TW201815574A - 積層膜 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係提供一種即便在濕熱環境下亦能夠保持較高偏光度之積層膜。
本發明之解決手段係提供一種積層膜，其具有：偏光件層，係在聚乙烯醇系樹脂中配向有二色性色素；樹脂層，係將相對於偏光件層的吸收軸於斜交方向具有慢軸之樹脂膜作為形成材料者；及接著劑層，係將偏光件層與樹脂層接著者；其中，樹脂層含有塑化劑，在接著劑層之表面之水接觸角係大於60°。

Description

積層膜
本發明係關於一種積層膜。
以往，偏光板係廣泛地被使用作為在液晶顯示裝置等顯示裝置中偏光的供給元件，並且作為偏光的檢測元件。偏光板已知有使用接著劑等在偏光膜(偏光件層)的一面或兩面貼合有保護膜之構成。
作為偏光膜者，已知有在包含聚乙烯醇系樹脂之膜中配向有碘等二色性色素者。偏光膜中的碘係以碘錯合物的方式存在，碘錯合物本身亦依存於聚乙烯醇系樹脂的配向而配向。已知該碘錯合物會吸收可見光區域的光線，藉此，偏光膜顯示偏光特性(偏光度)。
將偏光板應用於顯示裝置時，依照所需在設置有保護膜之偏光膜貼合具有光學特性之相位差板、光學補償膜等各種光學層(樹脂層)(例如，專利文獻1)。以提升膜的性能為目的，在光學層中有包含塑化劑等添加劑之情形。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2011-186481號公報
然而，將專利文獻1所記載的偏光板放置在濕熱環境下(例如，室溫60℃、濕度95%的環境下)時，有偏光度降低之情形。
本發明係鑒於如此情形而以提供一種即便在濕熱環境下亦能夠保持較高的偏光度之積層膜為目的者。
為了解決上述的課題，本發明者等重複進行精心研討之結果，推斷由於在濕熱環境下，光學層所含有之塑化劑向偏光膜遷移，與賦予偏光之碘錯合物進行反應而致使碘錯合物消失，結果導致偏光板的偏光度降低。相對於此，藉由使介於偏光膜與光學層之間的接著劑層中，接著劑層的表面之水接觸角大於60°，預想可抑制塑化劑向偏光膜的遷移，進而完成了本發明。
本發明的一態樣，係提供一種積層膜，其具有：偏光件層，係在聚乙烯醇系樹脂中配向有二色性色素；樹脂層，係將相對於偏光件層的吸收軸於斜交方向具有慢軸之樹脂膜作為形成材料；及接著劑層，係將偏光件層與樹脂層接著者；其中，樹脂層含有塑化劑，在接著劑層的表面之水接觸角係大於60°。
本發明的一態樣，偏光件層及樹脂層皆可為長條狀。
依照本發明的一態樣，能夠提供一種即便在濕熱環境下亦能夠保持較高偏光度之積層膜。
1、2‧‧‧積層膜
11‧‧‧偏光件層
21‧‧‧樹脂層
23‧‧‧保護膜
31、33‧‧‧接著劑層
第1圖係顯示本實施形態的積層膜的層結構的一個例子之剖面示意圖。
第2圖係顯示本實施形態的積層膜的層結構的變形例之剖面示意圖。
<積層膜>
第1圖係顯示本實施形態的積層膜的層結構的一個例子之剖面示意圖。如第1圖所示，本實施形態的積層膜1係具有偏光件層11、樹脂層21、及將偏光件層11與樹脂層21接著之接著劑層31。在其他實施形態，亦可進一步將保護膜積層在偏光件層11之與樹脂層21為相反之側。
本實施形態的積層膜可為長條狀，亦可為藉由將長條狀積層膜切斷成為預定長度而得到之片狀體。長條狀積層膜係包含長條狀偏光件層及長條狀樹脂層。針對長條狀偏光件層及長條狀樹脂層係於後述進行說明。
[偏光件層]
所謂偏光件層，係指具備將具有對光學軸為平行的振 動面之直線偏光吸收，且使具有對光學軸為正交的振動面之直線偏光穿透的性質之光學膜。具體而言，本實施形態的偏光件層11係在聚乙烯醇系樹脂(以下有稱為「PVA系樹脂」之情形)中配向有二色性色素之膜。
偏光件層11的厚度較佳為30μm以下，更佳為25μm以下，又更佳為15μm以下，尤佳為10μm以下，特佳為7μm以下。
偏光件層11係在PVA系樹脂中配向有二色性色素之膜時，亦可藉由將含有PVA系樹脂之坯膜進行延伸來得到偏光件層11。偏光件層11的厚度為7μm以下時，亦可將形成在基材上之含有PVA系樹脂的塗膜與基材一起延伸，隨後剝離基材而得到偏光件層11。
作為亦可使用在本實施形態之基材者，可舉出聚丙烯膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酸纖維素膜、降莰烯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。
作為在本實施形態所使用的PVA系樹脂者，可舉出將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化者。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了屬於乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯，亦可列舉乙酸乙烯酯和能夠與其共聚合的其它單體之共聚物。作為能夠與乙酸乙烯酯共聚合的其它單體者，可舉出不飽和羧酸、烯烴、乙烯醚、不飽和磺酸、具有銨基之丙烯醯胺等。
PVA系樹脂的皂化度較佳為80莫耳%以上，更佳為90莫耳%以上99.5莫耳%以下，又更佳為94 莫耳%以上99莫耳%以下。皂化度為80莫耳%以上時，可提升所得到的積層膜1的耐濕熱性。又，皂化度為99.5莫耳%以下時，能夠得到具有充分的偏光性能之積層膜1。
PVA系樹脂亦可為一部分被改質之改質聚乙烯醇。例如亦可使用經由乙烯及丙烯等之烯烴改質者；經由丙烯酸、甲基丙烯酸及巴豆酸等之不飽和羧酸改質者；藉由不飽和羧酸的烷基酯、丙烯醯胺等而改質者。
PVA系樹脂的改質比率較佳為未達30莫耳%，更佳為未達莫耳10%。使用改質比率未達30莫耳%的PVA系樹脂時，能夠充分地吸附二色性色素，得到具有充分的偏光性能之偏光件。
PVA系樹脂的平均聚合度較佳為100以上10000以下，更佳為1500以上8000以下，又更佳為2000以上5000以下。平均聚合度為100以上時，能夠得到具有充分的偏光性能之偏光件。又，平均聚合度為10000以下時，對溶劑的溶解性變良好，且含有PVA系樹脂之膜的形成變容易。
