JPS58120681A - ホツトメルト型接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低温から高温に到る接着性能、耐候接着性能
および耐水接着性能に優れ、とくに耐ヒートサイクル耐
久性、耐候耐久性ならびに高温における耐水耐久性に優
れたポリアミド系ホットメルト型接着剤、とくに金属に
対して優れた接着性能を示すポリアミド系ホットメルト
型接着剤に関する。

近来、接着剤とくに金属用ホットメルト型接着剤は航空
機、自動車、工建機、機械組立て等の分野においてその
需要が急激に伸びているが、これらの技術分野に使用さ
れるホットメルト型接着剤の性能としては、低温から高
温に到る広範囲の温度条件下における引張りせん断強度
、Ｔ型剥離強度などの接着性能に優れることの他に、接
着性能における耐水耐久性、耐熱耐久性、耐候耐久性な
らびに耐ヒートサイクル耐久性に優れること、接着速度
が優れること、作業性に優れることなどの性能に高い信
頼性が要求されている。

従来、接着剤にはその組成の面から多くの種類の接着剤
が知られている。とくに金属用接着剤としては、アクリ
ル系接着剤、シアノアクリル系接着剤、エポキシ系接着
剤、ナイロンなどの脂肪族ポリアミド系接着剤、ビニル
・フェノリック系接着剤、ニトリル・フェノリック系接
着剤、ポリイミド系接着剤などが従来から使用されてい
る。これらの金属用接着剤のうちで、アクリル系接着剤
、シアノアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤）ナイロ
ンなどの脂肪族ポリアミド系接着剤および脂肪族ポリア
ミド・エポキシ系接着剤は高温での接着性能および耐水
接着性能に劣り、１００°Ｃ以下の温度における使用が
許容されるに過ぎない。また、ビニル番フェノリック系
接着剤、ニトリル−７工ノリツク系接着剤およびポリイ
ミド系接着剤は高温での接瘤性能はかなり改善されるが
、まだ充分であるとは言い難く、耐水接着性能の面から
も劣っている。いずれの接着剤も前記技術分野で使用さ
れる金属用接着剤に要求される性能を充足するものでは
なく、限られた分野の限られた用途に利用されているに
過ぎない。

また、従来、芳香族系ジカルボン酸成分単位および脂肪
族系ジアミン成分単位からなるポリアミドがホットメル
ト型接着剤として使用し得ることも種々の先行技術文献
に提案されている。たとえば、特公昭４５−６８２５号
公報、特公昭５４−３７６７号公報、特開昭５１−４１
７３８号公報、特開昭４６−１３４２号公報、米国特許
第３，７９０，４２５号明細書などには、種々の芳香族
系ジカルボン酸成分単位および種々の脂肪族系ジアミン
成分単位からなりかつ種々の組成のポリアミドがホット
メルト型接着剤として使用し得ることが記載されている
。しかし、これらの先行技術文献に記載されているいず
れのポリアミドをホットメルト型接着剤、とくに金属用
のホットメルト型接着剤として使用しても、高温におけ
る接着性能、耐熱耐久性、耐候耐久性、耐ヒートサイク
ル耐久性ならびに耐水耐久性に劣り、金属用接着剤に要
求される接着性能を充分に満足するものではない。

本発明者らは、低温から高温に到る広範囲の混入性、耐
水耐久性とくに高温における耐水耐久性などの性能の面
で擾れかつ作業性に優れた信頼性の高い接着剤、とくに
優れた性能の金属用接着剤を探索した結果、芳香族系ジ
カルボン酸成分単位および脂肪族アルキレンジアミン成
分単位とからなるポリアミドと該ポリアミドに対して特
定の組成の粉末状無機充填剤とを含有する接着剤が前記
目的を充足するホットメルト型接着剤となることを見出
し、本発明に到達した。本発明のホットメルト型接着剤
は、前記金属用接着剤に要求されるすべての性能を充足
するが、その中でも従来の金属用接着剤が達成し得なか
った耐熱耐久性、耐ヒートサイクル耐久性、耐候耐久性
、耐水耐久性とくに高温における耐水耐久性などの接着
性能に関し、従来のいずれの金属用接着剤に比べても著
しく優れている。

