TW201772B - - Google Patents

Description

^0177¾ 經濟部屮央標準局3工消費合作社印於 A 6 ____B6_ 五、發明説明（1 ) 本發明傺關於阻燃性之聚醯胺，特別關於鹵素阻燃劑 Ο 經由加入各種相當低分子量（即：非聚合者）有機附加 劑，經常連同氣化銻之熱塑性聚醯胺的阻燃性在該項技藝 中偽熟知者。典型之有機附加劑包括各種多溴化之芳族烴 和醚，以及多氯化之多環烴。然而，此等附加劑並非完全 令人滿意，因為於燃燒時，彼等産生煙蓀和侵蝕性HX, 且在某些情況下，歴經毒物學和環境上之顧康。彼等亦需 要充分高之負載，以致造成某些聚醯胺的所需要之物理性 質重大損失。 磷化合物亦經使用於阻燃性熱塑性聚醯胺中。然而， 彼等是相當的無效率且在許多情況，易於在處理期間，造 成可厭之塑化以及降解。業經使用红磷但是構成某些處理 上之危險且在處理期間或其後，造成放出一些膦。 在較低溫度下所處理之聚醯胺，連同多磷酸銨或有機 磷酸鹽可能具有阻燃性。但是在較高溫下（例如：200 亡以上）所處理之尼龍則為此等附加劑所損害，可能是由 於酸類形成。特別難以使尼龍4 , 6阻燃（它僳在3 ◦ 0 C以上予以處理者），因為僅少數芳族鹵素附加劑（它引 起上述之問題）具有充分之安定性。另外，不可能找到具 有充分安定性對於聚醯胺具有惰性之可供利用的以磷為底 質之阻燃附加劑。 本發明之一個目的是提供適合於熱塑性聚醛胺之不塑 化，無侵蝕性且不降解之阻燃性附加劑。提供此等附加劑 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂 線- -3 - 經濟部屮央梂準局S工消t合作社印製 A 6 __B6 五、發明説明（2) ，特別適合在高於2 0 〇Ί〇下予以處理之聚醯胺，高達聚 合物本身的不可接受之分解的溫度，就大多數穩定之聚醯 胺而論，此溫度可能高達400至5001C本發明特別使 用於阻燃尼龍4, 6 (它係在3 0 0它以上時予以處理者 )0 本發明包括至少一種熱塑性聚醯胺，經由引入包含阻 燃有效數量的下列（a)與（b)兩化合物之組份，而將 高阻燃性授予它： (a) —種Fe化合物，宜俗大體上不溶於水者；及 (b) —種形成炭之有機化合物，宜是包括芳族基圍 在主鐽中之熱塑性聚合物。該熱塑性聚合物大髏上呈穩定 且在聚醯胺的處理溫度下，大體上，不含揮發性組份。 本發明的另外具髏實施例另外包括（c) 一種穩定炭 之物料，宜是大體上，不溶於水之無水硼酸鹽，一種低熔 點之玻璃或一種纖維狀無機物料。 一個另外具髏實施例包括：具有充分揮發性之磷化合 物，而産生汽相火焰抑制作用。 使用Fe化合物作為阻燃劑，在鹵素糸统中是眾所週 知，但是在文獻中掲示：於無鹵素存在時，Fe化合物作 為阻燃劑，相當無效。Nangremi等，在塑腰配合 1 9 8 5, 11 (2) ，P. 27, 29 — 31 中報導： 氣化鐵實際上，增加聚碩酸酯的可燃性，而Hirschler, 在聚合物 1 9 8 4 . 2 5 (3)，p. 405-411 上 報導：沒有鹵素之存在，氣化鐵作為阻燃劑無效率。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -S _ 線· -4 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 ^0177S A6 _B_6 五、發明説明（3) 出人意料以外，儘管偽大體上不含鹵素，本發明提供 極有效之阻燃性。 聚苯撑氧，一種形成炭之聚合物，連同聚醯胺之摻合 物係眾所周知，舉例而言，經由下列文獻予以記述·* Aycock,美國專利案 4, 600, 74 1 及 Galluci 等， 美國專利案4, 659, 763。