TW201809182A - 加熱接合用片材及附切晶帶加熱接合用片材 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種加熱接合片材，及具有該加熱接合用片材之附切晶帶之加熱接合用片材，其係抑制因有機成分導致燒結性金屬粒子之燒結之阻礙並能賦予電力用半導體裝置充分的接合信賴性。該加熱接合用片材，其係具有藉由加熱形成燒結層之前驅層之加熱接合用片材，其特徵係：前述前驅層，係含有燒結性金屬粒子及有機成分；前述前驅層，係具有海島構造或共連續構造之相分離構造；前述前驅層之至少一側之表面之SEM表面觀察像中，前述相分離構造之各相所佔的區域之最大內接圓之直徑之中之最大值為1μm以上50μm以下。

Description

加熱接合用片材及附切晶帶加熱接合用片材
本發明係關於加熱接合用片材，以及附切晶帶之加熱接合用片材。
半導體裝置之製造中，將半導體元件接著在金屬導線架等被黏物之方法(所謂的晶片接合法)，從過去的金-矽共晶開始，發展到藉由焊接、樹脂膏之方法。現今，有使用導電性之樹脂膏之方法。
然而，使用導電性之樹脂膏之方法有：由於空隙之產生而導電性降低及糊膏之厚度不均、由於溢出而污染墊子等情形發生。
另一方面，近年，進行電力控制或供給的電力用半導體裝置的普及變得顯著。電力用半導體裝置因電流隨時在流通，發熱量大。因此，使用在電力用半導體裝置的接著劑被期望具有高散熱性和低電阻。
電力用半導體裝置要求低損失之高速動作。過去，電力用半導體裝置使用IGBT(絕緣閘雙極電晶體，Insulated Gate Bipolar Transistor)或MOSFET(金氧半場效應電晶體，Metal-Oxide-Semiconductor Field-Effect Transistor)等的使用Si的半導體。近年，使用SiC或GaN等的半導體也被開發，可預想以後之擴大發展。
使用SiC或GaN的半導體，有能隙大、絕緣破壞電場高等特徵，可低損失、高速動作、且高溫動作。高溫動作，是在熱環境嚴苛的汽車或小型電力變換機等之優勢所在。用在熱環境嚴苛用途的半導體裝置，預計係在250℃左右的高溫作動，習知的接合‧接著材料之焊接或導電性接著劑上會有熱特性、信賴性的問題產生。因此，過去曾提案含有燒結金屬粒子的膏狀材料(例如參照專利文獻1)。含有燒結金屬粒子的膏狀材料裡，係含有奈米‧微米尺寸的金屬粒子，這些金屬粒子在奈米尺寸效果下會以比一般的熔點更低的溫度進行熔解，並進行粒子間的燒結。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開2014-111800號公報
然而，含有燒結金屬粒子之膏狀材料，如同文字描述呈糊膏狀態，與導電性樹脂膏相同，形成厚度不均，其結果，產生接合不均而有尤其在高溫之接合信賴性降低之情形。因此，為了解決厚度之不均一性及起因於此之故障，而檢討將含有燒結性之金屬粒子之接合材料片狀化之技術。
作為賦予接合材料成形性之方針之一，已檢討添加相對上高 分子量之材料之有機黏合劑。片材狀之接合材料之燒結，係有機黏合劑等有機成分之分解消失後接著燒結性金屬粒子之燒結的程序進行。
然而，若代表有機黏合劑之高分子材料與金屬微粒子共存，高分子材料之分解溫度會移轉至高溫側。若分解溫度之高溫移轉之程度變強，則高分子材料之分解溫度變為與燒結性金屬粒子之燒結溫度同程度，或者有超越其溫度之疑慮。此情形，即使燒結性金屬粒子之燒結時，高分子材料未消失而殘存，未消失之高分子材料阻礙燒結性金屬粒子之燒結，其結果，燒結性金屬粒子之燒結不充分，而有導致電力用半導體裝置之接合信賴性降低的疑慮。
本發明有鑑於前述問題點，其目的在於提供一種加熱接合片材，及具有該加熱接合用片材之附切晶帶之加熱接合用片材，其係抑制因有機成分導致燒結性金屬粒子之燒結之阻礙並能賦予電力用半導體裝置充分的接合信賴性。
本案發明人等，深入檢討關於能解決前述傳統的問題點之結果，藉由採用下述之構成，發現能夠解決前述課題，從而完成本發明。
亦即，本發明之一實施型態之加熱接合用片材，其係具有藉由加熱形成燒結層之前驅層；前述前驅層，係含有燒結性金屬粒子及有機成分；前述前驅層，係具有海島構造或共連續構造之相分離構造；前述前驅層之至少一側之表面之SEM表面觀察像中，前述相分離構造之各相所佔的區域之最大內接圓之直徑之中之最大值為1μm以上50 μm以下。
該加熱接合用片材之前驅層，藉由燒結性金屬粒子及有機成分採用海島構造或共連續構造，互相於2以上的相呈現分離之相分離構造。SEM表面觀察像中，個別的相所佔區域取該區域內之最大內接圓，比較個別的最大內接圓之直徑之情形，最大直徑為1μm以上50μm以下。各相為細微分散或一旦相分離則各相所佔區域之最大內接圓之直徑變小。另一方面，各相為集合或凝聚並分散或者相分離之程度變得稀疏則各相所佔區域之最大內接圓之直徑變大。亦即，對於各相得到之最大內接圓之直徑中之最大值(以下，稱作「最大直徑」)，具有作為前驅層之相分離構造之分散度或凝聚度之代表指標之意義。
該加熱接合用片材，相分離構造之最大直徑為前述範圍，各相之凝聚度(聚合度)為相對高的狀態，換句話說相分離之程度為稀疏的狀態。藉由燒結性金屬粒子為集合之相及有機成分為集合之相之間形成適度的分離狀態，抑制因有機成分與燒結性金屬粒子共存而有機成分之分解溫度之高溫移轉並可促進有機成分之分解消失，且抑制有機成分之相侵入燒結性金屬粒子之相。其結果，可防止因有機成分導致燒結性金屬粒子之燒結之阻礙，並可提升電力用半導體裝置之接合信賴性。
若最大直徑為過小則各相形成細微分散之狀態，產生有機成分之分解溫度之高溫移轉及有機成分導致燒結性金屬粒子之燒結阻礙，進而降低接合信賴性。另一方面，若最大直徑過大則相分離構造形成太過稀疏，各成分偏向某邊存在，而有損害加熱接合用片材之特性之均一性的疑慮。
前述有機成分，係包含重量平均分子量為1000以下之低分子成分，及重量平均分子量為5000以上之高分子成分；前述低分子成分之溶解度參數之極性項與前述高分子成分之溶解度參數之極性項的差之絕對值之最大值為3以上15以下者為佳。
藉由使極性項之差之絕對值之最大值為上述範圍，高分子成分與低分子成分互相形成難以溶解之狀態，在兩成分間呈現相分離構造。相較於高分子成分，由於低分子成分大多為液狀成分，在潤濕性及分子運動性之處與燒結性金屬粒子之親和性高，因此燒結性金屬粒子相對上大多停留在低分子成分之相。亦即，利用高分子成分及低分子成分之相分離作用，可有效地形成燒結性金屬粒子及高分子成分之相分離構造。從宏觀的視點來看，促進燒結性金屬粒子之相與低分子成分之相成為一體之一體相與高分子成分之相之間之相分離構造之形成，可有效地形成具有特定範圍之最大直徑之相分離構造。
將前述SEM表面觀察像二值化黑白表示時，佔前述SEM表面觀察像全體之黑色部分之面積比例為10~80%；將在前述前驅層之厚度方向之中央部之SEM中央部觀察像二值化黑白表示時，佔前述SEM中央部觀察像全體之黑色部分之面積比例為1~60%者為佳。
藉此，可達成加熱接合用片材之作業性(柔軟性及強度)及燒結後良好的燒結接合性之兩者。將前述SEM表面觀察像二值化時之黑色部分之面積比例為未達10%之情形，因加熱接合用片材之柔軟性差而有作業性惡化之疑慮；比80%多的情形則有燒結接合性差之疑慮。將前 述SEM中央部觀察像二值化時之黑色部分之面積比例比1%少的情形，加熱接合用片材之強度(凝聚力)有劣化之疑慮；比60%多的情形，燒結後之燒結層上空孔變多，燒結層之強度有劣化之疑慮。
該加熱接合用片材，用於加熱接合半導體晶片及被黏物；前述半導體晶片及前述被黏物之個別的表面之至少一部份為含有金、銀或銅者為佳。該加熱接合用片材具有高的接合信賴性，因此可適宜地用於半導體晶片及導線架等之被黏物之加熱接合。此外，藉由被黏物及晶片之各表面之至少一部分包含金、銀或銅，從而提高與加熱接合用片材或焊接導線之親和性，與此等之接合信賴性可更加提高。
