衍生之構造。胺基甲酸酯預聚物係具有由含聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位。而且，聚胺基甲酸酯之酸值為30mgKOH/g以下。以下說明本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體之細節。
(聚胺基甲酸酯) 本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體係含有由具有從胺基甲酸酯預聚物所衍生之構造之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子(聚胺基甲酸酯樹脂粒子)。亦即，本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體係於含有水之水系之分散介質中分散了聚胺基甲酸酯之樹脂粒子的水性分散體。
[多元醇] 胺基甲酸酯預聚物係具有由多元醇所衍生之構成單位。多元醇係於1分子中具有2個以上羥基(OH基)的化合物。考慮到對環境之負擔等，亦可使用來自生質的多元醇。
多元醇(其中，排除後述之「含酸性基多元醇」)係包含聚醚多元醇。聚醚多元醇係於分子中具有醚鍵的多元醇。作為聚醚多元醇，可列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚四亞甲基醚二醇(嵌段或無規)、聚四亞甲基醚二醇及聚六亞甲基醚二醇等。其中，較佳為聚四亞甲基醚二醇(聚(氧四亞甲基)二醇)。此等聚醚可單獨使用1種或組合使用2種以上。
聚醚多元醇之數量平均分子量較佳為500~3,000、更佳為900~2,100。若聚醚多元醇之數量平均分子量過小，則有柔軟性稍不足、且耐寒性不足的情形。另一方面，若聚醚多元醇之數量平均分子量過大，則有耐溶劑性或長期耐熱性降低的情形。
多元醇亦可進一步含有聚醚多元醇以外之其他多元醇。作為其他多元醇，可列舉聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇等。其中，使用聚碳酸酯多元醇時、即多元醇進一步含有聚碳酸酯多元醇時，由於可形成耐溶劑性及長期間之熱耐久性經提升的接著層，故較佳。
在多元醇含有聚醚多元醇及聚碳酸酯多元醇時，聚醚多元醇(C)與聚碳酸酯(D)之質量比較佳為(C)：(D)=20：80~95：5、更佳為25：75~90：10、特佳為35：65~80：20。藉由依上述質量比使用聚醚多元醇與聚碳酸酯多元醇，可作成能夠調製可形成耐摩耗性及耐寒彎曲性優越之硬化膜之塗料的聚胺基甲酸酯水分散體。
作為聚碳酸酯多元醇，較佳係具有由下述一般式(1)所示二元醇及下述一般式(2)所示二元醇之至少任一者所衍生之構造、與具有碳酸酯鍵之聚碳酸酯多元醇。又，聚碳酸酯多元醇可單獨使用1種或組合使用2種以上。
一般式(1)中，A 1表示碳原子數2~12之二價之脂肪族烴基。碳原子數2~12之二價之脂肪族烴基較佳係四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基。又，一般式(2)中，A 2表示碳原子數6~18之二價之環狀脂肪族烴基。碳原子數6~18之二價之環狀脂肪族烴基較佳為1,4-環己烷二亞甲基。
一般式(1)所示二元醇較佳為乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、及十二烷二醇，更佳為2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、及1,6-己二醇。此等二醇可單獨使用1種或組合使用2種以上。
作為一般式(2)所示二醇，較佳為1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、及1,4-環己烷二甲醇，更佳為1,4-環己烷二甲醇。此等二醇可單獨使用1種或組合使用2種以上。
作為聚酯多元醇，可列舉聚伸乙基己二酸酯二醇、聚伸丁基己二酸酯二醇、聚伸乙基伸丁基己二酸酯二醇、聚六亞甲基異酞酸酯己二酸酯二醇、聚伸乙基琥珀酸酯二醇、聚伸丁基琥珀酸酯二醇、聚伸乙基癸二酸酯二醇、聚伸丁基癸二酸酯二醇、聚-ε-己內酯二醇、聚(3-甲基-1,5-伸戊基己二酸酯)二醇、及1,6-己二醇與二聚物酸之聚縮合物等。
[聚異氰酸酯] 胺基甲酸酯預聚物係具有由聚異氰酸酯所衍生之構成單位。聚異氰酸酯係於1分子中具有2個以上異氰酸酯基(NCO基)的化合物。聚異氰酸酯係含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯。亦即，胺基甲酸酯預聚物係具有由脂肪族聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由脂環族聚異氰酸酯所衍生之構成單位兩者。
藉由使用脂環族聚異氰酸酯，可使所得聚胺基甲酸酯之凝集力降低。藉此，樹脂粒子(乳劑粒子)彼此不易凝集，抑制聚胺基甲酸酯水分散體之經時性增黏，可使保存穩定性提升。其中，若未併用脂肪族聚異氰酸酯、僅使用脂環族聚異氰酸酯，則容易發生因溫度所造成之硬化膜(接著層)的物性變化，耐寒性降低。相對於此，藉由併用脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯，可使聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性提升，同時可使由使用此聚胺基甲酸酯水分散體之接著劑所形成之硬化膜(接著層)因溫度所造成的物性變化不易發生。
