TW201825554A - 電氣音響轉換器用振動板邊緣材、電氣音響轉換器用振動板、微揚聲器振動板、膜、及聚醯亞胺樹脂組合物 - Google Patents

Abstract

本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材含有包含四羧酸成分(a-1)及以脂肪族二胺為主成分之二胺成分(a-2)之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)。又，本發明係一種聚醯亞胺系樹脂組合物，其特徵在於：其係含有聚醚醯亞胺樹脂(B)、及含有四羧酸成分(a-1)與脂肪族二胺成分(a-2)之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)者，且上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝1/99～99/1。

Description

電氣音響轉換器用振動板邊緣材、電氣音響轉換器用振動板、微揚聲器振動板、膜、及聚醯亞胺樹脂組合物

本發明係關於一種使用於各種音響機器之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，更詳細而言，係關於一種作為揚聲器振動板較佳、耐熱性、高輸出時之耐久性、自低音至高音之播放性、及二次加工性優異之電氣音響轉換器用振動板。又，本發明係關於一種較佳地使用於電氣音響轉換器用振動板等之膜。進而，本發明係關於一種耐熱性、剛性、耐衝擊性優異之聚醯亞胺系樹脂組合物、及將該聚醯亞胺系樹脂組合物成形而獲得之成形體、尤其是膜。

隨著小型電子設備(例如行動電話、PDA(Personal Digital Assistant，個人數位助理)、筆記型電腦、DVD(Digital Versatile Disc，數位多功能光碟)、液晶TV(TeleVision，電視)、數位相機、攜帶型音樂設備等)之普及，使用於該等電子機器之小型揚聲器(通常稱為微揚聲器)或小型聽筒、進而麥克風、耳機等小型電氣音響轉換器之需求不斷高漲。 一般而言，對於揚聲器振動板，為了維持音響輻射音壓位準而要求密度較低，為了抑制應變而使耐容許輸入保持較大，要求剛性較大，除此以外，為了擴寬播放頻帶而要求拉伸彈性模數處於特定之範圍，為了抑制振動板之分割振動使頻率特性平穩而要求內部損耗較大等。又，於使用於揚聲器之驅動源即音圈附近或車輛用揚聲器等之情形時，由於振動板長時間地暴露於高溫下，故而需要能夠於此種使用條件下充分地耐受之耐熱性。 另一方面，近年來以移動社會或優質網路社會(Ubiquitous Society)、或音樂源之數位化等為背景，正進行各種小型電子設備之高功能化、高性能化。於用於該等之揚聲器中，例如關於對行動電話之揚聲器振動板要求之耐輸入輸出位準，相對於通用機種之0.3 W左右，高輸出機種正向0.5～0.6 W左右以上(現狀下之上限為1.2 W左右)提昇。但，現狀係0.6～0.8 W左右之機種較多，超過1.0 W之機種之比率較低。 對於此種問題，於專利文獻1揭示有一種將聚醯亞胺樹脂製膜成形而成之振動板，且記載有該構件之韌性、尺寸穩定性、耐腐蝕性、耐熱耐寒性、耐候性、強度等特性優異之主旨。 又，於專利文獻2揭示有一種將聚醚醯亞胺樹脂成形而成之揚聲器振動板，且記載有該構件之耐熱性、內部損耗、剛性優異之主旨。 進而，聚醚醯亞胺樹脂為玻璃轉移溫度超過200℃之非晶性之超級工程塑膠，有效地利用其優異之耐熱性或阻燃性、成形性而廣泛地使用於汽車構件、飛機構件、電氣、電子構件等。然而，聚醚醯亞胺樹脂為非常脆之材料，存在於需要耐衝擊性之用途中難以使用之問題。又，由於剛性較高、柔軟性較低，故而存在於要求塑膠膜原本之柔軟性(柔軟度)之用途中難以使用之問題。 對於此種問題，於專利文獻3揭示有一種對聚醚醯亞胺樹脂摻合聚酯樹脂及環氧系化合物而成之樹脂組合物，且記載有該組合物之耐衝擊性、耐水解性、耐引板彎曲性(耐彎折性)優異之主旨。 [先前技術文獻] [專利文獻] 專利文獻1：日本專利特開昭51-006014號公報 專利文獻2：日本專利特開昭60-055797號公報 專利文獻3：日本專利特表2002-532599號公報

