TW201811940A - 活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨 - Google Patents

Abstract

此活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其特徵為含有揮發性溶劑、及具有活性能量線聚合性基的活性能量線硬化性樹脂，於25℃中的油墨之表面張力為15~27mN/m。相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，以20~300質量%之範圍含有體積平均粒徑1~150nm之體質顏料為較佳。

Description

活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨

本發明係關於一種活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其使用於反向平板印刷(reverse offset printing)、為活性能量線硬化性、可形成絕緣膜。

使用於各種電子裝置的微細絕緣層之形成，向來係使用：利用雷射的削磨、和光阻蝕刻。

近年來，正進行利用印刷的絕緣層之形成技術的檢討，例如，對於以TFT為代表的印刷電子裝置，有被要求使用利用奈米Ag油墨的印刷來形成導電圖案及形成絕緣層的情形。

專利文獻1中已記載關於有機薄膜電晶體之絕緣膜用活性能量線硬化性印墨。專利文獻2中已記載關於有機電晶體之絕緣膜形成用印墨組成物。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2014-3068號公報

[專利文獻2]國際公開第2009/150972號

反向平板印刷係與光刻法匹敵之可形成微細圖案的唯一印刷法。以印刷TFT為代表的各種電子裝置之導電圖案的印刷形成或觸控面板等所應用的金屬網格之印刷形成法，正期待反向平板印刷之導入。再者，使用於反向平板印刷的油墨若為活性能量線硬化性，則於低溫‧短時間下經印刷的微細圖案之硬化將成為可能。此油墨之能量線硬化後之硬化膜若具有絕緣性，則硬化膜將可利用作為絕緣層。

然而，向來尚無所謂已獲得可使用於反向平板印刷、為能量線硬化性、硬化後之硬化膜具有絕緣性的油墨的報告。

專利文獻1中雖有關於絕緣膜用活性能量線硬化性印墨的記載，但並無可將其應用於反向平板印刷的具體記載。

專利文獻2中雖有關於有機電晶體之絕緣膜形成用印墨組成物的記載，但該印墨組成物為熱硬化性，並非活性能量線硬化性。熱硬化性之印墨的加熱處理上，某程度的處理時間是必要的，會成為朝向實用化之生產性及低成本製程建構的極大限制。又因某程度的加熱是必要的，故對於PET等之耐熱性差的基板的應用受到限制。

即，本發明之目的係提供一種活性能量線硬 化性反向平板印刷用油墨，其可使用於反向平板印刷、為活性能量線硬化性、藉由活性能量線照射而硬化的硬化膜具有絕緣性。

作為用以解決上述課題的手段，本發明採用以下之構成。

(1)一種活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其特徵為含有揮發性溶劑、及具有活性能量線聚合性基的活性能量線硬化性樹脂，於25℃中的油墨之表面張力為15~27mN/m。

(2)如前述(1)記載之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其中相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，以20~300質量%之範圍含有體積平均粒徑1~150nm之體質顏料。

(3)如前述(1)或(2)記載之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其中相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，以10~80質量%之範圍含有重量平均分子量(Mw)為6000~40000的活性能量線硬化性樹脂。

(4)如前述(1)~(3)中任一項記載之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其中藉由活性能量線照射而硬化的硬化膜之水接觸角較95°大，且n-十六烷之接觸角較50°大。

(5)如前述(1)~(4)中任一項記載之活性能量線硬化 性反向平板印刷用油墨，其中相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，含有1~80質量%能量線聚合性氟系界面活性劑。

依據本發明，可提供一種能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其可使用於反向平板印刷、為活性能量線硬化性、藉由活性能量線照射而硬化的硬化膜具有絕緣性。

1‧‧‧油墨塗膜

2‧‧‧橡皮布

3‧‧‧移除版

4‧‧‧基板

圖1為說明反向平板印刷法之順序的一例的示意圖。

以下，針對本發明之實施形態加以說明。

作為本發明之一實施形態，提供一種活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其特徵為含有揮發性溶劑、及具有活性能量線聚合性基的活性能量線硬化性樹脂，於25℃中的油墨之表面張力為15~27mN/m。能量線硬化型反向平板印刷絕緣油墨係較佳為含有界面活性劑。

<反向平板印刷>

圖1為說明反向平板印刷法之順序的一例的示意圖。反向平板印刷具有以下之步驟。

(步驟1：上墨步驟)

首先，於橡皮布(blanket)2上塗布反向平板印刷用油墨，使其適度乾燥， 於橡皮布上形成油墨塗膜1。橡皮布可為輥狀，亦可為平板狀，此處係呈示輥狀者。

(步驟2：OFF步驟/圖案化步驟)

其次，將具有凹凸圖案的移除版(凸版)3壓印於油墨塗膜1，自橡皮布去除與移除版的凸部分相接的油墨塗膜，於橡皮布2上之油墨塗膜1上形成圖案。移除版可為輥狀，亦可為平板狀，但此處係呈示平板狀者。

(步驟3：SET步驟)

之後，將橡皮布2上經圖案形成的油墨塗膜1轉印至基板4。

其中，橡皮布2之材質可適宜使用：具有適度的溶劑吸收性，且油墨之圖案形成‧轉印性優異的矽氧橡膠(PDMS)。就移除版3之材質而言，可列舉例如，玻璃、金屬、樹脂。

基板4之材質並無限制，可因應目的應用聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜等之各種塑膠薄膜或苯酚基板、紙環氧基板、玻璃環氧基板、氧化鋁基板等之各種印刷配線用基板、不鏽鋼等所構成之各種金屬箔、各種塑膠基板、各種紙類及一般青板玻璃、石英、藍寶石等之各種玻璃類或矽基板等。