すなわち、本発明は、（Ａ）テレフタル酸成分単位６０
ないし１００モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０ないし４０モル％
の範囲からなる芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）お
よび炭素数６ないし１２の脂肪族アルキレンジアミン成
分単位（ｂ）からなるポリアミド、および ＣＢ）該ポリアミド１００重量部に対して６ないし１５
０重量部の範囲にあり、かつ平均粒径が０．１ｍμない
し１５０μの範囲の粉末状無機充填剤、を含有するホッ
トメルト型接着剤である。

本発明のホットメルト型接着剤に接着成分として使用さ
れるポリアミド（Ａ）は、テレフタル酸成分単位６０な
いし１００モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以
外の芳香族ジカルボン酸成分単位０ないし４０モル％の
範囲からなる芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）およ
び炭素数６ないし１２の脂肪族アルキレンジアミン成分
単位（ｂ）からなるポリアミドである。該ポリアミドの
濃硫酸中で３０°Ｃで測定した極限粘度〔η〕は通常０
．ろないし２．０、好ましくは０．５ないし２．０、と
くに好ましくは０．６ないし１．８の範囲である。

本発明のホットメルト型接着剤用ポリアミ）”（Ａ）を
構成する芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）として具
体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、７タル酸、２
−メチルテレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸などの
各成分単位を例示することができる。芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位（ａ）の組成は、テレフタル酸成分単位単
独であってもよいが、テレフタル酸成分単位とテレフタ
ル酸成分単位以外の前記例示の芳香族ジカルボン酸成分
単位の混合物であってもよい。いずれの場合にも該ポリ
アミドを構成する芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ＋
の組成は、テレフタル酸成分単位６０ないし１００モル
％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位０ないし４０モル％の範囲からなるこ
とが必要である。さらに芳香族系ジカルボン酸成分単位
（ａ）の組成は、ポリアミドを構成する脂肪族アルキレ
ンジアミン成分単位（ｂ）が炭素数６の脂肪族アルキレ
ンジアミンの場合は、テレフタル酸成分単位が６５ない
し８５モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の
芳香族ジカルボン酸成分単位が１５ないし５５モル％の
範囲にあると、低温から高温に到る高範囲の温度条件下
の接着性能、耐熱耐久性ならびに耐水耐久性が向上する
ようになるのでとくに好ましい。また、ポリアミドを構
成する脂肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）が炭素
数８の脂肪族アルキレンジアミンの場合は、テレフタル
酸成分単位６５ないし１００モル％の範囲およびテレフ
タル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位０
ないし３５モル％の範囲にあると、低温から高温に到る
広範囲の温度条件下の接着性能、耐熱耐久性ならびに耐
水耐久性が向上するようになるのでとくに好ましい。

また、ポリアミドを構成する脂肪族アルキレンジアミン
成分単位（ｂ）が炭素数１０の脂肪族アルキレンジアミ
ンの場合は、テレフタル酸成分単位７５ないし１００モ
ル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位０ないし２５モル％の範囲にあると
、低温から高温に到る広範囲の温度条件における接着性
能、耐熱耐久性ならびに耐水耐久性が向上するようにな
るのでとくに好ましい。芳香族系ジカルボン酸成分単位
（ａ）の組成がテレフタル酸成分単位が６０モル％未満
になりかつテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位が４０モル％より大きくなると、ポットメ
ルト型接着剤の高温での接着性能、耐熱耐久性ならびに
耐水耐久性が低下するようになる。

該ポリアミドを構成する芳香族系ジカルボン酸成分単位
（ａ）のテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位のうちでは、イソフタル酸成分単位またはナ
フタリンジカルボン酸成分単位であることが好ましく、
とくにイソフタル酸成分単位であることが好ましい。ま
た、該ポリアミドを構成する前記芳香族系ジカルボン酸
成分単位（ａ）は、テレフタル酸成分単位およびテレフ
タル酸成分単位以外の前記芳香族ジカルボン酸成分単位
を主成分とするものであるが、前記必須成分の他に、少
量のトリメリット酸、ピロメリット酸などの三塩基性以
上の多価カルボン酸成分単位を含んでいても差し支えな
い。