本發明之其他實施型態之附切晶帶之加熱接合用片材，其特徵係，其係具有切晶帶，及積層於前述切晶帶上之該加熱接合用片材。
前述附切晶帶之加熱接合用片材中，因與切晶帶一體成形，故能省略與切晶帶貼合的步驟。此外，因具備該加熱接合用片材，燒結性金屬粒子之燒結可充分地進行，可得到良好的接合信賴性。
1‧‧‧基材
2‧‧‧黏著劑層
3、3’‧‧‧加熱接合用片材
4‧‧‧半導體晶圓
5‧‧‧半導體晶片
6‧‧‧被黏物
7‧‧‧焊接導線
8‧‧‧密封樹脂
10、12‧‧‧附切晶帶之加熱接合用片材
11‧‧‧切晶帶
30‧‧‧附有兩面隔板之加熱接合用片材
31‧‧‧藉由加熱形成燒結層之前驅層
32‧‧‧第1隔板
34‧‧‧第2隔板
Pi‧‧‧(海島構造之)島之相
Ps‧‧‧(海島構造之)海之相
Ci‧‧‧島之相之最大內接圓
Cs‧‧‧海之相之最大內接圓
Di‧‧‧島之相之最大內接圓之直徑
Ds‧‧‧海之相之最大內接圓之直徑
P1‧‧‧(共連續構造之)第1相
P2‧‧‧(共連續構造之)第2相
C1‧‧‧第1相之最大內接圓
C2‧‧‧第2相之最大內接圓
D1‧‧‧第1相之最大內接圓之直徑
D2‧‧‧第2相之最大內接圓之直徑
【圖1】表示本發明之一實施型態之附切晶帶之加熱接合用片材之斷面模式圖。
【圖2】表示本發明之其他實施型態之附切晶帶之加熱接合用片材之斷面模式圖。
【圖3A】表示本發明之一實施型態之加熱接合用片材之前驅層之相分離構造之模式圖。
【圖3B】表示本發明之其他實施型態之加熱接合用片材之前驅層之相分離構造之模式圖。
【圖4】表示附兩面隔板之加熱接合用片材之斷面模式圖。
【圖5】用於說明本發明之一實施型態之半導體裝置之製造方法之斷面模式圖。
【圖6】實施例1之加熱接合用片材所得到之SEM表面觀察像。
以下對於本發明之加熱接合用片材及附切晶帶加熱接合用片材之實施型態，參照圖面說明。然而，在圖之部分或全部，省略說明不必要的部分，或為了便於說明而擴大或縮小等圖式之部分。表示上下等之位置關係之用語，單純為了便於說明而使用，並無限定本發明構成之意圖。
(附切晶帶之加熱接合用片材)
本實施型態中的加熱接合用片材，可列舉如下述說明之附切晶帶之加熱接合用片材中，其係沒有貼合切晶帶的狀態。因此，以下說明附切晶帶之加熱接合用片材，並就加熱接合用片材在其中加以說明。圖1係表示本發明之一實施型態的附切晶帶之加熱接合用片材之斷面模式圖。圖2係表示本發明之其他實施型態的其他附切晶帶之加熱接合用片材之斷面模式圖。
如圖1所示，附切晶帶之加熱接合用片材10係具有在切晶 帶11上積層加熱接合用片材3之構成。切晶帶11係在基材1上積層黏合劑層2所構成，而加熱接合用片材3設置於該黏合劑層2上。又，本發明之附切晶帶之加熱接合用片材，如圖2所示附切晶帶之加熱接合用片材12，亦可以僅在加工黏貼部分上形成加熱接合用片材3’之構成。
(加熱接合用片材)
加熱接合用片材3、3’係片材狀。因並非膏狀，而為片材狀，可得到良好厚度均一性及運用性。
本實施型態之加熱接合用片材3、3’，係藉由加熱形成燒結層之前驅層31所構成。本實施型態，說明加熱接合用片材為藉由加熱形成燒結層之前驅層為包含1層之情形，但本發明並不限定於此例。本發明中，藉由加熱形成燒結層之前驅層，亦可為複數積層該前驅層之構成。
此外，本實施型態，說明加熱接合用片材為藉由加熱形成燒結層之前驅層所構成之情形，但本發明並不限定於此例。本發明之加熱接合用片材亦可為2層以上。例如，藉由加熱形成燒結層之前驅層，及其他層(藉由加熱不形成燒結層之層)所積成之構成亦可。
亦即，本發明之加熱接合用片材，至少具有藉由加熱形成燒結層之前驅層即可，其他之構成並無特別限定。
(藉由加熱形成燒結層之前驅層)
藉由加熱形成燒結層之前驅層31(以下，亦稱作「前驅層31」)，係包含燒結性金屬粒子及有機成分(各成分之詳細後述)。如圖3A及圖3B所示，前驅層31，於至少一側之表面，具有相分離構造，其起因於燒結性金屬粒子及有機成分之間之相分離。圖3A，係表示相分離構造為海 島構造之態樣；圖3B，係表示相分離構造為共連續構造之情形。相分離構造，可為海島構造或共連續構造之任一者，亦可為海島構造及共連續構造共存。
圖3A所示之海島構造，分離成海之相(例如，有機成分之相)Ps及島之相(例如，燒結性金屬粒子之相)Pi之2相。然而，相分離構造所含之相的數目不限於2，因應前驅層31所含之成分等亦可分離成3以上的相。此外，海之相及島之相不限於分別為有機成分之相及燒結性金屬粒子之相之情形，因應前驅層31所含之成分或其等之配合比例，海之相及島之相亦可分別為燒結性金屬粒子之相及有機成分之相。
圖3B所示之共連續構造，與圖3A所示之海島構造相異，分別分離成某程度連續之第1相P1及第2相P22相。然而，共連續構造中，相分離構造所含之相的數目不限於2，因應前驅層31所含之成分等亦可分離成3個以上的相。此外，第1相及第2相亦可分別為燒結性金屬粒子之相及有機成分之相之其中一者。
前驅層31之至少一側之表面之SEM表面觀察像中，前述相分離構造之各相所佔的區域之最大內接圓之直徑之中之最大值為1μm以上50μm以下。以下，關於該特徵進行說明。
將圖3A視為前驅層31之至少一側之表面之SEM表面觀察像之模式圖之情形，圖3A所示之海島構造，島之相Pi所佔之區域，夾雜於海之相Ps所佔之區域。觀察視野中，對島之相Pi所佔之區域於每個島複數求得內接圓(例如，1個島所佔的區域之情形，接於其島之相與海之相之邊界線之圓之中最大面積之圓)，此等複數之內接圓之中直徑最 大之內接圓作為島之相Pi所佔之區域之最大內接圓Ci。相同地，觀察視野中，對海之相Ps所佔之區域於每個局部區域複數求得內接圓(例如，接於某局部的海之相之區域及島之相之區域之邊界線之圓之中最大面積之圓)，此等複數之內接圓之中直徑最大之內接圓作為海之相Ps所佔之區域之最大內接圓Cs。接著比較島之相Pi所佔之區域之最大內接圓Ci之直徑Di，與海之相Ps所佔之區域之最大內接圓Cs之直徑Ds，此等之中之最大值(亦即，直径Di)為最大直徑。即使相分離構造存在3個以上的相，與上述相同對各相求得最大內接圓之直徑，藉由求得此等直徑之中之最大值，可得到最大直徑。
圖3B所示之共連續構造中，與圖3A所示之態樣相同，可求得最大直徑。圖3B所示之共連續構造，第1相P1所佔的區域與第2相P2所佔的區域共存。觀察視野中，對第1相P1所佔的區域於每個連續區域複數求得內接圓(例如，對於第1相P1所佔的區域之中之1個連續區域之情形，接於其相與第2相之邊界線之圓之中最大面積之圓)，此等複數之內接圓之中直徑最大之內接圓作為第1相P1所佔的區域之最大內接圓C1。相同地，觀察視野中，對第2相P2所佔的區域於每個連續區域複數求得內接圓(例如，對於第2相P2所佔的區域之中之1個連續區域之情形，接於其相與第1相之邊界線之圓之中最大面積之圓)，此等複數之內接圓之中直徑最大之內接圓作為第2相P2所佔的區域之最大內接圓C2。接著比較第1相P1所佔的區域之最大內接圓C1之直徑D1，與第2相P2所佔的區域之最大內接圓C2之直徑D2，此等之中之最大值(亦即，直怪D1)為最大直徑。即使相分離構造存在3個以上的連續相， 與上述相同對各連續相求得最大內接圓之直徑，藉由求得此等直徑之中之最大值，可得到最大直徑。
本實施型態，上述最大直徑為1μm以上50μm以下，較佳為1．5μm以上30μm以下，更佳為2μm以上10μm以下。藉由使前驅層31所觀察之相分離構造之最大直徑為上述範圍，各相之凝聚度(聚合度)為相對高的狀態，藉由燒結性金屬粒子集合之相及有機成分集合之相之間形成適度的分離狀態，有機成分與燒結性金屬粒子之共存導致有機成分之分解溫度之高溫移轉被抑制，可促進有機成分之分解消失。此外，抑制有機成分之相侵入燒結性金屬粒子之相，可防止因有機成分而導致燒結性金屬粒子之燒結之阻礙，可提升電力用半導體裝置之接合信賴性。