[發明所欲解決之問題] 然而，於專利文獻1所揭示之用於振動板之構件之聚醯亞胺樹脂為熱硬化性，存在膜之生產性較差之缺點。又，熱硬化性聚醯亞胺樹脂由於彈性模數過高，故而存在不適合低音播放之缺點。 另一方面，於專利文獻2中所使用之聚醚醯亞胺樹脂雖具有由於為熱塑性故而上述熱硬化性聚醯亞胺樹脂之缺點即膜之生產性優異，又，玻璃轉移溫度較高，耐熱性亦優異，但彈性模數仍過高而不適合低音之播放。 進而，聚醚醯亞胺樹脂由於玻璃轉移溫度較高、成形時之溫度較高，故而存在如下擔憂：若進行如專利文獻3之摻合，則聚酯樹脂於摻合時會發生分解、劣化。進而，聚醚醯亞胺樹脂與聚酯樹脂非相溶系之組合較多，難言藉由摻合一定會使耐衝擊性提昇。例如，專利文獻3之實施例中存在以拉伸斷裂伸長率或耐彎折性進行評價之耐衝擊性提昇之例、或彈性模數(剛性)降低而包含於適當範圍之例，但無平衡性良好地滿足所有性能之例，難言能夠充分令人滿意地解決聚醚醯亞胺樹脂具有之問題。 另一方面，包含四羧酸及脂肪族二胺之結晶性聚醯亞胺樹脂之耐熱性與耐衝擊性之平衡性優異。然而，雖然耐衝擊性優異但剛性相對較低，故而存在因用途不同而用作薄膜時之操作性較差之問題。又，由於使用脂環族二胺等價格較高之單體，故而亦存在原料單價變高，用途受限之問題。 本發明係鑒於以上情況而完成者，第1課題在於提供一種耐熱性、高輸出時之耐久性、自低音至高音之播放性、及二次加工性優異之能夠使用於電氣音響轉換器用振動板之邊緣材、使用該邊緣材之電氣音響轉換器用振動板、以及能夠較佳地使用於該邊緣材等之膜。 進而，第2課題在於提供一種能夠解決聚醚醯亞胺樹脂及結晶性聚醯亞胺樹脂具有之上述問題之聚醯亞胺系樹脂組合物。 [解決問題之技術手段] 本發明者反覆進行努力研究，結果發現，藉由使用具有特定結構之結晶性聚醯亞胺樹脂能夠解決上述第1課題，從而完成了以下本發明。 即，本發明之第1態樣係一種電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其含有包含四羧酸成分(a-1)及以脂肪族二胺(a-2)為主成分之二胺成分(a-2')之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)。 於本發明之第1態樣中，較佳為上述二胺成分(a-2')至少包含碳數4～12之直鏈狀脂肪族二胺。 又，於本發明之第1態樣中，較佳為上述二胺成分(a-2')至少包含脂環族二胺。 進而，於本發明之第1態樣中，較佳為上述脂環族二胺為1,3-雙(胺基甲基)環己烷。 本發明之第1態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分。 本發明之第1態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為包含依據JIS K7127之拉伸彈性模數為1000 MPa以上且未達2500 MPa之膜。 本發明之第1態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為包含依據JIS P8115之耐折強度為1000次以上之膜。 本發明之第1態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為包含依據JIS K7127之拉伸斷裂伸長率為200%以上之膜。 本發明之第1態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為結晶熔解焓(ΔHm)為25 J/g以上。 本發明之第1態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為包含厚度為1 μm以上且200 μm以下之膜。 本發明之第1態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材可於正面及背面層配置該電氣音響轉換器用振動板邊緣材，於中間層配置選自丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑中之至少1層黏著劑層。 又，本發明之第2態樣係一種膜，其特徵在於：其係含有包含四羧酸成分(a-1)及以脂肪族二胺(a-2)為主成分之二胺成分(a-2')之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)者，且依據JIS K7127之拉伸彈性模數為1000 MPa以上且3000 MPa以下。 本發明之第2態樣之膜較佳為包含含有上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)與聚醚醯亞胺樹脂(B)之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)。又，較佳為上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝40/60以下。 本發明之第2態樣之膜較佳為依據JIS P8115之耐折強度為1000次以上。 又，第2態樣之膜較佳為依據JIS K7127之拉伸斷裂伸長率為200%以上。 進而，第2態樣之膜較佳為厚度為1 μm以上且200 μm以下。 本發明之第3態樣為包含第2態樣之膜之電氣音響轉換器用振動板邊緣材。又，可於正面及背面層配置本發明之第3態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，且於中間層配置選自丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑中之至少1層黏著劑層。 本發明之第4態樣係使用上述本發明之第1或第3態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材之電氣音響轉換器用振動板。 本發明之第5態樣係使用上述本發明之第1或第3態樣之電氣音響轉換器用振動板邊緣材之微揚聲器振動板。 進而，本發明者進行了努力研究，結果發現：由於具有特定結構之結晶性聚醯亞胺樹脂與聚醚醯亞胺樹脂之相溶性較高，故而該等之摻合物能夠解決上述第2課題，從而完成了以下本發明。 即，本發明之第6態樣係一種聚醯亞胺系樹脂組合物，其特徵在於：其係含有聚醚醯亞胺樹脂(B)、及含有四羧酸成分(a-1)與脂肪族二胺成分(a-2)之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)者，且上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝1/99～99/1。 於本發明之第6態樣中，較佳為上述脂肪族二胺成分(a-2)至少包含碳數4～12之直鏈狀脂肪族二胺。 於本發明之第6態樣中，較佳為上述脂肪族二胺成分(a-2)至少包含脂環族二胺。 於本發明之第6態樣中，較佳為上述脂環族二胺為1,3-雙(胺基甲基)環己烷。 於本發明之第6態樣中，較佳為存在一個損耗正切(tanδ)之峰值，該峰值係藉由JIS K7244-4記載之動態黏彈性之溫度分散測定，以應變0.1%、頻率10 Hz、升溫速度3℃/min而測得。 於本發明之第6態樣中，較佳為上述損耗正切(tanδ)之峰值表示之溫度(Tg)為150℃以上且300℃以下。 於本發明之第6態樣中，較佳為依據JIS K7127測得之拉伸彈性模數為2200 MPa以上且3100 MPa以下。 於本發明之第6態樣中，較佳為依據JIS K7127測得之拉伸斷裂伸長率為130%以上。 本發明之第7態樣係一種成形體，其係使用上述本發明之第6態樣之聚醯亞胺系樹脂組合物進行成形而成。 於本發明之第7態樣中，較佳為上述成形體為膜。 [發明之效果] 根據本發明之第1～第5態樣，能夠提供一種耐熱性、高輸出時之耐久性、自低音至高音之播放性、及二次加工性優異、於使用於各種音響設備時能夠較佳地使用之電氣音響轉換器用振動板邊緣材、使用該邊緣材之電氣音響轉換器用振動板、以及可較佳地使用於該邊緣材等之膜。 又，根據本發明之第6～第7態樣，能夠提供一種耐熱性、剛性、耐衝擊性優異之聚醯亞胺系樹脂組合物、以及使用該組合物之成形體或膜。