反向平板印刷法，其係與凹版印刷法、柔版印刷法等其他的印刷法不同，而於油墨沒有流動性的狀態下進行圖案形成及印刷步驟，故無油墨的滴下，可形成畫線品質優異的微細圖案。能夠應用於反向平板印刷法的油墨，被要求適合於前述製程。於上墨步驟中，被 要求例如，可於撥液性高的矽氧橡膠上無排斥或無印刷厚度不均地形成均一的油墨薄膜。又，圖案化步驟，被要求例如，僅所接觸之移除版的凸部的圖案從橡皮布上的薄膜被去除，必要的圖案殘留於橡皮布上。再者，於SET步驟中，被要求例如，橡皮布上之圖案無殘存而完全被轉印於基材上。

本發明者們發現，藉由使用可形成絕緣性硬化膜的特定能量線硬化性樹脂組成，可形成滿足此等要求的反向平板印刷油墨，遂而完成本發明。

≪活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨≫

以下，本發明之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，有稱為「反向平板印刷用油墨」或「油墨」的情形。又，使反向平板印刷用油墨藉由活性能量線照射而硬化的硬化膜，有稱為「反向平板印刷用油墨之硬化膜」或「硬化膜」的情形。

反向平板印刷因通常具有如上述的步驟，故反向平板印刷用油墨，較佳為具備下述之油墨特性以使得可實施各步驟。

於步驟1中，反向平板印刷用油墨，較佳為對於橡皮布具有優異「潤濕性」以使得於撥液性高的矽氧橡膠之橡皮布上無排斥或無印刷厚度不均地形成均一的油墨塗膜。

步驟2中，反向平板印刷用油墨之油墨塗膜，較佳為可發揮優異「切斷性」及對移除版的優異「轉印性」以使得僅所接觸之移除版的凸部的被正確地去除圖案。切 斷性會影響是否可形成微細圖案的「圖案形成性」。

步驟3中，為使橡皮布上經圖案形成的油墨塗膜於橡皮布上無油墨之轉印殘留地被轉印至基板，反向平板印刷用油墨之油墨塗膜較佳為具有對基板的優異「轉印性」。

<油墨組成>

實施形態之反向平板印刷用油墨，含有作為一成分之揮發性溶劑及活性能量線硬化性樹脂。又，本實施形態之反向平板印刷用油墨，較佳包含具有作為界面活性劑等表面能量調整劑的特性的物質，以實現最適合之表面張力。

(溶劑)

就實施形態之反向平板印刷用油墨所含有的溶劑而言，可為有機溶劑，只要是溶解活性能量線硬化性樹脂者，則可使用任意之溶劑系。例如，包含各種脂肪族烴系溶劑系、各種芳香族烴系溶劑系、酯系溶劑系、酮系溶劑系、各種伸烷基二醇系溶劑、各種醚系溶劑、各種醯胺系溶劑等之一種類或二種類以上。

藉由於油墨中含有適度溶劑，可實現對橡皮布之各種油墨塗布方法所適合的油墨特性。就對橡皮布之油墨塗布方法而言，可適當應用毛細管塗布方法、狹模塗布法、浸塗法、網版印刷法、噴墨方法等。例如，於應用狹模塗布法或毛細管塗布法的情形，油墨黏度較佳為1~100mPa‧s，更佳為1.5~50mPa‧s，再佳為3~20mPa‧s。

實施形態之反向平板印刷用油墨，形成於橡皮布上且溶劑經適度散逸的半乾燥狀態之塗膜的儲存模數較佳為1×10³Pa~1×10⁷Pa，更佳為1×10⁴Pa~1×10⁶Pa，再佳為1×10⁴Pa~5×10⁵Pa。又，實施形態之反向平板印刷用油墨，形成於橡皮布上且溶劑經適度散逸的半乾燥狀態之塗膜的複數黏度較佳為1×10²Pa‧s~1×10⁶Pa‧s，更佳為5×10²Pa‧s~5×10⁵Pa‧s，再佳為1×10³Pa‧s~1×10⁵Pa‧s。

油墨被塗布於橡皮布上時會發生溶劑散逸。因此，於本說明書中，「半乾燥狀態」可謂於反向平板印刷中形成於橡皮布上的塗膜的狀態。

另外，此半乾燥膜之黏彈性值，係再現前述反向平板印刷之步驟2中的油墨塗膜中的殘存溶劑量，利用Malvern公司製回轉型流變儀Gemini，使用錐版CP1/20mm(中心缺口30μm)，以溫度25℃、應變1%於量測頻率1Hz之測定下的測定值。

就實施形態之反向平板印刷用油墨所含有的揮發性溶劑而言，可為有機溶劑，只要是溶解活性能量線硬化性樹脂者，則可使用任意之溶劑，但實施形態之油墨，其特徵為含有揮發性溶劑。於本說明書中，「揮發性溶劑」係指大氣壓下測定的沸點為60℃~200℃，較佳為60℃~180℃的溶劑。大氣壓係指1013.25hPa。揮發性溶劑可為揮發性有機溶劑。藉由含有揮發性溶劑，能以工業生產水準展現反向平板印刷所要求的油墨特性。

藉由將揮發性溶劑作為油墨之一成分，溶劑 自橡皮布上形成的油墨塗膜的散逸會快速進行，塗布後可於數十秒~數分鐘之乾燥時間將油墨塗膜作成半乾燥狀態，使於塗膜展現適度的膠黏性、凝集性，於步驟2及步驟3可使其展現圖案形成性、轉印性。

就可適合使用的揮發性有機溶劑而言，例如有：己烷、庚烷、辛烷、癸烷、異己烷、異辛烷、環己烷、甲基環己烷等之脂肪族烴系揮發性有機溶劑；甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙基苯、均三甲苯、二氯苯、氯萘、二乙基苯等之芳香族烴系揮發性溶劑；乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丁酯、乙酸正丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等之酯系揮發性溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、環己醇、α-萜品醇等之醇系揮發性溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-己酮、2-庚酮、2-辛酮等之酮系揮發性溶劑；二乙二醇乙基醚、二乙二醇二乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇甲基醚乙酸酯等之伸烷基二醇系揮發性溶劑；二丙基醚、二異丙基醚、二丁基醚、丁基乙烯基醚、苯甲醚、甲氧基甲苯、苄基乙基醚、二烷、四氫呋喃等之醚系揮發性溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等之醯胺系揮發性溶媒等，但未特別限定。又，此等可單獨使用或併用二種類以上。