前驅層31之平均厚度為5μm~200μm，較佳為10μm~150μm，更佳為15μm~100μm。藉由使加熱前之前驅層31之平均厚度為上述範圍，可確保片材形狀之維持及厚度均一性。
前驅層31，藉由下述拉伸試驗方法得到拉伸彈性率為10MPa~3000MPa為佳，12MPa~2900MPa為較佳，15MPa~2500MPa為更佳。
拉伸試驗方法：(1)準備厚度200μm、寬10mm、長40mm的加熱接合用片材(拉伸試驗用加熱接合用片材)，作為試驗材料，(2)在夾具間距離為10mm、拉伸速度為50mm/分、23℃的條件下進行拉伸試驗， (3)以所得的應力-應變曲線圖之直線部分之斜率作為拉伸彈性率。
若前驅層31之前述拉伸彈性率為10MPa以上，則更能抑制黏晶時加熱接合用片材之構成材料的溢出或覆蓋到晶片表面上。此外，若前述拉伸彈性率為3000MPa以下，則例如在切割時能固定半導體晶圓。
前驅層31，在大氣環境下，昇溫速度10℃/分之條件時，從23℃昇溫到400℃後以能量分散型X射線分析所得之碳濃度為15重量%以下為佳，12重量%以下為較佳，10重量%以下更佳。若前述碳濃度為15重量%以下，前驅層31在昇溫到400℃後有機物幾乎不存在。其結果，加熱接合步驟後，耐熱性優良、在高溫環境也有高信賴性、熱特性。
(燒結性金屬粒子)
前述燒結性金屬粒子，適合使用金屬微粒子的凝聚體。金屬微粒子可列舉由金屬所成之微粒子等。前述金屬可列舉為金、銀、銅、氧化銀、氧化銅等。其中，較佳係選自銀、銅、氧化銀、氧化銅所成群中至少一種。如前述金屬微粒子係選自銀、銅、氧化銀、氧化銅所成群中至少一種時，可更適合地進行加熱接合。
前述燒結性金屬粒子之平均粒徑較佳係0．0005μm以上，更佳係0．001μm以上。平均粒徑之下限，可例示為0．01μm、0．05μm、0．1μm。另一方面，燒結性金屬粒子之平均粒徑較佳係以30μm以下，更佳係25μm以下。平均粒徑之上限，可例示為20μm、15μm、10μm、5μm。
前述燒結性金屬粒子之平均粒徑由以下方法測量。亦即，前述燒結性金屬粒子用SEM(掃描式電子顯微鏡)觀察，測量平均粒徑。又，SEM觀察中，例如，燒結性金屬粒子為微米尺寸時，用5000倍觀察；亞微米尺寸時，用50000倍觀察；奈米尺寸時，用300000倍觀察為佳。
前述燒結性金屬粒子之形狀無特別限定，例如，球狀、棒狀、鱗片狀、不定形。
前驅層31，係相對於前驅層31全體而含有燒結性金屬粒子在60~98重量%的範圍內為佳。前述燒結性金屬粒子的含有量，在65~97重量%的範圍內為較佳，在70~95重量%的範圍內為更佳。若前述金屬微粒子含量在60~98重量%的範圍內，則能燒結燒結性金屬粒子，或使其熔融而接合兩個物(例如，半導體晶片及導線架)。
(有機成分)
前述有機成分，係含有重量平均分子量為1000以下之低分子成分者為佳。此種低分子成分，係含有低沸點黏合劑為佳。前述低沸點黏合劑，用於使前述金屬微粒子之處理變得容易。具體而言，可使用使前述金屬微粒子分散於前述低沸點黏合劑之含有金屬微粒子之糊膏。此外，亦用於調整燒結層之前驅層任意之機械物性而含有為佳。
前述低沸點黏合劑之具體例，可列舉例如：戊醇、己醇、庚醇、辛醇、1-癸醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、α-松油醇、1,6-己二醇、異莰基環己醇(MTPH)等之一價及多價醇類、乙二醇丁醚、乙二醇苯醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇丁醚、二甘醇異丁醚、二 甘醇己醚、三甘醇甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、二甘醇丁甲醚、二甘醇異丙甲醚、三甘醇二甲醚、三甘醇丁甲醚、丙二醇丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇丁醚、二丙二醇二甲醚、三丙二醇甲醚、三丙二醇二甲醚等醚類、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、二甘醇乙醚乙酸酯、二甘醇丁醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯(DPMA)等。亦可將此等之2種以上併用。其中，將沸點相異之2種類併用為佳。若使用沸點相異之2種類，則於片材形狀之維持方面優異。
前述有機成分，係含有重量平均分子量為5000以上之高分子成分為佳。此種高分子成分，含有熱分解性黏合劑為佳。若含有前述熱分解性黏合劑，則加熱接合步驟前，容易維持片材形狀。此外，加熱接合步驟時容易熱分解。
本說明書中所謂「熱分解性黏合劑」，係指加熱接合步驟中可使其熱分解之黏合劑。前述熱分解性黏合劑，在加熱接合步驟後，幾乎不殘留在燒結層(加熱後之前驅層31)者為佳。前述熱分解性黏合劑，可列舉例如，即使含在前驅層31，大氣環境下，以昇溫速度10℃/分之條件，從23℃昇溫到400℃後以能量分散型X射線分析所得之碳濃度為15重量%以下之材料。例如，作為熱分解性黏合劑，如採用更容易熱分解之材料時，即使相對含有量較多，可在加熱接合步驟後，幾乎不殘留於燒結層(加熱後之前驅層31)。
前述熱分解性黏合劑，可列舉聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、乙基纖維素、聚乙烯醇等。此等材料可單獨、或混合2種以上使用。其中，從 高熱分解性之觀點而言，聚碳酸酯為佳。
前述聚碳酸酯，若在加熱接合步驟中可使其熱分解者，並無特別限定，可列舉為主鏈的碳酸酯基(-O-CO-O-)間不含芳香族化合物(例如，苯環等)、由脂肪族鏈構成的脂肪族聚碳酸酯、或主鏈的碳酸酯基(-O-CO-O-)間含芳香族化合物的芳香族聚碳酸酯。其中，以脂肪族聚碳酸酯為佳。
前述脂肪族聚碳酸酯，可列舉例如聚乙烯碳酸酯、聚丙烯碳酸酯等。其中，以形成片材的塗漆製造中對有機溶劑的溶解性的觀點而言，以聚丙烯碳酸酯為佳。
前述芳香族聚碳酸酯，可列舉例如主鏈含雙酚A構造者等。
前述聚碳酸酯的重量平均分子量在10，000~1，000，000的範圍內較合適。
又，本說明書中，重量平均分子量是藉由GPC(凝膠滲透層析儀，TOSOH製HLC-8320GPC)測量，由聚苯乙烯換算而得之數值。測量條件如同下述。層析柱：TSKgel SuperHZ M-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000、層析柱尺寸：6．0mm內徑×150mm、溶劑：四氫呋喃(THF)、溶液濃度：0．03~0．1重量%、流量：0．6mL/min、檢測器：示差折光計(RI)、層析柱溫度：40℃、注入量：20μL。
前述丙烯酸樹脂，在加熱接合步驟可使其熱分解的範圍中，可列舉為碳數30以下，尤其具有碳數4~18的直鏈或者分枝的烷基的丙烯酸、或甲基丙烯酸的酯之1種或2種以上作為成分之聚合物(丙烯酸共 聚物)等。前述烷基可列舉例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、t-丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、環己基、2-乙基己基、辛基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、硬脂基、十八烷基，或月桂基等。