以下，對本發明詳細地進行說明，但本發明並不限定於以下所說明之實施形態。再者，只要未特別申明，關於數值A及B，「A～B」之記法意指「A以上且B以下」。於該記法中，於僅對數值B附加單位之情形時，該單位亦應用於數值A。 本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材係含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)者。又，於本發明中，電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為包含結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分。 此處所謂「主成分」係指電氣音響轉換器用振動板邊緣材所包含之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之比率超過50質量%。電氣音響轉換器用振動板邊緣材包含之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之比率重要的是超過50質量%，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上，尤佳為構成電氣音響轉換器用振動板邊緣材之成分之全部(100質量%)為結晶性聚醯亞胺樹脂(A)。 又，本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為包含含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)與聚醚醯亞胺樹脂(B)之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)。本發明所使用之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之詳細情況如後文所述。 [結晶性聚醯亞胺樹脂(A)] 本發明所使用之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)係將四羧酸成分(a-1)與二胺成分(a-2')進行聚合而獲得。 構成結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之四羧酸成分(a-1)可例示：環丁烷-1,2,3,4-四羧酸、環戊烷-1,2,3,4-四羧酸、環己烷-1,2,4,5-四羧酸等脂環族四羧酸；3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸、聯苯基四羧酸、萘-1,4,5,8-四羧酸、均苯四甲酸等。又，亦可使用該等之烷基酯體。 其中，較佳為四羧酸成分(a-1)中超過50莫耳%之成分為均苯四甲酸。藉由四羧酸成分(a-1)以均苯四甲酸作為主成分，本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材及後文所述之膜、以及聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之耐熱性、二次加工性及低吸水性優異。就該觀點而言，四羧酸成分(a-1)中，均苯四甲酸更佳為60莫耳%以上，進而較佳為80莫耳%以上，特佳為90莫耳%以上，尤佳為四羧酸成分(a-1)之全部(100莫耳%)為均苯四甲酸。 構成結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之二胺成分(a-2')重要的是以脂肪族二胺(a-2)作為主成分。即，重要的是二胺成分(a-2')中超過50莫耳%之成分為脂肪族二胺(a-2)，更佳為60莫耳%以上，進而較佳為80莫耳%以上，特佳為90莫耳%以上，尤佳為二胺成分(a-2')之全部(100莫耳%)為脂肪族二胺(a-2)。藉此，能夠對本發明之電氣音響轉換器用振動板、及後文所述之膜及聚醯亞胺系樹脂組合物賦予耐熱性、低吸水性、成形性及二次加工性。再者，於本發明之脂肪族二胺中亦包含脂環族二胺。 作為上述二胺成分(a-2')所包含之脂肪族二胺(a-2)，並無特別限制，較佳為於烴基之兩末端具有胺基之二胺成分，又，於重視耐熱性之情形時，例如較佳為包含環狀烴之兩末端具有胺基之脂環族二胺。作為脂肪族二胺(a-2)所包含之脂環族二胺之具體例，可列舉：1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷、4,4'-亞甲基雙(2-甲基環己基胺)、異佛爾酮二胺、降烷二胺、雙(胺基甲基)三環癸烷等。該等之中，就能夠兼顧耐熱性及成形性、二次加工性之觀點而言，可較佳地使用1,3-雙(胺基甲基)環己烷。 另一方面，於本發明之電氣音響轉換器用振動板、及後文所述之膜及聚醯亞胺系樹脂組合物中，於重視成形性、二次加工性、或耐衝擊性、成形性、二次加工性之情形時，較佳為包含直鏈狀烴之兩末端具有胺基之直鏈狀脂肪族二胺作為上述二胺成分(a-2')包含之脂肪族二胺(a-2)。作為直鏈狀脂肪族二胺，只要為烷基之兩末端具有胺基之二胺成分，則並無特別限制，作為具體例，可列舉：乙二胺(碳數2)、丙二胺(碳數3)、丁二胺(碳數4)、戊二胺(碳數5)、己二胺(碳數6)、庚二胺(碳數7)、辛二胺(碳數8)、壬二胺(碳數9)、癸二胺(碳數10)、十一烷二胺(碳數11)、十二烷二胺(碳數12)、十三烷二胺(碳數13)、十四烷二胺(碳數14)、十五烷二胺(碳數15)、十六烷二胺(碳數16)、十七烷二胺(碳數17)、十八烷二胺(碳數18)、十九烷二胺(碳數19)、二十烷(碳數20)、三十烷(碳數30)、四十烷(碳數40)、五十烷(碳數50)等。該等之中，就成形性或二次加工性、低吸濕性優異之觀點而言，可列舉碳數4～12之直鏈狀脂肪族二胺。又，作為脂肪族二胺(a-2)，亦可為具有該等直鏈狀脂肪族二胺之碳數1～10之分枝結構之結構異構物。 作為上述二胺成分(a-2')包含之除脂肪族二胺(a-2)以外之成分，亦可包含其他二胺成分。具體而言，可列舉：1,4-苯二胺、1,3-苯二胺、2,4-甲苯二胺、4,4'-二胺基二苯醚、3,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯甲烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、α,α'-雙(4-胺基苯基)1,4'-二異丙基苯、α,α'-雙(3-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、4,4'-二胺基二苯基碸、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、2,6-二胺基萘、1,5-二胺基萘、對苯二甲胺、間苯二甲胺等芳香族二胺成分、矽氧烷二胺類等。 二胺成分(a-2')(即脂肪族二胺(a-2))可包含脂環族二胺與直鏈狀脂肪族二胺之任一者或兩者，就耐熱性與成形性平衡性優異之方面而言，較佳為包含脂環族二胺與直鏈狀脂肪族二胺之兩者。於包含脂環族二胺與直鏈狀脂肪族二胺兩者之情形時，各者之含量以莫耳基準計較佳為脂環族二胺：直鏈狀脂肪族二胺＝99：1～1：99之範圍，更佳為90：10～10：90，進而較佳為80：20～20：80，特佳為70：30～30：70，尤佳為60：40～40：60。二胺成分(a-2')包含之脂環族二胺與直鏈狀脂肪族二胺之比率只要為該範圍，則本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材、及後文所述之膜及聚醯亞胺系樹脂組合物之耐熱性與成形性之平衡性、進而耐熱性、耐衝擊性、成形性之平衡性優異。 結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之結晶熔解溫度較佳為260℃以上且350℃以下，更佳為270℃以上且345℃以下，進而較佳為280℃以上且340℃以下。只要結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之結晶熔解溫度為260℃以上，則耐熱性變得充分。另一方面，只要結晶熔解溫度為350℃以下，例如於成形時能夠於相對低溫下進行成形或二次加工，因此較佳。 又，於含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分之情形時，結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之結晶熔解溫度較佳為260℃以上且340℃以下，更佳為270℃以上且335℃以下，進而較佳為280℃以上且330℃以下。只要結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之結晶熔解溫度為260℃以上，則電氣音響轉換器用振動板邊緣材等之耐熱性變得充分。例如，可賦予能夠耐受峰值溫度為260℃之回焊步驟之耐熱性。另一方面，只要結晶熔解溫度為340℃以下，則例如於本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材所使用之膜之熔融成形中使用通用之設備，能夠於相對低溫下進行二次加工，因此較佳。 [電氣音響轉換器用振動板邊緣材] 關於本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，只要為使用於揚聲器或聽筒、麥克風、耳機等電氣音響轉換器者，則能夠應用於全部，特別是可較佳地用作行動電話等之微揚聲器振動板。 電氣音響轉換器用振動板邊緣材(即，後文所述之膜)之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為150℃以上，更佳為160℃以上，進而較佳為170℃以上。只要電氣音響轉換器用振動板邊緣材之玻璃轉移溫度為150℃以上，則能夠維持充分之耐熱性。 電氣音響轉換器用振動板邊緣材(即，後文所述之膜)之結晶熔解焓(ΔHm)較佳為25 J/g以上，更佳為30 J/g以上，進而較佳為35 J/g以上。只要結晶熔解焓(ΔHm)為25 J/g以上，則可獲得結晶性較高之膜或成形品，不僅電氣音響轉換器用振動板之耐熱性優異，而且可獲得能夠確保高音域之播放性之程度之彈性模數，因此較佳。 電氣音響轉換器用振動板邊緣材(即，後文所述之膜)之結晶熔解溫度較佳為260℃以上且340℃以下，更佳為270℃以上且335℃以下，進而較佳為280℃以上且330℃以下。只要電氣音響轉換器用振動板邊緣材之結晶熔解溫度為260℃以上，則能夠賦予充分之耐熱性。另一方面，只要電氣音響轉換器用振動板邊緣材之結晶熔解溫度為340℃以下，則熔融成形時之成形性優異。 再者，本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材例如可藉由將具備以下所示之特性之本發明之膜利用後文所述之方法進行二次加工而獲得。 本發明之膜可用於上述電氣音響轉換器用振動板邊緣材，且依據JIS K7127之拉伸彈性模數為1000 MPa以上且3000 MPa以下。 膜只要拉伸彈性模數為1000 MPa以上，則具有充分之剛性。並且，於電氣音響轉換器用振動板邊緣材中可確保高溫區域之播放性，此外，具有可作為電氣音響轉換器用振動板邊緣材充分地使用之剛性(塑性)。就該觀點而言，拉伸彈性模數進而較佳為1500 MPa以上，特佳為1800 MPa以上。 又，關於拉伸彈性模數，就即便進一步提高剛性(塑性)且減薄之情形時亦確保充分之操作性之觀點而言，進而更佳為2200 MPa以上。 另一方面，若膜之拉伸彈性模數大於3000 MPa，則作為膜之柔軟性變低，於用於電氣音響轉換器用振動板邊緣材之情形時，低音之播放性等變差。 膜較佳為拉伸彈性模數未達2500 MPa。只要拉伸彈性模數未達2500 MPa，則於電氣音響轉換器用振動板、例如微揚聲器之振動板之情形時，即便使用操作性或高輸出時之耐久性等優異之厚度20～40 μm之膜，最低共振頻率(f0：f zero)亦充分低，可確保低音域之播放性，音質變得良好，因此較佳。就該觀點而言，拉伸彈性模數進而較佳為2400 MPa以下，特佳為2300 MPa以下。 關於膜，提高結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有率容易降低拉伸彈性模數。即，本發明之膜例如於如上述般含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分之情形時，容易將拉伸彈性模數調整至未達2500 MPa，較佳為成為2400 MPa以下，更佳為成為2300 MPa以下。 又，本發明之膜例如包含後文所述之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)，藉由含有聚醚醯亞胺樹脂(B)，拉伸彈性模數適度地變高，例如可將拉伸彈性模數設為2200 MPa以上。 上述膜較佳為依據JIS P8115之耐折強度為1000次以上，更佳為1500次以上。只要耐折強度為該範圍，則高輸出時之耐久性優異，振動板不易產生龜裂或破損等。 上述膜較佳為依據JIS K7127之拉伸斷裂伸長率為200%以上，更佳為250%以上。只要拉伸斷裂伸長率為該範圍，則不會產生斷裂等困擾，於各種形狀例如如要求深拉拔性之形狀中均可穩定地進行二次加工。 本發明中，藉由如上述般含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分，容易將膜之耐折強度及拉伸斷裂伸長率調整至上述範圍內。 進而，上述膜中亦可除上述成分以外於不超出本發明主旨之範圍內適當調配其他樹脂或填充材、各種添加劑，例如熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、成核劑、著色劑、潤滑劑、阻燃劑等。 作為膜之製膜方法，可採用公知之方法，例如使用T字模之擠出澆鑄法或壓光法、或流延法等，並無特別限定，就膜之生產性等方面而言，可較佳地使用利用T字模之擠出澆鑄法。 使用T字模之擠出澆鑄法中之成形溫度可根據使用之組合物之流動特性或製膜性等適當進行調整，大致為280℃以上且350℃以下。於熔融混練時，可使用通常使用之單軸擠出機、雙軸擠出機、捏合機或混合機等，並無特別限制。 於使用T字模之擠出澆鑄法之情形時，所獲得之膜可進行急冷並於非晶狀態下進行採集，亦可藉由利用流延輥進行加熱而使之結晶化，還可於非晶狀態下進行採集後實施加熱處理而於結晶化之狀態下進行採集。一般而言，由於非晶狀態之膜之耐久性或二次加工性優異、結晶化後之膜之耐熱性或剛性(塑性)優異，故而重要的是根據用途而使用最佳之結晶化狀態之膜。 於使用結晶化膜之情形時，就生產性或成本之觀點而言，較佳為利用流延輥進行加熱使之結晶化。一般而言，於利用流延輥使薄膜結晶化後進行採集之情形時，存在如下情況：由於需要加快生產線速度，膜接觸流延輥之時間較少，故而不會充分地完成結晶化，無法獲得具有所需結晶性之膜。本發明所使用之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)由於結晶化速度極快，故而藉由利用流延輥之熱處理可獲得具有充分結晶性之薄膜。 作為用以使結晶化速度較佳之標準，將結晶性聚醯亞胺樹脂(A)以加熱速度10℃/min使用示差掃描熱量計(DSC)升溫至結晶熔解溫度以上，使結晶完全熔解，其後將以10℃/min進行降溫時之結晶化波峰之溫度設為降溫結晶化溫度，此時較佳為結晶熔解溫度與降溫結晶化溫度之差為70℃以下，較佳為60℃以下，進而較佳為50℃以下。只要降溫過程中之結晶化波峰處於該溫度範圍，則結晶化速度充分快，藉由利用流延輥之熱處理可獲得具有充分結晶性之薄膜。 上述膜之厚度並無特別限制，但作為電氣音響轉換器用振動板邊緣材，通常為1～200 μm。又，亦重要的是以膜自擠出機之行進方向(MD)及其正交方向(TD)上之物性之各向異性儘量變少之方式進行製膜。 如此獲得之膜可作為電氣音響轉換器用振動板邊緣材進一步進行二次加工。二次加工方法並無特別限定，例如於揚聲器振動板之情形時，考慮其玻璃轉移溫度或軟化溫度對該膜進行加熱，藉由壓製成形或真空成形等將其二次加工成圓頂形狀或圓錐形狀等。 本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材係用於電氣音響轉換器用振動板者。電氣音響轉換器用振動板邊緣材較佳為使用於微揚聲器振動板。振動板之形狀並無特別限制，可為任意，可選擇圓形狀、橢圓形狀、卵圓形狀等。又，電氣音響轉換器用振動板一般而言具有根據電氣信號等進行振動之主體、及包圍主體周圍之邊緣。振動板之主體通常由邊緣支持。主體之形狀可為圓頂狀、圓錐狀，亦可為振動板所使用之其他形狀。 本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材並無特別限定，只要為至少構成振動板之邊緣之構件即可。因此，振動板之主體及邊緣兩者可藉由電氣音響轉換器用振動板邊緣材而成形為一體，亦可僅振動板之邊緣藉由電氣音響轉換器用振動板邊緣材成形，振動板之邊緣以外之部分(例如主體)藉由其他構件成形。本發明中，即便藉由本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材或膜將振動板之邊緣及主體成形為一體，亦可獲得加工性良好且具有優異之性能之電氣音響轉換器用振動板。 圖1係表示本發明之一實施形態之微揚聲器振動板1之結構的圖，且係於俯視下將圓形之微揚聲器振動板1於通過圓之中心線之面進行切斷之剖視圖。如圖1所示，微揚聲器振動板1以圓頂部(主體)1a為中心，具有安裝於音圈2之凹嵌部1b、周緣部(邊緣)1c、及於其外周貼附於框架等之外部貼附部1d。 本發明之膜由於拉伸彈性模數不會過高，故而於用於電氣音響轉換器用振動板邊緣材、尤其是小型電氣音響轉換器用振動板邊緣材之情形時，可確保低音域之播放性，音質變得良好，因此較佳。此處，作為振動板之大小，可較佳地使用最大徑為25 mm以下、較佳為20 mm以下且下限通常為5 mm左右者。再者，所謂最大徑，於振動板之形狀為圓形狀之情形時採用直徑，於楕圓形狀或卵圓形狀之情形時採用長徑。 於振動板面可適當形成所謂之被稱為切向邊緣之橫截面形狀為V字狀之槽等。圖2表示本發明之另一實施形態之微揚聲器振動板1'之俯視圖。微揚聲器振動板1'於圓形之圓頂部(主體)1a'之外周緣部具有形成有複數個切向邊緣1e之切向邊緣部1g、及形成有複數個切向邊緣1f之切向邊緣部1h。於具有切向邊緣之形態中，若膜之平均厚度較佳為3～40 μm，更佳為5～38 μm，則厚度得到充分地確保，因此操作性亦較好，於壓製成形等之平均時間之二次加工性或二次加工精度(形狀之再現性)容易提昇，因此較佳。 