以少量，使用聚苯撑氣 作為聚醯胺中之阻燃組份，就其本身而論亦傺所熟知，舉 例而言，如由Freitag 在美國專利案4 , 8 8 3 , 3 7 0 (1989年12月）（德國申請案3614899, 1986年5月2日）中所教導。然而，經由單獨使用此 種組份，僅獲得阻燃性之輕撤增加。而且，截至目前為止 ，尚不可能達到高级位的阻燃性例如：氧指數為3 5或 UL94V — ◦在薄截面中，而不使用有機鹵素或磷附加 劑作為增效劑，如舉例而言，經由Taubitz等在美國專 利案4, 866,114 (1989)中所教導。 使用低熔點玻瑰作為阻燃劑具有某些前例在出版物： R. E. Myer等在防火科果期刊.Μ 9 8 5 ) 2 · 4 15 — 43 1及432 — 449上。硼酸鋅，通常像水 合物，久已眾所周知作為阻燃劑及煙霧抑制劑附加劑且實 在，商業上已大規楔使用，大半用於PVC中。使用硼酸 鋅在聚醯胺中，作為阻燃性組份，就其本身而論，亦偽所 熟知，舉例而言，如Williams在美國專利案4, 055 ,912 (1985)中所教導者。然而，所有此等硼酸 鋅應用傜在含有鹵素之条統中，或以水含之形式，作為水 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) ^0177^ 經濟部屮央標準局员工消#合作社印製 A 6 _ B6__ 五、發明説明（4 ) 放釋劑。截至目前為止，未經公認：無水形式之硼酸鋅， 在任何非鹵素条統中，可能是一種有效之阻燃組份。 某些F e化合物，一種形成炭之聚合物例如：聚苯酸 ，及視情況選用之一種安定炭之物料例如：無水之硼酸鈴 在熱塑性聚醯胺中之有利聯合而以低總附加劑位準，獲得 高程度的阻燃性，截至目前為止，尚未得知或提出。本發 明各組份的相互作用顯示：強且極有效之協合結果（積極 相互作用造成較附加結果為大之結果），此項協合結果不 能加以預測者。於大體上，無鹵素存在時，本發明的效率 ，特別出人意外且傜料不到者。 本發明的熱塑性聚醯胺廣義包括：具有許多醯胺鍵， 卽：C-C ( = 0) — N — C鍵之任何實質上，未經交聯 之聚合物。因此，此等聚醛胺包括，舉例而言，經由聚合 一胺基一元羧酸或其内醛胺，或經由縮聚大髏上，等克分 子數量的二胺或其衍生物（例如：二異氰酸酯）與一種二 羧酸或其衍生物（例如，二酯或二氣化物），或經由縮聚 二羧酸的二胺鹽所造成之縮聚物，本文之上下文中，術語 ''聚醯胺"包括：均聚醯胺，共聚醛胺，三聚醛胺，經由 共縮聚或接枝聚合，與一種或多種其他單體的共聚物，以 及兩種或多種前述聚合物之混合物。 本發明在高溫，例如200C以上之溫度下予以處理 之那些聚醯胺或尼龍中，顯示其最佳優點。此等聚醛胺舉 例而言，包括尼龍6,尼龍6, 6,尼龍11,尼龍12 ，尼龍4， 4,尼龍6, 3,尼龍6,4,尼龍6,10 火κ « is m 屮 a 平4扣找（2]〇乂297公.«·) - 6 - (請先閲讀背面之注意事碩再填窝本頁) 裝· 線. 經濟部屮央標準局Μ工消费合作社印3ί A 6 _B6_ 五、發明説明（5) 及尼龍6,12。此等聚合物的名字在該項技藝中傜眾周 知，並在文獻中，對於各種聚醯胺予以定義，例如：在聚_ 合物科學及工程百科全書，第2版中。供使用於本發明中 之最佳尼龍是尼龍4, 6 (自1, 4 一丁二胺與己二酸所 衍生之聚醯胺）。當隨同本發明而採用時，尼龍4, 6可 具有阻燃性而不會降解，因此提供甚大之優點，作為具有 優良熱機械性質之抗溶劑阻燃性模塑樹脂。 供使用於本發明中作為附加劑（a)之Fe化合物是 鐵或亞鐵的任何實質上不溶於水之化合物，例如：氣化鐵 氧化亞鐵，FesOo碩酸鐵，硼酸鐵，磷酸鐵，磷酸亞 鐵，矽酸鐵，含鐵之黏土（鋁矽酸鐵，有時具有其他金屬 ，例如Ca),各種鐵化合物例如：硼化鐵，硫化鐵，磷 化鐵和碩化鐵，各種有機酸2Fe鹽例如：酞酸，對苯二 甲酸或草酸以及二金屬或多金屬氣化物例如：F e _Mo 氧化物。