PVA系樹脂係能夠容易地取得市售品，作為市售品的較佳例，皆以商品名列舉：KURARAY股份有限公司製的“PVA124”及“PVA117”(皂化度皆為：98至99莫耳%)、“PVA624”(皂化度：95至96莫耳%)、“PVA617”(皂化度：94.5至95.5莫耳%)；日本合成化學工業股份有限公司製的“N-300”及“NH-18”(皂化度皆為：98至99莫耳%)、“AH-22”(皂化度：97.5至98.5莫耳%)、“AH-26 ”(皂化度：97至98.8莫耳%)；日本VAM & POVAL股份有限公司的“JC-33”(皂化度：99莫耳%以上)、“JF-17”、“JF-17L”及“JF-20”(皂化度皆為：98至99莫耳%)、“JM-26”(皂化度：95.5至97.5莫耳%)、“JM-33”(皂化度：93.5至95.5莫耳%)、“JP-45”(皂化度：86.5至89.5莫耳%)等。
作為在本實施形態所使用的二色性色素，可舉出碘或二色性有機染料等。作為二色性有機染料者，能夠舉出紅BR、紅LR、紅R、粉紅LB、深紅(RUBIN)BL、棗紅GS、天藍LG、檸檬黃、藍BR、藍2R、藏青RY、綠LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黃3G、黃R、橘LR、橘3R、猩紅GL、猩紅KGL、剛果紅、亮紫BK、S超級藍G、超級藍GL、超級橘GL、直接天藍、直接久牢橘(DIRECT FAST ORANGE)S、久牢黑(FAST BLACK)。
二色性色素可單獨使用1種類，亦可併用2種以上。
[樹脂層]
本實施形態的樹脂層21，係將相對於偏光件層11的吸收軸於斜交方向具有慢軸之樹脂膜作為形成材料。此種樹脂膜係能夠經由延伸處理進行製造，上述樹脂膜係相對於偏光件層11的吸收軸於斜交方向殘留有拉伸應力。在該樹脂膜所殘留之殘留應力，可能成為偏光板的偏光度降低的原因之一。
樹脂層21係相對於偏光件層11的吸收軸於 斜交方向具有慢軸，例如相對於偏光件層11的吸收軸，慢軸的角度較佳為45±10°或135±10°。藉由使慢軸的角度成為上述範圍，在快軸方向之光線的相位與在慢軸方向之光線的相位之差成為π/2。由於快軸與慢軸的相位差為π/2，將本實施形態的積層膜1應用在顯示裝置時，能夠使通過積層膜1之光線成為圓偏光。據此，即便隔著偏光玻璃觀看時，亦能夠成為具有優異的視認性之構成。
本實施形態的樹脂層21，較佳為具有滿足下述式(1)至(4)的相位差特性及波長分散特性之相位差層。藉由樹脂層21滿足式(1)至(4)，在將本實施形態的積層膜1安裝於顯示裝置時，能夠有效地抑制隔著偏光玻璃從各種方向(方位角及極角)觀看畫面時之色調變化。藉此，能夠提升影像顯示裝置的視認性。
(1)100nm≦Re(590)≦180nm、(2)0.5<Rth(590)/Re(590)≦0.8、(3)0.85≦Re(450)/Re(550)<1.00、及(4)1.00<Re(630)/Re(550)≦1.1
式中，Re(590)、Re(450)、Re(550)、Re(630)各自表示測定波長590nm、450nm、550nm、630nm中之面內相位差值，Rth(590)表示測定波長590nm中之厚度方向相位差值。此等面內相位差值及厚度方向相位差值係指在溫度23℃、相對濕度55%的環境下所測定之值。
面內相位差值Re、厚度方向相位差值Rth， 係將面內慢軸方向的折射率設為nx，將面內快軸方向(與面內慢軸方向呈正交之方向)的折射率設為ny，將厚度方向的折射率設為nz，將光學膜的厚度設為d時，以下述式(S1)、式(S2)定義者。
(S1)Re=(nx-ny)×d
(S2)Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×d
從更有效地抑制在積層膜1的色調變化之觀點而言，式(1)中之Re(590)較佳為105至170nm。式(2)中之Rth(590)/Re(590)較佳為0.6至0.75。式(3)中之Re(450)/Re(550)較佳為0.86至0.98。式(4)中之Re(630)/Re(550)較佳為1.01至1.06。
例如藉由將含有後述樹脂之膜進行延伸，能夠製造樹脂層21。作為延伸處理，可舉出單軸延伸、雙軸延伸等。
作為延伸方向者，可舉出未延伸膜的機械流動方向(MD)、與此正交的方向(TD)、斜交於機械流動方向(MD)之方向等。在此，所謂未延伸膜，係指狀態為未經延伸之膜。單軸延伸，係將未延伸膜在此等方向之中的任一方向進行延伸。另一方面，雙軸延伸可為在2個延伸方向同時進行延伸之同時雙軸延伸，亦可為在預定方向進行延伸之後，在其它方向進行延伸之逐次雙軸延伸。
延伸處理，係例如能夠藉由使用出口側的周速增大之二對以上的夾輥，而在縱軸方向(機械流動方 向：MD)進行延伸，或是藉由使用夾頭把持未延伸膜的兩側端而在與機械流動方向呈正交的方向(TD)進行擴大來進行。此時，能夠藉由調整膜的厚度、或調整延伸倍率而將相位差值及波長分散控制在上述式(1)至(4)的範圍內。
又，藉由在樹脂添加波長分散調整劑，而能夠將波長分散值控制在上述式(3)至(4)的範圍內。
通常長條狀偏光膜(偏光件層)係在長邊方向具有吸收軸。從能夠以卷至卷之方式將長條狀樹脂層與長條狀偏光件層貼合，並且使偏光件層的吸收軸與樹脂層的慢軸所成的角度成為上述範圍的方式來配置兩者而言，樹脂層21較佳為藉由雙軸延伸進行斜向延伸而製造者。
作為形成樹脂膜之樹脂者，例如可舉出乙酸纖維素系樹脂、環烯烴系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂等。
乙酸纖維素系樹脂係由纖維素的部分或完全乙酸酯化物所構成。作為乙酸纖維素系樹脂，例如可舉出三乙酸纖維素、二乙酸纖維素等。
包含乙酸纖維素系樹脂之樹脂膜，係能夠容易地取得市售品，作為市售品的較佳例子，皆以商品名舉出：富士FILM股份有限公司所販賣之“FUJITAC(註冊商標)TD80”、“FUJITAC(註冊商標)TD80UF”及“FUJITAC(註冊商標)TD80UZ”、由Konica Minolta Opto股份有限公司所販賣之“KC8UX2M”及“KC8UY”等。
