TW202346395A - 聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料 - Google Patents

聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種保存穩定性優越的聚胺基甲酸酯水分散體，其藉由使用作為用於賦予黏著性的添加劑，可調製能夠形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層的接著劑或塗料等。本發明之聚胺基甲酸酯水分散體係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水；聚胺基甲酸酯係具有由含有聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位；聚胺基甲酸酯之酸值為40mgKOH/g以下；聚胺基甲酸酯係使聚異氰酸酯與多元醇依0.5≦[NCO基/OH基(莫耳比)]≦0.95之比率進行反應的反應物。

Description

聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料
本發明係關於聚胺基甲酸酯水分散體、接著劑、合成皮及塗料。
聚胺基甲酸酯系樹脂係耐摩耗性、彎曲性、可撓性、柔軟性、加工性、接著性、及耐藥品性等各種物性優越，且對各種加工法之適性優越的樹脂。因此，廣泛使用作為合成皮(人工皮革與合成皮革之總稱)用材料、各種塗佈劑、油墨及塗料等之黏結劑，或作為薄膜、片材及各種成形物用之材料，並提案有適合於各種用途的聚胺基甲酸酯系樹脂。
其中，可於水中乳化分散的親水性之聚胺基甲酸酯樹脂之水分散體，係藉由塗佈後進行乾燥，可形成機械物性、耐久性、耐藥品性及耐摩耗性等性能優越的皮膜。因此，此種親水性之聚胺基甲酸酯樹脂之水分散體(聚胺基甲酸酯水分散體)已廣泛使用於塗料、接著劑、纖維加工處理劑、紙處理劑、及油墨等。習知，於此等塗料等之用途中，係使用使聚胺基甲酸酯樹脂溶解於有機溶劑的溶劑系之液狀組成物等。然而，為了應對環境問題等，近年來逐漸由溶劑系之組成物切換為水分散體。
作為聚胺基甲酸酯樹脂之水分散體，配合所要求特性已知有各種者。例如，提案有含有由含羥基聚胺或含羥基單胺所衍生之構造的水性聚胺基甲酸酯樹脂之分散體、及使用其之塗佈劑組成物等(專利文獻1)。又，提案有使胺基醇成分與NCO官能性預聚物反應而得到的羥基官能性聚胺基甲酸酯、及使用其之塗料或被覆材料等(專利文獻2)。進而，提案有含有其酸值為20~50mgKOH/g之陰離子性胺基甲酸酯樹脂乳劑的水性塗料組成物(專利文獻3)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2020-83902號公報 [專利文獻2]日本專利特表2011-518899號公報 [專利文獻3]日本專利特開2005-330339號公報
(發明所欲解決之問題)
然而，專利文獻1~3所提案之聚胺基甲酸酯樹脂之分散體等容易經時性黏度上升，未必稱得上保存穩定性良好。又，此等聚胺基甲酸酯樹脂之分散體等係藉由與硬化劑組合，可使用作為接著劑。然而，使用此種接著劑所形成之硬化膜(接著層)，於常溫條件下與低溫條件下的強度等物性之差異大，未必稱得上適合作為用於構成曝露於溫度變化之物品(例如於寒冷地帶所使用之合成皮等)的材料。
又，習知分散體所使用之聚胺基甲酸酯樹脂係由容易合成等觀點而言，在依[NCO基/OH基]＞1之比率使聚異氰酸酯與多元醇進行反應後，進一步使胺等鏈延長劑進行反應而製造。惟，由於如此製造之聚胺基甲酸酯樹脂之主鏈構造中含有脲鍵，故發生將此聚胺基甲酸酯樹脂用於接著劑時初期黏性(初期密黏性)降低、或用於塗料時對PVC等基材之密黏性降低等課題。
本發明係有鑑於此種習知技術所具有的問題點，其課題在於提供一種保存穩定性優越的聚胺基甲酸酯水分散體，其可調製能夠形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層的接著劑或塗料等，且特別可用作為用於對接著劑或塗料之主劑賦予黏著性的添加劑。又，本發明之課題在於提供使用此聚胺基甲酸酯水分散體、且初期密黏性、及填充材分散性等優越的接著劑、合成皮及塗料。 (解決問題之技術手段)
亦即，根據本發明，提供以下所示聚胺基甲酸酯水分散體。 [1]一種聚胺基甲酸酯水分散體，係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水；上述聚胺基甲酸酯係具有由含有聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位；上述聚胺基甲酸酯之酸值為40mgKOH/g以下；上述聚胺基甲酸酯係使上述聚異氰酸酯與上述多元醇依上述聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與上述多元醇中之羥基(OH基)成為0.5≦[NCO基/OH基(莫耳比)]≦0.95之比率進行反應的反應物；上述多元醇係進一步含有聚碳酸酯多元醇；上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=20：80~95：5。 [2]如上述[1]之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述脂肪族聚異氰酸酯(A)與上述脂環族聚異氰酸酯(B)之莫耳比為(A)：(B)=10：90~90：10。 [3]如上述[1]或[2]之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=25：75~90：10。 [4]如上述[1]~[3]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚胺基甲酸酯係於其主鏈骨架中不具有脲鍵。 [5]如上述[1]~[4]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述樹脂粒子之體積基準之粒度分佈的累積50%粒徑(D 50)為5~500nm。 [6]如上述[1]~[5]中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其係使用作為黏著賦予劑。