F e化合物大體上穩定，且在聚醯胺之處理溫度 下，大體上無揮發性。較佳之F e化合物是各種鐵氧化物 ，鐵矽酸鹽，鐵磷酸鹽，及具有超過大約3%。Fe含量 而以F e2Q3表示之含鐵之黏土。其較佳者為：鐵化合物 具有小於大約5 0微米之粒子大小，而甚至更佳者，它是 小於1 ◦微米。由於小粒子大小，具有高表面之化合物顯 示各種優點包括：良好阻燃性（如以低濃度使用）。 Fe化合物（a)的數量，廣義是總組成物的以重量 計，大約0. 2%至大約40%,宜自大約2%至大約 20%。對於精於聚合物配合之人士，顯然可見：正確數 太 ifi汴迆 fCNS)甲 4抝格（2)0x297 公访） -Ί 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 Α6 _ Β6_ 五、發明説明（6 ) 量將基於所需要之阻燃性程度，而就指定位準之阻燃性而 言，當附加劑（b)和選擇性使用之（c)的數量較高時 ,(a)的數量可能較低，反之亦然。 形成炭之有機之化合物（附加劑（b)),包括含有 芳族基團之熱塑性聚合物。附加劑（b)宜是具有芳香族 環在主鐽中之聚合物。該聚合物是大體上穩定，且在聚醯 胺之處理溫度下，大體上無揮發性組份。此等聚合物包括 :芳族之多硫化合物，聚硯，聚酮，聚醯亞胺，聚醚醯亞 胺，和聚丙烯酸酯。實例是聚苯硫，聚苯砚和聚苯醚。 附加劑（b)更宜是聚苯醚（PPE),亦稱為聚苯 撑氧（PPO) 。因為容易隨同高熔點聚醯胺而加工處理 ,所以以PPE恃佳。PPE亦顯示優良形成炭之特性。 PPE包括經由氣化聚合2, 6—二甲基苯酚或2, 6—二甲基苯酚/2, 3, 6—三甲基苯酚混合物所衍生 之那些聚合物，此等甲基苯酚是在聚醯胺之處理溫度下， 具有優良穩定性之商業上可供應之聚合物，並具有與它合 理之溶混性。此等亦包括予以變更而改進酸酐，接枝等之 PPE,如在聚合物摻合之技藝中所熟知者。組份（b) 的PPE包括各種經變更之PPE,如美國專利案4, 6 54, 405和4, 888, 397中所述。 供使用於本發明中之聚苯醚包括：眾所周知之一類的 聚合物，其製備，舉例而言，記述於下列各美國專利案中 :3, 2 5 6, 3 5 7 ; 3 , 2 5 7, 358; 3, 30 6, 874;3, 306, 875;3, 914, 266 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· ^ ii ifl νμ a ffi fCNS) iP4^*5f2i0x297^ -8 - 經濟部屮央標準局β工消費合作社印製 A 6 ___B_6 五、發明説明（7) 和4, 028, 341。彼等典型之製備法，係經由使用 氧及金屬催化劑（例如：至少一種一羥基芳族化合物的銅 化合物，進行氧化偶合，特別適當者是2，6 —二甲苯酣 和2, 3， 6—三甲基苯酚。 適當之聚苯醚亦可使用支鏈取代基或端基予以改良而 改進各種性質例如：分子置，黏度，衝擊強度，或與其他 聚合物，例如聚醯胺之可摻合性。支鐽改良之PPE記述 於專利文獻中，而可以經由以所熟知方式，接枝此等乙烯 基單體例如：丙烯睛，苯乙烯和馬來酐在P P E上予以製 備。其他適當之聚合物是以端基改良之PPE,其中，以 所熟知之方式，使改良與一種或多種PPE的0H基團起 反應。廣泛類別之PPE具有大約2,◦00至 100, 000範圍以内之分子量。可將低或高分子量 PPE使用於¥發明中。PPE的分配狀態並不重要，因 為在摻合本發明的組成物期間，它典型地，隨同聚醯胺熔 化，然而，為了摻合時之便利，它宜是呈粉末，顆粒，片 ，珠或骰子等形式。 附加劑（b )(例如PPE)的數量廣義是自大約 〇.2%至大約50%，宜自大約2%至大約40%。