振動板1、振動板1'可藉由上述膜構成，亦可藉由膜與其他構件之複合材、例如後文所述之積層體構成。 又，本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材亦可為於正面及背面層具有該電氣音響轉換器用振動板邊緣材、且於中間層具有阻尼效果(內部損耗)較高之黏著層的積層體。藉由設為此種積層結構，能夠賦予正面及背面層之電氣音響轉換器用振動板邊緣材具有之耐熱性、剛性、耐久性及成形性、以及中間層具有之優異之減衰特性。製作作為積層體之電氣音響轉換器用振動板邊緣材之方法並無特別限制。例如可列舉如下方法等：藉由將一對具有上述特性之膜進行二次加工而分別製作構成正面層及背面層之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，並經由中間層所使用之黏著劑將該等接著而進行製作；或經由中間層所使用之黏著劑將一對具有上述特性之膜進行接著而製作積層膜，並利用上述方法將該積層膜進行二次加工。於此情形時，作為中間層所使用之黏著劑之種類，可列舉丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑等，就接著性之觀點而言，較佳為使用丙烯酸系或聚矽氧系黏著劑。又，於此情形時，正面層及背面層之厚度分別較佳為1 μm以上且30 μm以下，更佳為2 μm以上且25 μm以下，進而較佳為3 μm以上且20 μm以下。另一方面，中間層厚度較佳為3 μm以上且50 μm以下，更佳為5 μm以上且40 μm以下，進而較佳為10 μm以上且30 μm以下。中間層之材料種類或各層之厚度只要為該構成，則可獲得於維持各種機械特性或成形之狀態下減衰特性亦優異之振動板。 進而，為了實現振動板之二次加工適性或防塵性、或者音響特性之調整或設計性提昇等，亦可對本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材使用之膜或已成形之振動板之表面進一步適當進行如下處理：塗佈或積層抗靜電劑或各種彈性體(例如胺基甲酸酯系、聚矽氧系、烴系、氟系等)、或蒸鍍金屬、或濺鍍、或著色(黑色或白色等)等。亦可進一步適當進行與鋁等金屬或其他膜之積層、或與不織布之複合化等。 本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材於用於揚聲器振動板之情形時，高輸出時之耐久性優異。例如，於行動電話中相對於通用機種之0.3 W左右，能夠應對可應用於高輸出機種之0.6～1.0 W左右之耐輸出位準。又，含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分之膜除作為揚聲器振動板、尤其是微揚聲器之振動板之基本音響特性以外，耐熱性或振動板二次加工時之成形性亦優異。 [膜] 本發明之膜如上所述，依據JIS K7127之拉伸彈性模數為1000 MPa以上且3000 MPa以下。 此種本發明之膜如上所述，為使用於電氣音響轉換器用振動板邊緣材者，亦可於電氣音響轉換器用振動板邊緣材以外使用。 本發明之膜係藉由與電氣音響轉換器用振動板邊緣材相同之材料構成。即，本發明之膜較佳為含有包含四羧酸成分(a-1)與二胺成分(a-2')之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)者，且包含結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分。 再者，此處所謂「主成分」係指膜所包含之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之比率超過50質量%。膜所包含之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之比率較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上，尤佳為構成膜之成分之全部(100質量%)為結晶性聚醯亞胺樹脂(A)。 如上所述，膜之詳細內容如電氣音響轉換器用振動板邊緣材所使用之膜所說明般，因此省略其說明。又，膜所使用之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之詳細內容亦與上述相同，因此省略其說明。 又，本發明之膜亦較佳為包含含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)及聚醚醯亞胺樹脂(B)之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)者。本發明所使用之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之詳細內容如以下說明。 [聚醯亞胺系樹脂組合物(X)] 本發明亦提供一種含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)與聚醚醯亞胺樹脂(B)之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)。如上所述，本發明之膜及電氣音響轉換器用振動板邊緣材分別亦較佳為包含聚醯亞胺系樹脂組合物(X)者。 於聚醯亞胺系樹脂組合物(X)中使用之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)為含有四羧酸成分(a-1)與脂肪族二胺成分(a-2)者，其詳細情況如上所述。其中，關於聚醯亞胺系樹脂組合物(X)中使用之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)，較佳為其結晶熔解溫度為260℃以上且350℃以下，更佳為270℃以上且345℃以下，進而較佳為280℃以上且340℃以下。只要結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之結晶熔解溫度為260℃以上，則聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之耐熱性變得充分。另一方面，只要結晶熔解溫度為350℃以下，則例如於使用本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)進行成形時，能夠於相對低溫下進行成形或二次加工，因此較佳。 又，於聚醯亞胺系樹脂組合物(X)中使用之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之玻璃轉移溫度較佳為150℃以上且300℃以下，更佳為160℃以上且290℃以下，進而較佳為170℃以上且280℃以下。只要結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之玻璃轉移溫度為150℃以上，則聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之耐熱性變得充分。另一方面，只要玻璃轉移溫度為300℃以下，則於使用本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)進行成形時，能夠於相對低溫下成形，因此較佳。又，於將所獲得之成形體進行二次加工之情形亦因相同之原因而較佳。 再者，於聚醯亞胺系樹脂組合物(X)中使用之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)除結晶熔解溫度及玻璃轉移溫度以外均如上述所說明般，因此省略其記載。 ＜聚醚醯亞胺樹脂(B)＞ 於聚醯亞胺系樹脂組合物(X)中使用之聚醚醯亞胺樹脂(B)並無特別限定，可使用周知之化合物，其製造方法及特性例如記載於美國專利3,803,085及美國專利3,905,942。 作為於本發明中使用之聚醚醯亞胺樹脂(B)，具體而言，就耐熱性與成形性之平衡性優異之方面而言，較佳為具有下述[化1]所表示之結構。 [化1]上述式[化1]中，n(重複數)通常為10～1,000之範圍之整數，較佳為10～500。只要n位於該範圍，則成形性與耐熱性之平衡性優異。 上述式[化1]根據鍵結形式之差異，具體而言，根據間位鍵結與對位鍵結之差異，可分類成下述[化2]及[化3]分別表示之結構。 [化2][化3]上述[化2]及[化3]中，n(重複數)通常為10～1,000之範圍之整數，較佳為10～500。只要n位於該範圍，則成形性與耐熱性之平衡性優異。 作為具有此種結構之聚醚醯亞胺樹脂(B)之具體例，例如正自SABIC Innovative Plastics公司作為商品名「Ultem」系列進行市售。 聚醚醯亞胺樹脂(B)之玻璃轉移溫度較佳為160℃以上且300℃以下，更佳為170℃以上且290℃以下，進而較佳為180℃以上且280℃以下，特佳為190℃以上且270℃以下，尤佳為200℃以上且260℃以下。藉由聚醚醯亞胺樹脂(B)之玻璃轉移溫度為160℃以上，聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之耐熱性變得充分。另一方面，藉由聚醚醯亞胺樹脂(B)之玻璃轉移溫度為300℃以下，能夠於相對低溫下進行成形或二次加工，因此於與結晶性聚醯亞胺樹脂(A)摻合時，不會引起結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之分解、劣化。 