實施形態之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中的溶劑量，係全油墨100質量%中的30質量%以 上為較佳，70質量%以上為更佳，80質量%以上為再佳。實施形態之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中的溶劑量，係全油墨100質量%中的30~98質量%為較佳，70~95質量%為更佳，80~90質量%為再佳。又實施形態之揮發性溶劑之全溶劑中的比率，可因應油墨塗布方法、環境而適當調製，於全溶劑100質量%中可含有60~100質量%。

以上述範圍含有溶劑而成的油墨之油墨塗膜，可於橡皮布上形成切斷性、圖案化性及轉印性優異的塗膜，於上述步驟2中更正確地自橡皮布上之油墨塗膜去除圖案。

實施形態之能量線硬化性反向平板印刷用油墨，油墨之表面張力為15~27mN/m之範圍內，較佳為16~24mN/m，更佳為17~22mN/m。油墨之表面張力可利用實施例記載之方法而求得。

藉由油墨之表面張力為該範圍內，於前述步驟1(上墨步驟)，可於撥液性橡皮布表面形成均一的油墨塗膜。油墨之表面張力可藉由所使用的溶劑種類的選擇或界面活性劑的添加而調整。作為界面活性劑，可適當應用矽氧系界面活性劑及/或氟系界面活性劑等之各種表面能量調整劑。尤其是氟系界面活性劑，油墨之表面張力調整力大，可藉由少量的添加獲得期待的效果。再者，此等氟系界面活性劑於前述步驟2及3中亦可使油墨塗膜之圖案形成性、轉印性提升，同時亦可使油墨硬化膜的撥液性、表面平滑之所謂的膜質提升，故而為更佳。

其中非離子系之氟系界面活性劑，於作為絕緣膜而應用於各種電子裝置時，無離子所致的不良影響的懸念，故而可較佳應用。

作為前述氟系界面活性劑，具體而言，可適合地使用例如，Megafac F-444、Megafac F-251、Megafac F554、Megafac F-555、Megafac F-558、Megafac F-559、Megafac F-560、Megafac F-561、Megafac F-562、Megafac F-563、Megafac F-568、Megafac F-569、Megafac F-570(以上任一者皆為DIC股份有限公司製)、或PF-636、PF-6320、PF-656、PF-6520、PF-652-NF(以上任一者皆為北村化學產業製)、或Surflon S-611、Surflon S-651(以上任一者皆為AGC SEIMI CHEMICAL CO.,LTD.)製等。

此等氟系界面活性劑之中，寡聚物型者除了油墨之表面能量調整機能之外，於油墨之圖案化性或轉印性提升上亦展現出效果，故而可較佳地應用。

上述之界面活性劑係反向平板印刷用油墨每100質量%，可摻合0.001~4質量%，亦可摻合0.01~2質量%，亦可摻合0.1~1質量%。

(活性能量線硬化性樹脂)

於本說明書中，活性能量線硬化性樹脂可為分子內具有活性能量線聚合性基(官能基)的聚合物、單體、寡聚物。活性能量線硬化性樹脂可含有來自分子內具有活性能量線聚合性基的活性能量線硬化性單體的構成單元。活性能量線硬化性單體可使用1種或2種以上。

就活性能量線官能基而言，可列舉例如，(甲基)丙烯醯基、氧呾基、環氧基、硫醇基、順丁烯二亞醯胺基，此外還有亞甲基、伸乙基等之各種伸烷基、異氰酸酯基、氫氧基、烷氧基矽基等。

具有UV交聯性之2官能以上之(甲基)丙烯醯基作為官能基的活性能量線硬化性樹脂，可應用例如，各種丙烯酸單體、各種胺酯丙烯酸酯、各種聚酯丙烯酸酯、各種聚丁二烯丙烯酸酯、各種有機矽丙烯酸酯、各種胺基樹脂丙烯酸酯、具有有機無機之複合構造的(甲基)丙烯醯基取代之各種倍半矽氧烷化合物及將此等基本骨架聚合的寡聚物或聚合物。就2官能以上之丙烯酸單體而言，可應用例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亞甲基醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷或其伸烷基氧化物加成物之三(甲基)丙烯酸酯等之不具有環狀構造且含有3個聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酸酯；新戊四醇或其伸烷基氧化物加成物之四(甲基)丙烯酸酯等之不具有環狀構造且含有4個聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酸酯；二新戊四醇或其伸烷基氧化物加成物之六(甲基)丙烯酸酯等之不具有環狀構造且含有6個聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酸酯、參(2-羥基乙基)、三烯丙基異三聚氰酸酯、乙氧基化異三聚氰酸三丙烯酸酯等之各種異三聚氰酸之丙烯酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯與羥基乙基(甲基)丙烯酸酯之加成物之具有各式各樣的環狀構造且含有2個以上聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酸酯等之分子中具有2個以上之 聚合性雙鍵的多官能(甲基)丙烯酸酯等。

又，因應必要，亦可適當應用，羥基乙基丙烯酸酯、羥基丙基丙烯酸酯等之羥基丙烯酸酯類；丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸三級丁酯等之丙烯酸烷基酯類；異基丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜戊環-4-基)甲基丙烯酸酯、(3-乙基氧呾-3-基)甲基丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷醇甲醛丙烯酸酯、環戊炔基丙烯酸酯等之脂環‧芳香族‧醚系各種丙烯酸酯；金剛烷基丙烯酸酯類等之單官能丙烯酸酯。

就具有硫醇基作為官能基的活性能量線硬化性樹脂而言，可適當使用例如，三羥甲基乙烷參(3-巰基丁酸酯)三羥甲基丙烷參(3-巰基丁酸酯)、新戊四醇肆(3-巰基丁酸酯)、1,4雙(3-巰基丁氧基)丁烷等。