對 於精於聚合物配合技蕤之人士，顯然可見：正確數置將基 於阻燃性之程度，當附加劑（a)和選擇性（C)的數量 較高時，（b)之數量可能較低，反之亦然。 穩定炭之物料（c)宜是一種大體上水中不溶之無水 硼酸鹽，一種低溫熔化之玻璃，或一種無機（例如：礦物 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線· -9 - 舞日 f^j£83106199 '補充 號專利申諳案中文説明書修正頁 民國年1月修正 五、發明説明（8 ) )纖維狀物料，玻璃更宜是水中不溶之硼酸鹽低熔點玻璃 。低熔點之玻璃，舉例而言是硼酸鉛玻璃和具有熔點為大 約200至600C (而宜為3 ◦◦ — 5001C)之碱性 磷酸鹽玻璃。彼等在商業上，以焊接玻璃，玻料及釉而可 供應。此等玻璃包括由R. E. Myers在先前所引述之文 獻中所報導者，並併合入本文以供參考。組份（C)的玻 璃亦包括：具有低熔點玻璃性狀之化合物例如硼磷酸鹽。 供使用作為組份（c)之硼酸鹽可能是Zn, Fe或 Μη之任何硼酸鹽，但宜是Zn,例如，Ζη2Ββ〇ϋ, ΖηΒ2〇4，或Ζη3Β4〇3。關於使用在200¾以上 予以處理之尼龍中，尤其關於使用於尼龍4 , 6中，其較 佳者為：硼酸鋅是實質上無水，以避免在處理期間，聚醯 胺的水解降解。其較佳者為：將硼酸鋅予以精細分割，至 少小於大約5 0微米而宜小於大約1 ◦微米，顆粒愈小， 則活性愈好。 當將纖維狀物料優先權給予短，不可燃之，無機，天 然或合成礦物纖維物料，例如：矽灰白，一種纖維狀砂酸 舒。此等纖維具有短於5mm之長度及小於50微米之直 徑。 (c)的數量廣義是自大約0. 2%至大約40%, 宜自大約2%至大約2 0%。對於精於聚合物配合之技藝 之人士，顯然可見：正確數量將基於所需要之阻燃性的程 度，而就指定级位之阻燃性而言，當附加劑（a )與（b )的數量較當時，（c)之數可能較低，反之亦然。熱塑 ------------------------裝------ΤΓ (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局WK工消費合作社印製 * ^3. ;Λ φ ^ ^ ^(r-v ^ ^ ® ^ ^ (1 f v 907 y·' ^ ' 經濟部屮央橾準扃员工消费合作社印製 2017¾ Λ 6 _ Β6_ 五、發明説明（9) 性聚醯胺的數量，其最小量是總組成物的重量計20%。 本發明可以視情況包括以重量計，0. 2—20%的 有效數量而存在之一種磷化合物，具有充分揮發性而産生 汽相火焰抑制作用。關於尼龍6,這是最有利，它熱力解 聚而成揮發性己内醯胺。汽相抑制劑抑制了火焰滴下。下 列各實施例中之數據顯示：二磷酸鹽僅改良LOI及燃燒 及燃燒時間少許，但是它克服火焰滴下，它意指：UL 94試驗中，VI與V2定額間之差。 前述之二磷酸鹽的更迭化合物包括：磷酸三芳基酯， 烴基瞵酸二芳基酯，二烴基次磷芳酯及三烴基膦化氧，烴 基基團像未經取代者或經由各種熱安定之原子團物，例如 :X, CH3〇,或CN所取代。實例包括：磷酸三苯酯 ，甲酚基磷酸二苯酯，磷酸三二甲苯酯，異丙基苯基磷酸 二苯酯，第三.丁基苯基磷酸二苯酯，四苯基，間苯撑二 磷酸酯，二苯基，甲基隣酸酯，四苯基，次乙基二膝酸酯 ，二苯基次磷酸苯酯，三苯基膦化氧，及三（2 —氱乙基 )膝化氧。 摻合本發明各成份的方法可以經由適合於均勻分散粒 狀固體粒子之任何工具予以實施，例如在一具「班伯黑」 混合機中或在擠製機中之混合。 本發明的聚合物混合物亦可具有其他成份例如：顔料 ，安定劑，加工助劑，偶合劑，潤滑劑，脱模劑及導電之 附加劑。