脂肪族聚異氰酸酯(其中，排除脂環族聚異氰酸酯)係具有直鏈或分支鏈烷基的異氰酸酯化合物。作為脂肪族聚異氰酸酯，可列舉伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基己酸甲酯、雙(2-異氰酸基乙基)反丁烯二酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)碳酸酯、及2-異氰酸基乙基-2,6-二異氰酸基己酸酯等。
脂環族聚異氰酸酯係具有環狀烷基之異氰酸酯化合物。作為脂環族聚異氰酸酯，可列舉異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12-MDI)、伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯(氫化TDI)、雙(2-異氰酸基乙基)-4-環己烯-1,2-二羧酸酯、2,5-降𦯉烷二異氰酸酯、2,6-降𦯉烷二異氰酸酯等。
多元醇中，脂肪族二異氰酸酯(A)與脂環族二異氰酸酯(B)之莫耳比較佳為(A)：(B)=10：90~90：10、更佳為30：70~70：30。多元醇中，若脂肪族二異氰酸酯之比例過剩，則所形成之硬化膜(接著層)因溫度所造成的物性變化更不易發生，另一方面，有聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性稍降低的情形。
[含酸性基多元醇] 胺基甲酸酯預聚物係具有由含酸性基多元醇所衍生之構成單位。含酸性基多元醇係於1分子內具有1個以上酸性基的多元醇。因此，聚胺基甲酸酯係於其分子中具有酸性基、且其酸值為既定範圍內的樹脂。作為酸性基，可列舉碳酸基、磺酸基、磷酸基及酚性羥基等。作為含酸性基多元醇，2,2-二羥甲基丙酸及2,2-二羥甲基丁酸等二羥甲基烷酸之外，可列舉N,N-雙羥基乙基甘胺酸、N,N-雙羥基乙基丙胺酸、3,4-二羥基丁磺酸及3,6-二羥基-2-甲苯磺酸等。其中，由取得容易性的觀點而言，較佳係含有2個羥甲基之碳原子數4~12之烷酸(二羥甲基烷酸)，更佳係2,2-二羥甲基丙酸(2,2-雙(羥甲基)丙酸)。
[胺基甲酸酯預聚物] 胺基甲酸酯預聚物係使含有聚異氰酸酯及多元醇之原料化合物依照常法進行反應而可獲得的反應物。更具體而言，胺基甲酸酯預聚物係使聚異氰酸酯與多元醇依聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與多元醇中之羥基(OH基)成為[NCO基/OH基(莫耳比)]＞1之比率、較佳為1＜[NCO基/OH基(莫耳比)]≦1.7、更佳為1.1＜[NCO基/OH基(莫耳比)]≦1.5之比率進行反應、且於其末端具有異氰酸酯基的反應物。使聚異氰酸酯與多元醇反應時之[NCO基/OH基(莫耳比)]之值若過大，則所得胺基甲酸酯預聚物之末端所存在的異氰酸酯基的量(末端異氰酸酯基(NCO基)含量)、脲量等過剩。因此，將使用此胺基甲酸酯預聚物所製造之聚胺基甲酸酯藉由硬化劑進行硬化之接著層因溫度所造成之物性變化容易發生，且有接著力稍降低的傾向。
胺基甲酸酯預聚物之末端所存在之異氰酸酯基的量(末端異氰酸酯基(NCO基)含量)係相對於樹脂固形份，較佳為1.0~10.0質量%、更佳為1.5~6.0質量%。若胺基甲酸酯預聚物之末端NCO基含量過多，則將使用此胺基甲酸酯預聚物所製造之聚胺基甲酸酯藉由硬化劑進行硬化之接著層因溫度所造成之物性變化容易發生，且有接著力稍降低的傾向。
[聚胺基甲酸酯] 聚胺基甲酸酯之酸值為30mgKOH/g以下、較佳為3~27mgKOH/g、更佳為5~25mgKOH/g、特佳為15~25mgKOH/g。又，構成聚胺基甲酸酯之胺基甲酸酯預聚物由於具有由含酸性基多元醇所衍生之構成單位，故聚胺基甲酸酯之酸值通常超過0mgKOH/g。若聚胺基甲酸酯之酸值過高，則硬鏈段之比例過剩。因此，將聚胺基甲酸酯藉由硬化劑進行硬化之接著層因溫度所造成之物性變化容易發生，且柔軟性及接著力降低。另一方面，若聚胺基甲酸酯之酸值過低，則聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性不足。又，本說明書中之「聚胺基甲酸酯之酸值」係由下式(1)所算出之物性值(計算值)。 聚胺基甲酸酯之酸值(mgKOH/g) ={(W/M)×56110}/Y ・・・(1) W：含酸性基多元醇的使用量(g) M：含酸性基多元醇的分子量 Y：聚胺基甲酸酯之構成材料的合計使用量(g)
於聚胺基甲酸酯之分子鏈末端係存在羥基。聚胺基甲酸酯之羥基值通常為0.5~60mgKOH/g、較佳為2~45mgKOH/g、更佳為10~35mgKOH/g。又，本說明書中之「聚胺基甲酸酯之羥基值」係由下式所算出之物性值(計算值)。 聚胺基甲酸酯之羥基值(mgKOH/g)={(A/B)×C×56110}/Y A：烷醇胺的使用量(g) B：烷醇胺的分子量 C：烷醇胺1分子中所具有的羥基數 Y：聚胺基甲酸酯之構成材料的合計使用量(g)
聚胺基甲酸酯較佳係使於其末端具有異氰酸酯基之上述胺基甲酸酯預聚物與烷醇胺進行反應的反應物。烷醇胺係與胺基甲酸酯預聚物之末端異氰酸酯基進行反應而形成脲鍵。藉此，形成含有脲鍵、且於其末端具有羥基的聚胺基甲酸酯。