就具有順丁烯二亞醯胺基作為官能基的能量線硬化性樹脂而言，可使用例如，4,4’-二苯基甲烷雙順丁烯二亞醯胺、聚苯基甲烷順丁烯二亞醯胺、間伸苯基雙順丁烯二亞醯胺、雙酚A二苯基醚雙順丁烯二亞醯胺、4-甲基-1,3-伸苯基雙順丁烯二亞醯胺、1,6-雙順丁烯二亞醯胺-(2,2,4-三甲基)己烷、3,3’-二甲基-5,5’-二乙基-4,4’-二苯基甲烷雙順丁烯二亞醯胺、順丁烯二亞醯胺丙烯酸酯等。

就光陽離子系之能量線硬化性樹脂而言，可適當應用例如，3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己 烷羧酸酯及其ε-己內酯改質物、雙-(3,4環氧基環己基甲基)己二酸酯、二環氧基檸檬烯等之脂環式環氧樹脂。又，可與此等樹脂併用或單獨應用1,4-雙[(3-乙基-3-氧呾基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-{[(3-乙基氧呾-3-基)甲氧基]甲基}氧呾等之氧呾化合物、或鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基伸乙基脲、己二酸二乙烯酯等之乙烯基化合物、或乙二醇、三羥甲基丙烷、各種聚醚多元醇、各種聚酯多元醇、各種己內酯多元醇、於分子中導入氧雜環丁烷基的各種倍半矽氧烷化合物。

又，不僅可應用一分子內具有環氧基、氧呾基、乙烯基等之陽離子反應性之單一官能基的化合物，亦可應用同一分子內具有複數種類之官能基的化合物。例如，可應用同一分子內含有乙烯基醚基及環氧基的化合物或具有丙烯基醚基及環氧基的反應性化合物等。

又，因應必要可進行具有(甲基)丙烯醯基的自由基交聯硬化機構的反應性成分與氧呾基、環氧基等之陽離子交聯硬化機構之混成化。混成化係藉由例如將含有環氧化合物、氧呾化合物、乙烯基化合物等作為反應性化合物的陽離子硬化型組成物，與含有丙烯醯基的化合物等之自由基硬化型成分及因應必要之自由基硬化起始劑加以混合而獲得。就含有丙烯醯基的化合物而言，可適當列舉例如，(甲基)丙烯酸(乙烯氧基)醚等之同一分子中具有陽離子聚合性之乙烯基醚及自由基聚合性之丙烯醯基的化合物等。

於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨 100質量%中，活性能量線硬化性樹脂可含有2~70質量%，亦可含有5~50質量%，亦可含有10~30質量%，亦可含有12~20質量%。

於上述範圍的活性能量線硬化性樹脂之含量，可依所被要求的硬化膜厚、強度、絕緣性等加以適當選擇，於上述範圍的活性能量線硬化性樹脂所含有的油墨之油墨塗膜，為切斷性、轉印性優異者，可形成畫線品質優異的印刷圖案。

實施形態之反向平板印刷用油墨，具有一旦活性能量線照射即硬化之性質。在此就活性能量而言，除了可使用紫外線、可見光線外，亦可使用電子線、X射線等之高活性能量線。使用紫外線、可見光線而使其光硬化的情形，反向平板印刷用油墨可因應必要而含有聚合系統之官能基所適合的光聚合起始劑。

就光聚合起始劑而言，使用公知者即可，例如，可較佳使用一種以上之選自包含苯乙酮類、苄基縮酮類、二苯甲酮類的群組。就前述苯乙酮類而言，可列舉二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮等。就前述苄基縮酮類而言，可列舉例如，1-羥基環己基-苯基酮、苄基二甲基縮酮等。就前述二苯甲酮類而言，可列舉例如，二苯甲酮、鄰苄醯基苯甲酸甲酯等。就前述苯偶姻類等而言，可列舉例如，苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚等。光聚合起始劑可單獨使用，亦可併用2種以上。

又，活性能量線硬化性單體具有乙烯基醚基或環氧基等之光陽離子聚合性基的情形，可併用光陽離子起始劑。就光陽離子起始劑而言，可列舉路易士酸之重氮鹽、路易士酸之錪鹽、路易士酸之鋶鹽等，此等之陽離子部分各自為芳香族重氮、芳香族錪、芳香族鋶，且陰離子部分為藉由BF4-、PF6-、SbF6-、[BY4]-(其中，Y為經至少2個以上之氟原子或三氟甲基取代的苯基)等所構成的鎓鹽為較佳，由安定性之觀點，為磷系化合物的陽離子聚合起始劑。具體而言，可列舉四氟化硼之苯基重氮鹽、六氟化磷之二苯基錪鹽、六氟化銻之二苯基錪鹽、六氟化砷之三-4-甲基苯基鋶鹽、四氟化銻之三-4-甲基苯基鋶鹽、肆(五氟苯基)硼之二苯基錪鹽、乙醯基丙酮鋁鹽與鄰硝基苄基矽基醚混合體、苯基硫吡啶鎓鹽、六氟化磷丙二烯-鐵錯合物等。

就市售之光聚合起始劑而言，可列舉IRGACURE 651、IRGACURE 184、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 1870、IRGACURE 500、IRGACURE 369、IRGACURE 1173、IRGACURE 2959、IRGACURE 4265、IRGACURE 4263、DAROCUR TPO、IRGACURE OXE01等(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製)。又，亦可使用IRGACURE 250(Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製)、CPI100P、CPI101A、CPI-200K、CPI210S(San-Apro股份有限公司製)、ADEKA OPTOMER SP300、SP150(ADEKA股份有限公司製)等之陽離子系光聚合起始劑。

前述光聚合起始劑之摻合量，相對於活性能量線硬化性樹脂100質量%，含有0.1~15質量%為較佳，含有1~10質量%為更佳，含有2~5質量%為再佳。

實施形態之反向平板印刷用油墨，除了含有溶劑及具有活性能量線聚合性基的活性能量線硬化性樹脂之外，因應必要可含有體質顏料。

體質顏料可為公知慣用之彩色顏料單體、微粒子粉末單體，可使用一種或二種以上。體質顏料可為無機微粒子粉末。此等彩色顏料單體或微粒子粉末單體可在事先分散於分散劑、有機溶劑的顏料分散體之狀態下使用。就微粒子粉末而言，可列舉例如，氧化鈦微粒子、氧化鋯微粒子、氧化鋁微粒子、二氧化矽微粒子、碳粒子、中空二氧化矽微粒子、氧化鉭微粒子等。