同樣，彼等可含有各種加固之附加劑，例如：玻 璃纖維，礦物纖維，硝纖維，芳醛胺纖維，滑石，雲母， 太μ 沐 fr 坨 iA m 山 (已Ν5；) 乂297公势） -11 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. 經濟部屮央標準沿A工消贽合作社印纪 ^vm A6 ___B_6 五、發明説明（1(^ 石蕾，矽灰石等。較少量之其他熱塑塑料亦可與尼龍相摻 合，舉例而言，衝擊改良劑例如··皮芯丙烯酸亦均共聚物 〇 其他阻燃劑例如：含有P和X之附加劑可以存在但是 本發明的一锢重要特徽是：它避免了須要鹵化之阻燃劑。 啻例 本發明經由下列各實例予以更進一步舉例説明，但並 非予以限制。 (1) 使用一具實驗室規模混合之擠製機（由美國新 澤西州，慣例科學儀器公司造之Maxwell無螺旋之小擠 製機），將不同级別之三種組份（a) ， （b)與（c) 充分摻合入尼龍4，6 (尼龍4, 6, DSM的STANYL TW 3 0 0, The Nether1 ands，η厂ez = 3 . 2 中； (2) 可燃性經由極限耗氧指數（L0 I)( ASTM美國材料試驗學會）D — 2863)予以測定； 及 (3) 經由測量在UL (Underwriter實驗室）94 構型中之擠製棒的燃燒時間（經由檫準燃燒器火焰進行底 剖點火歴2連缠之1 0 S e C間隔，具有完金燃燒時間之 平均值）。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- -12 - A 6 __ B6_ 五、發明説明（ 亦包括入不在本發明以内之某些比較性物料，例如： 1,3,6, 14，15，19，20，26 與29 等各 實例。所有組份（a )和（c )物料均小於5 0微米粒子 大小，某些更細，如在下列表1及表2中之註脚所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央橾準局Α工消份合作社印3i A 6 B 6 五、 發明説明 (l>) 表1 實例 imB. t瞧 htm. LOI mm 酶 廳 屬性 綱 (wt.%) (wt-%) (wt.%) l%] (秒） 1 無 PPE 20 無 24.8 36 2 Fe2〇je 13 PPE 10 無 32.8 18 3 Fe2〇^e 20 無 無 25.7 25 4 Fe^O^ e 8 PPE 10 無 31.2 14 e =a95 —97%Fe2Cb红feM,由130Mfi出品，粒子小於5齡P P E =是通用司選之聚1 2, 6 -二甲基次苯基）醚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線‘ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國Β家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙）

66AB 五、發明説明（1:^此等實例之清楚顯示：（a)與（b)相聯合之協合阻燃效果。 經濟部屮央標準局员工消费合作社印51 實例 比較性 屬性 (w t .%) 比較性 屬性 ( w t % ) 比較性 屬性 (w t %) LOI [XJ 燃燒 時間 (秒） s FeP04 8 P〇t 10 5 33.0 9 6 Ζη^ΡΟ,,,δ PPE TO 2〇?360,, 5 31 . 5 燃燒 . 7 卩〜。3 1 i.C PPE 10 7η·.