本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之特徵在於：上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝1/99～99/1。 上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率可根據所要求之用途適當調整。於本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)中，例如於重視耐熱性或剛性之情形時，較佳為上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝5/95以上，更佳為10/90以上，進而較佳為15/85以上。另一方面，於重視耐衝擊性之情形時，較佳為上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝80/20以下，更佳為70/30以下，進而較佳為60/40以下。 又，本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)於使用於上述電氣音響轉換器用振動板邊緣材或膜之情形時，就使耐久性良好之觀點而言，較佳為結晶性聚醯胺(A)之含量以質量基準計多於聚醚醯亞胺樹脂(B)之含量。具體而言，上述(B)/(A)特佳為40/60以下，尤佳為30/70以下。 並且，聚醯亞胺系樹脂組合物(X)於使用於電氣音響轉換器用振動板邊緣材或膜之情形時，亦較佳為如上所述般含有結晶性聚醯胺(A)作為主成分。 本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之特徵在於存在一個損耗正切(tanδ)之峰值，該峰值係藉由JIS K7244-4記載之動態黏彈性之溫度分散測定，以應變0.1%、頻率10 Hz、升溫速度3℃/min而測得。 於本發明中，將上述損耗正切(tanδ)之峰值表示之溫度定義為玻璃轉移溫度(Tg)。又，所謂存在一個損耗正切(tanδ)之峰值，換言之，亦可認為上述玻璃轉移溫度(Tg)單一。進而，亦可陳述為於依據JISK7121以加熱速度10℃/min使用示差掃描熱量計測定玻璃轉移溫度時，僅出現1個表示玻璃轉移溫度之彎曲點。 一般而言，只要聚合物摻合組合物之玻璃轉移溫度單一，則意味著混合之樹脂處於以分子等級相溶之狀態，可確認為相溶系。又，於雖存在兩個摻合後之損耗正切(tanδ)之峰值但各波峰靠中央之情形時，具體而言，於高溫側之波峰向低溫偏移、低溫側之波峰向高溫偏移之情形時，可認為該等為部分相溶系。於摻合後亦存在兩個損耗正切(tanδ)之峰值之情形時，可認為該等為非相溶系。於部分相溶系中，由於存在一波峰不明確且難以明確地與相溶系區分之情況，故而於本發明中，除清楚地觀察到兩個以上波峰之情形以外，全部作為相溶系進行處理。 一般而言，於非相溶系之情形時，於施加拉伸或彎曲等外力時，會於界面產生剝離，引起機械物性之降低或白化。構成本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之聚醚醯亞胺樹脂(B)及結晶性聚醯亞胺樹脂(A)由於表現相溶系，故而能夠於無損耐衝擊性之情況下進行各樹脂之改質。 如上所述，本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)為具有玻璃轉移溫度(Tg)成為單一之特徵之組合物。該玻璃轉移溫度較佳為150℃以上且300℃以下，更佳為160℃以上且290℃以下，進而較佳為170℃以上且280℃以下。只要聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之玻璃轉移溫度為150℃以上，則聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之耐熱性變得充分。另一方面，只要玻璃轉移溫度為300℃以下，則於使用聚醯亞胺系樹脂組合物(X)進行成形時，能夠於相對低溫下進行成形，因此較佳。又，於將所獲得之成形體進行二次加工之情形時，亦因相同之原因而較佳。 為了使製成薄膜時之操作性良好從而能夠於各種用途中適當地使用，本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)較佳為依據JIS K7127之拉伸彈性模數為2200 MPa以上且3100 MPa以下。只要拉伸彈性模數為2200 MPa以上，則使用聚醯亞胺系樹脂組合物(X)所獲得之膜具有充分之剛性，操作性優異。就該觀點而言，拉伸彈性模數進而較佳為2250 MPa以上，特佳為2300 MPa以上。另一方面，只要拉伸彈性模數為3100 MPa以下，則具有作為膜之充分之柔軟性，因此較佳。就該觀點而言，拉伸彈性模數進而較佳為3050 MPa以下，特佳為3000 MPa以下。 於將本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)使用於上述電氣音響轉換器用振動板邊緣材、及電氣音響轉換器用振動板邊緣材用之膜之情形時，拉伸彈性模數越低越佳，較佳為3000 MPa以下，更佳為未達2500 MPa，進而較佳為2400 MPa以下，特佳為2300 MPa以下。 本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)較佳為依據JIS K7127測得之拉伸斷裂伸長率為130%以上，更佳為135%以上。只要拉伸斷裂伸長率為該範圍，則於將本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)製成膜時，耐衝擊性優異。又，不會產生斷裂等困擾，能夠穩定地成形或二次加工成各種形狀。 再者，於將本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)使用於上述電氣音響轉換器用振動板邊緣材、及電氣音響轉換器用振動板邊緣材用膜之情形時，如上所述，拉伸斷裂伸長率更高為佳，進而較佳為200%以上，進而更佳為250%以上。 再者，所謂聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之拉伸彈性模數及拉伸斷裂伸長率係於將樹脂組合物使用Φ40 mm同方向雙軸擠出機於340℃下進行混練之後，藉由T字模進行擠出，繼而利用約200℃之流延輥進行急冷，製作厚度0.1 mm之膜，並對該膜進行測定而得者。 進而，本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)除上述成分以外，於不超出本發明主旨之範圍內亦可適當調配其他樹脂或填充材、各種添加劑，例如熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、成核劑、著色劑、潤滑劑、阻燃劑等。 ＜聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之成形體＞ 亦可藉由上述本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)而使成形體成形。作為使用本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)成形而成之成形體，由於剛性、耐衝擊性優異，故而較佳為列舉上述膜。膜之特徵如上述所說明。又，作為成形體，除膜以外例如亦可列舉具有盤、管、桿、蓋、螺栓等形狀之成形體。 作為成形體及膜之用途，可列舉汽車用構件、飛機用構件、電氣、電子用構件等要求耐熱性或剛性、耐衝擊性之用途。 又，聚醯亞胺系樹脂組合物(X)於該等用途中，亦較佳為如上所述作為電氣音響轉換器用振動板邊緣材使用。再者，如上所述，電氣音響轉換器用振動板邊緣材例如為藉由將膜進行二次加工而獲得者。此種電氣音響轉換器用振動板邊緣材之特徵如上述所說明。 ＜成形體之製造方法＞ 作為上述成形體之製造方法，並無特別限定，可採用公知之方法，例如擠出成形、射出成形、吹塑成形、真空成形、壓空成形、壓製成形等。 又，作為包含聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之膜之成形(製膜)方法，並無特別限定，可採用公知之方法，例如使用T字模之擠出澆鑄法或壓光法、或流延法等，其中，就膜之生產性等方面而言，可較佳地使用利用T字模之擠出澆鑄法。再者，使用T字模之擠出澆鑄法之詳細內容如上所述，並省略其說明。 又，包含聚醯亞胺系樹脂組合物(X)之膜可為向單向或雙向實施過延伸之單軸或雙軸延伸膜，作為延伸膜之製造方法，可列舉如下方法：藉由T字模澆鑄法、壓製法、壓光法等製作作為前驅物之未延伸膜之後藉由輥延伸法、拉幅延伸法等進行延伸成形；或藉由膨脹法、管式法等一體地進行熔融擠出及延伸成形。 使用本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物(X)成形而成之膜之厚度並無特別限制，通常為1～200 μm。又，亦重要的是以使膜自擠出機之行進方向(MD)及其正交方向(TD)上之物性之各向異性儘量變少之方式進行製膜。 如上所述，本發明提供一種將結晶性聚醯亞胺樹脂(A)使用於電氣音響轉換器用振動板邊緣材之方法。