JPH0657131A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0657131A JPH0657131A JP4216893A JP21689392A JPH0657131A JP H0657131 A JPH0657131 A JP H0657131A JP 4216893 A JP4216893 A JP 4216893A JP 21689392 A JP21689392 A JP 21689392A JP H0657131 A JPH0657131 A JP H0657131A
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- polyphenylene ether
- molding
- acetal
- polyamide resin
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （ａ）ポリフェニレンエーテル及び（ｂ）ポ
リアミド樹脂の合計量１００重量部に対し、（ｃ）アセ
タール０．０１〜５重量部及び（ｄ）ルイス酸０．０１
〜５重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 耐衝撃性、耐熱性、高温成形時の滞留成形安
定性及び色相が優れたものであり、その用途は広く、工
業的に有用な材料となりうるものである。
リアミド樹脂の合計量１００重量部に対し、（ｃ）アセ
タール０．０１〜５重量部及び（ｄ）ルイス酸０．０１
〜５重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 耐衝撃性、耐熱性、高温成形時の滞留成形安
定性及び色相が優れたものであり、その用途は広く、工
業的に有用な材料となりうるものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性、成
形品の外観及び色相に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
形品の外観及び色相に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、優れた機械
的性質及び耐熱性を有する有用なエンジニアリングプラ
スチックとして注目されており、スチレン系樹脂等とブ
レンドして用いられているが、耐溶剤性が著しく悪く、
この点を改良するために、ポリアミド樹脂とのブレンド
（特公昭５９−４１６６３号公報等）又はポリエステル
樹脂とのブレンド（特公昭５１−２１６６２号公報等）
等が提案されている。
的性質及び耐熱性を有する有用なエンジニアリングプラ
スチックとして注目されており、スチレン系樹脂等とブ
レンドして用いられているが、耐溶剤性が著しく悪く、
この点を改良するために、ポリアミド樹脂とのブレンド
（特公昭５９−４１６６３号公報等）又はポリエステル
樹脂とのブレンド（特公昭５１−２１６６２号公報等）
等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな単純なブレンド系では、例えば、ポリフェニレンエ
ーテルとポリアミド樹脂とは、本質的に相溶性に乏しい
ため、この二相構造の界面の接着性は良好でなく、この
二相は均一かつ微細な形態となり難く、射出成形などの
成形加工時のせん断応力を受けたとき、層状剥離（デラ
ミネーション）を生じ易く、得られた成形品の外観が悪
化したり、二相界面が欠陥部となり、寸法精度、耐熱
性、剛性などの機械的特性及び耐溶剤性などの物理的特
性が優れた組成物は得られず、相溶性の改善の余地があ
った。
うな単純なブレンド系では、例えば、ポリフェニレンエ
ーテルとポリアミド樹脂とは、本質的に相溶性に乏しい
ため、この二相構造の界面の接着性は良好でなく、この
二相は均一かつ微細な形態となり難く、射出成形などの
成形加工時のせん断応力を受けたとき、層状剥離（デラ
ミネーション）を生じ易く、得られた成形品の外観が悪
化したり、二相界面が欠陥部となり、寸法精度、耐熱
性、剛性などの機械的特性及び耐溶剤性などの物理的特
性が優れた組成物は得られず、相溶性の改善の余地があ
った。
【０００４】そこで、これらのブレンド樹脂の相溶性と
耐衝撃強度改良を目的として、ポリフェニレンエーテル
とポリアミド樹脂の組合せに、カルボキシル基、イミド
基、エポキシ基等の極性基を含む化合物と耐衝撃改良材
としてゴム質を加えた組成物（特開昭５９−４９７５３
号公報）が提案されている。
耐衝撃強度改良を目的として、ポリフェニレンエーテル
とポリアミド樹脂の組合せに、カルボキシル基、イミド
基、エポキシ基等の極性基を含む化合物と耐衝撃改良材