形成樹脂膜之環烯烴系樹脂，係例如具有包含如降莰烯和多環降莰烯系單體的環狀烯烴(環烯烴)之單體單元的熱可塑性非晶性樹脂(亦稱為非晶性聚烯烴系樹脂)。環烯烴系樹脂可為上述環烯烴的開環聚合物之氫化物、使用2種以上環烯烴的開環共聚物之氫化物；亦可為環烯烴與鏈狀烯烴及/或具有乙烯基的芳香族化合物等之加成共聚物。又，亦可導入有極性基。
使用環烯烴與鏈狀烯烴及/或具有乙烯基的芳香族化合物之共聚物來構成樹脂膜時，作為鏈狀烯烴者，可舉出乙烯、丙烯等。又，作為具有乙烯基之芳香族化合物，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯環上有烷基取代之苯乙烯等。在此種共聚物，包含環烯烴之單體單元較佳為50莫耳%以下，更佳為15至50莫耳%。
特別是使用具有環烯烴、鏈狀烯烴及乙烯基的芳香族化合物之三元共聚物時，包含環烯烴的單體單元，能夠設為如上述之較少的量。在此種三元共聚物，由鏈狀烯烴所構成的單體之單元較佳為5至80莫耳%。又，包含具有乙烯基的芳香族化合物的單體單元較佳為5至80莫耳%。
環烯烴系樹脂係能夠容易地取得市售品，作為市售品的較佳例，皆以商品名舉出：TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH製且在日本由POLY PLASTICS股份有限公司所販賣之“TOPAS(註冊商標)”、由JSR股份有限公司所販賣之“ARTON(註冊商標)”、由日本 ZEON股份有限公司所販賣之“ZEONOR(註冊商標)”及“ZEONEX(註冊商標)”、由三井化學股份有限公司所販賣之“APEL(註冊商標)”等。
本實施形態的樹脂層21為相位差層時，相位差層的厚度較佳為10μm以上且50μm以下。
本實施形態的樹脂層21係除了形成樹脂膜之樹脂以外，係以對樹脂膜賦予柔軟性且容易延伸之目的，而含有塑化劑。作為塑化劑，能夠舉出乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等多元醇。
塑化劑可只使用1種，亦可併用2種以上。特別是適合使用乙二醇和甘油。
[接著劑層]
本實施形態的接著劑層31，在接著劑層31的表面之水接觸角係大於60°。若上述水接觸角大於60°，則接著劑層31與塑化劑之間的親和性變低。
因此，認為接著劑層31係不容易被塑化劑侵入者。據此，推測在濕熱環境下(例如，室溫60℃，濕度95%的環境下)，即使在假設塑化劑從樹脂層21向偏光子層11(第1圖的箭頭方向)遷移之情況下，仍可抑制塑化劑的侵入。上限值沒有特別限定，可為100°。
水接觸角之測定方法，可使用以往公知的測定方法。作為以往公知之測定方法，可列舉θ/2法、切線法、曲線擬合(curve fitting)法、液滴法、擴張收縮法、 滑落法、威氏法(Wilhelmy method)、滲透速度法等。其中，於本實施形態係使用液滴法。
接著劑層31的厚度，較佳為0.01μm以上5μm以下，更佳為0.01μm以上2μm以下，又更佳為0.01μm以上1μm以下。接著劑層31的厚度為0.01μm以上時，能夠得到充分的接著性。又，接著劑層31的厚度為5μm以下時，積層膜1不易變得外觀不良。
接著劑層31的形成材料，只要接著劑層31的表面之水接觸角大於60°即無特別限定，可使用公知的活性能量線硬化性接著劑組成物的硬化物。此處所謂「活性能量線硬化性接著劑組成物」，係指藉由活性能量線(例如，紫外線、可見光、電子射線、X射線等)的照射而硬化的接著劑組成物。
接著劑層31較佳為選擇以使厚度成為2至3μm之方式將接著劑組成物在三乙酸纖維素膜上進行塗佈、硬化而得之評估樣本時，該評估樣本之透濕度為300g/m2‧24hr以下者。透濕度的下限值沒有特別的限定，例如為50g/m2‧24hr。藉由使用成為如此透濕度之接著劑層，可更減少偏光度降低。
評估樣本可以下述方式進行製作。首先，以使厚度成為2至3μm之方式將接著劑組成物在三乙酸纖維素膜上進行塗佈，形成接著劑組成物層。作為用以測定評估樣本的透濕度之三乙酸纖維素膜，係使用厚度為57.5μm，透濕度(利用杯式法(cup method)(JIS Z 0208，溫度40 ℃，濕度90% RH)所計算出之值)為553g/m2．24hr者。接著，從接著劑組成物層側，以使累計光量為400mJ/cm2之方式照射紫外線，使接著劑組成物層硬化成為評估樣本。將所得之評估樣本的透濕度利用杯式法(JIS Z 0208，溫度40℃，濕度90%RH)進行測定。
[活性能量線硬化性接著劑組成物]
作為在活性能量線硬化性接著劑組成物(以下，有稱為「本組成物」之情形)所含有的活性能量線硬化性化合物者，較佳為陽離子聚合性化合物或自由基聚合性化合物，更佳為含有陽離子聚合性化合物及自由基聚合性化合物。含有陽離子聚合性化合物及自由基聚合性化合物時，能夠期待提高接著劑層31的硬度，而且能夠更容易地進行調整本組成物的黏度、硬化速度等。
(陽離子聚合性化合物)
作為在本實施形態所使用的陽離子聚合性化合物者，例如可舉出氧雜環丁烷化合物或環氧化合物等。從使接著劑層31的表面之水接觸角大於60°之觀點而言，較佳為僅使用氧環雜丁烷化合物、或使用氧環雜丁烷及環氧化合物。
相對於本組成物100質量份，陽離子聚合性化合物的含量，較佳為10質量份以上99質量份以下，更佳為40質量份以上99質量份以下。
作為氧雜環丁烷化合物者，可舉出1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、二[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲基] 醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷等。
此等氧雜環丁烷化合物，係能容易地取得市售品，作為市售品者，可舉出皆由東亞合成股份有限公司販賣之商品名為“ARON OXETANE(註冊商標)OXT-121”、“ARON OXETANE(註冊商標)OXT-211”、“ARON OXETANE(註冊商標)OXT-221”、“ARON OXETANE(註冊商標)OXT-212”等。
相對於本組成物100質量份，氧雜環丁烷化合物的含量，較佳為1質量份以上50質量份以下，更佳為10質量份以上40質量份以下。