本発明のホラトメ／ｌ／）型接着剤用ポリアミド（Ａ）
を構成する脂肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）は
、炭素数が６ないし１２の脂肪族アルキレンジアミンで
あり、具体的には、１，６−ジアミツヘキサン、１，７
−ジアミノへブタン、１，８−ジアミノオクタン、１，
９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，
１１−ジアミノウンデカン、１．１２−ジアミノドデカ
ンなどの各成分単位を例示することができる。これらの
脂肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）のうちでは、
１，６−ジアミノデカン成分単位、１，８−ジアミノオ
クタン成分単位、１．１０−ジアミノデカン成分単位ま
たはこれらの混合成分単位であることが好ましく、とく
に１，１〇−ジアミノデカン成分単位であることが好ま
しい。

また、前記脂肪族アルキレンジアミン成分単位世）は前
記必須成分を主成分とするものである。

また、本発明のホットメルト型接着剤のうちでは、ポリ
アミド（Ａ）を構成する芳香族系ジカルボン酸成分単位
（ａ）がテレフタル酸成分単位でありかつ脂肪族アルキ
レンジアミン成分単位（ｂ）が１，１〇−ジアミノデカ
ン、１，８−ジアミノオクタンまたは１，６−ジアミツ
ヘキサンからなるポリアミドを含む接着剤であることが
好ましい。

本発明のホットメルト型接着剤に用いられる前記ポリア
ミド（”Ａ）は、従来公知の種々の方法によって製造す
ることができる。たとえば、前記ポリアミドは、Ｐａｕ
ｌ　Ｗ、Ｍｏｒｇａｎ著、工ｎｔｅｒｓｃｔｅｎｃｅＰ
ｕｂｌｉ８ｈｅｒｓ発行（１９６５年）、［Ｐｏｌｙｍ
ａｒ工ｎｔｅｒｆａｃｉａｌ　ａｎｃｌ　５ｏｌｕｔｉ
ｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ＪおよびＶａｎ　Ｈ，Ｈｏｐｆ
ｆ　ａｎｄ　Ａ、Ｋｒｉｅｇｅｒ著、ＭａｋｒＯｍＯｌ
　。

Ｏｈｅｍ、、す、９３〜１１３（１９６１）に記載され
ているように、該ポリアミドの構成成分単位の前記芳香
族系ジカルボン酸成分単位（ａ）に相当する芳香族ジカ
ルボン酸のジ酸ハライドと前記脂肪族アルキレンジアミ
ン成分単位（１））に相当する脂肪族アルキレンジアミ
ンを溶液法によって重縮合させることにより製造するこ
ともできるし、界面法によって重縮合させることにより
製造することもできる。また該ポリアミドの構成成分単
位の前記芳香族ジカルボン酸成分単位（ａ）に相当する
芳香族ジカルボン酸と前記脂肪族アルキレンジアミン成
分単位（ｂ）に相当する脂肪族アルキレンジアミンとの
ナイロン塩を加熱し、オリゴマーを製造した後固相重合
させることにより製造することもできる。本発明のホッ
トメルト型接着剤には、いずれの方法によって製造され
たポリアミドを使用することもできる。