此外，作為形成聚合物(丙烯酸共聚物)之其他單體，無特別限定，可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、或巴豆酸等含有羧基的單體，馬來酸酐或衣康酸酐等酸酐單體，(甲基)丙烯酸2-羥乙基、(甲基)丙烯酸2-羥丙基、(甲基)丙烯酸4-羥丁基、(甲基)丙烯酸6-羥己基、(甲基)丙烯酸8-羥辛基、(甲基)丙烯酸10-羥癸基、(甲基)丙烯酸12-羥十二烷基或(4-羥甲基環己基)-丙烯酸甲酯等含有羥基的單體、苯乙烯磺酸、丙烯磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、丙磺酸(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含有磺酸基之單體，或2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含有磷酸基之單體。
丙烯酸樹脂之中，較佳係重量平均分子量為1萬~100萬者，更佳係3萬~70萬者。若在上述數值範圍內時，則加熱接合步驟前的接著性，以及加熱接合步驟時的熱分解性優良。又，重量平均分子量是藉由GPC(凝膠滲透層析儀)測量，由聚苯乙烯換算而得之數值。
此外，丙烯酸樹脂中，在200℃~400℃熱分解之丙烯酸樹脂為佳。
前述高分子成分之溶解度參數之極性項及前述低分子成分之溶解度參數之極性項之差之絕對值之最大值在3以上15以下者為佳， 5以上12以下為較佳。低分子成分及高分子成分為分別存在1種類之情形，其等之溶解度參數之極性項之差之絕對值，直接為最大值。含有複數種之低分子成分及複數種之高分子成分之情形，低分子成分之種類數及高分子成分之種類數之乘積為極性項之差的組合數量，因此其等之差之絕對值之中之最大值為上述範圍者為佳。藉由使極性項之差之絕對值之最大值為上述範圍，從而高分子成分與低分子成分變為互相難以溶解之狀態，在兩成分間促進相分離構造之形成。與高分子成分相比，低分子成分大多為液狀成分，在潤濕性及分子運動性之處與燒結性金屬粒子之親和性高，因此燒結性金屬粒子相對上大多停留在低分子成分之相。亦即，利用高分子成分及低分子成分之相分離作用，可有效地形成燒結性金屬粒子及高分子成分之相分離構造。從宏觀的視點來看，促進燒結性金屬粒子之相與低分子成分之相成為一體之一體相與高分子成分之相之間之相分離構造之形成，可有效地形成具有特定範圍之最大直徑之相分離構造。
將前述SEM表面觀察像二值化黑白表示時，前述SEM表面觀察像全體所佔的黑色部分之面積比例在10~80%者為佳，15~70%為較佳。此外，將在前述前驅層之厚度方向之中央部之SEM中央部觀察像二值化黑白表示時，佔前述SEM中央部觀察像全體之黑色部分之面積比例為1~60%者為佳，5~50%為較佳。將SEM表面觀察像及SEM中央部觀察像二值化時之黑色部分之面積比例之測量方法係根據實施例之記載。例如，有機成分含有具有上述溶解度參數之關係之低分子成分及高分子成分之情形，燒結性金屬粒子之相及低分子成分之相成為一體之一體相係表示為白色部分，高分子成分之相係表示為黑色部分。藉 由將SEM表面觀察像及SEM中央部觀察像分別二值化時之黑色部分(在上述例子為高分子成分之相)之面積比例分別為上述範圍，可達成片材之作業性(柔軟性及強度)及燒結後之良好的燒結接合性之兩者。
又，前驅層31，除了前述成分以外，例如，可適當含有可塑劑等。
加熱接合用片材3、3，，可用一般方法製造。例如，製造含有為了形成前驅層31之前述各成分的塗漆，以塗漆在基材隔板上塗佈成所定厚度，形成塗佈膜後，乾燥該塗佈膜，即可製造加熱接合用片材3、3’。
作為塗漆所使用的溶劑雖無特別限定，惟較佳係能使前述各成分均一溶解、混練或分散的有機溶劑或酒精溶劑。前述有機溶劑，可列舉例如，二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、丁酮、環己酮等酮系溶劑、甲苯、二甲苯等。又，前述酒精溶劑，可列舉為乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-丁烯-1，4-二醇、1，2，6-己三醇、丙三醇、辛二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、松油醇。
塗佈方法無特別限定。作為溶劑塗工方法，可列舉例如，薄膜塗佈機、凹版塗佈機、滾輪式塗佈機、反向式塗佈機、刮刀式塗佈機、管刮刀塗佈機、網版印刷等。其中，以塗佈厚度之均一性較高之觀點，較佳係薄膜塗佈機。又，塗佈膜的乾燥條件無特別限定，例如，可以乾燥溫度70~160℃、乾燥時間1~5分鐘進行。又，即使塗佈膜乾燥後，根據溶劑的種類，會有溶劑無全部氣化而殘留於塗膜中之情形。
前驅層31含有前述低沸點黏合劑時，因應前述乾燥條件，前述低沸點黏合劑之一部分有揮發之情形。因此，因應前述乾燥條件，改變構成前驅層31之各成分之比例。例如，即使同樣之塗漆所形成之前驅層31，乾燥溫度越高，或乾燥時間越長，佔前驅層31全體之金屬微粒子之含有量、或熱分解性黏合劑之含有量越多。因此，使前驅層31中之金屬微粒子或熱分解性黏合劑之含有量形成所需的量，設定前述乾燥條件為佳。
基材隔板，可使用藉由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯、或氟素系剥離劑、長鏈烷基丙烯酸酯系剝離劑等之剝離劑進行表面塗佈的塑膠薄膜或紙張等。
加熱接合用片材3、3’的製造方法，例如，前述各成分以攪拌器混合，所得之混合物加壓成形製造加熱接合用片材3、3’的方法等亦為合適。攪拌器可列舉為行星攪拌器等。
(切晶帶)
切晶帶11係在基材1上積層黏著劑層2所構成者。
基材1係附切晶帶之加熱接合用片材10、12之強度母體，較佳係具有紫外線透過性者。基材1，可列舉例如，低密度聚乙烯、直鏈狀聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、隨機共聚合聚丙烯、嵌段共聚合聚丙烯、均聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴，乙烯-醋酸乙烯共聚合物、離子鍵聚合物樹脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚合物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯(隨機、交替)共聚合物、乙烯-丁烯共聚合物、乙烯-己烯共聚合物、聚胺酯、聚乙烯對苯二甲酯、聚乙烯萘二甲酯 等的聚酯，聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚醚醚酮、聚醚醯亞胺、聚醯胺、全芳香族聚醯胺、聚二苯硫醚、芳綸(紙)、玻璃、玻璃布、氟素樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纖維素樹脂、矽酮樹脂、金屬(箔)、紙等。
又，基材1之材料，可列舉為前述樹脂之交聯體等之聚合物。前述塑膠薄膜，可不做延伸處理，亦可視需要進行單軸或二軸之延伸處理。如藉由延伸處理等賦予熱收縮性之樹脂片材，在切割後藉由熱收縮該基材1使黏著劑層2與加熱接合用片材3、3’之接著面積降低，可達到使半導體晶片之回收容易化的目的。
基材1之表面，為提高與鄰接層之密著性、保持性等，可實施慣用之表面處理，例如，鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線處理等化學性或物理性處理，利用底塗劑(例如，下述黏著物質)所進行之塗佈處理。