在本組成物中，氧雜環丁烷化合物係可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
又，本組成物係除了上述的氧雜環丁烷化合物以外，亦可依照所需而含有環氧化合物。環氧化合物係與氧雜環丁烷化合物同樣為陽離子聚合性化合物之一，能夠藉由照射活性能量線而硬化。藉由本組成物含有環氧化合物，能夠提升樹脂層21與偏光件層11的接著性。
作為環氧化合物者，可舉出芳香族環氧化合物、具有脂環式環之多元醇的環氧丙基醚、脂肪族環氧化合物、脂環式環氧化合物等。
作為芳香族環氧化合物者，可舉出如雙酚A的二環氧丙基醚、雙酚F的二環氧丙基醚及雙酚S的二環氧丙基醚之雙酚型環氧樹脂；如苯酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂及羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆環氧樹 脂之酚醛清漆型的環氧樹脂；如四羥苯基甲烷的環氧丙基醚、四羥基二苯基酮的環氧丙基醚及環氧化聚乙烯基苯酚之多官能型的環氧樹脂等。
作為具有脂環式環之多元醇的環氧丙基醚者，可舉出藉由在觸媒的存在下，將芳香族多元醇在加壓下對芳香環選擇地進行氫化反應而得到的核氫化多羥基化合物，進行環氧丙基醚化而成者。作為芳香族多元醇，可舉出如雙酚A、雙酚F、雙酚S的雙酚型化合物；如苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆樹脂的酚醛清漆型樹脂；如四羥基二苯基甲烷、四羥基二苯基酮、聚乙烯基苯酚之多官能型的化合物等。
藉由使該等芳香族多元醇的芳香環進行氫化反應而得到的脂環式多元醇、與表氯醇進行反應，能夠成為環氧丙基醚。
此種具有脂環式環之多元醇的環氧丙基醚之中，作為較佳者，可舉出經氫化的雙酚A的二環氧丙基醚。
作為「脂肪族環氧化合物」者，可舉出脂肪族多元醇或其環氧烷加成物的聚環氧丙基醚等。具體而言，可舉出使1,4-丁二醇的二環氧丙基醚；1,6-己二醇的二環氧丙基醚；甘油的三環氧丙基醚；三羥甲基丙烷的三環氧丙基醚；聚乙二醇的二環氧丙基醚；丙二醇的二環氧丙基醚；新戊二醇的二環氧丙基醚；如乙二醇、丙二醇或甘油的脂肪族多元醇與1種或2種以上的環氧烷(環氧乙烷和環氧丙烷)進行加成在而得到的聚醚多元醇之聚環氧丙 基醚等。
又，下述式(I)表示之單官能環氧化合物亦可舉出作為脂肪族環氧化合物。R1係可為分枝之碳數1至15的烷基。烷基的碳數較佳為6以上，更佳為6至10。其中較佳為分枝的烷基。作為式(I)表示之單官能環氧化合物，能夠舉出2-乙基己基環氧丙基醚。
脂環式環氧化合物係指在分子內具有至少1個與脂環式環的碳原子一起形成環氧乙烷環結構之化合物。在此，所謂「與脂環式環的碳原子一起形成環氧乙烷環結構」，係指下述式(II)表示的結構。式中的n為2至5的整數。
將此式(II)之(CH2)n中的1個或複數個氫原子除去後的形式之基與其它化學結構之化合物鍵結成為脂環式環氧化合物。又，形成脂環式環之(CH2)n中的1個或複數個氫原子，亦可被如甲基和乙基的直鏈狀烷基取代。
作為環氧化合物，較佳為脂環式環氧化合 物，從容易得到與偏光件的密著性更優異的保護層而言，較佳為具有環氧環己烷(在上述式(II)，n=4者)、或環氧環庚烷(在上述式(II)，n=5者)之環氧化合物。
相對於本組成物100質量份，環氧化合物的含量較佳為1質量份以上且90質量份以下，更佳為20質量份以上且80質量份以下。
在本組成物中，環氧化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
(自由基聚合性化合物)
而且，除了上述氧雜環丁烷化合物和上述環氧化合物等陽離子聚合性化合物以外，亦可含有自由基聚合性化合物。
作為自由基聚合性化合物者，能夠舉出在分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯氧基之化合物(以下，有稱為「(甲基)丙烯酸系化合物」之情形)，在分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯胺基之化合物(以下，有稱為「(甲基)丙烯醯胺系化合物」之情形)等。又，所謂「(甲基)丙烯醯氧基」，係指甲基丙烯醯氧基或丙烯醯氧基，所謂(甲基)丙烯醯胺基，係指甲基丙烯醯胺基或丙烯醯胺基。
作為(甲基)丙烯酸系化合物者，可舉出在分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯單體、在分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯寡聚物等。該等係各自可單獨使用，亦可併用2種以上。併用2種以上併用時，(甲基)丙烯酸酯單體可為2種 以上，(甲基)丙烯酸酯寡聚物亦可為2種以上，當然亦可併用(甲基)丙烯酸酯單體1種以上及(甲基)丙烯酸酯寡聚物1種以上。
作為(甲基)丙烯醯胺系化合物者，可舉出N-取代(甲基)丙烯醯胺化合物。N-取代(甲基)丙烯醯胺化合物係在N-位具有取代基之(甲基)丙烯醯胺化合物。此取代基的典型例為烷基。N-位的取代基可互相鍵結而形成環，構成該環之-CH2-亦可被氧原子取代。而且，構成該環之碳原子，亦可鍵結有如烷基、側氧基(=O)的取代基。N-取代(甲基)丙烯醯胺通常能夠藉由(甲基)丙烯酸或其氯化物與1級或2級胺的反應而製造。
相對於本組成物100質量份，自由基聚合性化合物的含量較佳為1質量份以上70質量份以下，更佳為10質量份以上60質量份以下。
在本組成物，自由基聚合性化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
(陽離子聚合起始劑)
本組成物含有上述氧雜環丁烷化合物、上述環氧化合物等陽離子聚合性化合物時，較佳為進一步含有陽離子聚合起始劑。陽離子聚合起始劑係可藉由照射可見光線、紫外線、X射線、電子射線等活性能量線來產生陽離子種或路易斯酸，而開始陽離子聚合性化合物的聚合反應。作為陽離子聚合起始劑，可舉出芳香族重氮鎓鹽、芳香族碘鎓鹽、芳香族鋶鹽等鎓鹽、鐵-芳烴錯合物等。
作為芳香族重氮鎓鹽者，例如可舉出苯重氮鎓六氟銻酸鹽、苯重氮鎓六氟磷酸鹽、苯重氮鎓六氟硼酸鹽等。