本発明のホットメルト型接着剤に配合される他の構成成
分の粉末状無機充填剤（Ｂ）は、平均粒径が０．１ｍμ
ないし１５０μの範囲の粉末状無機充填剤であることが
必要であり、さらに好ましくは平均粒径が１ｍμないし
１００μの範囲の粉末状無機充填剤である。該粉末状無
機充填剤の平均粒径が１５０μより大きくなると、接着
剤の低温から高温に到る引張りせん断強度、耐ヒートサ
イクル耐久性などの耐久性が低下するようになり、また
該粉末状無機充填剤の平均粒径が０．１ｍμより小さく
なると接着剤中の充填剤の分散状態が悪くなり、いずれ
の接着性能も低下するようになる。該粉末状無機充填剤
の配合割合は、該ポリアミド１００重量部に対して乙な
いし１５０重量部の範囲にあることが必要であり、さら
に好ましくは５ないし１２０重量部、とくに好ましくは
１０ないし１００重量部の範囲である。該粉末状無機充
填剤の配合割合が該ポリアミド１００重量部に対して３
重量部より少なくなると、接着剤の高温における耐水耐
久性、耐ヒートサイクル耐久性、耐候耐久性などの接着
性能が低下するようになる。また、該粉末状無機充填剤
の配合割合が該ポリアミド１００重量部に対して１５０
重量部より多くなると、接着剤の常温における引張りせ
ん断強度が低下すると共に、耐熱耐久性、耐ヒートサイ
クル耐久性、耐候耐久性および高温における耐水耐久性
などの接着性能が低下するようになる。

本発明の接着剤に配合される該粉末状無機充填剤ＣＢ）
として具体的には、平均粒径が前記範囲にあるシリカ、
シリカアルミナ、アルミナ、ガラス粉末、石英粉末、ベ
ンガラ、チタニア、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄粉
末、アルミニウム粉末、ステンレス粉末などを例示する
ことができる。これらの粉末状無機充填剤は未変性でも
好適に使用できるが、シランあるいはチタネートなどの
カップリング剤で変性したものも好適に使用できる。

これらの粉末゛状無機充填剤は２種以上の混合物として
使用することもできる。また、これらの粉末状無機充填
剤ＣＢ）のうちでは、平均粒径が前記範囲にあるシリカ
、シリカアルミナ、アルミナまたはこれらのチタネート
カップリング剤変性物を使用すると、耐ヒートサイクル
耐久性、耐候耐久性および高湿における耐水耐久性など
の接着性能のとくに優れた接着剤が得られるので好適で
ある。

本発明のホットメルト型接着剤は、前記ポリアミド〔Ａ
〕および前記粉末状無機充填剤ＣＢ）を必須構成成分と
するものであり、該両必須構成成分のみからなる組成物
である場合もあるし、該両必須構成成分の外に他成分を
含む組成物である場合もある。本発明のボットメルト型
接着剤に必要に応じて配合される前記両必須構成成分以
外の成分としては、従来から公知の金属用接着剤、増量
剤、滑剤、安定剤などを例示することができる。従来か
ら公知の金属用接着剤として具体的にはたとえば前記の
アクリル系接着剤、シアンアクリル系接着剤、ナイロン
などの脂肪族ポリアミド系接着剤、脂肪族ポリアミド・
エポキシ系接着剤、エポキシ系接着剤、ビニル・フェノ
リック系接着剤、ニトリル・フェノリック系接着剤、ポ
リアミド系接着剤などを例示することができる。

本発明のホットメルト型接着剤組成物を調製する方法と
しては、前記各構成成分の粉末状物をトライブレンドす
る方法、前記樹脂状構成成分を溶融状態に維持しながら
粉末状無機充填剤を混練配合する方法などを例示するこ
とができる。溶融混練配合する方法として具体的には押
出機中で混練配合する方法などを例示することができる
。

本発明のホットメルト型接着剤の使用形態としては、前
述のごとく前記ポリアミドおよび前記粉末状無機充填剤
からなる組成物を溶融混線状態で使用することもできる
し、前記該組成物からなるフィルム、シート、フィラメ
ント、粒状物、粉体を被接着物の間におき一プレスによ
って加熱圧着させる方法を採用することもできる。

本発明のホットメルト型接着剤は、金属の他に繊維、石
材、磁器、ガラスなどの被着体の接着に利用することが
できる。これらの被着体のうちで、本発明のホットメル
ト型接着剤は金属間の接着または金属と前記他の被着体
との間の接着のように、金属用接着剤として特に優れて
いる。被着体の金属としては、鉄、アルミニウム、Ｑ；
ｉＪ、クロム、ニッケル、チタン、ジルコニウム、錫、
亜鉛、金、銀および前記金属を含む種々の合金などを例
示することができる。前記被着体のうちで金属の接着に
本発明のホットメルト型接着剤を使用する場合には、該
金属に表面処理を施すことが好適である。