具體而言有EXCEDIC BLUE0565、EXCEDIC RED 0759、EXCEDIC YELLOW 0599、EXCEDIC GREEN0358、EXCEDIC YELLOW0648(商品名DIC製)、AEROSIL系列(商品名Evonik公司製)、SYLYSIA、Sylophobic、Sairopyuto、Silo page、Sylopure、Sylosphere、Sylosmask、Silwell、Fuji Balloon(商品名Fuji Silysia公司製)、PMA-ST、IPA-ST、PGM-Ac-2140Z(商品名 日產化學)、NANOBIC3600系列、NANOBIC3800系列(商品名BYK-CHEMIE公司製)、12S、13M、13MC(商品名Mitsubishi Materials Electronic Chemicals)等，但並未特別限定。又，此等可單獨使用或併用二種以上。

此等體質顏料可配合實施形態的油墨之工業 用途而選擇最適者。

例如將實施形態之油墨作為絕緣膜用途而應用於各種電子裝置的情形，可適合地應用絕緣性優異的二氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氧化鋯粒子等。

又，作為遮光膜用途使用的情形，可應用鈦黑或碳黑微粒子。

又，將實施形態之反向平板印刷用油墨應用於作為電子元件之例如有機電晶體之閘極絕緣膜的情形，對於絕緣膜除了冀求高的薄膜絕緣性、優異的介電特性之外，亦冀求硬化膜之表面平滑性。關於此等絕緣膜用途，添加於油墨的體質顏料之體積平均粒徑係1~150nm為較佳，1~50nm為更佳，2~30nm為再佳。於此等用途上，可適當應用：為微粒子二氧化矽分散或氧化鋁分散體的PGM-Ac-2140Z、PMA-ST、IPA-ST(商品名 日產化學)、NANOBIC3600系列商品名BYK-CHEMIE公司製)。體積平均粒徑係表示相當於中位數徑d50者。體質顏料之體積平均粒徑係例如可藉由動態光散射法而容易地測定。

相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，體積平均粒徑1~150nm之體質顏料係以20~300質量%之範圍含有者為較佳，以50~200質量%之範圍含有者為更佳。

以含量為20質量%以下時無法有效獲得此等效果，又較300質量%多時，油墨硬化膜之脆弱性變大而有工業的應用領域被限定之虞。

實施形態之反向平板印刷用油墨中，藉由含有該特 定體質顏料，可如先前所述擴展硬化膜之工業應用用途，同時可使油墨之印刷特性提升。藉由前述體質顏料添加於油墨中，於反向平板印刷步驟2可使利用移除版的圖案形成性提升。尤其可成為厚膜圖案形成性優異者。油墨中所含有的體質顏料之種類、粒徑，可因應油墨硬化膜之應用用途來選擇。例如，於形成膜厚為數μ且線寬為5μm之微細圖案且要求硬化膜表面平滑性的用途中，可適當應用粒徑為2~30nm左右的二氧化矽溶膠。

實施形態之反向平板印刷用油墨，相對於該油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，以10~80質量%之範圍含有重量平均分子量(Mw)為6000~40000之活性能量線硬化性樹脂者為較佳，以20~75質量%之範圍含有者為更佳，以25~65質量%之範圍含有者為再佳，以30~65質量%之範圍含有者為特佳。

上述重量平均分子量(Mw)為6000~40000之活性能量線硬化性樹脂，重量平均分子量(Mw)可為6200~35000，亦可為6500~30000。

又，實施形態之油墨，其係相對於油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，較佳為相對於全部能量線硬化性樹脂量以低於90質量%含有Mw為低於6000的活性能量線硬化性樹脂。且較佳為以低於20質量%含有Mw為超過40000的能量線硬化性樹脂。

反向平板印刷法，其係利用藉由溶劑自被塗布於橡皮布上的均一油墨塗膜經時的散逸所展現的半乾燥油墨之過渡的黏彈性變化，來實現微細圖案形成、轉 印的印刷技術。為了作成耐實際使用反向平板印刷技術的印刷技術，被要求將能圖案形成、轉印的油墨半乾燥狀態以製程最適時間(製程窗口(process window))加以保持。

本發明者們深入研究的結果，發現藉由於特定量油墨中含有Mw6000~40000之能量線硬化性樹脂，可容易地作出具有更廣的印刷製程窗口且印刷特性優異的油墨組成設計。又，藉由該構成，而成為可於反向平板印刷油墨設計上應用各式各樣的能量線硬樹脂化樹脂，藉此可實現對多種產業用途的應用。例如，可應用於要求高電氣絕緣性的晶圓半導體或LED照明或變流器裝置等之各種電子裝置的絕緣膜、TFT之閘極絕緣膜等之各種絕緣膜用途。

又，作為要求高光學特性的微透鏡用材料，又，亦能設計各種光阻(resist)油墨。此等反向平板印刷用光阻油墨，能夠成就以更簡便製程的印刷形成法，來替代透過精密圖案鍍敷技術中的光刻的光阻圖案形成。

實施形態之油墨，其係相對於全部能量線硬化性樹脂100質量%，以低於90質量%含有Mw為低於6000的能量線硬化性樹脂為較佳，以80質量%以下含有為更佳。Mw低於6000的能量線硬化性樹脂之比率超過90質量%時，於反向平板印刷步驟，成為半乾燥狀態的油墨之流動性會過高，於前述步驟2利用移除版的圖案形成時，會頻繁發生油墨的不當剝離且於橡皮布上微細圖案的形成會變困難。又，能量線硬化性反向平板印刷用油墨， 其係相對於全部能量線硬化性樹脂100質量%，以低於20質量%含有Mw超過40000的能量線硬化性樹脂為較佳，以低於10質量%含有為更佳。Mw超過40000的能量線硬化性樹脂之比率過多時，半乾燥狀態之油墨塗膜的造膜性會過高，於前述步驟2藉由移除版切取油墨圖案會變困難。