作為芳香族碘鎓鹽者，例如可舉出二苯基碘鎓肆(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽、二(4-壬苯基)碘鎓六氟磷酸鹽等。
作為芳香族鋶鹽者，例如可舉出三苯基鋶六氟磷酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶肆(五氟苯基)硼酸鹽、4,4’-雙[二苯基鋶基]二苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基噻噸酮(thioxanthone)六氟銻酸鹽、7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基噻噸酮(thioxanthone)肆(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚六氟磷酸鹽、4-(對第三丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚六氟銻酸鹽、4-(對第三丁基苯基羰基)-4’-二(對甲苯甲醯基)鋶基-二苯基硫醚肆(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為鐵-芳烴錯合物者，例如可舉出二甲苯-環戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)參(三氟甲基磺醯基)甲基化物等。
該等陽離子聚合起始劑係能夠容易地取得市售品，例如可各自以商品名舉出由日本化藥股份有限公 司販賣之“KAYARAD(註冊商標)PCI-220”及“KAYARAD(註冊商標)PCI-620”、由Dow Chemical公司販賣之“UVI-6990”、由DAICEL-CYTEC股份有限公司販賣之“UVACURE(註冊商標)1590”、由ADEKA股份有限公司販賣之“ADEKA OPTOMER(註冊商標)SP-150”及“ADEKA OPTOMER(註冊商標)SP-170”、由日本曹達股份有限公司販賣之“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”及“CIP-2064S”、由MIDORI化學股份有限公司販賣之“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”及“DTS-103”、由Rhodia公司販賣之"PI-2074"等。
該等陽離子聚合起始劑之中，從能夠吸收300nm以上波長之光線，具有優異的硬化性且能夠得到具有良好的機械強度和密著性之硬化物而言，較佳為芳香族鋶鹽。
在本組成物中，陽離子聚合起始劑可單獨使用1種，亦可混合2種以上使用。
(自由基聚合起始劑)
本組成物含有上述自由基聚合性化合物時，較佳為進一步含有自由基聚合起始劑。自由基聚合起始劑係藉由照射活性能量線，而能夠使(甲基)丙烯酸系化合物等自由基 聚合性化合物開始聚合者即可，能夠使用公知者。
作為自由基聚合起始劑者，可舉出如苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苄基二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基-2-嗎啉丙烷-1-酮及2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮的苯乙酮系起始劑；如二苯基酮、4-氯二苯基酮及4,4’-二胺基二苯基酮的二苯基酮系起始劑；如苯偶姻丙基醚及苯偶姻乙醚的苯偶姻醚系起始劑；如4-異丙基噻噸酮(thioxanthone)的噻噸酮(thioxanthone)系起始劑；以及酮、茀酮、樟腦醌、苯甲醛、蒽醌等。
自由基聚合起始劑係能夠容易地取得市售品，例如可各自以商品名舉出BASF公司製的“IRGACURE(註冊商標)184”、“IRGACURE(註冊商標)907”、“DAROCUR(註冊商標)1173”、“Lucirin(註冊商標)TPO”等。
在本組成物中，自由基聚合起始劑係可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
(其它添加劑)
本組成物係除了上述的化合物以外，在不損害本發明效果的範圍，亦可含有光敏化劑、溶劑、調平劑、抗氧化劑、光安定劑、紫外線吸收劑等。
作為亦可使用在本實施形態的光敏化劑者，例如可舉出羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、鹵化合物、 光還原性色素等。
作為亦可使用在本實施形態的溶劑者，例如有如正己烷和環己烷的脂肪族烴類；如甲苯和二甲苯的芳香族烴類；如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇及正丁醇的醇類；如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及環己酮的酮類；如乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯的酯類；如甲基賽路蘇、乙基賽路蘇及丁基賽路蘇的賽路蘇類；如二氯甲烷和氯仿的鹵化烴類等。
作為亦可使用在本實施形態的調平劑者，能夠使用聚矽氧系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、鈦酸酯系等各種化合物。
作為亦可使用在本實施形態的抗氧化劑者，例如可舉出如酚系和胺系的一次抗氧化劑、硫系二次抗氧化劑等。
作為亦可使用在本實施形態的光安定劑者，可舉出受阻胺系光安定劑(HALS)等。
作為亦可使用在本實施形態的紫外線吸收劑者，可舉出二苯基酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系等。
接著劑層之接觸角的調整，可例如依據下述之方針進行。亦即，接著劑層的接觸角係依存於硬化性樹脂組成物中作為主成分而含有的化合物之結構、化合物的組合。例如由硬化性樹脂組成物形成接著劑層時，該組成物為含有羥基、胺基等極性基之情形，接觸角有變低之傾向，不含有極性基之情形，接觸角有變高之傾向。