表面処理方法としては、機械的に研磨する方法九化学的
に処理する方法、トリクロルエチレン、アセトンなどの
溶剤で表面洗浄を行う方法などの種々の方法がそれぞれ
の目的に応じて採用される。

本発明のホットメルト型接着剤を用いて加熱圧着法によ
り接着する場合には、加熱処理条件は使用する前記ポリ
アミドを含む樹脂組成物の融点により異なるが、通常は
融点ないし融点＋１００°ＣＳ好ましくは融点ないし融
点＋５０°Ｃの温度である。

接着の際に加圧することは接着強度を増し、均一にする
うえで好適であるが５、通常はｏ、１ｋｑ／ｃｍ２以上
、好ましくは０．２ないし１０ｋｇ／ｃｍ２の範囲であ
る。

次に、本発明のホットメルト型接着剤を実施例により具
体的に説明する。なお、以下の参考例、実施例および比
較例を示す表１ないし表４において次の略号はそれぞれ
次の化合物を示すものである。

ＴＡ：テレ７タル酬 工人；イソフタル酸 ＳＡ：セバシン酸 ０６ＤＡ：　１，６−シアミツヘキサンＣＢＤＡ：１，
８−ジアミノヘキサン ＯＤＡ：　１＊１０−ジアミノデカン ０ Ｃ，２ＤＡ：　１．１２−ジアミノドデカン〔ｌ・〕ポ
リアミドの製造 参考例１ １．６−ジアミツヘキサン５．８１ｇ（５０ｍＭ）、炭
酸ナトリウム１１．１３ｇ（１０５ｍＭ）、ラウリル硫
酸ナトリウム１．０ｇおよびイオン交換水２５０ｍ６を
撹拌棒、温度計、還流冷却器を備えた４つ目１１フラス
コに仕込み、Ｎ２雰囲気下５°Ｃで攪拌し、この混合物
に塩化テレフタロイル７．６１　ｇ（３７，５ｍＭ）お
よび塩化イソフタロイル２．５４　ｇ　（１２，５ｍＭ
）のクロロホルム（２ｏｏｍｌ溶液を２０秒で株下した
。

滴下後５°Ｃで１５分間反応を行った後、反応混合物を
アセトン２１にあけ、析出したポリマーをグラスフィル
ターを用いて吸引ｐ過し、捕集した。ポリマーを温水１
次いでアセトンで洗浄した後、真空オーブン中で１００
　’ＣＮ　１００　ｍｍＨｇの条件下で１日乾燥して１
１．７ｇ（９５％）のポリマーを得た。ポリマー中のテ
レフタル酸成分単位のモル％、〔η〕および融点を表１
に示した。

参考例２〜３ 参考例１において塩化テレフタロイルと塩化イソフタロ
イルの使用量を表１に記載したように変えた以外は参考
例１に記載した方法に従ってジカルボン酸成分単位中の
テレフタル酸成分単位の含有率の異なるポリマーを得た
。結果を表１に示した。

参考例４ １，８−ジアミノオクタン５．４１　ｇ　（５７，５ｍ
Ｍ）、水酸化ナトリウム３．１５ｇ（７８，８ｍＭ）、
ラウリル硫酸ナトリウム０．７５　ｇ　、クロロホルム
ｊ５０ｍｌおよびイオン交換水５７５ｍ１を撹拌棒、温
度計、還流冷却器を備えた４つ目フラスコに仕込み、Ｎ
２雰囲気下１０°Ｃで攪拌し、この混合物に塩化テレフ
タロイル７．６１ｇ（ｓ　７．５ｍＭ　）のクロロホル
ム（１ｓＯｍｌ）ｆ液を５秒で滴下し、その後１０°Ｃ
で２０分反応を行った。反応混合物をアセトン２１にあ
け、析出したポリマーをグラスフィルターを用いて吸引
ｐ過し、捕集した。ポリマーをアセトン−温水１次いで
アセトンで洗浄した後真空オーブン中で１００°Ｃ％　
１０ｏｍｍＨｇの条件下で１日乾燥して９．５７　ｇ　
（９５％）のポリマーを得た。ポリマーの（７７）　（
ｃｏｎｅ　、　Ｈ２Ｓ　０４中、５０℃）は０．Ｂ７Ｊ
／ｇ、融点は６２９℃であった。