としてゴム質を加えた組成物（特開昭５９−４９７５３
号公報）が提案されている。
【０００５】しかしながら、これらの耐衝撃改良剤を用
いることにより、相溶性はある程度改善されるものの、
熱変形温度が低下してしまうという問題が生じる。ま
た、このようなポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、
自動車外板材として例えば、フェンダー、ドアパネル等
に利用されるようになっているが、大型製品は高温で成
形されるため、成形品表面にやけ及びシルバーストリー
ク等の熱安定性不良に起因する不良成形品が生じること
がしばしばあった。
いることにより、相溶性はある程度改善されるものの、
熱変形温度が低下してしまうという問題が生じる。ま
た、このようなポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、
自動車外板材として例えば、フェンダー、ドアパネル等
に利用されるようになっているが、大型製品は高温で成
形されるため、成形品表面にやけ及びシルバーストリー
ク等の熱安定性不良に起因する不良成形品が生じること
がしばしばあった。
【０００６】さらに、特開平２−２８２４８号公報に開
示されている無水マレイン酸に代表される従来の相溶化
剤を用いると、ブレンド物の色相が悪化するという問題
があった。そこで本発明は、上記の樹脂組成物の相溶性
を改良し、耐熱性、耐衝撃性、高温成形時の成形品外観
及び色相に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを
目的とする。
示されている無水マレイン酸に代表される従来の相溶化
剤を用いると、ブレンド物の色相が悪化するという問題
があった。そこで本発明は、上記の樹脂組成物の相溶性
を改良し、耐熱性、耐衝撃性、高温成形時の成形品外観
及び色相に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを
目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）ポリフ
ェニレンエーテル及び（ｂ）ポリアミド樹脂の合計量１
００重量部に対し、（ｃ）アセタール０．０１〜５重量
部及び（ｄ）ルイス酸０．０１〜５重量部を含む熱可塑
性樹脂組成物である。
ェニレンエーテル及び（ｂ）ポリアミド樹脂の合計量１
００重量部に対し、（ｃ）アセタール０．０１〜５重量
部及び（ｄ）ルイス酸０．０１〜５重量部を含む熱可塑
性樹脂組成物である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。 ＜ポリフェニレンエーテル（ａ）＞本発明で使用するポ
リフェニレンエーテルは、一般式（Ｉ）
リフェニレンエーテルは、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
【００１０】で示される構造を有し、式中、ｎは少なく
とも５０であり、Ｑ1 、Ｑ2 、Ｑ3 及びＱ4 は、各々、
水素原子、ハロゲン原子、第三級α−炭素原子を含有し
ない炭化水素基、ハロゲン原子が少なくとも２個の炭素
原子を介して置換したハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基又はハロゲン原子が少なくとも２個の炭素原子を介し
て置換したハロ炭化水素オキシ基を表す。
とも５０であり、Ｑ1 、Ｑ2 、Ｑ3 及びＱ4 は、各々、
水素原子、ハロゲン原子、第三級α−炭素原子を含有し
ない炭化水素基、ハロゲン原子が少なくとも２個の炭素
原子を介して置換したハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基又はハロゲン原子が少なくとも２個の炭素原子を介し
て置換したハロ炭化水素オキシ基を表す。
【００１１】上記第三級α−炭素原子を含有しない炭化
水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル等の低級アルキル基；ビニル、ア
リル、ブテニル、シクロブテニル等のアルケニル基；フ
ェニル、トリル、キシリル、２，４，６−トリメチルフ
ェニル等のアリール基；ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピル等のアラールキル基等が挙げられる。
水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル等の低級アルキル基；ビニル、ア
リル、ブテニル、シクロブテニル等のアルケニル基；フ
ェニル、トリル、キシリル、２，４，６−トリメチルフ