又，根據本發明，提供以下所示接著劑、合成皮及塗料。 [7]一種接著劑，係含有：含有使用作為接著劑主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體、上述[6]之聚胺基甲酸酯水分散體及異氰酸酯系硬化劑。 [8]如上述[7]之接著劑，其中，相對於上述聚胺基甲酸酯系樹脂100質量份，上述樹脂粒子之含量為5~30質量份。 [9]一種合成皮，係具備由上述[7]或[8]之接著劑所形成的接著層。 [10]一種塗料，係含有：含有使用作為塗料主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體、及上述[6]之聚胺基甲酸酯水分散體。 (對照先前技術之功效)
根據本發明，可提供一種保存穩定性優越的聚胺基甲酸酯水分散體，可調製能夠形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層的接著劑或塗料等，且特別可用作為用於對接著劑或塗料之主劑(例如，含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之後述市售之水性分散體等)賦予黏著性的添加劑。又，根據本發明，可提供使用此聚胺基甲酸酯水分散體、且初期密黏性、密黏性及填充材分散性等優越的接著劑、合成皮及塗料。
＜聚胺基甲酸酯水分散體＞ 以下說明本發明之實施形態，但本發明並不限定於以下實施形態。本發明之聚胺基甲酸酯水分散體之一實施形態係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水。聚胺基甲酸酯係具有由含聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位。聚胺基甲酸酯之酸值為40mgKOH/g以下。而且，聚胺基甲酸酯係使聚異氰酸酯與多元醇依聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與多元醇中之羥基(OH基)成為0.5≦[NCO基/OH基(莫耳比)]≦0.95之比率進行反應的反應物。以下說明本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體之細節。
(聚胺基甲酸酯) 本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體係含有由聚胺基甲酸酯所形成的樹脂粒子(聚胺基甲酸酯樹脂粒子)。亦即，本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體係於含有水之水系之分散介質中分散了聚胺基甲酸酯之樹脂粒子的水性分散體。
[多元醇] 聚胺基甲酸酯係具有由多元醇所衍生之構成單位。多元醇係於1分子中具有2個以上羥基(OH基)的化合物。考慮到對環境之負擔等，亦可使用來自生質的多元醇。
多元醇(其中，排除後述之「含酸性基多元醇」)係包含聚醚多元醇。聚醚多元醇係於分子中具有醚鍵的多元醇。作為聚醚多元醇，可列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚四亞甲基醚二醇(嵌段或無規)、聚四亞甲基醚二醇及聚六亞甲基醚二醇等。其中，較佳為聚四亞甲基醚二醇(聚(氧四亞甲基)二醇)。此等聚醚可單獨使用1種或組合使用2種以上。
聚醚多元醇之數量平均分子量較佳為500~3,000、更佳為900~2,100。若聚醚多元醇之數量平均分子量過小，則有柔軟性稍不足、且耐寒性不足的情形。另一方面，若聚醚多元醇之數量平均分子量過大，則有長期耐熱性降低的情形。
多元醇亦可進一步含有聚醚多元醇以外之其他多元醇。作為其他多元醇，可列舉聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇等。其中，使用聚碳酸酯多元醇時、即多元醇進一步含有聚碳酸酯多元醇時，由於可形成長期間之熱耐久性經提升的接著層，故較佳。
在多元醇含有聚醚多元醇及聚碳酸酯多元醇時，聚醚多元醇(C)與聚碳酸酯(D)之質量比較佳為(C)：(D)=20：80~95：5、更佳為25：75~90：10、特佳為35：65~80：20。藉由依上述質量比使用聚醚多元醇與聚碳酸酯多元醇，可作成能夠調製可形成耐寒彎曲性優越之硬化膜之塗料的聚胺基甲酸酯水分散體。
作為聚碳酸酯多元醇，較佳係具有由下述一般式(1)所示二元醇及下述一般式(2)所示二元醇之至少任一者所衍生之構造、與具有碳酸酯鍵之聚碳酸酯多元醇。又，聚碳酸酯多元醇可單獨使用1種或組合使用2種以上。
一般式(1)中，A 1表示碳原子數2~12之二價之脂肪族烴基。碳原子數2~12之二價之脂肪族烴基較佳係四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基。又，一般式(2)中，A 2表示碳原子數6~18之二價之環狀脂肪族烴基。碳原子數6~18之二價之環狀脂肪族烴基較佳為1,4-環己烷二亞甲基。
一般式(1)所示二元醇較佳為乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、及十二烷二醇，更佳為2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、及1,6-己二醇。此等二醇可單獨使用1種或組合使用2種以上。
作為一般式(2)所示二醇，較佳為1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、及1,4-環己烷二甲醇，更佳為1,4-環己烷二甲醇。此等二醇可單獨使用1種或組合使用2種以上。
作為聚酯多元醇，可列舉聚伸乙基己二酸酯二醇、聚伸丁基己二酸酯二醇、聚伸乙基伸丁基己二酸酯二醇、聚六亞甲基異酞酸酯己二酸酯二醇、聚伸乙基琥珀酸酯二醇、聚伸丁基琥珀酸酯二醇、聚伸乙基癸二酸酯二醇、聚伸丁基癸二酸酯二醇、聚-ε-己內酯二醇、聚(3-甲基-1,5-伸戊基己二酸酯)二醇、及1,6-己二醇與二聚物酸之聚縮合物等。