藉由上述油墨組成，於前述步驟2形成於橡皮布的均一油墨半乾燥均一塗膜上，藉由將移除版的凸圖案輕輕按壓，可自橡皮布表面安定地將不要的圖案無油墨殘存地去除。再者，於前述步驟3，可將形成於橡皮布上的油墨圖案無油墨殘留且安定地轉印至基材上。被推定這是因為，藉由滿足實施形態之特定能量線硬化性樹脂組成要件的油墨組成，塗布於橡皮布上且成為半乾燥狀態的油墨之油墨的凝集力、油墨與移除版的密合力、橡皮布的密合力及油墨與基板的密合力可安定成適於油墨圖案形成、轉印的狀態而容易地進行。

於本說明書中，重量平均分子量係指使用凝膠滲透層析術(GPC)而測定的聚苯乙烯換算值。

就前述Mw6000~40000之能量線硬化型的聚合物及寡聚物型之丙烯酸酯而言，可適當應用各種環氧系丙烯酸酯、各種胺酯系丙烯酸酯、各種丙烯酸樹脂丙烯酸酯、三聚異氰酸酯預聚物等。就此等反應性樹脂而言，可應用例如，UNIDIC EPS-832、UNIDIC V-6850，UNIDIC V6840、GD15(以上皆為DIC(股)製)、TAIC預聚物(以上日本化成(股)製)、TESURAKKU 2300、 TESURAKKU 2310、HITALOID 7851、HITALOID 7663(以上日立化成(股)製)、8KX-012C、8KX-058、8KX-077(以上Taisei Fine Chemicals(股)製)、BAC-45(大阪有機化學工業(股)製)等。

實施形態之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨的硬化膜，係硬化膜表面的水接觸角較95°大且n-十六烷之接觸角較50°大者為較佳，水之接觸角較100°大且n-十六烷之接觸角較55°大者為再佳，水之接觸角較105°大且n-十六烷之接觸角較60°大者為更佳。

硬化膜表面之水接觸角較95°大且較150°小，且n-十六烷之接觸角較50°大且較100°小者為較佳，水之接觸角較100°大且較150°小，且n-十六烷之接觸角較55°大且較100°小者為再佳，水之接觸角較105°大且較150°小，且n-十六烷之接觸角較60°大且較100°小者為更佳。

反向平板印刷用油墨之硬化膜表面的接觸角可藉由實施例記載之方法而求得。

若使用本發明之實施形態的油墨，藉由反向平板印刷法，可形成與光刻匹敵的為微細且具有高品質之表面撥液性的絕緣膜圖案。若將本技術應用於各種電子裝置的製造，可更新使用向來的光刻技術的使用光阻圖案的光刻法或圖案鍍敷法所形成的微細導電圖案形成製程，創造低價格且具有新價值的電子裝置。例如，作為半導體晶片封裝技術中的微細凸塊形成、系統級封裝(System in package)技術中的各種載板(interposer)和FO-WLT(扇出型晶圓級封裝(Fan-Out Wafer Level Package))等之微細導電圖案形成技術所應用的圖案鍍敷法中的光刻所致的光阻圖案形成，可以置換為較簡便且便宜的製程的印刷法。又，現在，於利用噴墨法的彩色濾光片或電發光之RGB材料的圖案形成所要求的微細撥液庫(liquid-repellent banks)圖案之印刷形成亦成為可能。再者，就簡便且便宜的微細導電圖案形成製程技術而言，使用本發明之實施形態的撥液性油墨，於基板上以反向平板印刷法形成具有微細凹圖案的親撥圖案，可藉由對為親液性的凹圖案凹部的導電油墨的埋入或導電鍍敷而容易地形成微細導電圖案。據此，例如，可形成可應用於抗靜電或觸控面板的透明金屬網之形成或印刷TFT的閘極電極或源極‧汲極電極等之各種微細導電配線。

對油墨硬化膜賦予撥液性，可藉由對油墨中添加矽氧化合物或氟化合物這樣的撥液成分而達成。其中，藉由具有與油墨中之能量線硬化性樹脂反應的官能基的各種氟系樹脂之添加，使撥液性表面與油墨硬化同時形成為較佳。氟系樹脂具有會發揮使膜的表面自由能量最小化之作用而使氟系樹脂成分偏向分離於膜表面的特徵。

作為具有此等官能基的氟系樹脂，可適合應用單官能及2官能以上之具有(甲基)丙烯醯基的氟系樹脂。可應用例如，丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、甲基丙烯酸2-(全 氟丁基)乙酯等之各種單官能丙烯酸酯；或各種聚(全氟伸烷基醚)二丙烯酸酯；OX-SQ-F、MAC-SQ-F、AC-SQ-F等之烷基的一部分經全氟基取代的多官能光聚合性倍半矽氧烷類(東亞合成(股)製)、或PF-3320(北村化學產業(股)製)、UT-UCH23(AGC SEIMI CHEMICAL CO.,LTD.(股)製)或為氟系反應性之寡聚物系的界面活性劑的Megafac RS-75、Megafac RS72-K、Megafac RS-76-E、Megafac RS-76-NS(以上DIC(股)製)等之UV光聚合型氟系表面改質劑。

尤其，活性能量線聚合性之氟系界面活性劑，因溶劑溶解性優異，故油墨設計的自由度大，又，會與油墨中之能量線硬化性樹脂發生反應硬化，於膜表面形成固定化的撥液層，故基於可形成具有耐溶劑性、耐熱、耐摩耗性優異的撥液層的絕緣膜，可適當使用。尤其，Mw6000~10000左右的寡聚物性之活性能量線聚合性的氟系界面活性劑，於油墨之圖案形成性或轉印性提升具有效果，可進一步適合地應用。就此等寡聚物性之活性能量線聚合性氟界面活性劑而言，可列舉例如，Megafac RS-75、Megafac RS-7-K，Megafac RS-76-E、Megafac RS-76-NS、Megafac RS-90(任一者皆為DIC(股)製)等。