基材1之厚度並無特別的限制，可適當地決定，一般為5~200μm左右。
用於黏著劑層2之形成的黏著劑並無特別限制，例如，可使用丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑等的一般感壓性接著劑。前述感壓性接著劑，基於半導體晶圓或玻璃等怕污染的電子零件之超純水或酒精等有機溶劑之清淨洗淨性等觀點而言，較佳係以丙烯酸系聚合物為基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑。
作為前述丙烯酸系聚合物，可列舉例如，(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、s-丁酯、t-丁酯、戊酯、異戊酯、己酯、庚酯、辛酯、2-乙基己酯、異辛酯、壬酯、 癸酯、異癸酯、十一酯、十二酯、十三酯、十四酯、十六酯、十八酯、二十酯等烷基之碳數1~30，尤其是碳數4~18的直鏈狀或分枝鏈狀之烷基酯等)，以及(甲基)丙烯酸環烷基酯(例如，環戊酯、環己酯等)之1種或2種以上作為單體成分使用之丙烯酸系聚合物等。又，(甲基)丙烯酸酯即係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，本發明中之(甲基)，皆為同樣意義。
前述丙烯酸系聚合物，以凝聚力、耐熱性等的改良為目的，可視需要含有可與前述(甲基)丙烯酸烷酯或環烷酯共聚合之其他單體成分之對應單位。此種單體成分，可列舉例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等含羧基之單體；馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(4-羥基甲基環己基)甲基(甲基)丙烯酸酯等含羥基之單體；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、磺酸丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基之單體；2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基之單體；丙烯醯胺、丙烯腈等。此等可共聚合之單體成分可使用1種或2種以上。此等可共聚合之單體之使用量在全部單體成分之40重量%以下為佳。
進一步，為使前述丙烯酸系聚合物進行交聯，可視需要包含多官能性單體等作為共聚合用單體成分。此種多官能性單體，可列舉例如，己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸(甲基)丙烯酸酯等。此等多官能性單體亦可使用1種或2種以上。從黏著特性等之觀點而言，多官能性單體之使用量在全部單體成分之30重量%以下為佳。
前述丙烯酸系聚合物，係可藉由使單一單體或2種以上之單體混合物進行聚合而得。聚合亦可以溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合、懸浮聚合等任一方式進行。以防止對潔淨之被黏物之污染等之觀點而言，以低分子量物質之含量較小為佳。以此點而言，丙烯酸系聚合物之數量平均分子量較佳係10萬以上，更較佳係20萬~300萬左右，特佳係30萬~100萬左右。
此外，於前述黏著劑中，為提高基礎聚合物之丙烯酸系聚合物等之數量平均分子量，因此可適宜地採用外部交聯劑。作為外部交聯方法之具體手段，可列舉添加聚異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮丙環化合物、三聚氰胺系交聯劑等所謂交聯劑使其反應之方法。使用外部交聯劑時，其使用量係根據與該應交聯之基礎聚合物之平衡，進一步，可根據作為黏著劑之使用用途來適當決定。一般而言，對於前述基礎聚合物100重量份，以約5重量份以下，進一步以0．1~5重量份配合為佳。進一步，黏著劑視需要，除前述成分外，亦可使用過去習知的各種黏著賦予劑、抗老化劑等之添加劑。
黏著劑層2能以放射線硬化型黏著劑形成。放射線硬化型黏 著劑，藉由紫外線等放射線的照射增大交聯程度，從而可容易地使其黏著力降低，藉由僅在圖2所示之黏著劑層2之加工黏貼部分之對應部分2a照射放射線，能使與其他部分2b之黏著力造成差異。
此外，藉由使圖2所示之加熱接合用片材3’同時與放射線硬化型之黏著劑層2硬化，可容易地形成黏著力明顯降低之前述部分2a。由於在硬化、黏著力降低之前述部分2a貼附加熱接合用片材3’，在黏著劑層2之前述部分2a與加熱接合用片材3’之界面，具有在撿拾時容易剝離的性質。另一方面，未照射放射線之部分具有足夠的黏著力，而形成前述部分2b。又，對黏著劑層之放射線照射，亦可在切割後撿拾前進行。
如同前述，圖1所示之附切晶帶之加熱接合用片材10之黏著劑層2中，由未硬化之放射線硬化型黏著劑所形成的前述部分2b係與加熱接合用片材3黏著，能確保切割時之保持力。此種放射線硬化型黏著劑能將用以固定晶片狀加工品(半導體晶片等)於基板等被黏物之加熱接合用片材3，在接著‧剝離的平衡良好情形下進行支撐，圖2所示附切晶帶之加熱接合用片材11之黏著劑層2中，前述部分2b能固定晶片環。
放射線硬化型黏著劑係具有碳-碳雙鍵等放射線硬化性之官能基，且可使用表現黏著性之物質，無特別限制。放射線硬化型黏著劑，可例示如，在前述丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑等一般感壓性黏著劑上，配合放射線硬化性之單體成分或低聚物成分之添加型放射線硬化型黏著劑。
配合放射線硬化性之單體成分，可列舉例如，為胺基甲酸酯 低聚物、胺基甲酸(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。又，放射線硬化性之低聚物成分可列舉胺基甲酸酯系、聚醚系、聚酯系、聚碳酸酯系、聚丁二烯系等各種低聚物，其分子量係100~30000左右之範圍者為適當。放射線硬化性之單體成分或低聚物成分之配合量，可因應前述黏著劑層之種類、黏著劑層之黏著力之可降低量，做適當的決定。一般而言，對於構成黏著劑之丙烯酸系聚合物等的基礎聚合物100重量份，例如為5~500重量份、較佳為40~150重量份左右。
此外，放射線硬化型黏著劑，可列舉除前述說明之添加型放射線硬化型黏著劑外，基礎聚合物還可列舉使用內在型之放射線硬化型黏著劑，其係在聚合物側鏈或主鏈中間或主鏈末端具有碳-碳雙鍵者。內在型放射線硬化型黏著劑，因不需含有低分子成分之低聚物成分等或含量不多，故低聚物成分等不會隨時間經過在黏著劑中移動，能形成安定層構造之黏著劑層而較佳。
前述具有碳-碳雙鍵之基礎聚合物，可使用具有碳-碳雙鍵且具有黏著性者，並無特別限制。作為此種基礎聚合物，基本骨架係以丙烯酸系聚合物者為佳。作為丙烯酸系聚合物之基本骨架，可列舉前述例示之丙烯酸系聚合物。
前述對丙烯酸系聚合物之碳-碳雙鍵之導入法無特別限制，可採用各種方法，以分子設計之觀點，係以碳-碳雙鍵導入聚合物側 鏈為容易。可列舉例如，事先，在丙烯酸系聚合物中共聚合具有官能基之單體後，將可與此官能基反應之官能基以及具有碳-碳雙鍵之化合物，在維持碳-碳雙鍵之放射線硬化性狀態下使其縮合或加成反應之方法。
此等官能基之組合之例，可列舉羧酸基及環氧基、羧酸基和氮丙環基、羥基及異氰酸酯基等。此等官能基之組合中，從追蹤反應之容易度而言，係以羥基和異氰酸酯基之組合較適合。此外，根據此等官能基之組合，若是生成前述具有碳-碳雙鍵之丙烯酸系聚合物之組合時，官能基在丙烯酸系聚合物和前述化合物之任一側皆可；而前述較佳之組合，丙烯酸系聚合物具有羥基，前述化合物具有異氰酸酯基之情形則為合適。此種情形，具有碳-碳雙鍵之異氰酸酯化合物，可列舉例如，甲基丙烯醯異氰酸酯、2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯、m-異丙烯-α、α-二甲基芐基異氰酸酯等。此外，作為丙烯酸系聚合物，前述例示之含有羥基之單體或2-羥基乙基乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚、二甘醇單乙烯醚之醚系化合物等被用於共聚合之物。