Β60" 5 35.4 7 8 —A b 4.4 PPE 10 1 2n;360M 5 35.8 S 9 ma 6 8 PPE 10 ?eB03 5 35.6 13 10 Fe;03 & δ PPE 10 2η;Β&0Μ 5 37.3 13 11 e 6 PPE 7.5 2n.Bft0n 3.7 36.4 1C 12 Ύ 8 PPE 10 2n;Bb0M 2.5 37.3 ί. 13 Fe;03 e U PPE 5 Zn7Bfc0" 2.5 36. Ί ” K no〇e PPE 10 Zn?Bb〇,, 5 29.6 33 15 ^；〇3 ' δ 無 2n;B60,, 5 25.7 29 Ιό …c S PPE 10 2n；3-04 5 3δ·7 10 17 Fe:03 C δ PPE 10 Zn)S‘9 S 35.5 16 IS F erros il ΰ 8 PPE 10 Zn;Bb〇M 5 36.7 10 19 Fe303 S PPE 10 ZnO 5 31 .5 燃燒 20 “A C 8 PPE 10 ZnO 5 31-5 24 21 c a PPE 10 zn〇" 5 37.3 13 22 …o3 c a PPE 10 2nA。" 5 3δ.7 ‘ 23 fe;o) e ； PPE 10 Zn:3s0" cj 37.5 5 2“ Fe：〇3 " s PP£ 5 2η：360., 5 36.7 a 25 fe:03 e ; PPE 5 ZrijS^O,, 5 36.2 17 26 none 無. 2n:S。。,， 20 25.2 燃燒 27 Fe clay ' δ PPE 10 Zn:SsO" 5 39.4 18 28 f%。，9 PP£ 10 2n;B60,, 5 36.7 7 29 ΑίΛ h 4 PPE TO 2n;3.0,, 5 32.S 燃燒' 30 fe;0) & 8 PPE 10 UoVi G' 5 31.2 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ R ^ ii )fi vb K a ) Ψ4^^ί210χ297^.1,*-) 15 經濟部屮央楳準扃β工消費合作社印製 A 6 _____B6___ 五、發明説明 (1今 備註： burns =並未熄滅 P P E = GENERAL Electric 聚（2，6 — 二甲基次苯基 醚通用電氣出品， Ζη2Β6〇!ι=ΧΡ I 1 87 來 US Borax 公司 8 - 1 0 微米大小 a=結色 F e 2 Ο 3 顔料，Akron Chemical Co. E-4126 b=桂棕色 F e2〇 a顔料，Akron Chemical Co-E-4102 C =來自Hoover Color Corp之有光彩之亦鐵礦顔料 d =天然砂酸鐵來自K a o p ο 1 i t e I n c . e = 95. 7%Fe2〇3 红色顔料，Mobay 130M,小於 5微米 f=红色黏土具有8%Fe2〇3, 9 0%小於200篩孔 g=黑色顔料，來自Mobay 318M h =粉狀中性礬土來自 Fisher Scientific Co. i = Wol lastokup G.，表面改良之矽灰石，37微米 例3 1 使用尼龍6, 6代替尼龍4, 6,重複實例23。觀 察到4秒之燃燒時間，然而具有火焰滴下，它經由包括入 ，以重量計1 〇 %的三苯基瞵化氧予以抑制。 音例3 2_. et η a if·· rn a ffi ·£ 'V4W^i2I0x297^ - 16 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- •\s _ 線. L01773 Λ 6 Β6 五、發明説明 使用尼龍6代替尼龍4, 6,重複實例22。製成一 種調配物，其中包括：67%尼龍6，8%氧化鐵（顔料 级），5%硼酸鋅（經精細分割，無水）10%聚（2, 6—二甲基苯撑氧）及10%對苯二酸四苯酯。將物料混 合並擠壓而造成桿。在UL94試驗狀況下，發現此等擇 具有31. 0之LOI及11秒的平均自熄時間，而無火 焰滴下，它相當於VI評级。