[聚異氰酸酯] 聚胺基甲酸酯係具有由聚異氰酸酯所衍生之構成單位。聚異氰酸酯係於1分子中具有2個以上異氰酸酯基(NCO基)的化合物。聚異氰酸酯係含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯。亦即，聚胺基甲酸酯係具有由脂肪族聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由脂環族聚異氰酸酯所衍生之構成單位兩者。
藉由使用脂環族聚異氰酸酯，可使所得聚胺基甲酸酯之凝集力降低。藉此，樹脂粒子(乳劑粒子)彼此不易凝集，抑制聚胺基甲酸酯水分散體之經時性增黏，可使保存穩定性提升。其中，若未併用脂肪族聚異氰酸酯、僅使用脂環族聚異氰酸酯，則容易發生因溫度所造成之硬化膜(接著層)的物性變化，耐寒性降低。相對於此，藉由併用脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯，可使聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性提升，同時可使由使用此聚胺基甲酸酯水分散體之接著劑所形成之硬化膜(接著層)因溫度所造成的物性變化不易發生。
脂肪族聚異氰酸酯(其中，排除脂環族聚異氰酸酯)係具有直鏈或分支鏈烷基的異氰酸酯化合物。作為脂肪族聚異氰酸酯，可列舉伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基己酸甲酯、雙(2-異氰酸基乙基)反丁烯二酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)碳酸酯、及2-異氰酸基乙基-2,6-二異氰酸基己酸酯等。
脂環族聚異氰酸酯係具有環狀烷基之異氰酸酯化合物。作為脂環族聚異氰酸酯，可列舉異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12-MDI)、伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯(氫化TDI)、雙(2-異氰酸基乙基)-4-環己烯-1,2-二羧酸酯、2,5-降𦯉烷二異氰酸酯、2,6-降𦯉烷二異氰酸酯等。
多元醇中，脂肪族二異氰酸酯(A)與脂環族二異氰酸酯(B)之莫耳比較佳為(A)：(B)=10：90~90：10、更佳為30：70~70：30。多元醇中，若脂肪族二異氰酸酯之比例過剩，則所形成之硬化膜(接著層)因溫度所造成的物性變化更不易發生，另一方面，有聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性稍降低的情形。
[含酸性基多元醇] 聚胺基甲酸酯係具有由含酸性基多元醇所衍生之構成單位。含酸性基多元醇係於1分子內具有1個以上酸性基的多元醇。因此，聚胺基甲酸酯係於其分子中具有酸性基、且其酸值為既定範圍內的樹脂。作為酸性基，可列舉碳酸基、磺酸基、磷酸基及酚性羥基等。作為含酸性基多元醇，2,2-二羥甲基丙酸及2,2-二羥甲基丁酸等二羥甲基烷酸之外，可列舉N,N-雙羥基乙基甘胺酸、N,N-雙羥基乙基丙胺酸、3,4-二羥基丁磺酸及3,6-二羥基-2-甲苯磺酸等。其中，由取得容易性的觀點而言，較佳係含有2個羥甲基之碳原子數4~12之烷酸(二羥甲基烷酸)，更佳係2,2-二羥甲基丙酸(2,2-雙(羥甲基)丙酸)。
[聚胺基甲酸酯] 聚胺基甲酸酯係使含有聚異氰酸酯及多元醇之原料化合物依照常法進行反應而可獲得的反應物。更具體而言，聚胺基甲酸酯係使聚異氰酸酯與多元醇依聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與多元醇中之羥基(OH基)成為0.5≦[NCO基/OH基(莫耳比)]≦0.95之比率、較佳為0.6≦[NCO基/OH基(莫耳比)]≦0.9、更佳為0.7≦[NCO基/OH基(莫耳比)]≦0.85之比率進行反應、且於其末端具有羥基的反應物。
藉由將[NCO基/OH基(莫耳比)]之值設為上述範圍內，可於所得聚胺基甲酸酯之末端導入羥基。而且，藉由使用於其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯，可提升所形成之樹脂粒子之親水性，同時可減小樹脂粒子之粒徑，抑制樹脂粒子之沉降凝集，可使聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性提升。再者，若使用於其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯，則與硬化劑組合經硬化而成之接著層(硬化膜)變得較柔軟。因此，可作成能提供下述者的聚胺基甲酸酯水分散體：可形成提升初期黏性之接著層的接著劑；可形成與基材間之密黏性提升之塗膜(硬化膜)的塗料；以及各種霧化劑(填充材等)之分散性提升的塗料等。又，若使聚異氰酸酯與多元醇反應時之[NCO基/OH基(莫耳比)]之值過大(例如超過1.0)，則所得聚胺基甲酸酯之末端不存在羥基，聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性降低。
構成樹脂粒子之聚胺基甲酸酯較佳係於其主鏈骨架中實質上不具有脲鍵(-NH-C(=O)-NH-)者。藉由使用由其主鏈骨架中實質上不具有脲鍵的聚胺基甲酸酯所形成的樹脂粒子，可作成能提供下述者的聚胺基甲酸酯水分散體：可形成更加提升初期黏性之接著層的接著劑；以及可形成與PCV等基材間之密黏性更加提升之塗膜(硬化膜)的塗料等。又，藉由使用含有由其主鏈骨架中實質上不具有脲鍵之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子的聚胺基甲酸酯水分散體，可使硬化膜(接著層)因溫度所造成的物性變化更不易發生。
聚胺基甲酸酯之酸值為40mgKOH/g以下、較佳為3~37mgKOH/g、更佳為5~35mgKOH/g、特佳為10~25mgKOH/g。又，聚胺基甲酸酯由於具有由含酸性基多元醇所衍生之構成單位，故聚胺基甲酸酯之酸值通常超過0mgKOH/g。若聚胺基甲酸酯之酸值過高，則硬鏈段之比例過剩。因此，將聚胺基甲酸酯藉由硬化劑進行硬化之接著層因溫度所造成之物性變化容易發生，且柔軟性及接著力降低。另一方面，若聚胺基甲酸酯之酸值過低，則聚胺基甲酸酯水分散體之保存穩定性不足。又，本說明書中之「聚胺基甲酸酯之酸值」係由下式(1)所算出之物性值(計算值)。 聚胺基甲酸酯之酸值(mgKOH/g) ={(W/M)×56110}/Y ・・・(1) W：含酸性基多元醇的使用量(g) M：含酸性基多元醇的分子量 Y：聚胺基甲酸酯之構成材料的合計使用量(g)