前述內在型之放射線硬化型黏著劑，可單獨使用前述含有碳-碳雙鍵之基礎聚合物(尤其係丙烯酸系聚合物)，也可在不惡化其特性的程度配合前述放射線硬化性之單體成分或低聚物成分。放射線硬化性之低聚物成分等，對於通常基礎聚合物100重量份係30重量份之範圍內，較佳則係0~10重量份之範圍。
前述放射線硬化型黏著劑，係藉由紫外線等使其硬化時含有光聚合引發劑。作為光聚合引發劑，可列舉例如，4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮、α-羥基-α，α’-二甲基苯乙酮、 2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-羥基環己苯酮等之α-酮系化合物；甲氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫)-苯基〕-2-嗎啉丙烷-1等苯乙酮系化合物；苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、茴香偶姻甲醚等之苯偶姻乙醚系化合物；芐基二甲基縮酮等之縮酮系化合物；2-萘磺醯氯等芳香族磺醯氯系化合物；1-苯甲酮-1，1-丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟等之光活性肟系化合物；二苯甲酮、苯甲醯安息香酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等之二苯甲酮系化合物；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮系化合物；樟腦醌；鹵化酮；醯基氧化磷；醯基磷酸酯等。光聚合引發劑之配合量，相對於構成黏著劑之丙烯酸系聚合物等之基礎聚合物100重量份，例如為0．05~20重量份左右。
又，放射線硬化型黏著劑，可列舉例如，日本特開昭60-196956號公報所揭露，有2個以上不飽和鍵之加成聚合性化合物，含有具有環氧基之烷氧基矽烷等光聚合性化合物，和羰基化合物、有機硫磺化合物、過氧化物、胺、鎓鹽系化合物等之含有光聚合引發劑之橡膠系黏著劑或丙烯酸系黏著劑等。
前述放射線硬化型之黏著劑層2中，可視需要，含有藉由放射線照射來著色之化合物。藉由放射線照射，根據黏著劑層2含有著色之化合物，可僅著色被放射線照射之部分。亦即，可著色圖1所示加工黏貼部分3a之對應部分2a。因此，能以目視直接判斷黏著劑層2是否被放 射線照射過，加工黏貼部分3a容易被識別，加工之貼合更為容易。又，用光感測器等檢測半導體晶片時，其檢測精度提高，半導體之撿取時不會發生錯誤操作。藉由放射線照射著色之化合物，在放射線照射前為無色或淺色，藉由放射線照射成為有色之化合物，可列舉例如無色染料等。藉由放射線著色之化合物之使用比例，可適當設定。
黏著劑層2之厚度，雖無特別限定，但從晶片切斷面之缺陷防止或加熱接合用片材3、3’之固定保持之兼顧性等觀點而言，係以1~50μm左右為佳。較佳為2~30μm，更佳為5~25μm。
本實施型態之切晶帶11，例如，能以如下製作。
首先，基材1，可由過去習知的製膜方法來製膜。該製膜方法，可例示如壓延(calendaring)製膜法、在有機溶劑中之鑄膜(casting)法、在密閉系統之吹膜擠出法、T模擠出法、共擠出法、乾式層壓法等。
接著，基材1上塗佈黏著劑組成物溶液形成塗佈膜後，該塗佈膜在所定條件下乾燥(視需求加熱交聯)，形成黏著劑層2。塗佈方法無特別限定，可列舉例如，滾輪塗工、網版塗工、凹版塗工等。又，乾燥條件，例如可在乾燥溫度80~150℃、乾燥時間0．5~5分之間之範圍內進行。又，在隔板上塗佈黏著劑組成物形成塗佈膜後，在前述乾燥條件下乾燥塗佈膜而形成黏著劑層2亦可。之後，在基材1上將黏著劑層2與隔板一起貼合。藉此，製作切晶帶11。
附切晶帶之加熱接合用片材10、12，可用一般方法製造。例如，藉由切晶帶11之黏著劑層2與加熱接合用片材3貼合，可製造附切晶帶之加熱接合用片材10。
附切晶帶之加熱接合用片材10，以隔板覆蓋加熱接合用片材3者為佳。可列舉例如，貼合切晶帶11及加熱接合用片材3後，剝離於加熱接合用片材3積層之前述基材隔板，於剝離前述基材隔板後之附切晶帶之加熱接合用片材10之加熱接合用片材3之露出面，貼附隔板之方法。亦即，依序積層切晶帶11、加熱接合用片材3，及前述隔板之形態為佳。
上述實施型態，係說明關於切晶帶及加熱接合用片材所積層之附切晶帶之加熱接合用片材。然而，本發明之加熱接合用片材，亦可提供不貼合切晶帶之狀態。
加熱接合用片材，若為不貼合切晶帶之形態之情形，夾於2片之隔板形成附有兩面隔板之加熱接合用片材為佳。亦即，第1隔板、加熱接合用片材、及第2隔板之順序所積層而形成附有兩面隔板之加熱接合用片材為佳。
圖4，表示附有兩面隔板之加熱接合用片材之一實施型態之斷面模式圖。
圖4所示之附有兩面隔板之加熱接合用片材30，具有第1隔板32、加熱接合用片材3、及第2隔板34之順序所積層之構成。第1隔板32、及第2隔板34，可使用與前述基材隔板相同之物。
又，加熱接合用片材，若為不貼合切晶帶之形態之情形，僅加熱接合用片材之一側之面積層隔板之形態亦可。
(半導體裝置之製造方法)
本實施型態之半導體裝置之製造方法包含：準備前述加熱接合用片材之步驟，及 介由前述加熱接合用片材，使半導體晶片在被黏物上加熱接合之加熱接合步驟(以下，亦稱為第1製法)。
此外，本實施型態之半導體裝置之製造方法亦包含：準備前述所記載之附切晶帶之加熱接合用片材之步驟，及將前述附切晶帶之加熱接合用片材之加熱接合用片材與半導體晶圓之背面貼合之貼合步驟，及將前述半導體晶圓與前述加熱接合用片材一起切割，形成晶片狀之半導體晶片之切晶步驟，及將前述半導體晶片，從前述附切晶帶之加熱接合用片材，與前述加熱接合用片材一起撿拾之撿拾步驟，及介由前述加熱接合用片材，將前述半導體晶片於被黏物上進行加熱接合之加熱接合步驟(以下，亦稱為第2製法)。
第1製法中半導體裝置之製造方法，相對於第2製法中半導體裝置之製造方法，其使用附切晶帶之加熱接合用片材，係在第1製法中半導體裝置之製造方法中，於以單體使用加熱接合用片材之部分不同，而其他部分相同。第1製法中半導體裝置之製造方法中，準備加熱接合用片材後，若將其與切晶帶進行貼合步驟，其後，可與第2製法中半導體裝置之製造方法相同地進行。因此，以下針對第2製法中半導體裝置之製造方法加以說明。
本實施型態中半導體裝置之製造方法中，首先，準備附切晶帶之加熱接合用片材10、12(準備步驟)。附切晶帶之加熱接合用片材10、12，適宜地剝離在加熱接合用片材3、3’上任意設置之隔板， 如以下使用。以下，一邊參照圖4使用附切晶帶之加熱接合用片材10之情形為例，加以說明。
首先，附切晶帶之加熱接合用片材10中加熱接合用片材3之半導體晶圓黏貼部分3a上，壓接半導體晶圓4，將此保持接著並固定(貼合步驟)。本步驟，是用壓著滾輪等之按壓方法一邊按壓一邊進行。裝載時之黏貼溫度並無特別限定，例如在23℃~90℃之範圍內為佳。