如以上所說明，本發明藉由使用結晶性聚醯亞胺樹脂(A)，能夠使電氣音響轉換器用振動板邊緣材之耐熱性、高輸出時之耐久性、自低音至高音之播放性、二次加工性等優異。 又，本發明提供一種將聚醯亞胺系樹脂組合物(X)使用於電氣音響轉換器用振動板邊緣材、或該邊緣材以外之成形體或膜的方法。本發明藉由使用聚醯亞胺系樹脂組合物(X)，能夠使電氣音響轉換器用振動板邊緣材、成形體、及膜之耐熱性、剛性、耐衝擊性等優異。 再者，一般而言，「膜」係指與長度及寬度相比厚度極小、最大厚度被任意限定之薄平的製品，通常以輥之形狀供給者(JIS K6900)，一般而言，「片材」係指於JIS之定義上較薄、其厚度相對於長度與寬度而言較小且平坦的製品。然而，片材與膜之邊界不明確，於本發明中，無需於文字上對兩者進行區分，故而於本發明中，於稱為「膜」之情形時亦包含「片材」，於稱為「片材」之情形時亦包含「膜」。 [實施例] 以下，利用實施例更詳細地進行說明，但本發明不受該等任何限制。再者，針對本說明書中所記載之原料、以及本發明之聚醯亞胺系樹脂組合物及本發明之電氣音響轉換器用振動板邊緣材所使用之膜之各種測定以如下方式進行。 (1)玻璃轉移溫度 針對各原料、原料顆粒及所獲得之膜，使用黏彈性譜儀DVA-200(IT Meter. and Control股份有限公司製造)以應變0.1%、頻率10 Hz、升溫速度3℃/min進行動態黏彈性之溫度分散測定(JIS K7244-4法之動態黏彈性測定)，將表示損耗正切(tanδ)之主分散之波峰之溫度設為玻璃轉移溫度。 (2)結晶熔解溫度、結晶熔解焓、及降溫時之結晶化溫度 針對各種原料及所獲得之膜，藉由JIS K7121以加熱速度10℃/min使用示差掃描熱量計(DSC)測定，對升溫過程中之結晶熔解溫度及結晶熔解焓進行測定。其後，針對結晶性材料，對以10℃/min降溫時之結晶化波峰(降溫結晶化溫度)之溫度進行測定，根據與結晶熔解溫度之差評價結晶化速度。 (3)拉伸彈性模數 針對所獲得之膜依據JIS K7127於溫度23℃之條件下進行測定。 (4)耐折強度 針對所獲得之膜依據JIS P8115於溫度23℃之條件下進行測定。 (5)拉伸斷裂伸長率 針對所獲得之膜依據JIS K7127於溫度23℃、試驗速度200 mm/min之條件下進行測定。 1.結晶性聚醯亞胺樹脂(A) (A)-1：結晶性聚醯亞胺樹脂(MITSUBISHI GAS CHEMICAL股份有限公司製造；商品名：Therplim TO65S；四羧酸成分：均苯四甲酸＝100莫耳%；二胺成分：1,3-雙(胺基甲基)環己烷/八亞甲基二胺＝60/40(莫耳基準)；結晶熔解溫度：322℃；結晶熔解焓：40 J/g；玻璃轉移溫度：208℃) 2.聚醚醯亞胺樹脂(B) (B)-1：聚醚醯亞胺(SABIC Innovative Plastics股份有限公司製造，Ultem1000，玻璃轉移溫度：232℃) (B)-2：聚醚醯亞胺(SABIC Innovative Plastics股份有限公司製造，UltemCRS5001，玻璃轉移溫度：240℃) (實施例1) 使用Φ40 mm單軸擠出機於340℃下將作為結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之(A)-1進行熔融混練，其後，藉由T字模進行擠出，繼而利用約200℃之流延輥進行加熱並進行結晶化，而製作厚度25 μm之結晶化膜。對所獲得之膜進行上述(1)～(5)之測定。將結果示於表1。 (比較例1) 使用(B)-1：聚醚醯亞胺1000(SABIC Innovative Plastics股份有限公司製造，Ultem1000，非晶性樹脂，玻璃轉移溫度：232℃)代替結晶性聚醯亞胺樹脂(A)，將成形溫度設為380℃，除此以外，利用與實施例1相同之方法進行膜之製作及測定。將結果示於表1。 (比較例2) 使用(B)-2：聚醚醯亞胺5000(SABIC Innovative Plastics股份有限公司製造，UltemCRS5001，非晶性樹脂，玻璃轉移溫度：240℃)代替結晶性聚醯亞胺樹脂(A)，將成形溫度設為380℃，除此以外，利用與實施例1相同之方法進行膜之製作及測定。將結果示於表1。 [表1] 實施例1中，將以本發明之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)為主成分之膜以結晶化之狀態使用。該膜由於拉伸彈性模數處於適當之範圍，故而不僅剛性(塑性)甚至操作性亦優異，而且低音域之播放性亦優異。又，通常，結晶化之膜由於韌性降低，故而存在耐折強度或拉伸斷裂伸長率之值降低之傾向，該膜即便為結晶化之狀態亦呈現出就該等之項目而言充分優異之值，甚至高輸出時之耐久性亦優異。又，由於結晶熔解焓、結晶熔解溫度、耐折強度、拉伸斷裂伸長率處於較佳之範圍，故而耐熱性或高輸出時之耐久性、二次加工性優異。進而，由於結晶熔解溫度與降溫時之結晶化溫度之差較小，故而結晶化速度充分快，藉由利用流延輥之熱處理可獲得具有充分結晶性之25 μm之膜。 另一方面，比較例1及2中使用包含作為耐熱性非晶性樹脂之聚醚醯亞胺之膜。該膜由於使用非晶性樹脂，故而不具有熔點，耐熱性較差。又，由於不僅拉伸彈性模數較高、低音之播放性較差，而且耐折強度或拉伸斷裂伸長率較低，故而高輸出時之耐久性或二次加工性亦不充分。 (實施例2) 使(B)-1、及(A)-1之混合質量比((B)/(A))以80/20之比率進行乾摻，其後，使用Φ40 mm同方向雙軸擠出機於340℃下進行混練，其後藉由T字模進行擠出，繼而利用約200℃之流延輥進行急冷，而製作厚度0.1 mm之膜。針對所獲得之膜，對玻璃轉移溫度、拉伸彈性模數、拉伸斷裂伸長率、及耐折強度進行評價。將結果示於表1。 (實施例3) 將(B)-1與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為60/40，除此以外，利用與實施例1相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例4) 將(B)-1與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為40/60，除此以外，利用與實施例1相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例5) 將(B)-1與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為30/70，除此以外，利用與實施例1相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例6) 將(B)-1與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為20/80，除此以外，利用與實施例1相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例7) 使用(B)-2代替(B)-1，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例8) 使用(B)-2代替(B)-1，並將(B)-2與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為60/40，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例9) 使用(B)-2代替(B)-1，並將(B)-2與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為40/60，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例10) 使用(B)-2代替(B)-1，並將(B)-2與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為30/70，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例11) 使用(B)-2代替(B)-1，並將(B)-2與(A)-1之混合質量比((B)/(A))設為20/80，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (實施例12) 單獨使用(A)-1，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (比較例3) 單獨使用(B)-1，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表1。 (比較例4) 單獨使用(B)-2，除此以外，利用與實施例2相同之方法進行膜之製作、評價。將結果示於表2。 [表2] 實施例2～11之包含組合物之膜儘管為聚醚醯亞胺樹脂(A)與結晶性聚醯亞胺樹脂(B)之摻合物，但主分散之波峰所表示之玻璃轉移溫度均為單一，可確認為相溶系。該膜之全部物性包含於適當之範圍。又，實施例12之膜之全部物性大致包含於適當之範圍，但拉伸彈性模數相對較低，認為於以薄膜之形式使用時之操作性低於其他實施例2～11。 另一方面，比較例3及4之膜之拉伸彈性模數較高，柔軟性不充分，而且拉伸斷裂伸長率之值較低，耐衝擊性亦不充分。