作為烷醇胺，可使用：單乙醇胺、單正丁基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙胺基乙醇、N-第三丁基乙醇胺、腎上腺素、2-(4-胺基苯基)乙醇、三羥甲基胺基甲烷、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、1-胺基-2-丙醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1-丁醇、1-胺基-2-丁醇、5-胺基-1-戊醇等烷醇單胺；N-(β-胺基乙基)乙醇胺、3,5-二胺基苄醇、1,3-二胺基-2-丙醇、2,2’-(伸乙基雙亞胺基)雙乙醇等烷醇二胺；等。其中，較佳為烷醇單胺，由取得容易性等觀點而言，更佳為單乙醇胺。藉由使用烷醇單胺，可作成保存穩定性、與所形成之接著層之耐寒性(即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的性質)的平衡優越的聚胺基甲酸酯水分散體。相對於此，若使用烷醇二胺，有所得聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性稍降低的傾向。
聚胺基甲酸酯係相對於胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基，使較佳為1~100莫耳%、更佳為5~95莫耳%、特佳為25~70莫耳%、最佳為40~60莫耳%之烷醇胺進行反應的反應物。藉由將進行反應之烷醇胺量設為上述範圍，則保存穩定性更加提升，且可作成能調製可形成耐溶劑性及耐熱性等優越之接著層之接著劑的聚胺基甲酸酯水分散體。若進行反應之烷醇胺量過少，則有交聯度稍降低、所形成之網目構造不足、或於聚胺基甲酸酯之末端所導入之羥基量稍不足的情形。另一方面，若進行反應之烷醇胺量過多，則有因未反應之烷醇胺而容易發生不良情況、或容易因溫度變化而物性變化的情形。
聚胺基甲酸酯水分散體中，樹脂粒子之體積基準之粒度分佈的累積50%粒徑(D 50)較佳為5~500nm、更佳為10~450nm、特佳為50~350nm。若樹脂粒子之D 50(中徑)未滿5nm，則有水分散體之黏度過度上升的情形。另一方面， D 50(中徑)超過500nm之樹脂粒子係有容易沉澱的情形。
聚胺基甲酸酯水分散體中之樹脂粒子的含量係以水分散體之全體為基準，較佳為5~70質量%、更佳為10~60質量%。
(分散介質) 本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體係於含有水之水系的分散介質中分散了聚胺基甲酸酯之樹脂粒子的水性分散體。作為水，可使用離子交換水、蒸餾水、純水及超純水等。其中，由樹脂粒子之分散穩定性的觀點而言，較佳為離子交換水。水系之分散介質亦可於不致使樹脂粒子之分散性及穩定性降低的範圍內，進一步含有有機溶媒。作為有機溶媒，可列舉丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、四氫呋喃、二㗁烷、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、β-烷氧基丙醯胺、二丙二醇二甲基醚、及乙酸乙酯等。
(聚胺基甲酸酯水分散體之製造方法) 本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體可藉由與製造由聚胺基甲酸酯所構成之樹脂粒子之水分散體的習知公知方法相同的方法進行製造。具體而言，在調製於其末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物後，藉由使作為鏈延長劑發揮機能之烷醇胺進行反應的預聚物法等，可得到目標之聚胺基甲酸酯水分散體。
由預聚物法所進行之聚胺基甲酸酯水分散體之製造方法，係例如具有：使多元醇、聚異氰酸酯、及含酸性基多元醇反應而得到胺基甲酸酯預聚物的步驟(1)；將所得胺基甲酸酯預聚物中之酸性基藉由中和劑中和後，使烷醇胺反應而形成聚胺基甲酸酯的步驟(2)；與於含有水之分散介質中使所形成之聚胺基甲酸酯之樹脂粒子分散的步驟(3)。
用於將胺基甲酸酯預聚物中之酸性基中和的中和劑，可配合酸性基之種類等而適當選擇。作為中和劑，可列舉三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺等有機胺類；氫氧化鈉及氫氧化鉀等無機鹼鹽類；氨；等。其中，較佳為有機胺類，更佳為三乙胺。
＜接著劑＞ 本發明接著劑之一實施形態，係含有上述聚胺基甲酸酯水分散體及異氰酸酯系硬化劑者。本實施形態之接著劑由於含有上述聚胺基甲酸酯水分散體，故可形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層。因此，本實施形態之接著劑除了合成皮之外，亦適合作為用於製造各種積層體的接著劑。
作為異氰酸酯系硬化劑，可使用習知公知作為異氰酸酯系硬化劑者。作為異氰酸酯系硬化劑之市售物，依以下商品名，可列舉DURANATE WT30-100、DURANATE WB40-100、DURANATE WL70-100、DURANATE WR80-70P(以上為旭化成公司製)；AQUANATE105、AQUANATE130、AQUANATE140、AQUANATE200、AQUANATE210(以上為東曹公司製)；TAKENATE WD-725、TAKENATE WD-730、TAKENATE WD-726(以上為三井化學公司製)；等。
接著劑中之異氰酸酯系硬化劑的含量可配合目的適當設定。具體而言，接著劑中之異氰酸酯系硬化劑的含量係相對於聚胺基甲酸酯(固形份)100質量份，較佳為1~50質量份、更佳為10~40質量份。