半導體晶圓4，於一側之面形成電極墊，於其他的面(以下，亦稱作背面)之最表面形成金薄膜、銀薄膜或銅薄膜為佳。此外，於半導體晶圓4之背面之最表面，形成含有與前驅層31所含有之燒結性金屬微粒子同種類的金屬之薄膜者為佳。前述銀薄膜之厚度，可列舉例如，10nm~1000nm。此外，於半導體晶圓4與前述銀薄膜之間，進一步，亦可形成鈦薄膜。前述鈦薄膜之厚度，可列舉例如，10nm~1000nm。若形成前述金薄膜、銀薄膜或銅箔膜，則後述之加熱接合步驟中，半導體晶片5與加熱接合用片材3可強固地加熱接合。此外，若形成前述鈦薄膜則電極之信賴性提升。前述銀薄膜、及前述鈦薄膜，例如，可藉由氣相沉積形成。
接著，進行半導體晶圓4之切割(切晶步驟)。藉此，切斷並單片化半導體晶圓4成所定之尺寸，從而製造半導體晶片5。切晶方法雖無特別限定，例如可從半導體晶圓4之迴路面側，按照普通方法進行。此外，本步驟，例如可採用進行切割至附切晶帶之加熱接合用片材10之所謂全切之切斷方式等。本步驟所用的切晶裝置並無特別限定，可使用過去習知之物。此外，由於半導體晶圓4，係藉由切晶帶之加熱接合用片材 10接著固定，故可抑制晶片缺陷或晶片飛散的同時，亦可抑制半導體晶圓4的破損。
接著，為剝離在附切晶帶之加熱接合用片材10上接著固定之半導體晶片5，進行半導體晶片5之撿拾(撿拾步驟)。撿拾之方法無特別限定，可採用過去各種習知的方法。可列舉例如將個別半導體晶片5從附切晶帶之加熱接合用片材10側藉由針突起，再將突起之半導體晶片5經由撿拾裝置撿拾之方法等。
作為撿拾條件，以防止破片之觀點，針的突起速度在0．5~100mm/秒為佳，在5~10mm/秒較佳。
此處之撿拾，係黏著劑層2為紫外線硬化型之情形，其係在該黏著劑層2照射紫外線後進行。藉此，對於黏著劑層2之加熱接合用片材3之黏著力降低，使半導體晶片5之剝離變得容易。其結果，可在撿拾半導體晶片5時不使其受損。紫外線照射時之照射強度、照射時間等之條件並無特別限定，可視需要適當設定。此外，紫外線照射所使用之光源，可使用習知之物。此外，黏著劑層事先照射紫外線使其硬化，貼合此硬化之黏著劑層與加熱接合用片材時，並不需紫外線照射。
接著，撿拾之半導體晶片5，介由加熱接合用片材3，而黏晶(加熱接合)於被黏物6(加熱接合步驟)。被黏物6，可列舉有導線架、TAB薄膜、基板或另外製作之半導體晶片等。被黏物6，例如，可為容易變形之變形型被黏物，亦可為不易變形之非變形型被黏物(半導體晶圓等)。
前述導線架，可列舉Cu導線架、42Alloy導線架等 之金屬導線架。又，前述基板，可使用過去習知之物。可列舉例如玻璃環氧基、BT(雙馬來醯亞胺-三嗪)、聚醯亞胺等構成之有機基板。其中，若使用金屬導線架，可藉由加熱接合與金屬微粒子一體化。又，前述基板，可列舉在陶瓷板等之絕緣基板上，積層銅電路基板之絕緣電路基板。若使用絕緣電路基板，例如，可製造進行電力的控制或供給之電力用半導體裝置。
被黏物之表面之至少一部分，含有金、銀或銅者為佳。此情形，被黏物之表面，含有與前驅層31所含有之燒結性金屬微粒子同種類的金屬為佳。藉由被黏物之表面之至少一部分含有金、銀或銅，從而提高與加熱接合用片材或焊接導線之親和性，與此等之接合信賴性可更加提高。又，從耐久性或耐候性之提升之觀點而言，金或銀為佳，若欲低成本化則銅為佳。
前述加熱接合步驟，藉由加熱燒結金屬微粒子的同時，可視需要熱分解熱分解性黏合劑。此外，揮發藉由乾燥步驟無法完全揮發所殘留之低沸點黏合劑。加熱溫度，以180~400℃為佳、190~370℃較佳、在200~350℃進行更佳。此外，加熱時間，以0．3~300分為佳、0．5~240分較佳、在1~180分進行更佳。又加熱接合，亦可在加壓條件下進行。加壓條件，以1~500kg/cm2的範圍內為佳、5~400kg/cm2的範圍內更佳。在加壓下之加熱接合，例如，可用如倒裝焊接機之加熱與加壓可同時進行之裝置來實施。此外，平行平板加壓亦可。
接著，可視需要，如圖5所示，在被黏物6之端子部(內引 線)之前端與半導體晶片5上之電極墊(無圖示)以焊接導線7做電氣連接(導線焊接步驟)。前述焊接導線7，例如，可使用金線、鋁線或銅線等。進行導線焊接時之溫度，在23~300℃，較佳係在23~250℃之範圍內進行。此外，其加熱時間為數秒~數分內進行。結線為在如前述溫度範圍內之加熱狀態下，藉由超音波之振動能量與藉由施加電壓之壓接能量之併用下進行。
接著，可視需要，如圖5所示，藉由密封樹脂8密封半導體晶片5(密封步驟)。本步驟係為保護在被黏物6所搭載之半導體晶片5或焊接導線7而進行。本步驟可藉由密封用樹脂在模具成型來進行。密封樹脂8，例如使用環氧樹脂。樹脂密封時之加熱溫度，雖然通常在175℃、60~90秒之間進行，但本發明並無限定於此，例如可在165~185℃、數分內處理。藉此，使密封樹脂8硬化。又，本密封步驟，亦可採用在片材狀之密封用片材嵌入半導體晶片5之方法(例如，參照日本特開2013-7028號公報)。此外，除了藉由模具之密封樹脂之成型以外，在箱型容器內流入矽酮凝膠之凝膠密封型亦可。
接著，可視需要進行加熱，使在前述密封步驟中硬化不足之密封樹脂8完全硬化(後硬化步驟)。本步驟之加熱溫度，因密封樹脂之種類而異，例如在165~185℃之範圍內，加熱時間為0．5~8小時左右。
又，本發明之加熱接合用片材、及附切晶帶之加熱接合用片材，亦可適用於積層複數半導體晶片且立體實裝之情形。此時，可於半導體晶片間積層加熱接合用片材及隔離層，亦可不積層隔離層，而在半導體 晶片間僅積層加熱接合用片材，可視製造條件或用途等作適當變更。
此外，本發明之加熱接合用片材，及附切晶帶之加熱接合用片材，不限定於上述例示之用途，可利用2者於加熱接合。
【實施例】
以下，關於本發明所使用之實施例做詳細的說明，但本發明在不超過其主旨之情況下，並不限於以下之實施例。
實施例所使用之成分如下。
含有燒結性金屬粒子之糊膏：對於銅粉(三井金屬礦業股份公司製、平均粒徑0．2μm)100重量份，加入低沸點黏合劑之異莰基環己醇(MTPH、分子量236)6重量份、甲乙酮(MEK)5重量份攪拌而成者(各成分倒入自轉‧公轉攪拌器(THINKY製、ARE-310)，以2000rpm攪拌15分鐘)。
熱分解性黏合劑A：PPC(聚丙烯碳酸酯樹脂)、Empower公司製、「QPAC40」、重量平均分子量289，000
熱分解性黏合劑B：PiBMA(聚甲基丙烯酸異丁酯樹脂)、藤倉化成股份公司製、「MM2002」、重量平均分子量170，000
有機溶劑：甲乙酮(MEK)
<實施例1~3及比較例1>
將含有燒結性金屬粒子之糊膏100重量份、表1所示之熱分解性黏合劑7重量份、有機溶劑45重量份倒入自轉‧公轉攪拌器(THINKY製、ARE-310)，以2000rpm攪拌8分鐘，製作塗漆。將得到之塗漆，於離型處理薄膜(三菱樹脂(株)製、「MRA38」)上塗佈‧乾燥。 塗佈係使用塗佈器，使乾燥後之塗膜之厚度形成為70μm。乾燥係以防爆乾燥機進行。乾燥條件為在80℃下乾燥2分鐘。藉此，得到厚度70μm之加熱接合用片材。
《評價》
於以下之項目，評價實施例及比較例之樣品。個別之結果表示於表1。
(相分離構造之SEM觀察及最大內接圓之直徑之最大值之測量)
藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)對加熱接合用片材之前驅層之露出之表面之中央部以加速電壓5kV、1000倍之倍率拍攝圖像。為了之後的圖像解析，拍攝的像之濃淡直方圖(0~255之層次分成256分)在0~255之範圍設定不偏於極端之測量條件。為此，例如觀察用軟體之「自動對比度」「自動明亮度」，適用自動選擇最適合的對比度及明亮度之指令而拍攝者為佳。於圖6，表示實施例1之加熱接合用片材所得到之SEM表面觀察像。從得到之SEM表面觀察像隨機地切出3處50μm×50μm之區域，作為觀察視野。圖6係表示其中1處之觀察視野。使用圖像解析軟體(美國國立衛生研究所開發之開源軟體「imageJ」)，於切出之觀察視野之相分離構造，對於個別的相所佔的區域描繪內接圓，其係接於規定相分離之各相之邊界線。