於聚胺基甲酸酯之分子鏈末端係存在羥基。聚胺基甲酸酯之羥基值通常為0.5~60mgKOH/g、較佳為2~45mgKOH/g、更佳為10~35mgKOH/g。又，本說明書中之「聚胺基甲酸酯之羥基值」係由下式(2)所算出之物性值(計算值)。 聚胺基甲酸酯之羥基值(mgKOH/g) ={(A-B)×56110}/Y ・・・(2) A：原材料中之羥基的物質量(mol) B：原材料中之異氰酸酯基的物質量(mol) Y：聚胺基甲酸酯之構成材料的合計使用量(g)
上式(2)中，A係由下式(2a)所算出之來自各原材料(成分1、成分2、…成分n)之羥基的物質量(mol)之合計。 A n=(a n/M n)×F n・・・(2a) A n：來自成分n之羥基的物質量(mol) a n：成分n的使用量(g) M n：成分n的分子量 F n：成分n的官能基數
上式(2)中，B係由下式(2b)所算出之來自各原材料(成分1、成分2、…成分n)之異氰酸酯基的物質量(mol)之合計。 B n=(b n/M n)×F n・・・(2b) B n：來自成分n之異氰酸酯基的物質量(mol) b n：成分n的使用量(g) M n：成分n的分子量 F n：成分n的官能基數
聚胺基甲酸酯水分散體中，樹脂粒子之體積基準之粒度分佈的累積50%粒徑(D 50)較佳為5~500nm、更佳為10~450nm、特佳為50~350nm。若樹脂粒子之D 50(中徑)未滿5nm，則有水分散體之黏度過度上升的情形。另一方面， D 50(中徑)超過500nm之樹脂粒子係有容易沉澱的情形。
聚胺基甲酸酯水分散體中之樹脂粒子的含量係以水分散體之全體為基準，較佳為5~70質量%、更佳為10~60質量%。藉由將本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體添加至含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之市售的聚胺基甲酸酯系水性接著劑或聚胺基甲酸酯系水性塗料，可對由此等接著劑所形成之接著層或塗膜(硬化膜)進一步賦予黏著性。因此，本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體可用作為添加至聚胺基甲酸酯系水性接著劑或塗料的黏著賦予劑。
(分散介質) 本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體係於含有水之水系的分散介質中分散了聚胺基甲酸酯之樹脂粒子的水性分散體。作為水，可使用離子交換水、蒸餾水、純水及超純水等。其中，由樹脂粒子之分散穩定性的觀點而言，較佳為離子交換水。水系之分散介質亦可於不致使樹脂粒子之分散性及穩定性降低的範圍內，進一步含有有機溶媒。作為有機溶媒，可列舉丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、四氫呋喃、二㗁烷、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、β-烷氧基丙醯胺、二丙二醇二甲基醚、及乙酸乙酯等。
(聚胺基甲酸酯水分散體之製造方法) 本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體可藉由與製造由聚胺基甲酸酯所構成之樹脂粒子之水分散體的習知公知方法相同的方法進行製造。聚胺基甲酸酯水分散體之製造方法例如具有：使多元醇、聚異氰酸酯、及含酸性基多元醇進行反應後，將酸性基藉由中和劑中和而形成聚胺基甲酸酯的步驟(1)；與於含有水之分散介質中使所形成之聚胺基甲酸酯之樹脂粒子分散的步驟(2)。
用於將酸性基中和的中和劑，可配合酸性基之種類等而適當選擇。作為中和劑，可列舉三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺等有機胺類；氫氧化鈉及氫氧化鉀等無機鹼鹽類；氨；等。其中，較佳為有機胺類，更佳為三乙胺。
＜接著劑＞ 本發明接著劑之一實施形態，係含有：含有使用作為接著劑主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體、上述聚胺基甲酸酯水分散體、及異氰酸酯系硬化劑。本實施形態之接著劑由於含有上述聚胺基甲酸酯水分散體作為黏著賦予劑，故可形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化的屬於硬化膜之接著層，且初期黏性優越。因此，本實施形態之接著劑除了合成皮之外，亦適合作為用於製造各種積層體的接著劑。
含有使用作為接著劑主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體之種類並無特別限定，例如可使用含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之市售的水性分散體等。作為含有聚胺基甲酸酯系樹脂之水分散體的具體例，依以下商品名可列舉：RESAMINE D-1063(以上為大日精化工業公司製)；HYDRAN WLA-408、WLA-515AR、WLA-535(以上為DIC公司製)；等。
作為異氰酸酯系硬化劑，可使用習知公知作為異氰酸酯系硬化劑者。作為異氰酸酯系硬化劑之市售物，依以下商品名，可列舉DURANATE WT30-100、DURANATE WB40-100、DURANATE WL70-100、DURANATE WR80-70P(以上為旭化成公司製)；AQUANATE105、AQUANATE130、AQUANATE140、AQUANATE200、AQUANATE210(以上為東曹公司製)；TAKENATE WD-725、TAKENATE WD-730、TAKENATE WD-726(以上為三井化學公司製)；等。
接著劑中之異氰酸酯系硬化劑的含量可配合目的適當設定。具體而言，接著劑中之異氰酸酯系硬化劑的含量係相對於使用作為主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂與樹脂粒子(本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體所使用之樹脂粒子)的合計(固形份)100質量份，較佳為1~50質量份、更佳為10~40質量份。