本實施形態之接著劑中，視需要可適量調配熱可塑性樹脂、黏著賦予樹脂、觸媒、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、難燃劑、填充劑及發泡劑等各種添加劑。
本實施形態之接著劑可藉由塗佈於被黏體表面而使被黏體彼此容易接著。作為上述合成皮用之基材層以外之被黏體，可舉例如金屬、非金屬(聚碳酸酯、玻璃等)之基材。
＜合成皮＞ 本發明合成皮之一實施形態係具備由上述接著劑所形成之接著層者。形成接著層之接著劑由於含有上述聚胺基甲酸酯水分散體，故即使溫度變化而強度等物性仍不易變化。因此，具備此接著層之本實施形態之合成皮係即使溫度變化而強度等物性仍不易變化，耐寒性優越。
合成皮係例如具備：表皮層；設於表皮層上之接著層；設於接著層上之基布等基材層。作為構成基材層之基布，可舉例如包含斜紋織、平織等之織物，將該織物之棉底片進行機械性刷毛而得的刷毛布，嫘縈布、尼龍布、聚酯布、克維拉(Kevlar(註冊商標))布、不織布(聚酯、尼龍、各種乳膠)、各種薄膜、片材等。又，作為表皮層，可列舉由溶劑系聚胺基甲酸酯、水系聚胺基甲酸酯、TPU等表皮層形成用塗料所形成者。
合成皮例如可依以下方式進行製造。首先，藉由缺角輪塗佈、刮刀塗佈、輥塗佈、凹版塗佈、模塗佈、噴霧塗佈等公知方法，將形成表皮層之表皮層形成用之塗料塗佈於脫模紙上。將經塗佈之塗料適當乾燥而形成表皮層後，藉由缺角輪塗佈、刮刀塗佈、輥塗佈等公知方法，於所形成之表皮層上塗佈上述接著劑。將經塗佈之接著劑與基材層壓黏後，於既定條件下進行熟成(aging)等。接著，藉由從脫模紙剝離，可得到目標之合成皮。本實施形態之合成皮適合作為構成鞋、衣料、包袋、家具、車輛內裝材(例如儀表板、門、中控台、座椅)等之材料。
＜塗料＞ 本發明塗料之一實施形態係含有上述聚胺基甲酸酯水分散體。本實施形態之塗料由於含有上述聚胺基甲酸酯水分散體，故塗佈於被塗佈面後，視需要藉由進行熟成等，可形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化、耐寒性優越的硬化膜(皮膜)。因此，本實施形態之塗料可用作為用於塗佈各種被塗佈基材之表面的塗佈劑。
在使所形成之硬化膜(皮膜)之機械物性或耐久性等物性提升的情況下，塗料較佳係進一步含有硬化劑(以下亦記載為「交聯劑」)。作為交聯劑，除了異氰酸酯系交聯劑之外，尚可列舉碳二亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑及環氧系交聯劑等。
若塗料中之交聯劑之含量過多，則有因未反應之交聯劑而皮膜發生可塑化、或脆化等不良情況。因此，塗料中之交聯劑之含量(固形份換算)係相對於聚胺基甲酸酯樹脂100質量份，較佳為40質量份以下、更佳為0.5~35質量份。
塗料中，視需要亦可進一步含有各種添加劑。作為添加劑，可列舉霧化劑；受阻酚系、亞磷酸酯系、硫醚系等之抗氧化劑；受阻胺系等之光穩定劑；二苯基酮系、苯并三唑系等之紫外線吸收劑；肼系等之氣體變色穩定劑；金屬惰性劑；等。
作為霧化劑，可列舉樹脂粒子、二氧化矽粒子、滑石、氫氧化鋁、硫酸鈣、矽酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、鋁矽酸鹽、分子篩、高嶺土、雲母及雲母等。藉由使用含有霧化劑之塗料，可形成消光調之表皮材等皮膜。 [實施例]
以下，根據實施例具體說明本發明，但本發明並不限定於此等實施例。又，在未特別限定之前提下，實施例、比較例中之「份」及「%」為質量基準。
＜材料準備＞ 準備以下所示材料。 •聚醚多元醇(1)：聚(氧四亞甲基)二醇，數量平均分子量2,000 •聚醚多元醇(2)：聚(氧四亞甲基)二醇，數量平均分子量1,000 •聚醚多元醇(3)：聚(氧四亞甲基)二醇，數量平均分子量3,500 •聚醚多元醇(4)：聚(氧四亞甲基)二醇，數量平均分子量250 •聚碳酸酯多元醇：聚六亞甲基碳酸酯二醇，商品名「ETERNACOLL UH-100」、宇部興產公司製，數量平均分子量1,000 •HDI：六亞甲基二異氰酸酯 •IPDI：異佛爾酮二異氰酸酯 •BisMPA：2,2-雙(羥甲基)丙酸 •MEA：單乙醇胺 •MBM：單正丁基乙醇胺 •EA：N-(β-胺基乙基)乙醇胺 •TEA：三乙胺 •MEK：甲乙酮
＜聚胺基甲酸酯水分散體之製造＞ (實施例1) 於具備攪拌機、溫度計、氣體導入管及回流冷卻器之反應容器中，加入聚醚多元醇(2)150份、聚碳酸酯多元醇150份、BisMPA 22.1份、HDI 28.2份及IPDI 86.8份。添加MEK成為固形份30%，使其均勻溶解後，於60℃反應7小時。確認到異氰酸酯基(NCO基)已成為既定含量後，將反應液冷卻至室溫。添加TEA 16.7份並攪拌，得到含有胺基甲酸酯預聚物之液體。所得液體中之胺基甲酸酯預聚物之末端NCO基含量為0.54%(相對於樹脂固形份為1.8%)。又，胺基甲酸酯預聚物之末端NCO基含量係使過剩量之二丁基胺與胺基甲酸酯預聚物之NCO基反應後，藉由以鹽酸滴定剩餘之二丁基胺量算出而求得。
於所得液體中添加MEA 5.7份，進行攪拌使其反應。添加適量水進行乳化後，進行真空脫氣去除MEK，得到含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之聚胺基甲酸酯水分散體(固形份30%)。形成聚胺基甲酸酯樹脂粒子之聚胺基甲酸酯的酸值為20.0mgKOH/g、羥基值為11.4mgKOH/g。又，使用雷射繞射散射式之粒度分佈測定裝置所測定之聚胺基甲酸酯樹脂粒子之平均粒徑(D 50)為200nm。