具體而言，使用上述圖像解析軟體，將上述SEM表面觀察像之明相及暗相二值化黑白表示，白色部與黑色部之邊界作為規定相分離之各相之邊界線。明部及暗部之二值化如以下進行。上述圖像解析軟體之菜單欄之指令依序選擇「Image」「Adjust」「Brightn ess/Contrast」而出現之「B&C」視窗所表示之直方圖，2個以上峰值所構成之情形係頻率第一高之峰值與頻率第二高之峰值之間之頻率最低之處為界，未滿其為黑，其之上為白而二值化。上述直方圖非2個以上峰值所構成之情形(峰值為1個之情形)，0~255之層次所分成256分之中0~127為黑色部分，128~255為白色部分而二值化。圖6所示之相分離構造，對於明相及暗相之個別所佔區域描繪內接圓。讀取各相之內接圓之中具有最大直徑之最大內接圓之直徑，求得各相之最大內接圓之直徑中之最大值作為最大直徑〔μm〕。
在片材之厚度方向之中央部之SEM中央部觀察像藉由以下順序得到。於通過片材表面之中央部之片材之長邊方向沿著垂直的面切出加熱接合用片材，並在斷面施予低溫離子拋光研磨(使用徠卡製TIC-3X。加速電壓：6kV、加工溫度：-20℃)。藉由對得到的研磨面之中央部拍攝SEM觀察圖像而得。在厚度方向之中央部之拍攝條件為加速電壓2kV、倍率2000倍。
(二值化SEM觀察像之黑色部分之面積比例之測量)
上述SEM表面觀察像，使用明相及暗相二值化黑白表示之圖像，以圖像解析求得觀察視野全體所佔的黑色部分之面積比例。此外，上述SEM中央部觀察像，使用明相及暗相二值化黑白表示之圖像，以圖像解析求得黑白表示圖像之中央區域(1μm(厚度方向)×20μm(於厚度方向垂直的方向))所佔的黑色部分之面積比例。
(溶解度參數(SP值)之極性項δp之計算方法)
藉由以下式子(根據J．Appl．Polym．Sci．，1975， 19，1163)求得SP值之極性項δp。
δp=50．1×{μ/(Vm)3/4}
(式中，μ為對象化合物之偶極矩。又，對象化合物為聚合物之情形，聚合物之μ，係測量其聚合物之主要單體之偶極矩μ′，或查詢文獻值而求得，該μ′乘以0．8而得到。Vm為對象化合物之分子量(對象化合物為聚合物之情形為主要單體之分子量)除以對象化合物之密度(對象化合物為聚合物之情形為主要單體之密度)之值。主要單體係指對象之高分子成分中存在莫耳比最高的單體。又，構成高分子成分之單體，藉由溶劑抽出等從片材抽出有機成分，GPC製備分離後，將高分子成分藉由核磁共振(NMR)結構判定而可辨別。)
(信賴性評價-殘存接合面積率之測量)
準備於背面依序形成Ti層(厚50nm)及Ag層(厚100nm)之矽晶片(矽晶片之厚350μm、縱5mm、橫5mm)。於準備之矽晶片之Ag層面，重疊製作之加熱接合用片材。在此狀態下，通過層壓機。層壓機之條件為溫度70。℃、壓力0．3MPa、速度10mm/秒。
另外，準備以Ag層(厚5μm)覆蓋整面之銅板(銅板之厚度3mm)。於準備之銅板上，暫時接著附有矽晶片之加熱接合用片材(在上述製作者)。暫時接著時之壓力為0．1MPa。此外，暫時接著時，事先加熱銅板至70℃。將此用於實施例1及比較例1之評價。
此外，準備以Au層(厚0．1μm)覆蓋整面之銅板(銅板之厚度3mm)。於準備之銅板上，暫時接著附有矽晶片之加熱接合用片材(在上述製作者)。暫時接著時之壓力為0．1MPa。此外，暫時接著 時，事先加熱銅板至70℃。將此用於實施例2之評價。
進一步，準備表面未被覆之銅板(銅板之厚度3mm)。於準備之銅板上，暫時接著附有矽晶片之加熱接合用片材(在上述製作者)。暫時接著時之壓力為0．1MPa。此外，暫時接著時，事先加熱銅板至70℃。將此用於實施例3之評價。
接著，將如上述暫時接著之加熱接合用片材在加壓加熱條件下燒結並與矽晶片及銅板接合(壓力10MPa、昇溫速度90℃/分、燒結溫度300℃、燒結時間5分鐘)。接合，係使用燒結裝置(伯東公司製、HTM-3000)。又，加壓以平板加壓進行，昇溫步驟及燒結步驟之間一直維持加壓。此外，昇溫及燒結時之大氣環境為氮氣環境。
加熱後(燒結步驟結束後)，空氣冷卻至170℃，之後，水冷至80℃。又，水冷，係於加壓板內附設之水冷式冷卻板。藉此，得到評價用樣品。
接著，將評價用樣品放入冷熱衝擊試驗機(ESPEC公司製、「TSE-103ES」)，給予100循環-40℃~200℃之冷熱衝擊。又，此時，在-40℃及200℃個別維持15分鐘。
100循環後，使用超音波影像裝置〔SAT〕(日立建機Finetech製、「FineSAT II」)，為了確認矽晶片與銅板於燒結層接合之部分，進行拍攝。使用之傳感器(探測器)，係PQ-50-13：WD〔頻率50MHz〕，拍攝模式為「反射」。
使用上述SEM觀察所用之上述圖像解析軟體，求得得到的像中接合而剩餘部分之面積(剩餘接合面積)，計算相對於全體面積之剩餘 接合面積之比例(剩餘接合面積率)。藉由超音波影像裝置之像，矽晶片及銅板剝離之部分為白色，接合剩餘部分為黑色而二值化表示(閾值為127。0~255之層次所分成256分之中0~127為黑色部分，128~255為白色部分二值化)。剩餘接合面積率70%以上之情形為「○」，低於70%之情形為「×」作評價。
(結果及考察)
實施例1~3之信賴性評價為良好。另一方面，比較例1之信賴性評價為劣。此結果推測是由於比較例1之相分離構造之最大內接圓之直徑之最大值不到1μm，燒結性金屬粒子及有機成分之分散度高，產生有機成分之分解溫度之高溫移轉及有機成分導致燒結性金屬粒子之燒結阻礙為主要原因。
Pi‧‧‧(海島構造之)島之相
Ps‧‧‧(海島構造之)海之相
Ci‧‧‧島之相之最大內接圓
Cs‧‧‧海之相之最大內接圓
Di‧‧‧島之相之最大內接圓之直徑
Ds‧‧‧海之相之最大內接圓之直徑

Claims (5)

  1. 一種加熱接合用片材，其係具有藉由加熱形成燒結層之前驅層之加熱接合用片材，其特徵係：前述前驅層，係含有燒結性金屬粒子及有機成分；前述前驅層，係具有海島構造或共連續構造之相分離構造；前述前驅層之至少一側之表面之SEM表面觀察像中，前述相分離構造之各相所佔的區域之最大內接圓之直徑之中之最大值為1μm以上50μm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所記載之加熱接合用片材，其中，前述有機成分，係包含重量平均分子量為1000以下之低分子成分，及重量平均分子量為5000以上之高分子成分；前述低分子成分之溶解度參數之極性項與前述高分子成分之溶解度參數之極性項的差之絕對值之最大值為3以上15以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所記載之加熱接合用片材，其中，將前述SEM表面觀察像二值化黑白表示時，佔前述SEM表面觀察像全體之黑色部分之面積比例為10~80%；將在前述前驅層之厚度方向之中央部之SEM中央部觀察像二值化黑白表示時，佔前述SEM中央部觀察像全體之黑色部分之面積比例為1~60%。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所記載之加熱接合用片材，其中，於加熱接合使用在半導體晶片及被黏物； 前述半導體晶片及前述被黏物之個別的表面之至少一部份為含有金、銀或銅。
  5. 一種附切晶帶之加熱接合用片材，其特徵係，其係具有切晶帶，及積層於前述切晶帶上如申請專利範圍第1~4項中任1項所記載之加熱接合用片材。
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