ェニル等のアリール基；ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピル等のアラールキル基等が挙げられる。
【００１２】ハロゲン原子が少なくとも２個の炭素原子
を介して置換したハロ炭化水素基としては、例えば、２
−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−フルオロエチ
ル、２，２−ジクロロエチル、２−又は３−ブロモプロ
ピル、２，２−ジフルオロ−３−ヨードプロピル、２
−、３−、４−又は５−フルオロアミル、２−クロロビ
ニル、クロロエチルフェニル、エチルクロロフェニル、
フルオロキシリル、クロロナフチル、ブロモベンジル等
が挙げられる。
を介して置換したハロ炭化水素基としては、例えば、２
−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−フルオロエチ
ル、２，２−ジクロロエチル、２−又は３−ブロモプロ
ピル、２，２−ジフルオロ−３−ヨードプロピル、２
−、３−、４−又は５−フルオロアミル、２−クロロビ
ニル、クロロエチルフェニル、エチルクロロフェニル、
フルオロキシリル、クロロナフチル、ブロモベンジル等
が挙げられる。
【００１３】また、炭化水素オキシ基としては、例え
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェ
ノキシ、エチルフェノキシ、ナフトキシ、メチルナフト
キシ、ベンジルオキシ、フェニルエトキシ、トリルエト
キシ等が挙げられる。
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェ
ノキシ、エチルフェノキシ、ナフトキシ、メチルナフト
キシ、ベンジルオキシ、フェニルエトキシ、トリルエト
キシ等が挙げられる。
【００１４】ハロゲン原子が少なくとも２個の炭素原子
を介して置換したハロ炭化水素オキシ基としては、例え
ば、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−フ
ルオロエトキシ、２，２−ジブロモエトキシ、２−又は
３−ブロモプロポキシ、クロロエチルフェノキシ、エチ
ルクロロフェノキシ、ヨードキシルオキシ、クロロナフ
トキシ、ブロモベンジルオキシ、クロロトリルエトキシ
等が挙げられる。
を介して置換したハロ炭化水素オキシ基としては、例え
ば、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−フ
ルオロエトキシ、２，２−ジブロモエトキシ、２−又は
３−ブロモプロポキシ、クロロエチルフェノキシ、エチ
ルクロロフェノキシ、ヨードキシルオキシ、クロロナフ
トキシ、ブロモベンジルオキシ、クロロトリルエトキシ
等が挙げられる。
【００１５】本発明に用いるポリフェニレンエーテルに
は、２，６−ジメチルフェノールと、２，３，６−トリ
メチルフェノールの共重合体、２，６−ジメチルフェノ
ールと２，３，５，６−テトラメチルフェノールの共重
合体、２，６−ジエチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールの共重合体も含む。また、式（Ｉ）の
ポリフェニレンエーテルに、スチレン系モノマー（例え
ば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン等）をグラフト重合したもの等の変性したポリフェニ
レンエーテルを使用してもよい。
は、２，６−ジメチルフェノールと、２，３，６−トリ
メチルフェノールの共重合体、２，６−ジメチルフェノ
ールと２，３，５，６−テトラメチルフェノールの共重
合体、２，６−ジエチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールの共重合体も含む。また、式（Ｉ）の
ポリフェニレンエーテルに、スチレン系モノマー（例え
ば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン等）をグラフト重合したもの等の変性したポリフェニ
レンエーテルを使用してもよい。
【００１６】上記ポリフェニレンエーテルの製造方法は
公知であり、例えば、米国特許第３３０６８７４号、同
第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号及び同第３
２５７３５８号各明細書並びに特公昭５２−１７８８０
号及び特開昭５０−５１１９７号各公報に開示されてい
る。
公知であり、例えば、米国特許第３３０６８７４号、同
第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号及び同第３