(實施例2、3、5~18、參考例4、比較例1~7) 除了設為表1-1~1-3所示配方以外，與上述實施例1同樣地進行，得到含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之聚胺基甲酸酯水分散體(固形份30%)。又，比較例4中，係取代含酸性基多元醇(BisMPA)，相對於樹脂固形份添加成為10%之量的界面活性劑(非離子性之聚氧伸烷基醚，商品名「Pionin D-1110DIR」，竹本油脂公司製)進行乳化。將各種物性等示於表1-1~1-3。
[表1-1]
　 實施例 參考例 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9
胺基甲 酸酯預 聚物 多元醇(份) 聚醚 多元醇(1)
聚醚 多元醇(2) 150 90 210 300 150 150 150 150 150
聚醚 多元醇(3)
聚醚 多元醇(4)
聚碳酸酯 多元醇 150 210 90 150 150 150 150 150
聚異氰酸酯(份) HDI 28.2 28.2 28.2 28.2 28.0 28.2 28.0 42.3 51.8
IPDI 86.8 86.8 86.8 86.8 86.2 87.1 86.2 130.5 159.6
含酸性基多元醇(份) BisMPA 22.1 22.1 22.1 22.1 21.7 22.3 21.8 25.9 28.5
聚醚多元醇 /聚碳酸酯多元醇(質量比) 50/50 30/70 70/30 100/0 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50
脂肪族聚異氰酸酯 /脂環族聚異氰酸酯(莫耳比) 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70
NCO基/OH基(莫耳比) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.7 2.0
末端NCO基含量 (固形份換算；%) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 5.8 8.0
末端NCO基含量 (%) 0.54 0.54 0.54 0.54 0.53 0.54 0.53 1.75 2.39
聚胺基 甲酸酯 烷醇胺(份) MEA 5.7 5.7 5.7 5.7 1.1 10.2 0.56 21.1 31.3
MBM
EA
中和劑(份) TEA 16.7 16.7 16.7 16.7 16.4 16.9 16.4 19.6 21.6
烷醇胺相對於胺基甲酸酯 預聚物之末端NCO基的 量 (莫耳%) 50.0 50.0 50.0 50.0 10.0 90.0 5.0 50.0 50.0
酸值 (mgKOH/g) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
羥基值 (mgKOH/g) 11.4 11.4 11.4 11.4 2.2 20.2 1.1 35.9 48.6
D 50(nm) 200 200 200 200 400 100 500 50 25
[表1-2]
　 實施例
10 11 12 13 14 15 16 17 18
胺基甲 酸酯預 聚物 多元醇(份) 聚醚 多元醇(1) 150
聚醚 多元醇(2) 150 150 150 150 150 150
聚醚 多元醇(3) 150
聚醚 多元醇(4) 150
聚碳酸酯 多元醇 150 150 150 150 150 150 150 150 150
聚異氰酸酯(份) HDI 9.4 64.9 82.8 28.2 28.1 19 23.0 20.8 58.4
IPDI 111.9 36.7 12.2 87.1 86.5 58.6 71.0 64.3 179.9
含酸性基多 元醇(份) BisMPA 22.3 21.3 20.9 22.3 21.9 1.9 20.8 20.3 28.6
聚醚多元醇 /聚碳酸酯多元醇(質量比) 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50
脂肪族聚異氰酸酯 /脂環族聚異氰酸酯(莫耳比) 10/90 70/30 90/10 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70
NCO基/OH基(莫耳比) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
末端NCO基含量 (固形份換算；%) 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.4 1.5 1.4 2.9
末端NCO基含量 (%) 0.53 0.55 0.55 0.54 0.54 0.42 0.46 0.43 0.86
聚胺基 甲酸酯 烷醇胺(份) MEA 5.7 5.6 5.6 3.8 4.6 4.2 11.8
MBM 10.9
EA 4.8
中和劑(份) TEA 16.8 16.1 15.8 16.9 16.5 1.4 15.7 15.3 21.6
烷醇胺相對於胺基甲酸 酯預聚物之末端NCO 基的量(莫耳%) 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