活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之相對於全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，能量線聚合性氟系界面活性劑可含有1~80質量%，亦可含有20~70質量%，亦可含有30~60質量%，亦可含有40~55質量 %。

藉由以上述範圍含有能量線聚合性氟系界面活性劑，可使硬化膜之撥液性更優異。

又，就本發明之實施形態而言，儘管是作為界面活性劑被販售者，具有活性能量線硬化性的氟系界面活性劑，於本說明書，仍被使用作為活性能量線硬化性樹脂(具有與能量線硬化性樹脂反應的官能基的氟系樹脂)。

使用實施形態之反向平板印刷用油墨，藉由反向平板印刷所獲得的圖案化膜之線寬可為能達成20μm以下，亦可為能達成10μm以下，亦可為能達成5μm以下。又硬化膜之膜厚可以0.1μm至5μm左右來形成。

實施形態之反向平板印刷用油墨係藉由反向平板印刷於基板上成形的油墨塗膜上，藉由照射活性能量線而硬化，成為硬化膜。活性能量線之照射，可使用發出上述活性能量線的各種光源。就電子線之外的紫外線而言，例如，高壓水銀燈、超高壓水銀燈、紫外線螢光燈、碳弧燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈、無臭氧UV燈、LED等。此外，亦可將氙氣燈作為閃光燈，利用其全波長範圍的光。因應必要，亦可於氮氣或稀有氣體之類的非活性氣體下，進行活性能量線照射。

其中，利用高壓水銀燈及金屬鹵化物燈的UV光的應用，適於自由基聚合系的各種丙烯酸酯、陽離子硬化系的環氧化合物之交聯硬化，而可適當地應用。

又，將實施形態之能量線硬化反向平版油墨 應用於各種電子裝置的情形之硬化膜的絕緣性，該硬化膜之體積電阻率係5×10¹²Ωcm以上為較佳，1×10¹³Ωcm以上為更佳，1×10¹⁴Ωcm以上為再佳。

反向平板印刷用油墨之硬化膜的體積電阻率可藉由實施例記載之方法而求得。

滿足上述之體積電阻率之值的反向平板印刷用油墨之硬化膜，可藉由例如調節反向平板印刷用油墨中所含有的樹脂或其他成分之絕緣性而獲得。

滿足上述之體積電阻率之值的反向平板印刷用油墨之硬化膜，能夠適合使用作為絕緣膜。

[實施例]

為了進一步詳細說明本實施之形態，於以下呈示實施例及比較例，但此等實施例係具體呈示本實施之形態的說明及由其獲得的效果等，而非將本實施之形態作任何限制。又，以下之實施例及比較例中的各特性，係按照下述方法來測定。

1.反向平板印刷用油墨之製作

按照下述表1所示的摻合，各自摻合、混合實施例1~5及比較例1~3之油墨而製作。又，表1中，%之值表示質量%。界面活性劑、UV硬化性樹脂、微粒子粉末、及聚合起始劑於以包含溶媒而被提供的情形，表1中的界面活性劑之各%、UV硬化性樹脂之各%、微粒子粉末之各%、及聚合起始劑之各%係表示為此等材料中的有效成分的固體含量之值(溶劑中分散體之值)，針對溶劑，分開記載於另一欄。

(氟系界面活性劑)

‧F555：氟系非反應性表面改質劑「Megafac」含氟基‧含親水性基‧親油性基的寡聚物(有效成分30質量%)(DIC公司製)

(UV硬化性樹脂)

‧RS-76-E：氟系UV反應型表面改質劑「Megafac」(有效成分40質量%、Mw≒7000)(DIC公司製)

‧V5500：環氧基丙烯酸酯「UNIDIC」雙酚A型環氧基樹脂基劑(Mw=520)(DIC公司製)

‧V6850：「UNIDIC」UV硬化性樹脂(Mw≒30000)(DIC公司製)

‧ARONIX M400：二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(Mw=298)(東亞合成公司製)

‧TAIC預聚物(三烯丙基異三聚氰酸酯聚合物、Mw=20000)(日本化成股份有限公司製)

‧GD15：丙烯酸酯(Mw=62000)(DIC公司製)

‧GD15：丙烯酸酯(Mw=28000)(DIC公司製)

‧GD15：丙烯酸酯(Mw=3200)(DIC公司製)

‧Light Acrylate IAA：丙烯酸異戊酯(Mw=142)(共榮社化學股份有限公司製)

(微粒子粉末)

‧PMA-ST：有機二氧化矽溶膠(日產化 學工業股份有限公司製)

(聚合起始劑)

‧IRG2959：IRGACURE2959(BASF公司製)

‧IRG379E：IRGACURE379EG(BASF公司製)

‧IRG184：IRGACURE184(BASF公司製)

‧IRG907：IRGACURE907(BASF公司製)

(溶劑)

‧IPAc：乙酸異丙酯

‧PGMAc：丙二醇單甲基醚乙酸酯

‧MEK/乙酸乙酯/MIBK：甲基乙基酮/乙酸乙酯/甲基異丁基酮

重量平均分子量之測定係使用凝膠滲透層析術(GPC)，藉由下述條件而求得。

泵；Waters 600 controller

管柱；Shodex LF-804 4根連結

RI檢測器；Waters 2414

資料處理；Waters Empower2

測定條件；管柱溫度40℃

溶媒 四氫呋喃

流速1.0ml/分鐘

標準；聚苯乙烯

試料；以樹脂固體含量換算，將0.4重量%之四氫呋喃溶液以微型過濾器過濾。

2.油墨表面張力之測定

上述實施例之反向平板印刷用油墨及比較例之油墨之25℃的表面張力係使用協和界面科學公司製之表面張力測定器(型式CBUP-A3)，藉由平板法來測定。將結果示於表1。

3.硬化膜之製作

使用簡易塗布器將油墨塗布於橡皮布之離形面(PDMS)，放置約1分鐘而形成油墨半乾燥膜。接著將載玻片輕輕按壓於油墨面，將半乾燥油墨轉印於玻璃表面。接著，藉由高壓水銀燈，以積算照度1000mJ/cm²，使玻璃上的油墨交聯而作成油墨硬化膜。