1‧‧‧揚聲器振動板

1'‧‧‧揚聲器振動板

1a‧‧‧圓頂部(主體)

1a'‧‧‧圓頂部(主體)

1b‧‧‧凹嵌部

1c‧‧‧周緣部(邊緣)

1d‧‧‧外部貼附部

1e‧‧‧切向邊緣

1f‧‧‧切向邊緣

1g‧‧‧切向邊緣部

1h‧‧‧切向邊緣部

2‧‧‧音圈

圖1係表示本發明之一實施形態之微揚聲器振動板1之結構的剖視圖。 圖2係本發明之另一實施形態之微揚聲器振動板1'之俯視圖。

Claims (26)

1. 一種電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其含有包含四羧酸成分(a-1)及以脂肪族二胺(a-2)為主成分之二胺成分(a-2')之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)。
2. 如請求項1之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其中上述二胺成分(a-2')至少包含碳數4～12之直鏈狀脂肪族二胺。
3. 如請求項1或2之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其中上述二胺成分(a-2')至少包含脂環族二胺。
4. 如請求項3之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其中上述脂環族二胺為1,3-雙(胺基甲基)環己烷。
5. 如請求項1至4中任一項之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其結晶熔解焓(ΔHm)為25 J/g以上。
6. 如請求項1至5中任一項之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其含有結晶性聚醯亞胺樹脂(A)作為主成分。
7. 一種膜，其特徵在於：其係含有包含四羧酸成分(a-1)及以脂肪族二胺(a-2)為主成分之二胺成分(a-2')之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)者，且依據JIS K7127之拉伸彈性模數為1000 MPa以上且3000 MPa以下。
8. 如請求項7之膜，其中上述膜包含含有上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)與聚醚醯亞胺樹脂(B)之聚醯亞胺系樹脂組合物。
9. 如請求項8之膜，其中上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝40/60以下。
10. 如請求項7至9中任一項之膜，其依據JIS P8115之耐折強度為1000次以上。
11. 如請求項7至10中任一項之膜，其依據JIS K7127之拉伸斷裂伸長率為200%以上。
12. 如請求項7至11中任一項之膜，其厚度為1 μm以上且200 μm以下。
13. 一種電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其包含如請求項7至12中任一項之膜。
14. 一種電氣音響轉換器用振動板邊緣材，其特徵在於：於正面及背面層配置如請求項1至6、及13中任一項之電氣音響轉換器用振動板邊緣材，且於中間層配置選自丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、及胺基甲酸酯系黏著劑中之至少1層黏著劑層。
15. 一種電氣音響轉換器用振動板，其使用如請求項1至6、13及14中任一項之電氣音響轉換器用振動板邊緣材。
16. 一種微揚聲器振動板，其使用如請求項1至6、及如請求項13至15中任一項之電氣音響轉換器用振動板邊緣材。
17. 一種聚醯亞胺系樹脂組合物，其特徵在於：其係含有聚醚醯亞胺樹脂(B)、及含有四羧酸成分(a-1)與脂肪族二胺成分(a-2)之結晶性聚醯亞胺樹脂(A)者，且上述聚醚醯亞胺樹脂(B)與上述結晶性聚醯亞胺樹脂(A)之含有比率以質量基準計為(B)/(A)＝1/99～99/1。
18. 如請求項17之聚醯亞胺系樹脂組合物，其中上述脂肪族二胺成分(a-2)至少包含碳數4～12之直鏈狀脂肪族二胺。
19. 如請求項17或18之聚醯亞胺系樹脂組合物，其中上述脂肪族二胺成分(a-2)至少包含脂環族二胺。
20. 如請求項19之聚醯亞胺系樹脂組合物，其中上述脂環族二胺為1,3-雙(胺基甲基)環己烷。
21. 如請求項17至20中任一項之聚醯亞胺系樹脂組合物，其存在一個損耗正切(tanδ)之峰值，該峰值係藉由JIS K7244-4記載之動態黏彈性之溫度分散測定，以應變0.1%、頻率10 Hz、升溫速度3℃/min而測得。
22. 如請求項21之聚醯亞胺系樹脂組合物，其中上述損耗正切(tanδ)之峰值表示之溫度(Tg)為150℃以上且300℃以下。
23. 如請求項17至22中任一項之聚醯亞胺系樹脂組合物，其依據JIS K7127測得之拉伸彈性模數為2200 MPa以上且3100 MPa以下。
24. 如請求項17至23中任一項之聚醯亞胺系樹脂組合物，其依據JIS K7127測得之拉伸斷裂伸長率為130%以上。
25. 一種成形體，其係使用如請求項17至24中任一項之聚醯亞胺系樹脂組合物成形而成。
26. 如請求項25之成形體，其中上述成形體為膜。