酸值 (mgKOH/g) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 2.0 20.0 20.0 20.0
羥基值 (mgKOH/g) 11.2 11.6 11.7 11.2 5.7 9.2 9.8 9.1 18.0
D 50(nm) 200 200 200 200 200 500 250 300 150
[表1-3]
　 比較例
1 2 3 4 5 6 7
胺基甲 酸酯預 聚物 多元醇(份) 聚醚 多元醇(1)
聚醚 多元醇(2) 300 150 150 150 150 150
聚醚 多元醇(3)
聚醚 多元醇(4)
聚碳酸酯 多元醇 300 150 150 150 150 150
聚異氰酸酯(份) HDI 28.2 28.0 18.2 38.9 92.0
IPDI 124.8 86.8 86.2 56.0 119.8 124.8
含酸性基多元醇(份) BisMPA 22.5 22.1 21.8 45.8 20.9 22.5
聚醚多元醇 /聚碳酸酯多元醇 (質量比) 100/0 0/100 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50
脂肪族聚異氰酸酯 /脂環族聚異氰酸酯(莫耳比) 0/100 30/70 30/70 30/70 30/70 100/0 0/100
NCO基/OH基(莫耳比) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
末端NCO基含量 (固形份換算；%) 1.8 1.8 1.8 1.3 2.1 1.9 1.8
末端NCO基含量 (%) 0.53 0.54 0.53 0.40 0.64 0.56 0.53
聚胺基 甲酸酯 烷醇胺(份) MEA 5.7 5.7 3.7 7.8 5.6 5.7
MBM
EA
中和劑(份) TEA 17 16.7 16.4 34.6 15.8 17.0
烷醇胺相對於胺基甲酸酯 預聚物之末端NCO基的量 (莫耳%) 50.0 50.0 ‒ 50.0 50.0 50.0 50.0
酸值 (mgKOH/g) 20.0 20.0 20.0 0.0 35.0 20.0 20.0
羥基值 (mgKOH/g) 11.2 11.4 0.0 8.9 43.5 11.8 11.2
D 50(nm) 200 200 700 300 1 200 200
＜聚胺基甲酸酯水分散體之評價＞ (保存穩定性) 將聚胺基甲酸酯水分散體於10℃保管1個月。使用B型黏度計(#2轉子、30rpm)測定保管後之聚胺基甲酸酯水分散體於25℃下的黏度，依以下所示評價基準評價保存穩定性。結果示於表2-1及2-2。 1(非常良好)：150mPa•s以下。 2(良好)：超過150mPa•s且300mPa•s以下。 3(通常)：超過300mPa•s且800mPa•s以下。 4(容許)：超過800mPa•s且1,000mPa•s以下。 5(不合格)：超過1,000mPa•s、或沉降•分離。
＜接著劑之製造及薄膜之製作＞ 相對於聚胺基甲酸酯水分散體100份，添加異氰酸酯系硬化劑(商品名「Duranate WT30-100」，旭化成公司製)10份(亦即，相對於聚胺基甲酸酯樹脂(固形份)100份，為33.3份)後，進行混合及脫泡而得到接著劑。將所得接著劑塗佈於脫模紙上後，以70℃、3分鐘及100℃、1分鐘進行乾燥。進而，以50℃、24小時進行熟成使其硬化，得到厚30μm之薄膜。
＜接著劑之評價＞ (物性變化率) 將所製作之薄膜裁斷為寬15mm、長60mm作為試驗片。使用拉張試驗機(商品名「Autograph AGS-500NS」，島津製作所公司製)，依拉張速度200mm/min之條件測定試驗片之強度(100%M)。溫度條件設為25℃、-10℃及-30℃。然後，使用以下計算式算出物性變化率A及物性變化率B，並依照以下所示評價基準評價物性變化率。結果示於表2-1及2-2。 •物性變化率A(%)={(-10℃下之100%M)/ (25℃下之100%M)}×100 •物性變化率B(%)={(-30℃下之100%M)/ (25℃下之100%M)}×100
[物性變化率A之評價基準] 1(非常良好)：155%以下 2(良好)：超過155%且165%以下 3(通常)：超過165%且180%以下 4(容許)：超過180%且200%以下 5(不合格)：超過200%
[物性變化率B之評價基準] 1(非常良好)：170%以下 2(良好)：超過170%且200%以下 3(通常)：超過200%且230%以下 4(容許)：超過230%且250%以下 5(不合格)：超過250%
(耐溶劑性) 將所製作之薄膜裁斷為寬15mm、長60mm作為試驗片。將試驗片浸漬於丙酮中10分鐘，測定浸漬前後之試驗片之長度。然後，使用以下計算式算出線膨潤率，並依照以下所示評價基準評價耐溶劑性。結果示於表2-1及2-2。 •線膨潤率(%)={(浸漬後之試驗片之長度)/ (浸漬前之試驗片之長度)}×100 1(非常良好)：120%以下 2(良好)：超過120%且125%以下 3(通常)：超過125%且130%以下 4(容許)：超過130%且140%以下 5(不合格)：超過140%