4.印刷圖案化性之評價

對於上述「3.硬化膜之製作」之際的反向平板印刷中，橡皮布上的油墨塗膜之切斷性或轉印性加以評價。將結果示於表1。

室溫約23℃、濕度約45%之潔淨室內，使用簡易塗布器將油墨塗布於橡皮布之離形面(PDMS)，於PDMS上形成均一的油墨膜，配合油墨組成而調整乾燥時間(30秒~300秒)，形成油墨半乾燥膜。接著，將線寬5μm之凸部配列成格子狀的5cm×5cm玻璃版(移除版)輕輕按壓於橡皮布上之油墨半乾燥膜，藉由自油墨半乾燥膜去除移除版凸部圖案對應處所，於橡皮布上形成移除版之負圖案。其次，藉由將該格子圖案輕輕按壓於玻璃基材上，自 橡皮布將該格子圖案轉印至玻璃基材上。其次，藉由高壓水銀燈，以積算照度1000mJ/cm²，使玻璃基板上之油墨交聯硬化。

在此，油墨之切斷性(圖案化性)，係於利用移除版形成油墨半乾燥膜圖案時，藉由顯微鏡觀察形成於橡皮布上的油墨格子圖案來評價。又，油墨之轉印性，係藉由顯微鏡觀察對玻璃基材之圖案轉印後的橡皮布上的油墨殘存之有無、及基板上轉印的圖案之形狀來評價。

切斷性◎...移除版之凸部的圖案完全被精密度良好地去除。

切斷性×...移除版之凸部的圖案未完全被精密度良好地去除。

轉印性◎...橡皮布上之圖案化膜完全被精密度良好地轉印至基板。

轉印性×...橡皮布上之圖案化膜未完全被精密度良好地轉印至基板。

比較例1：油墨塗布於橡皮布上後，即使長時間之放置，亦無法獲得適度的油墨半乾燥狀態，利用移除版凸部形成圖案時，無法自油墨塗膜完全地去除油墨膜，對應於凸部的處所之大部分之油墨殘留於橡皮布上(油墨不當剝離)。再者，雖嘗試將此不完全的橡皮布之圖案轉印於玻璃基材，但發生油墨之不當剝離而無法完全轉印。

比較例2：於形成於橡皮布上的油墨半乾燥膜上按壓移除版之凸部，去除相當處所之油墨而形成圖案 後，油墨塗膜之造膜性過大而以凸版無法將油墨轉印切取。

5.硬化性(耐丙酮摩擦性)之評價

使綿棒浸漬有丙酮，將上述「3.硬化膜之製作」所製作的各硬化膜之表面的相同處所(長度約10mm)來回擦拭達25次來評價。將結果示於表1。

◎...即使來回擦拭25次亦無法確認有損傷、痕跡產生。

6.體積電阻率之測定(絕緣性之評價)

事先以1mm線寬形成圖案的具有鉻圖案的玻璃基板上，藉由先前所示的硬化膜之製膜方法，形成指定膜厚(0.5~5μm)之油墨硬化膜。

接著，與使用金屬遮罩的鉻線圖案正交的方式形成Au之真空蒸鍍膜，將硬化膜包夾形成鉻與Au之對向面積1mm²的對向電極。使用Agilent Technologies(股)之半導體裝置分析儀(B1500A)，於對向電極間施加100V之電壓，由硬化膜之洩漏電流的測定值，計算膜之體積電阻率。

7.接觸角之測定

使用協和界面科學(股)製接觸角計DropMaster(DM-501)，於上述「3.硬化膜之製作」所製作的各硬化膜上，以水或n-十六烷約2μL之條件，測量液滴與塗膜之靜態接觸角。測定係於25℃之條件下進行。將結果示於表1。

如上述之表1所示，實施例1~5之反向平板印 刷用油墨係可能藉由紫外線照射而硬化，被應用於反向平板印刷的情形中，印刷圖案化性優異、紫外線硬化後之硬化膜的丙酮耐摩擦性及體積抵抗值(絕緣性)亦優異。

另一方面，比較例1~3之油墨，被應用於反向平板印刷的情形中，無法獲得所冀望的印刷圖案化，無法使用於反向平板印刷。

實施例4~5之反向平板印刷用油墨含有能量線聚合性之氟系界面活性劑，對水系‧油系兩者之液具有高撥液性。

實施例2之反向平版用油墨藉由含有微粒子粉末(體質顏料)，將Mw為低於6000的UV硬化性樹脂作為主體，使些微含有Mv超過40000之UV硬化性樹脂，而藉此實現適於反向平板印刷的油墨特性。

以上所說明的各實施形態中的各個構成及彼等之組合等僅為一例，於不脫離本發明之旨趣的範圍，可進行構成的添加、省略、置換、及其他變更。又，本發明並未受限於各實施形態，僅受限於請求項(申請專利範圍)之範圍。

Claims (5)

1. 一種活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其特徵為含有揮發性溶劑、及具有活性能量線聚合性基的活性能量線硬化性樹脂，於25℃中的油墨之表面張力為15~27mN/m。
2. 如請求項1之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其中相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，以20~300質量%之範圍含有體積平均粒徑1~150nm之體質顏料。
3. 如請求項1或2之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其中相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，以10~80質量%之範圍含有重量平均分子量(Mw)為6000~40000的活性能量線硬化性樹脂。
4. 如請求項1至3中任一項之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其中藉由活性能量線照射而硬化的硬化膜之水接觸角較95°大，且n-十六烷之接觸角較50°大。
5. 如請求項1至4中任一項之活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨，其中相對於活性能量線硬化性反向平板印刷用油墨中之全部活性能量線硬化性樹脂100質量%，含有1~80質量%能量線聚合性氟系界面活性劑。