参考例５ １．１０−ジアミノデカン８．６２ｇ（５０ｍＭ）、水
酸化ナトリウム４．２０ｇ（５２，５ｍＭ）、ラウリル
硫酸ナトリウム０．５０ｇおよびイオン交換水２５０ｍ
ｆｆを撹拌棒、温度計、還流冷却器を備えた４つ目フラ
スコに仕込み、Ｎ２雰囲気下２０°Ｃで攪拌し、この混
合物に塩化テレフタロイ、ル１０．１６ｇ（５０ｍＭ）
の塩化メチレン（２ｏｏｍｇ）溶液を５秒で滴下し、そ
の後２０°Ｃで２０分間反応を行った。ポリマーの精製
は参考例１に記載の方法で行い、１．１０−ジアミノデ
カン成分単位とテレフタル酸成分単位とからなるポリア
ミドを合成した。ポリマーの収量は１５．９ｇ（９２％
）、〔η〕（ＣＯｎＣ０Ｈ２Ｓ０４中、６０°Ｃ）は０
．５８ａｌ／ｇｓ融点は５０７°Ｃであった。

参考例６〜７ １．１０−ジアミノデカン４．３１　ｇ（２５ｍＭ）、
水酸化ナトリウム２．１０　ｇ　（５’２．５　ｍＭ）
、ラウリル硫酸ナトリウム０．５０ｇ５塩化メチレン１
００ｍ１およびイオン交換水２５０＋Ｊを撹拌棒、温度
計、還流冷却器を備えた４つ目１βフラスコに仕込み・
Ｎ２雰囲気下２０°Ｃで攪拌し、この混合物に塩化テレ
フタロイル５．０８　ｇ（２５ｍＭ）の塩化メチレン（
１ｏＯＪ）溶液を表１に記載の時間で滴下し、その後２
０℃で２０分間反応を行った。ポリマーの精製は参考例
１に記載の方法で行い、〔η〕の異なる１、１０−ジア
ミノデカン成分単位とテレフタル酸成分単位とからなる
ポリアミドを合成した。結果を表２に示した。

表　　　　２ 参考例８ テレフタル酸２３２．６ｇ（１，４０Ｍ）、１，１０−
ジアミノデカン２４１．３　ｇ　（１，４Ｍ−）および
イオン交換水１０４を撹拌棒、温度計、還流冷却器を備
えた１０ｇの反応器に仕込み、Ｎ２雰囲気下９５〜１０
０℃で１時間反応した。反応後の透明溶液を空冷し、析
出したナイロン塩を吸引ろ過で捕集し、１ｏＯ°ｃ１１
００ｍｍＨｇで乾燥してテレフタル酸−１，１０−ジア
ミノデカンのナイロン塩４５０ｇ（９５％）を得た。

このナイロン塩４５０ｇ（１，３３Ｍ）を１１の反応器
に仕込み、ｌｍｍＨｇの減圧にしだ後Ｎ２気流を導入し
、系内をＮ２雰囲気下にしだ後Ｎ２気流中、３１０’Ｃ
で１．５ｈ１反応して生成する水を系外に追い出し、テ
レフタル酸と１，１ｏ−ジアミノデカンからなるポリア
ミド３９０ｇ（９７％、〔η）　＝　０．７２　ａｌ／
　ｇ　ｃｏｎｃＨ２Ｓ０４中、３０°Ｃ）を得た。前記
ポリアミドをクラッシャーによって粉［（３２メツシユ
パス）シ、１００°Ｃ１ｍｍＨｇの条件で１２　ｈｒ乾
燥した後２９５°ｃ１Ｑ、７　ｍｍＨｇの条件下１２ｈ
ｒ固相重合を行って〔η〕（ＣｏｎＣＨ２Ｓ０４中Ｓ　
１°Ｃ）　１．２５６１７ｇのテレフタル酸成分単位と
１，１０−ジアミノデカン成分単位からなるポリアミド
３７０ｇ（９６％）を得た。融点は３１６°Ｃであった
。