又，接著劑中之樹脂粒子(本實施形態之聚胺基甲酸酯水分散體所使用之樹脂粒子)的含量，係相對於使用作為主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂(固形份)100質量份，較佳為5~30質量份、更佳為7~25質量份、特佳為10~20質量份。
本實施形態之接著劑中，視需要可適量調配熱可塑性樹脂、黏著賦予樹脂、觸媒、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、難燃劑、填充劑及發泡劑等各種添加劑。
本實施形態之接著劑可藉由塗佈於被黏體表面而使被黏體彼此容易接著。作為上述合成皮用之基材層以外之被黏體，可舉例如金屬、非金屬(聚碳酸酯、玻璃等)之基材。
＜合成皮＞ 本發明合成皮之一實施形態係具備由上述接著劑所形成之接著層者。形成接著層之接著劑由於含有上述聚胺基甲酸酯水分散體，故即使溫度變化而強度等物性仍不易變化。因此，具備此接著層之本實施形態之合成皮係即使溫度變化而強度等物性仍不易變化，耐寒性優越。
合成皮係例如具備：表皮層；設於表皮層上之接著層；設於接著層上之基布等基材層。作為構成基材層之基布，可舉例如包含斜紋織、平織等之織物，將該織物之棉底片進行機械性刷毛而得的刷毛布，嫘縈布、尼龍布、聚酯布、克維拉(Kevlar(註冊商標))布、不織布(聚酯、尼龍、各種乳膠)、各種薄膜、片材等。又，作為表皮層，可列舉由溶劑系聚胺基甲酸酯、水系聚胺基甲酸酯、TPU等表皮層形成用塗料所形成者。
合成皮例如可依以下方式進行製造。首先，藉由缺角輪塗佈、刮刀塗佈、輥塗佈、凹版塗佈、模塗佈、噴霧塗佈等公知方法，將形成表皮層之表皮層形成用之塗料塗佈於脫模紙上。將經塗佈之塗料適當乾燥而形成表皮層後，藉由缺角輪塗佈、刮刀塗佈、輥塗佈等公知方法，於所形成之表皮層上塗佈上述接著劑。將經塗佈之接著劑與基材層壓黏後，於既定條件下進行熟成(aging)等。接著，藉由從脫模紙剝離，可得到目標之合成皮。本實施形態之合成皮適合作為構成鞋、衣料、包袋、家具、車輛內裝材(例如儀表板、門、中控台、座椅)等之材料。
＜塗料＞ 本發明塗料之一實施形態係含有：含有用作為塗料之主劑的聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體；及上述聚胺基甲酸酯水分散體。本實施形態之塗料由於含有上述聚胺基甲酸酯水分散體作為黏著賦予劑，故塗佈於被塗佈面後，視需要藉由進行熟成等，可形成即使溫度變化而強度等物性仍不易變化、耐寒性優越的硬化膜(皮膜)。又，對被塗佈面(由PVC等構成之基材之表面)之密黏性高。因此，本實施形態之塗料可用作為用於塗佈各種被塗佈基材之表面的塗佈劑。
含有使用作為主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體之種類並無特別限定，例如可使用含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之市售的水性分散體等。作為含有聚胺基甲酸酯系樹脂之水分散體的具體例，依以下商品名可列舉：RESAMINE D-6065NP(以上為大日精化工業公司製)；HYDRAN WLS-290SG、WLS-210、WLS-213(以上為DIC公司製)；等。
本實施形態之塗料中可進一步含有硬化劑(以下亦記載為「交聯劑」)。作為交聯劑，除了異氰酸酯系交聯劑之外，尚可使用碳二亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑及環氧系交聯劑等。若塗料中之交聯劑之含量過多，則有因未反應之交聯劑而皮膜發生可塑化、或脆化等不良情況。因此，塗料中之交聯劑之含量(固形份換算)係相對於聚胺基甲酸酯樹脂100質量份，較佳為40質量份以下、更佳為0.5~35質量份。
塗料中，視需要亦可進一步含有各種添加劑。作為添加劑，可列舉霧化劑；受阻酚系、亞磷酸酯系、硫醚系等之抗氧化劑；受阻胺系等之光穩定劑；二苯基酮系、苯并三唑系等之紫外線吸收劑；肼系等之氣體變色穩定劑；金屬惰性劑；等。
作為霧化劑，可列舉樹脂粒子、二氧化矽粒子、滑石、氫氧化鋁、硫酸鈣、矽酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、鋁矽酸鹽、分子篩、高嶺土、雲母及雲母等。藉由使用含有霧化劑之塗料，可形成消光調之表皮材等皮膜。 [實施例]
以下，根據實施例具體說明本發明，但本發明並不限定於此等實施例。又，在未特別限定之前提下，實施例、比較例中之「份」及「%」為質量基準。
＜材料準備＞ 準備以下所示材料。 •聚醚多元醇：聚(氧四亞甲基)二醇，數量平均分子量1,000 •聚碳酸酯多元醇：聚六亞甲基碳酸酯二醇，商品名「ETERNACOLL UH-100」、宇部興產公司製，數量平均分子量1,000 •HDI：六亞甲基二異氰酸酯 •IPDI：異佛爾酮二異氰酸酯 •BisMPA：2,2-雙(羥甲基)丙酸 •TEA：三乙胺 •MEK：甲乙酮
(參考例1A) 於具備攪拌機、溫度計、氣體導入管及回流冷卻器之反應容器中，加入聚醚多元醇100份、BisMPA 6.4份、HDI 9.3份及IPDI 12.3份。添加MEK成為固形份30%，使其均勻溶解後，於60℃進行反應。進行反應直至異氰酸酯基(NCO基)消失後，冷卻至室溫，添加TEA 4.8份並攪拌。添加適量水進行乳化後，進行真空脫氣去除MEK，得到含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之聚胺基甲酸酯水分散體PUD1(固形份30%)。形成聚胺基甲酸酯樹脂粒子之聚胺基甲酸酯的酸值為20.0mgKOH/g、羥基值為31.2mgKOH/g。又，使用雷射繞射散射式之粒度分佈測定裝置所測定之聚胺基甲酸酯樹脂粒子之平均粒徑(D 50)為80nm。
(實施例2~10、比較例1~7) 除了設為表1-1及1-2所示配方以外，與上述參考例1A同樣地進行，得到含有聚胺基甲酸酯樹脂粒子之聚胺基甲酸酯水分散體PUD2~17(固形份30%)。又，比較例6中，由於未使用含酸性基多元醇(BisMPA)，故無法得到良好之水分散體(乳劑)。將各種物性等示於表1-1及1-2。