[保護膜]
第2圖係顯示本實施形態的積層膜的層結構的變形例之剖面示意圖。如第2圖所示，在積層膜2中，在偏光件層11之與樹脂層21所積層之側為相反之側，能夠進一步積層保護膜23。作為形成保護膜23之材料，能夠使用與形成上述樹脂層21之材料同樣的樹脂。形成樹脂層21之材料與形成保護膜23之材料，各自可相同亦可不同。
保護膜23係能夠透過接著劑層33積層在偏光件層11。
作為接著劑層33者，可舉出水系接著劑、活性能量線硬化型接著劑，作為活性能量線硬化型接著劑，可舉出陽離子聚合系活性能量線硬化型接著劑、自由基聚合系活性能量線硬化型接著劑。又，亦可設置黏著劑(pressure-sensitive adhesive)層來代替接著劑層33。作為黏著劑層者，可舉出含有丙烯酸系樹脂之黏著劑。
在偏光件層11之與樹脂層21所積層之面為相反側、或保護膜之偏光件層11所積層之面為相反側，亦可設置黏著劑層(未圖示)。藉由設置黏著劑層，能夠將積層膜2貼合在顯示裝置的液晶胞。作為黏著劑層，可舉出含有丙烯酸系樹脂之黏著劑。本發明的積層膜較佳為配置在液晶胞(liquid crystal cell)的視認側。
[積層膜的製造方法]
本實施形態的積層膜1係包含下列步驟：(i)在具有慢軸之樹脂層21的一面，形成硬化後的水 接觸角大於60°之接著劑組成物層(以下有稱為「接著劑組成物層」之情形)之步驟；(ii)將偏光件層11與上述(i)形成有樹脂層21之接著劑組成物層，以樹脂層21的慢軸對偏光件層11的吸收軸成為45±10°或135±10°的方式貼合，而得到依順序積層有偏光件層11、接著劑組成物層、樹脂層21的積層體之步驟；及(iii)對上述(ii)所得的積層體，照射活性能量線(例如紫外線、可見光、電子射線、X射線等)，使接著劑組成物層硬化而得到接著劑層31之步驟。以下，針對各步驟舉出具體例進行說明。
上述(i)顯示之步驟，首先，準備具有慢軸之樹脂層21。連續地製造偏光件層11時，係有長條狀偏光件層在流動方向具有吸收軸之情形。從能夠藉由卷至卷之方式製造積層體(積層膜)，且能夠以使該吸收軸與樹脂層21的慢軸所成之角度成為上述範圍之方式配置兩者之觀點而言，樹脂層21較佳為斜向被延伸而製造者。
作為在斜向延伸所使用之延伸機者，例如可舉出拉幅式延伸機。拉幅式延伸機係能夠對橫向或縱向或其雙方向，施行左右不同速度的進給力、拉伸力或牽引力。作為此種拉幅式延伸機者，可舉出橫單軸延伸機、同時雙軸延伸機等，只要能夠將樹脂膜連續地進行斜向延伸，就能夠使用任意適當的延伸機。
作為在樹脂層21的一面形成接著劑組成物 層之方法，可舉出直接塗佈本組成物且依照所需進行乾燥之方法。又，作為另外的方法，可舉出將本組成物塗佈在透明基材膜且依照所需進行乾燥後，將該塗佈層轉印至偏光件層11之方法。後者的情況，係在上述(ii)顯示的步驟之前將基材膜除去。透明基材膜係能夠使用與上述同樣的樹脂。又，在透明基材膜中，本組成物的塗佈面亦可預先施行剝離處理。
作為本組成物的塗佈方法，能夠採用公知的塗佈方法，例如可舉出刮刀片、繞線棒、模塗佈器、刮刀式塗佈器(comma coater)、凹版塗佈器等。
在上述(ii)顯示之步驟，係能夠將偏光件層11、與上述(i)形成有樹脂層21之接著劑組成物層貼合，而得到依序積層有偏光件層11、接著劑組成物層、樹脂層21之積層體。
在上述(iii)顯示之步驟中，係藉由對上述(ii)所得到的積層體，照射如可見光線、紫外線、X射線、或電子射線之活性能量線，使接著劑組成物層硬化成為接著劑層31來得到積層膜1。
照射活性能量線所使用的光源係沒有特別限定，能夠利用在400nm以下的波長具有發光分布之光源。作為此種光源，例如可舉出低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、鹵化金屬燈等。
活性能量線的照射強度，係依照進行硬化 的接著劑組成物而不同，在對陽離子聚合起始劑的活性化有效的波長區域之照射強度，較佳係設定為10至2500mW/cm2的範圍。
活性能量線的照射時間，係依照進行硬化之接著劑組成物而不同，以照射強度與照射時間的乘積表示之累計光量，較佳係設定為10至2500mJ/cm2的範圍。
此外，在上述的製造例，係將接著劑組成物層形成在樹脂層21的一面，但是亦可形成在偏光件層11的一面，亦可形成在雙方。如第2圖所示，在偏光件層11之與樹脂層21所貼合之側為相反的側，可積層保護膜23，亦可設置用以貼合於液晶胞之黏著劑層(未圖示)。
依照如上述構成之積層膜，即便在濕熱環境下亦能夠保持較高的偏光度。
<積層膜坯膜>
在本實施形態，偏光件層及樹脂層皆可為長條狀。本實施形態的積層膜坯膜(長條狀積層膜)係具有帶狀偏光膜坯膜(長條狀偏光件層)；帶狀樹脂膜坯膜(長條狀樹脂層)；及將偏光膜坯膜與樹脂膜坯膜接著之接著劑層。
偏光膜坯膜係在將PVA系樹脂作為形成材料之帶狀膜，在膜的縱軸方向配向二色性色素而成者。PVA系樹脂及二色性色素係與上述相同。
樹脂膜坯膜為，將以熱可塑性樹脂與塑化劑作為形成材料之帶狀膜，在相對於該膜的縱軸方向為斜交之方向進行延伸而成者。藉此，在與偏光膜坯膜積層時 能夠採用卷至卷工法且能夠將製造步驟簡略化。熱可塑性樹脂及塑化劑係與上述相同。
樹脂膜坯膜較佳為相位差膜坯膜。樹脂膜坯膜係相對於上述偏光膜坯膜的吸收軸於任意角度被賦予有慢軸。任意角度係例如相對於上述偏光膜坯膜的吸收軸，以45±10°或135±10°為佳。藉由使慢軸的角度為上述範圍，將本實施形態的積層膜坯膜應用在顯示裝置時，即便隔著偏光玻璃觀看時，亦能夠成為具有優異的視認性之構成。
接著劑層係與上述相同含有作為形成材料之接著劑組成物的硬化物。接著劑層的表面之水接觸角大於60°。若水接觸角大於60°，則接著劑層31與塑化劑之親和性較低。故認為接著劑層31係不容易被塑化劑侵入者。據此，推測在濕熱環境下(例如，室溫60℃，濕度95%的環境下)，即使在假設塑化劑從樹脂膜坯膜向偏光膜坯膜遷移之情況下，仍可抑制塑化劑的侵入。
使用如上述構成之積層膜坯膜時，即便在濕熱環境下亦能夠保持較高的偏光度。
[實施例]
以下，藉由實施例說明本發明，但是本發明係不被該等實施例限定。在本實施例所使用的未延伸膜，係指未經延伸的狀態之膜。