不使用10%二磷酸鹽， L0I是30. 2而平均自熄時間是14秒，但有火焰滴 下，以致評级僅是V2。 奮例3 3奮例.S 4 在較大規模的實驗中，將組成物的各粉狀組份，在一 具轉鼓式乾燥機中予以乾摻合及隨後在300—315Τ 下，在一具雙螺旋擠製機（33mm直徑）上加以處理。 將試驗桿射出成型。記錄5支桿之平均值。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 κ li iS ΙΓ, φ a Κ -17 - k；0i77^ A 6 B6 五、發明説明（Θ s例 比較性 tt較性 比較性 L01 燃燒 屬性 属性 屬性 時間 (w t . % ) (wt.¾) (w t . % ) mi (秒） 33·) fe-Oj 1 s PPO 5 2ηΛ。,， 5 3 3“*) fe.〇3 1 / “ PP〇 10 .2nA〇,, 5 二 2 3 *)使用尼 SI4, 6η>-«ί=3. 2 j —彳2<细私末，粒子大小為2. 35傲米自J〇hnsonfiiMathey,GB·公司獲得 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部屮央標準局β工消赀合作社印- 與實驗室裝置相比較，由於利用雙螺旋擠製機之較佳混合 物，獲得關於阻燃性之極佳結果，顯示：即，使使用低於 5 %阻燃性附加劑，可獲得最適宜之結果。 各表中所示之數據顯示：高程度的阻燃性經由一次使 用高負載（20%)的一種（a), (b)或（c)且有 表性物，不能産生（實例1,3及26)。 （a)加（b )加（c)的三組份聯合，一致産生良好阻燃性結果。註 意：利用相關之Zn或AiMt：合物，代替（a)中之Fe 化合物，産生低劣之結果。相似，利用相闋之氣化物代替 -18 _ 够，τ丨 補充 B6 五、發明説明（17 ) (C)中之硼酸鹽亦産生低劣結果。 為了更進一步用數表示相互作用，使用計算機化之回 歸分析來配合數學方程式至關於表2的Fe2〇3, PP ◦和Zn2Bs〇^的聯合體所産生之L〇 I數據；即 自具有中央點之兩等级全階乘設計，連同具有每一値別組 份之LOI數據，及基聚合物之LOI數據（截距強制至 沒有任何阻燃附加劑之聚合物的L Ο I )。所建議的方程 式之擬合優度，經由計算機産生之72(相關傜數）和回 歸方程式中之F統計量，和t統計量（關於個別項）予以 評估。每一組份的百分數被指定為R (關於F e 2 0 3), P (關於PPO)及Z (關於Zn2B6〇H)。對於數據 之最佳配合，由下式示出： LOI-21-3+0.984R7/2+6·38Ρ;/2+0.803Ζί/2-1.268Ρ+ 0.287(RPZ)'' 2 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印*1衣 相關之傜數7 2是◦. 9906，F統計量是488 (顯 示：良好配合數據）而每一係數之t統計量顯示甚大重要 性。三向之相互作用項是極重要，遣漏它會大為減少方程 式對於數據的擬合優度。 雖然僅詳細敘述本發明的少數例示之具體實施例，但 是精於此項技藝之人士會公認：可以對於例示之具體實施 例，作成許多可能之變更和變型，而同時仍保留許多本發 明的新穎而有利之特徵。因此，所意欲者：下列申請專利 本纸張尺Λϋ用中西西家疗::？ 田X 297公货 -19 — A 6 B 6 五、發明説明（18)範圍涵蓋所有此等變型和變更。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. 經濟部屮央標準局β工消#合作社irjsi n- r ^ m ^ '& κ ^itiVUCNS) ^4^^(210x297^ -20 -

Claims (1)