＜聚胺基甲酸酯水分散體之評價＞ (保存穩定性) 將聚胺基甲酸酯水分散體於10℃保管1個月。使用B型黏度計(#2轉子、30rpm)測定保管後之聚胺基甲酸酯水分散體於25℃下的黏度，依以下所示評價基準評價保存穩定性。結果示於表1-1及1-2。 1(非常良好)：150mPa•s以下。 2(良好)：超過150mPa•s且300mPa•s以下。 3(通常)：超過300mPa•s且800mPa•s以下。 4(容許)：超過800mPa•s且1,000mPa•s以下。 5(不合格)：超過1,000mPa•s、或沉降•分離。
[表1-1]
　 參考例 實施例 比較例 實施例 比較例
1A 2 3 4 1 2 5 6 3
聚胺基甲酸酯水分散體 PUD1 PUD2 PUD3 PUD4 PUD5 PUD6 PUD7 PUD8 PUD9
多元醇 (份) 聚醚 多元醇 100 70 50 30 50 50 50 50
聚碳酸酯 多元醇 30 50 70 100 50 50 50 50
聚異氰酸酯 (份) HDI 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 18.4 13.0 5.6 0.0
IPDI 12.3 12.3 12.3 12.3 12.3 0.0 7.3 17.2 24.8
含酸性基 多元醇 (份) BisMPA 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.2 6.3 6.4 6.5
中和劑(份) TEA 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.7 4.7 4.8 4.9
聚醚多元醇 /聚碳酸酯 多元醇 (質量比) 100/0 70/30 50/50 30/70 0/100 50/50 50/50 50/50 50/50
脂肪族聚異氰酸酯 /脂環族聚異氰酸酯 (莫耳比) 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 100/0 70/30 30/70 0/100
NCO基/OH基(莫耳比) 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
酸值(mgKOH/g) 20 20 20 20 20 20 20 20 20
羥基值(mgKOH/g) 31.2 31.2 31.2 31.2 31.2 31.7 31.4 30.9 30.6
D 50(nm) 80 80 80 80 80 80 80 80 80
保存穩定性 3 3 3 3 3 5 4 2 1
[表1-2]
　 比較例 實施例 比較例 實施例 比較例
4 7 8 5 6 9 10 7
聚胺基甲酸酯水分散體 PUD10 PUD11 PUD12 PUD13 PUD14 PUD15 PUD16 PUD17
多元醇 (份) 聚醚 多元醇 50 50 50 50 50 50 50 50
聚碳酸酯 多元醇 50 50 50 50 50 50 50 50
聚異氰酸酯 (份) HDI 4.8 7.3 11.3 14.0 6.3 7.7 11.2 16.1
IPDI 6.4 9.7 14.9 18.5 8.3 10.2 14.7 21.2
含酸性基 多元醇 (份) BisMPA 5.8 6.1 6.6 6.9 0.0 2.9 10.3 20.8
中和劑 (份) TEA 4.4 4.6 5.0 5.2 0.0 2.2 7.8 15.7
聚醚多元醇 /聚碳酸酯多元醇 (質量比) 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50
脂肪族聚異氰酸酯 /脂環族聚異氰酸酯 (莫耳比) 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50
NCO基/OH基(莫耳比) 0.4 0.6 0.9 1.1 0.75 0.75 0.75 0.75
酸值(mgKOH/g) 20 20 20 20 0 10 30 50
羥基值(mgKOH/g) 79.5 51.1 12.1 0.0 24.5 27.8 34.5 41.2
D 50(nm) 30 50 150 700 ＞1,000 300 50 10
保存穩定性 2 2 4 5 5 4 2 1
＜接著劑之製造及薄膜之製作＞ 準備市售之聚胺基甲酸酯水分散體(商品名「RESAMINE D-1063」，大日精化工業公司製，固形份45%)作為基底PUD。將所準備之基底PUD、所製造之聚胺基甲酸酯水分散體、及異氰酸酯系硬化劑(商品名「Duranate WT30-100」，旭化成公司製)依表2-1~2-3所示量混合後，進行脫泡而得到接著劑。將所得接著劑塗佈於脫模紙上後，以70℃、3分鐘及100℃、1分鐘進行乾燥。進而，以50℃、24小時進行熟成使其硬化後，去除脫模紙得到厚30μm之薄膜。
＜接著劑之評價＞ (物性變化率) 將所製作之薄膜裁斷為寬15mm、長60mm作為試驗片。使用拉張試驗機(商品名「Autograph AGS-500NS」，島津製作所公司製)，依拉張速度200mm/min之條件測定試驗片之強度(100%M)。溫度條件設為25℃、-10℃及-30℃。然後，使用以下計算式算出物性變化率A及物性變化率B，並依照以下所示評價基準評價物性變化率。結果示於表2-1~2-3。 •物性變化率A(%)={(-10℃下之100%M)/ (25℃下之100%M)}×100 •物性變化率B(%)={(-30℃下之100%M)/ (25℃下之100%M)}×100
[物性變化率A之評價基準] 1(非常良好)：155%以下 2(良好)：超過155%且165%以下 3(通常)：超過165%且180%以下 4(容許)：超過180%且200%以下 5(不合格)：超過200%
[物性變化率B之評價基準] 1(非常良好)：170%以下 2(良好)：超過170%且200%以下 3(通常)：超過200%且230%以下 4(容許)：超過230%且250%以下 5(不合格)：超過250%