[接著劑層的表面之水接觸角的測定]
本實施例中，係應用液滴法作為接著劑層的表面之水 接觸角的測定法。具體而言，準備2片厚度50μm的環烯烴系樹脂膜[日本ZEON股份有限公司製的商品名“ZEONOR(註冊商標)”]。而且，使用桿塗佈器將各自調製的硬化性樹脂組成物(活性能量線硬化性接著劑組成物)以硬化後的膜厚各自成為2μm的方式塗佈在膜的一表面，而且將另1片膜重疊在該塗佈面。針對該積層物，根據實施例1從一面以累計光量成為250mJ/cm2的方式照射紫外線使硬化性樹脂組成物硬化。
接著，將夾住此硬化物之一邊的膜剝離後，對硬化物滴下水8μL，使用全自動接觸角測定裝置[DataPhysics公司製之製品名“OCA 35”]，測定靜置180後之水的接觸角。
此外，為水系接著劑組成物時，準備一片與上述相同之環烯烴系樹脂膜。接著，對此膜的單面施以電暈處理。之後，以使乾燥前的膜厚成為2μm之方式在此面塗佈水系接著劑組成物，以80℃乾燥5分鐘，而獲得硬化物。對所得之硬化物，以與上述同樣的方法測定接觸角。
[積層膜的耐濕熱性之評估]
將實施例及比較例的積層膜在溫度65℃、相對濕度90%的環境放置250小時，比較放置前後的視感度修正偏光度。此時，將放置後的視感度修正偏光度減去放置前的視感度修正偏光度後之值的絕對值(△Py)為0.3以下者評定為○，將△Py大於0.3者判定為×。又，視感度修正偏光度係使用下述方法進行測定。將結果顯示在表2至7。
(視感度修正偏光度的測定)
針對實施例及比較例的積層膜，使用附積分球的分光光度計(日本分光股份有限公司製、「V7100」)測定在波長380nm至780nm的範圍之MD穿透率及TD穿透率。其次，使用MD穿透率及TD穿透率且基於(T1)計算出在各波長之偏光度。
在此，所謂「MD穿透率」，係表示從格蘭-湯姆森(Glan-Thomson)稜鏡出來的偏光方向與積層膜試樣的穿透軸成為平行時之穿透率。又，所謂「TD穿透率」，係表示從格蘭-湯姆森稜鏡出來的偏光方向與積層膜試樣的穿透軸成為正交時之穿透率。
(評估樣本之透濕度的測定)
評估樣本係以如下所述方式進行製作。首先，以使厚度成為2至3μm之方式將接著劑組成物在三乙酸纖維素膜上進行塗佈，形成接著劑組成物層。作為用以測定評估樣本的透濕度之三乙酸纖維素膜，係使用KONICA MINOLTA股份有限公司製之KC6UA，其係厚度為57.5μm，透濕度(利用杯式法(JIS Z 0208，溫度40℃，濕度90%RH)所計算出之值)為553g/m2‧24hr者。接著，以使累計光量為400mJ/cm2之方式，使用Fusion UV Systems公司製之D bulb從接著 劑組成物層側照射紫外線，使接著劑組成物層硬化成為評估樣本。利用杯式法(JIS Z 0208，溫度40℃，濕度90%RH)測定所得之評估樣本的透濕度。
[製造例(接著劑組成物的調製)]
依照表2至7顯示之調配量，分別調製實施例及比較例的接著劑組成物。但是調製所使用的化合物之名稱係有以簡稱表示之情形。
又，陽離子聚合起始劑“ADEKA OPTOMER(註冊商標)SP-150”係使用丙烯碳酸酯溶液者，在表2至5表示其有效成分量。又，環氧系交聯劑"Sumirez Resin(註冊商標)650"係使用水溶液者，在表7表示其有效成分量。
此外，針對接著劑組成物的各成分使用下述化合物。
[活性能量線硬化性接著劑組成物]
(陽離子聚合性化合物)
“CELLOXIDE(註冊商標)2021P”：3,4-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸鹽，購自Daicel化學股份有限公司。
“YX8000”：雙酚的二環氧丙基醚，購自三菱化學股份有限公司。
“TECHMORE(註冊商標)VG3101L”：2-[4-(2,3-環氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧丙氧基]苯基]乙基]苯基]丙烷，購自Printec股份有限公司。
“ARON OXETANE(註冊商標)OXT-101”：3-乙基-3-羥 基甲基氧雜環丁烷，購自東亞合成股份有限公司。
“ARON OXETANE(註冊商標)OXT-212”：3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧雜環丁烷，購自東亞合成股份有限公司。
“ARON OXETANE(註冊商標)OXT-221”：二[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲基]醚，購自東亞合成股份有限公司。
上述氧雜環丁烷化合物的結構示於表1。
(自由基聚合性化合物)
“DMAA”：二甲基丙烯醯胺，購自KJ Chemicals股份有限公司。
“4HBA”：丙烯酸4-羥基丁酯，購自日本化成股份有限公司。
“UV-3700B”：胺酯丙烯酸酯，購自日本合成化學工業股份有限公司。
“CHDMMA”：1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯，購自日本化成股份有限公司。
“A-DCP”：三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯，購自新中村化學工業股份有限公司。
(陽離子聚合起始劑)
“ADEKA OPTOMER(註冊商標)SP-150”：4,4’-雙[二苯基鋶基]二苯基硫醚雙六氟磷酸鹽系光陽離子聚合起始劑、以丙烯碳酸酯溶液的形式購自ADEKA股份有限公司。
(自由基聚合起始劑)
“DAROCUR(註冊商標)1173”：2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮，購自BASF Japan股份有限公司。
“IRGACURE(註冊商標)907”：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮，購自BASF Japan股份有限公司。
[水系接著劑組成物]
(聚乙烯醇)
“KURARAY POVAL(註冊商標)KL-318”：羧基改質聚乙烯醇，購自股份有限公司KURARAY。