(長期耐熱性) 將所製作之薄膜裁斷為寬10cm、長10cm作為試驗片。將試驗片於120℃保持400小時後，使用拉張試驗機(商品名「Autograph AGS-500NS」，島津製作所公司製)，依拉張速度200mm/min之條件測定強度(100%M)。溫度條件設為25℃。然後，使用以下計算式算出變化率，並依照以下所示評價基準評價長期耐熱性。結果示於表2-1及2-2。 •變化率(%)={(保持後之100%M)/ (保持前之100%M)}×100 1(非常良好)：90%以上 2(良好)：80%以上且未滿90% 3(通常)：70%以上且未滿80% 4(容許)：60%以上且未滿70% 5(不合格)：未滿60%
(耐熱性) 將所製作之薄膜裁斷為寬15mm、長60mm作為試驗片。如圖1所示，於薄膜10之上下安裝夾具12，並進一步以賽珞凡膠帶固定夾具12。在垂吊於一方之夾具12時，安裝施加450g/cm 2之負重的重物14而製作試料16。又，薄膜10之中央部(2cm)並未被覆賽珞凡膠帶。
接著，如圖2所示，將試料16之未安裝重物14之夾具12安裝於吉爾式試驗爐20之旋轉盤22。其後，一邊使旋轉盤22依5rpm旋轉，一邊由室溫起依3℃/min之速度使吉爾式試驗爐20內升溫。測定薄膜10斷裂時、或薄膜10伸長為2倍時之溫度(軟化點(℃))，依以下所示評價基準評價耐熱性。結果示於表2-1及2-2。 1(非常良好)：220℃以上 2(良好)：200℃以上且未滿220℃ 3(通常)：180℃以上且未滿200℃ 4(容許)：160℃以上且未滿180℃ 5(不合格)：未滿160℃
(接著力) 將合成皮用之胺基甲酸酯樹脂(商品名「RESAMINE NE-8875-30M」，大日精化工業公司製)塗佈於脫模紙上，於120℃進行乾燥，形成厚50μm之表皮層。於所形成之表皮層上塗佈接著劑後，以70℃、3分鐘及100℃、1分鐘進行乾燥，形成厚100μm之接著層。於所形成之接著層之表面貼合聚酯網目材料之基布。以50℃、24小時進行熟成後，剝離脫模紙，得到試驗用之合成皮。將所得合成皮切出為2cm寬者作為試驗片。然後，使用拉張試驗機(商品名「Autograph AGS-500NS」，島津製作所公司製)，依25℃、拉張速度200mm/min之條件實施表皮層/基布之T字剝離試驗，依照以下所示評價基準評價接著力。結果示於表2-1及2-2。 1(非常良好)：1.0kgf/cm以上或材料破壞 2(良好)：0.7kgf/cm以上且未滿1.0kgf/cm 3(通常)：0.5kgf/cm以上且未滿0.7kgf/cm 4(容許)：0.2kgf/cm以上且未滿0.5kgf/cm 5(不合格)：未滿0.2kgf/cm
＜塗料之製造及試驗片材之製作＞ 相對於聚胺基甲酸酯水分散體20份，添加霧化劑(商品名「ACEMATT TS-100」，Evonik公司製，體積平均粒徑9.5μm)1.8份及離子交換水，得到水性之表面處理劑(固形份20%)。相對於所得表面處理劑100份，添加異氰酸酯系硬化劑(商品名「Duranate WT30-100」，旭化成公司製)2.0份(亦即，相對於聚胺基甲酸酯樹脂(固形份)100份，為33.3份)而調製塗料。使用棒塗器將所調製之塗料塗佈於PVC片材。使用乾燥機，以120℃、1分鐘進行乾燥，得到形成了厚10μm皮膜之試驗片材。
＜塗料之評價＞ (耐摩耗性) 由試驗片材切取寬70mm、長300nm之試驗片。將試驗片載置於JASO M403/88/片材表皮用布材料之平面摩耗試驗機(B法，大榮科學精器製作所公司製)之平面磨耗台所放置的緩衝材上，依不發生皺紋之方式以夾鉗固定。使安裝了JIS L 3102(棉帆布)之6號棉帆布的摩擦頭接觸至試驗片上。將包含摩擦頭在內的按壓負重設為9.81N(1kgf)，依衝程140mm、速度60±10往復/min之條件實施10,000往復之摩耗試驗，依照以下所示評價基準評價耐摩耗性。結果示於表2-1及2-2。 1(非常良好)：外觀無變化 2(良好)：無損傷，稍有外觀變化 3(通常)：無損傷，有明顯外觀變化 4(容許)：可確認到之傷為1條以上且未滿5條 5(不合格)：可確認到之傷為5條以上
(分散性) 以目視觀察試驗片材之外觀，並確認表面觸感，依照以下所示評價基準評價分散性。結果示於表2-1及2-2。 1(非常良好)：外觀上並未出現以霧化劑凝集為理由的白點，觸感方面亦未感覺到粗大粒子。 2(良好)：於5cm×5cm之範圍出現白點1~5個。觸感方面未感覺到粗大粒子。 3(通常)：於5cm×5cm之範圍出現白點1~5個。觸感方面稍感覺到粗大粒子。 4(容許)：於5cm×5cm之範圍出現白點5~10個。觸感方面明顯感覺到粗大粒子。 5(不合格)：塗膜發白而無透明性。
(耐寒彎曲性) 由試驗片材切取寬50mm、長150mm之試驗片。使用De Mattia試驗機，依彎曲衝程100mm、-10℃之條件實施彎曲試驗，依照以下所示評價基準評價耐寒彎曲性。結果示於表2-1及2-2。 1(非常良好)：於30,000次時仍未發生白化及破裂 2(良好)：於20,000次以上且未滿30,000次時發生白化或破裂 3(通常)：於10,000次以上且未滿20,000次時發生白化或破裂 4(容許)：於5,000次以上且未滿10,000次時發生白化或破裂 5(不合格)：於未滿5,000次時發生白化或破裂
[表2-1]
實施例 參考例 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
聚胺基甲酸酯水分 散體之保存穩定性 3 3 3 3 3 2 4 3 3 1 4 4
NCO基/OH基 (莫耳比) 6.44 6.44 6.44 6.44 32.90 3.64 19.38 2.04 1.51 6.54 6.34 6.28
接著劑 之評價 物性變化率A 2 3 2 1 3 3 3 3 4 3 2 1
物性變化率B 3 3 2 1 3 3 3 3 4 3 2 2