(長期耐熱性) 將所製作之薄膜裁斷為寬10cm、長10cm作為試驗片。將試驗片依120℃保持400小時後，使用拉張試驗機(商品名「Autograph AGS-500NS」，島津製作所公司製)，依拉張速度200mm/min之條件測定強度(100%M)。溫度條件設為25℃。然後，使用以下計算式算出變化率，並依照以下所示評價基準評價長期耐熱性。結果示於表2-1~2-3。 •變化率(%)={(保持後之100%M)/ (保持前之100%M)}×100 1(非常良好)：90%以上 2(良好)：80%以上且未滿90% 3(通常)：70%以上且未滿80% 4(容許)：60%以上且未滿70% 5(不合格)：未滿60%
(接著力) 將合成皮用之胺基甲酸酯樹脂(商品名「RESAMINE NE-8875-30M」，大日精化工業公司製)塗佈於脫模紙上，於120℃進行乾燥，形成厚50μm之表皮層。於所形成之表皮層上塗佈接著劑後，以70℃、3分鐘及100℃、1分鐘進行乾燥，形成厚100μm之接著層。於所形成之接著層之表面貼合聚酯網目材料之基布。以50℃、24小時進行熟成後，剝離脫模紙，得到試驗用之合成皮。將所得合成皮切出為2cm寬者作為試驗片。然後，使用拉張試驗機(商品名「Autograph AGS-500NS」，島津製作所公司製)，依25℃、拉張速度200mm/min之條件實施表皮層/基布之T字剝離試驗，依照以下所示評價基準評價接著力。結果示於表2-1~2-3。 1(非常良好)：1.0kgf/cm以上或材料破壞 2(良好)：0.7kgf/cm以上且未滿1.0kgf/cm 3(通常)：0.5kgf/cm以上且未滿0.7kgf/cm 4(容許)：0.2kgf/cm以上且未滿0.5kgf/cm 5(不合格)：未滿0.2kgf/cm
(初期黏性) 將合成皮用之胺基甲酸酯樹脂(商品名「RESAMINE NE-8875-30M」，大日精化工業公司製)塗佈於脫模紙上，於120℃進行乾燥，形成厚50μm之表皮層。於所形成之表皮層上塗佈接著劑後，以70℃、3分鐘及100℃、1分鐘進行乾燥，形成厚100μm之接著層。使用探針黏性試驗機(商品名「TE-6001」，TESTER產業公司製)，於所形成之接著層之表面將圓柱狀之SUS棒(直徑5mmφ)依負重20g接觸按壓1秒後，依移動速度1cm/秒上拉而進行探針黏性試驗。測定SUS棒上拉時之強度(N/5mmφ)，依照以下所示評價基準評價初期黏性。結果示於表2-1~2-3。 1(非常良好)：5 N/5mmφ以上 2(良好)：4N/5mmφ以上且未滿5N/5mmφ 3(通常)：3N/5mmφ以上且未滿4N/5mmφ 4(容許)：2N/5mmφ以上且未滿3N/5mmφ 5(不合格)：未滿2N/5mmφ
表2-1：接著劑之組成、評價
參考例 參考例 實施例 比較例 實施例 比較例
1 11 12 13 14 8 9 15 16 10
基底PUD (份) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
聚胺基酸酯 水分散體 種類 - PUD1 PUD2 PUD3 PUD4 PUD5 PUD6 PUD7 PUD8 PUD9
量 (份) - 10 10 10 10 10 10 10 10 10
異氰酸酯系 硬化劑 (份) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
物性變化率A 3 1 2 3 4 5 2 2 3 5
物性變化率B 3 1 2 3 4 5 2 3 4 5
長期耐熱性 3 4 3 3 3 2 3 3 3 3
接著力 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2
初期黏性 5 1 2 2 2 2 2 2 2 2
表2-2：接著劑之組成、評價
比較例 實施例 比較例 實施例 比較例
11 17 18 12 13 19 20 14
基底PUD (份) 100 100 100 100 100 100 100 100
聚胺基甲 酸酯 水分散體 種類 PUD10 PUD11 PUD12 PUD13 PUD14 PUD15 PUD16 PUD17
量 (份) 10 10 10 10 10 10 10 10
異氰酸酯系 硬化劑 (份) 10 10 10 10 10 10 10 10
物性變化率A 5 4 3 4 1 2 4 5
物性變化率B 5 4 3 4 1 2 4 5
長期耐熱性 3 3 3 3 3 3 3 3
接著力 5 2 3 4 1 1 3 5
初期黏性 5 3 2 5 2 2 3 5
表2-3：接著劑之組成、評價
實施例
21 22 23 24
基底PUD (份) 100 100 100 100
聚胺基甲 酸酯 水分散體 種類 PUD2 PUD2 PUD2 PUD2
量 (份) 1 5 20 40
異氰酸酯系 硬化劑 (份) 10 10 10 10
物性變化率A 3 3 1 1
物性變化率B 3 3 1 1
長期耐熱性 3 3 3 3
接著力 3 2 3 4
初期黏性 4 4 1 1
＜塗料之製造及試驗片材之製作＞ 準備聚胺基甲酸酯水分散體(商品名「RESAMINE D-6065NP」，大日精化工業公司製，固形份30%)作為基底PUD。相對於所準備之基底PUD100份，添加並混合霧化劑(商品名「ACEMATT TS-100」，Evonik公司製，體積平均粒徑9.5μm)9份及適量之離子交換水，得到水性之表面處理劑(固形份20%)。相對於所得表面處理劑100份，將所製造之聚胺基甲酸酯水分散體依表3-1~3-3所示量混合，調製塗料。使用棒塗器將所調製之塗料塗佈於PVC片材。使用乾燥機，於120℃乾燥1分鐘，得到形成了厚10μm皮膜之試驗片材。
＜塗料之評價＞ (PVC密黏性) 使用試驗片材，藉由依照JIS K 5600之交叉切割法，評價皮膜(塗膜)之PVC密黏性。具體而言，以目視觀察割劃了2mm間隔之割痕的試驗片材，依以下所示評價基準評價塗膜之PVC密黏性。結果示於表3-1~3-3。 1(非常良好)：切割邊緣完全平滑，所有格子均無剝落。 2(良好)：於切割之交叉點有小剝離。 3(通常)：於切割之邊緣及交叉點之至少一者塗膜剝離。 4(容許)：沿著切割邊緣塗膜部分或全面地大幅剝離 。 5(不合格)：與切割無關而塗膜全面地剝離。