参考例９ 参考例４において塩化テレフタロイル７．６１　ｇ使用
する代りに塩化テレフタロイル５．３　′５ｇ　（２６
，２５ｍＭ）および塩化イソフタロイ／Ｉ／２．２８　
ｇ　（１１，２５ｍＭ　）を使用した他は参考例４と同
様の方法でポリマーを合成した。結果を表６に示した。

参考例１０ 参考例７において塩化テレフタロイル５．０８　ｇ使用
する代りに表３記載の量の塩化テレフタロイルおよび塩
化イソフタロイルを使用した他は参考例７と同様の方法
でポリマーを合成した結果を表３に示した。

参考例１１ 参考例７において１．１０−ジアミノデカン４．５１ｇ
使用する代りに１，１２−ジアミノドデカン５．０１ｇ
使用した他は参考例７と同様の方法でポリマーを合成し
た。結果を表３に示した。

参考例１２ 参考例７において塩化テレフタロイル５．０８　ｇ使用
する代りに表６記載の量の塩化テレフタロイルおよび塩
化イソフタロイルを使用した他Ｃま参考例７と同様の方
法でポリマーを合成した結果を表３に示した。

参考例１５ 参考例９において、ジカルボン酸シバライドとして塩化
テレフタロイルを２５　ｍＭ使用する代りに塩化テレフ
タロイルおよび塩化セバコイルを各々１２．５　ｍＭ用
いた他は参考例４に記載の方法で、ジカルボン酸成分単
位が芳香族系ジカルボン酸成分単位と脂肪族系ジカルボ
ン酸成分単位からなるポリアミドを合成した。ポリマー
の収率は８３％、ジカルボン酸成分単位中のテレフタル
酸成分単位は５３モル％、濃硫酸中３０°Ｃでの〔η〕
は０．９０　ｄｌ／　ｇ　％融点は２０４°Ｃであった
。

〔■〕試験片の作製 参考例１〜７、および９〜１５に記載のポリアミドは冷
凍粉砕器によって粉砕し１２５メツシュバス品を後記粉
末状無機充填剤と粉体ブレンドし、プレス成型機によっ
てＩＪ２雰囲気下、融点より３０°Ｃ高い温度で圧縮成
型し、０．２ｍｍ厚のプレスシートを作った。また参考
例９に記載のポリアミドは後記粉末状無機充填剤と粉体
ブレンドした後、押出機を用いて混練（２０ｍｍ、ダル
メージ型スクリ：ｘ　　Ｌ／Ｄ＝２８、回転数１０ｒｌ
）ｍ％樹脂温度３２０’Ｃ）しペレットとした。このペ
レットを１００℃、ｌｍｍＨｇの条件下で１２ｈｒ乾燥
した後Ｎ２雰囲気下３４０°Ｃで圧縮成型し、０．２　
ｍｍ厚のプレスシートを作った。

これらのプレスシートを長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍ５
厚さ１ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ、３０４．２Ｂ仕
上げ、アセトン脱脂処理）の先端部（Ｂ１１２）に挟み
、添え板を当てて融点より２０”Ｃ高い温度で５に９／
自２の圧力下１０分間圧着し、その後３０゛Ｃの温度で
５　ｋｇ１０ｎ２の圧力下、１０分間冷却してはみ出し
部を削り取り、引張りせん断試験片を作製した。

〔門〕性能評価方法 （１）引張りせん断強度 引張りせん断強度測定試験片を所定の温度で１０分間空
気雰囲気下に保持し、その温度で試験片を５０ｍｍ／ｍ
ｉｎの引張り速度で引張りせん断することによって所定
の温度における強度を測定した。

（２）耐熱老化性（耐熱耐久性） 引張りせん断試験片を３０日間空気雰囲気下で２００°
Ｃの温度に保持した後冷却し、２４°Ｃにおける引張り
せん断強度を測定した。また、前記（１）の方法で熱劣
化を起こさせることなく２４°Ｃで測定した引張りせん
断強度に対する前記熱劣化試験片の引張りせん断強度の
百分率で耐熱老化性の保持率を示した。