1. 修正 充 A7 B7 C7 D7 經濟部中央標準局8工消費合作杜印製 六、申請專利範園 叫第80106 199號申請專利案 中文申請專利範圍修正本 民國 1.一種阻燃性熱塑性聚醯胺組成物， 數量的： (a) 占總成份重量◦. 2—40%的 ，其中含有氣化鐵和不溶於水的鐵鹽；及 (b) 占總成份重量〇. 2—50%之 在主鏈中之一種形成炭之熱塑性聚合物，其 、聚苯硫、聚醯亞胺、聚丙烯酸醋、聚苯砚 成之群體中所選出。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物， a )不溶於水。 3.如申請專利範圍第1或2項中任一 其中，（a)係由鐵氣化物，鐵矽酸鹽，鐵 酸酯及具有超過大約3 e含量之含鐵之 該群中所選出。 4 .如申請專利範圍第1項之組成物， 括：一種穩定炭之物料（c)。 5 .如申請專利範圍第4項之組成物， 傜由不溶於水之無水硼酸鹽，低熔化溫度玻 狀物料所組成之該群中所選出。 6·如申請專利範圍第5項之組成物， 水之無水硼酸鹽包括一種硼酸鹽化合物，它 82年1月修正 包括阻燃有效 一種鐵化合物 具有芳族基圍 係由聚醚亞胺 和聚苯_所組 其中，組份（ 項之組成物， 硼酸鹽，鐵磷 黏土所組成之 其中，另外包 其中，（c ) 璃及無機纖維 其中，不溶於 傜由硼酸鋅， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝- 訂. SU: 經濟部中央標準局e：工消費合作社印製 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 硼酸鐵，和硼酸錳所组成之該群中所選出·，附有條件為·· (a)及（c)並非同時是硼酸鐵。 7·如申請專利範圍第5項之組成物，其中，無機纖 維狀物料包括矽灰白。 8 .如申請專利範圍第4項之组成物，其中，組份（ a )的數量是在總組成物的以重量計〇 . 2與4 0 %間， 組份（b )是在總組成物的以重量計〇 . 2與5 0 %間， 而組份（c )是在總組成物的以重量計〇 . 2與4 0 %間 ，附有條件為：熱塑性聚醯胺的數量是以重量計，至少 2 ◦ % 〇 9 .如申請專利範圍第丨項之組成物，其中，（a ) 的粒子大小是小於5 〇微米。 1 0 .如申請專利範圍第5項之組成物，其中，無水 硼酸鹽和低熔化溫度玻璃的粒子大小是小於5 〇微米。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中，熱塑 性聚醯胺偽在高於2 0 0 °C下予以處理。 1 2 .如申請專利範圍第i 1項之組成物，其中，熱 塑性聚醯胺是尼龍4 , 6。 1 3 .如申請專利範圍第4項之組成物，另外包括： 具有充份揮發性之磷化合物，以便産生汽相火焰抑制作用 〇 14.如申請專利範圍第13項之組成物，其中，磷 化合物偽以重量計，◦. 2至20%數量而存在。 1 5 ·如申請專利範圍第丨3項之組成物，其中，磷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· ik Κ }χ i：i -：rj Ψ ,*s gj -2 SI.9.10,000 Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範園 化合物是二礎酸鹽化合物，或由下列各化合物所組成之該 群中所選出之一種化合物：磷酸三芳基酯，烴基膦酸二芳 基酯，二烴基次磷酸芳酯，及三烴基膦化氧；所有此等化 合物具有之烴基基圍傜未經取代或經由各種熱安定之原子 團，例如：X, CH3〇或CN予以取代者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準居8工消費合作社印製 81.9.10,000