(分散性) 以目視觀察試驗片材之外觀，確認表面觸感，依照以下所示評價基準評價分散性。結果示於表3-1~3-3。 1(非常良好)：外觀上並未出現以霧化劑之凝集為理由的白點，觸感方面亦未感覺到粗大粒子。 2(良好)：於5cm×5cm之範圍出現白點1~5個。觸感方面未感覺到粗大粒子。 3(通常)：於5cm×5cm之範圍出現白點1~5個。觸感方面稍感覺到粗大粒子。 4(容許)：於5cm×5cm之範圍出現白點5~10個。觸感方面明顯感覺到粗大粒子。 5(不合格)：塗膜發白而無透明性。
(耐寒彎曲性) 由試驗片材切取寬50mm、長150mm之試驗片。使用De Mattia試驗機，依彎曲衝程100mm、-10℃之條件實施彎曲試驗，依照以下所示評價基準評價耐寒彎曲性。結果示於表3-1~3-3。 1(非常良好)：於30,000次時仍未發生白化及破裂 2(良好)：於20,000次以上且未滿30,000次時發生白化或破裂 3(通常)：於10,000次以上且未滿20,000次時發生白化或破裂 4(容許)：於5,000次以上且未滿10,000次時發生白化或破裂 5(不合格)：於未滿5,000次時發生白化或破裂
(耐熱變色性) 將試驗片材以80℃、500小時進行熟成。比較熟成前後之試驗片材之灰度，依以下所示評價基準評價耐熱變色性。結果示於表3-1~3-3。 1(非常良好)：灰度5級 2(良好)：灰度4級 3(通常)：灰度3級 4(容許)：灰度2級 5(不合格)：灰度1級
表3-1：塗料之組成、評價
參考例 參考例 實施例 比較例 實施例 比較例
1 25 26 27 28 15 16 29 30 17
表面處理劑 (份) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
聚胺基甲 酸酯 水分散體 種類 - PUD1 PUD2 PUD3 PUD4 PUD5 PUD6 PUD7 PUD8 PUD9
量 (份) - 10 10 10 10 10 10 10 10 10
PVC密黏性 5 1 2 3 4 5 3 2 2 1
分散性 5 1 2 3 3 4 3 3 3 3
耐寒彎曲性 4 2 3 3 4 5 1 2 4 5
耐熱變色性 1 4 4 3 2 1 3 3 3 3
表3-2：塗料之組成、評價
比較例 實施例 比較例 實施例 比較例
18 31 32 19 20 33 34 21
表面處理劑 (份) 100 100 100 100 100 100 100 100
聚胺基甲酸酯 水分散體 種類 PUD10 PUD11 PUD12 PUD13 PUD14 PUD15 PUD16 PUD17
量 (份) 10 10 10 10 10 10 10 10
PVC密黏性 2 2 3 5 4 2 2 2
分散性 2 2 4 5 3 3 3 3
耐寒彎曲性 5 2 4 4 3 3 3 5
耐熱變色性 5 3 3 2 3 3 3 3
表3-3：塗料之組成、評價
實施例
35 36 37 38
表面處理劑 (份) 100 100 100 100
聚胺基甲 酸酯 水分散體 種類 PUD2 PUD2 PUD2 PUD2
量 (份) 1 5 20 40
PVC密黏性 4 3 1 1
分散性 4 3 1 1
耐寒彎曲性 4 4 2 1
耐熱變色性 2 2 4 4
(產業上之可利用性)
本發明之聚胺基甲酸酯水分散體除了可用作為例如用於形成合成皮等各種製品之接著層的材料之外，尚可用作為可形成耐摩耗性及耐寒彎曲性優越之硬化膜的各種塗佈劑或塗料等，以及添加於此等塗料或接著劑等之黏著賦予劑。
10:薄膜 12:夾具 14:重物 16:試料 20:吉爾式試驗爐 22:旋轉盤
圖1為說明實施例之評價所使用試料之形態的概略圖。 圖2為說明實施例之評價所使用吉爾式試驗爐(geer oven)之形態的概略圖。

Claims (10)

  1. 一種聚胺基甲酸酯水分散體，係含有由其末端具有羥基之聚胺基甲酸酯所形成之樹脂粒子及屬於分散介質之水； 上述聚胺基甲酸酯係具有由含聚醚多元醇之多元醇所衍生之構成單位、由含有脂肪族聚異氰酸酯及脂環族聚異氰酸酯之聚異氰酸酯所衍生之構成單位、與由含酸性基多元醇所衍生之構成單位； 上述聚胺基甲酸酯之酸值為40mgKOH/g以下； 上述聚胺基甲酸酯係使上述聚異氰酸酯與上述多元醇依上述聚異氰酸酯中之異氰酸酯基(NCO基)與上述多元醇中之羥基(OH基)成為0.5≦[NCO基/OH基(莫耳比)]≦0.95之比率進行反應的反應物； 上述多元醇係進一步含有聚碳酸酯多元醇； 上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=20：80~95：5。
  2. 如請求項1之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述脂肪族聚異氰酸酯(A)與上述脂環族聚異氰酸酯(B)之莫耳比為(A)：(B)=10：90~90：10。
  3. 如請求項1之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚醚多元醇(C)與上述聚碳酸酯多元醇(D)之質量比為(C)：(D)=25：75~90：10。
  4. 如請求項1之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述聚胺基甲酸酯係於其主鏈骨架中不具有脲鍵。
  5. 如請求項1之聚胺基甲酸酯水分散體，其中，上述樹脂粒子之體積基準之粒度分佈的累積50%粒徑(D 50)為5~500nm。
  6. 如請求項1至5中任一項之聚胺基甲酸酯水分散體，其係使用作為黏著賦予劑。
  7. 一種接著劑，係含有：含有使用作為接著劑主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體、請求項6之聚胺基甲酸酯水分散體、及異氰酸酯系硬化劑。
  8. 如請求項7之接著劑，其中，相對於上述聚胺基甲酸酯系樹脂100質量份，上述樹脂粒子之含量為5~30質量份。
  9. 一種合成皮，係具備由請求項7或8之接著劑所形成的接著層。
  10. 一種塗料，係含有：含有使用作為塗料主劑之聚胺基甲酸酯系樹脂的水分散體、及請求項6之聚胺基甲酸酯水分散體。
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