（３）耐沸水耐久性 引張りせん断試験片を９７〜１００°Ｃの水道水の非水
中に１４日間浸漬した後取り出し、２４°Ｃに１０分間
保持し、２４°Ｃにおける引張りせん断強度を測定した
。前記（１）の方法で非水劣化を起こさせることなく２
４°Ｃで測定した引張りせん断強度に対する前記耐沸水
試験片の引張りせん断強度の百分率で耐沸水耐久性の保
持率を示した。

（４）耐ヒートサイクル耐久性 １サイクルをｒ、ｔ９．１５０°Ｃ，ｒ、ｔ、、−３０
°Ｃの各温度に各々１時間引張りせん断試験片を保持す
る条件とし、１００サイクル経過後の２４°Ｃの引張り
せん断強度を測定した。前記（１）の方法でヒートサイ
クル劣化を起こさせることなく２４°Ｃで測定した引張
りせん断強度に対する前記耐ヒートサイクル試験片の引
張りせん断強度の百分率で耐ヒートサイクル耐久性の保
持率を示した。

（５）耐候耐久性 引張りせん断試験片をサンシャインウエザロメーターに
１０００時間保持した後取り出し、２４°Ｃでの引張り
せん断強度を測定した。前記（１）の方法で劣化を起こ
させることなく２４°Ｃで測定した引張りせん断強度に
対する前記耐候耐久性試験片の引張りせん断強度の百分
率で耐候耐久性の保持率を示した。

実施例１〜１５、比較例１〜５ 表４に示したポリアミドおよび粉末状無機充填剤を表４
に記載した配合割合でブレンドした組酸物を用いて前述
の試験片を作成し、前記性能を評価した。その結果を表
４に示した。また前記実施例および比較例において粉末
状無機充填剤を配合しなかった場合についても同様に性
能を評価し、同様に数値を表４の０内に示した。

以下の実施例および比較例において表４に示した粉末状
無機充填剤は次のものである。

注１、イリノイミネラル社製１．商品名工ＭＳ工Ｌ■−
１０ 注２・触媒化成に、に、製、商品名ＡＣ−Ｐ１注６、イ
リノイミネラル社製、商品名工ＭＳ工Ｌ■−１０８ 注４、イリノイミネラル社製、商品名工ＭＳ工Ｌ■−２
５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　（Ａ）テレフタル酸成分単位６０ないし１０
   ０モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香
   族系ジカルボン酸成分単位０ないし４０モル％の範囲か
   らなる芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）および炭素
   数６ないし１２の脂肪族アルキレンジアミン成分単位（
   ｂ）からなるポリアミド、および ＣＢ）該ポリアミド１００重量部に対して乙ないし１５
   ０重量部の範囲にあり、かつ平均粒径が０．１ｍμない
   し１５０μの粉末状無機充填剤、からなるホットメルト
   型接着剤 （２）ポリアミドを構成するテレフタ／ｌ／酸以外の芳
   香族系ジカルボン酸成分単位が、イソフタル酸成分単位
   またはナフタリンジカルボン酸成分単位である特許請求
   の範囲第（１）項に記載のホットメルト型接着剤。 （３）ポリアミドを構成する脂肪族アルキレンジアミン
   成分単位■〕が１，６−ジアミノデカン成分単位、１．
   ８−ジアミノオクタン成分単位または１，１０−ジアミ
   ノデカン成分単位である特許請求の範囲第（１）項に記
   載のいずれかのホットメルト型接Ｎ剤。 （４）濃硫酸中で３０°Ｃで測定したポリアミドの極限
   粘度〔η〕が、０．３ないし２．Ｏｄｎ／ｇの範囲にあ
   るポリアミドである特許請求の範囲第（１）項に記載の
   いずれかのホットメルト型接着剤。 （６）粉末状無機充填剤ＣＢ）が、シリカ、シリカアル
   ミナまたはアルミナである特許請求の範囲第（１）項に
   記載のホットメルト型接着剤。