(環氧系交聯劑)
“Sumirez Resin(註冊商標)650”：水溶性聚醯胺環氧樹脂(固體成分濃度30%的水溶液)，購自住化CHEMTEX股份有限公司。
[其它成分]
“SH710”：矽酮系調平劑，購自TORAY‧DOW CORNING股份有限公司。
[實施例1至17、比較例1至5]
(a)偏光件層的製造
將平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上且厚度 30μm的聚乙烯醇膜，進行乾式單軸延伸成為約5倍，而且在保持緊張狀態的狀態下，浸漬在60℃的純水1分鐘後，在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液於28℃浸漬60秒。隨後，在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液於72℃浸漬300秒。接著，於26℃的純水進行洗淨20秒後，於65℃進行乾燥而製造出在單軸延伸後的聚乙烯醇膜配向有碘之偏光件層。偏光件的厚度為12μm。
(b)樹脂層的準備
準備藉由斜向延伸而製造出的含有塑化劑之三乙酸纖維素膜作為樹脂層。
該三乙酸纖維素膜的一面係形成有硬塗層。又，慢軸對樹脂層的縱軸方向之角度平均為約45°。
作為藉由斜向延伸而製造出的三乙酸纖維素膜係使用下述材料。
藉由斜向延伸而製造出的三乙酸纖維素膜：Konica Minolta股份有限公司製、KC4UGR-HC、厚度=44μm、Re(590)=106nm、Rth(590)=75nm、Rth(590)/Re(590)=0.71、Re(450)/Re(550)=0.96、Re(630)/Re(550)=1.02)
此外，Re(590)、Re(450)、Re(550)、Re(630)係各自表示在測定波長590nm、450nm、550nm、630nm之面內相位差值，Rth(590)係表示在測定波長590nm之厚度方向相位差值。
(c)積層膜的製作
接著，在上述(b)的樹脂層之未形成有硬塗層的面，塗 佈製造例所得到的接著劑組成物，形成接著劑組成物層。具體而言，係將接著劑組成物使用桿塗佈器(第一理化股份有限公司製)以硬化後的膜厚成為約2μm的方式進行塗佈。此外，對作為形成材料之厚度23μm的降莰烯系樹脂的未延伸膜[日本ZEON股份有限公司製的商品名“ZEONOR(註冊商標)”]的一面施行電暈放電處理。在該電暈放電處理面與樹脂層同樣地進行塗佈上述接著劑組成物，形成接著劑組成物層。此外，未延伸膜係積層膜中之保護膜的原材料。
將上述(a)所製造的偏光件層的一面與形成於樹脂層之接著劑組成物層進行貼合，並且將偏光件層的另一面與形成有未延伸膜之接著劑組成物層貼合來製造積層物。貼合係使用貼附裝置(Fujipla股份有限公司製，「LPA3301」)。貼合時係使偏光件層的吸收軸與樹脂層的慢軸之構成角度成為45°。
其次，使用附輸送帶的紫外線照射裝置[燈係使用Fusionv UV Systems公司製的"D Bulb"]，以累計光量成為250mJ/cm2之方式，從所得到的積層物之未延伸膜側照射紫外線來使接著劑組成物層硬化。如此進行而製造出包含保護膜/偏光件層/接著劑層/樹脂層/硬塗層之積層膜。
各實施例及比較例所使用之從接著劑組成物獲得之評估樣本的透濕度，係如下所述。
實施例13：297g/m2‧24hr、實施例15：251g/m2‧24hr、 比較例2：307g/m2‧24hr、比較例3：428g/m2‧24hr、比較例4：529g/m2‧24hr
[比較例6]
(c)在積層膜的製造，除了進行下述操作以外，係與實施例1同樣地進行而製作比較例6的積層膜。
將上述(b)所準備的樹脂層透過製造例所得到的水系接著劑組成物而貼合在上述(a)所製作的偏光件層之一面。隨後，在80℃進行乾燥5分鐘後，在40℃、23% RH進行熟化72小時來製造積層膜。
[參考例]
(a-1)偏光件層的製造
製造出在單軸延伸後的聚乙烯醇膜配向有碘之厚度30μm的偏光件層。
(b-1)樹脂層的準備
準備對厚度43μm的三乙酸纖維素膜(KC4FR-1、Konica Minolta Opto股份有限公司製)施行有皂化處理者。該膜為延伸膜且含有塑化劑。
(b-2)保護膜的準備
準備對附硬塗層的三乙酸纖維素膜施行有皂化處理者。該膜的厚度為83μm。
(c-1)積層膜的製造
藉由夾輥且透過上述製造例所得到的水系接著劑組成物將(b-1)準備的樹脂層貼合在上述(a-1)所製造的偏光件層之一面，而且透過相同接著劑組成物將(b-2)準備的保護 膜貼合在另一面而製造出積層物。此時，係使樹脂層的慢軸與偏光件層的吸收軸成為大致平行。將(b-2)準備的保護膜貼合時係使無硬塗層的一側成為與偏光件層的貼合面。其次，在保持積層物的張力下使其通過乾燥爐，使接著劑乾燥而得到積層膜。
在樹脂層之與偏光件層的接著面為相反之側，設置儲存彈性模數約0.7MPa的黏著劑層(厚度15μm)。透過此黏著劑層，將積層膜貼合在玻璃且進行評估試樣。將該試樣，與上述耐濕熱性的評估相同地放置在溫度65℃、相對濕度90%的環境250小時，比較放置前後的視感度修正偏光度。其結果，視感度修正偏光度的變化量△Py為0.3%以下。
從表2至7的結果顯示，接著劑層的表面之水接觸角大於60°時，即便△Py為0.3以下，在濕熱環境下亦能夠保持較高的偏光度。
綜上所述，能夠確認本發明為有用者。
[產業上之可利用性]
本發明係能夠利用作為在液晶顯示裝置等顯示裝置之偏光的供給元件或偏光的檢測元件。

Claims (2)

  1. 一種積層膜，具有：偏光件層，係在聚乙烯醇系樹脂中配向有二色性色素；樹脂層，係將相對於前述偏光件層的吸收軸於斜交方向具有慢軸之樹脂膜作為形成材料者；及接著劑層，係將前述偏光件層與前述樹脂層接著者；其中，前述樹脂層含有塑化劑，在前述接著劑層的表面之水接觸角係大於60°。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之積層膜，其中，前述偏光件層及前述樹脂層皆為長條狀。
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