耐溶劑性 3 2 3 4 4 1 4 3 4 4 3 2
長期耐熱性 3 2 3 4 3 3 3 3 3 3 3 3
耐熱性 3 3 3 3 4 1 4 3 3 4 2 2
接著力 2 2 2 2 3 3 3 3 4 3 2 2
塗料之 評價 耐摩耗性 1 1 2 4 2 3 2 2 4 1 1 1
分散性 2 2 2 1 3 1 4 2 2 2 2 2
耐寒彎曲性 2 2 1 1 3 3 3 3 4 2 2 2
[表2-2]
實施例 比較例
13 14 15 16 17 18 1 2 3 4 5 6 7
聚胺基甲酸酯水分 散體之保存穩定性 1 4 4 3 4 2 1 3 5 5 1 5 1
NCO基/OH基 (莫耳比) 6.53 12.94 7.99 7.50 8.07 4.08 9.05 6.44 ‒ 8.25 1.69 6.24 6.58
接著劑 之評價 物性變化率A 2 3 2 1 1 4 5 5 3 1 5 1 5
物性變化率B 3 3 2 2 1 4 5 5 3 2 5 1 5
耐溶劑性 3 3 3 4 4 2 4 1 5 4 3 1 3
長期耐熱性 3 3 3 4 4 2 5 1 3 3 3 3 3
耐熱性 3 1 4 3 4 2 5 3 5 4 3 1 5
接著力 3 3 3 3 4 4 3 2 3 2 4 1 3
塗料之 評價 耐摩耗性 2 2 3 2 4 1 5 1 4 1 2 4 2
分散性 2 2 4 3 4 1 1 3 5 3 2 2 2
耐寒彎曲性 2 3 3 1 1 4 1 5 3 5 5 1 4
(產業上之可利用性)
本發明之聚胺基甲酸酯水分散體除了可用作為例如用於形成合成皮等各種製品之接著層的材料之外，尚可用作為可形成耐摩耗性及耐寒彎曲性優越之硬化膜的各種塗佈劑或塗料等。
10:薄膜 12:夾具 14:重物 16:試料 20:吉爾式試驗爐 22:旋轉盤
圖1為說明實施例之評價所使用試料之形態的概略圖。 圖2為說明實施例之評價所使用吉爾式試驗爐(geer oven)之形態的概略圖。

Claims (11)

  1. 一種聚胺基甲酸酯水分散體，係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水； 上述聚胺基甲酸酯係具有由胺基甲酸酯預聚物所衍生之構造； 上述胺基甲酸酯預聚物係具有由含有聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位； 上述聚胺基甲酸酯之酸值為30mgKOH/g以下； 上述多元醇係進一步含有聚碳酸酯多元醇； 上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=20：80~95：5。
  2. 如請求項1之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述胺基甲酸酯預聚物係使上述聚異氰酸酯與上述多元醇依上述聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與上述多元醇中之羥基(OH基)成為[NCO基/OH基(莫耳比)]＞1之比率進行反應、且於其末端具有異氰酸酯基的反應物； 上述聚胺基甲酸酯係使上述胺基甲酸酯預聚物與烷醇胺反應的反應物。
  3. 如請求項2之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚胺基甲酸酯係相對於上述胺基甲酸酯預聚物中之異氰酸酯基，使10莫耳%以上之上述烷醇胺進行反應的反應物。
  4. 如請求項2之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述烷醇胺為烷醇單胺。
  5. 如請求項2至4中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述胺基甲酸酯預聚物係使上述聚異氰酸酯與上述多元醇依上述聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與上述多元醇中之羥基(OH基)成為1＜[NCO基/OH基(莫耳比)]≦1.7之比率進行反應的反應物。
  6. 如請求項1至4中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述脂肪族聚異氰酸酯(A)與上述脂環族聚異氰酸酯(B)之莫耳比為(A)：(B)=10：90~90：10。
  7. 如請求項1至4中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=25：75~90：10。
  8. 如請求項1至4中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述樹脂粒子之體積基準之粒度分佈的累積50%粒徑(D 50)為5~500nm。
  9. 一種接著劑，係含有請求項1至8中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體及異氰酸酯系硬化劑。
  10. 一種合成皮，係具備由請求項9之接著劑所形成的接著層。
  11. 一種塗料，係含有請求項1至8中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體。
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