２５７３５８号各明細書並びに特公昭５２−１７８８０
号及び特開昭５０−５１１９７号各公報に開示されてい
る。
【００１７】好ましいポリフェニレンエーテル（ａ）
は、エーテル酸素原子結合位置に対する２つのオルソ位
にアルキル置換基を有するもの、及び２，６−ジアルキ
ルフェノールと２，３，６−トリアルキルフェノールの
共重合体である。ポリフェニレンエーテル（ａ）は、固
有粘度が０．２５〜０．７０dl/g（３０℃、クロロホル
ム中で測定）であるものが好ましい。固有粘度が０．２
５dl/g未満では、耐衝撃強度及び耐熱性が好ましくな
く、０．７０dl/gを超過すると成形加工性が困難とな
る。また、樹脂の成形加工性を改良する目的で、高粘度
及び低粘度の２種のポリフェニレンエーテルを組み合わ
せて使用してもよい。
は、エーテル酸素原子結合位置に対する２つのオルソ位
にアルキル置換基を有するもの、及び２，６−ジアルキ
ルフェノールと２，３，６−トリアルキルフェノールの
共重合体である。ポリフェニレンエーテル（ａ）は、固
有粘度が０．２５〜０．７０dl/g（３０℃、クロロホル
ム中で測定）であるものが好ましい。固有粘度が０．２
５dl/g未満では、耐衝撃強度及び耐熱性が好ましくな
く、０．７０dl/gを超過すると成形加工性が困難とな
る。また、樹脂の成形加工性を改良する目的で、高粘度
及び低粘度の２種のポリフェニレンエーテルを組み合わ
せて使用してもよい。
【００１８】＜ポリアミド樹脂（ｂ）＞本発明において
用いるポリアミド樹脂は、ポリマー主鎖に−ＣＯＮＨ−
結合を有し、加熱溶融できるものである。その代表的な
ものとしては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン
−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロ
ン−６，１０、その他、公知の芳香族ジアミン、芳香族
ジカルボン酸等のモノマー成分を含む結晶性又は非晶性
のポリアミドも用いることができる。ここで非晶性ポリ
アミドとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）て測定した結晶
度が実質的に存在しないものをいう。
用いるポリアミド樹脂は、ポリマー主鎖に−ＣＯＮＨ−
結合を有し、加熱溶融できるものである。その代表的な
ものとしては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン
−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロ
ン−６，１０、その他、公知の芳香族ジアミン、芳香族
ジカルボン酸等のモノマー成分を含む結晶性又は非晶性
のポリアミドも用いることができる。ここで非晶性ポリ
アミドとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）て測定した結晶
度が実質的に存在しないものをいう。
【００１９】好ましいポリアミド樹脂（ｂ）は、ナイロ
ン−６，６、ナイロン−６又は非晶性ポリアミド樹脂で
ある。ポリアミド樹脂（ｂ）は、相対粘度が２．０〜
８．０（２５℃、９８％濃硫酸中で測定）であるものが
好ましい。
ン−６，６、ナイロン−６又は非晶性ポリアミド樹脂で
ある。ポリアミド樹脂（ｂ）は、相対粘度が２．０〜
８．０（２５℃、９８％濃硫酸中で測定）であるものが
好ましい。
【００２０】＜アセタール（ｃ）＞本発明において使用
されるアセタールは、一般式（II）
されるアセタールは、一般式（II）
【００２１】
【化２】
【００２２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、又はエーテル結合若し
くはアセタール結合のうち少なくとも１つの結合を有す
る官能基を表す）で示される構造を有する鎖状アセター
ルや、一般式(III)
アルキル基、シクロアルキル基、又はエーテル結合若し
くはアセタール結合のうち少なくとも１つの結合を有す
る官能基を表す）で示される構造を有する鎖状アセター
ルや、一般式(III)
【００２３】
【化３】
【００２４】（式中、Ｒ3 は、アルキレン基、シクロア
ルキレン基、又はエーテル結合若しくはアセタール結合
のうち少なくとも１つの結合を有する官能基を表す）で
示される構造を有する環状アセタールである。
ルキレン基、又はエーテル結合若しくはアセタール結合
のうち少なくとも１つの結合を有する官能基を表す）で
示される構造を有する環状アセタールである。
【００２５】鎖状アセタールとしては、パラホルムアル
デヒド等のホルムアルデヒドの低重合体や、アセトアル
デヒドの低重合体、さらには、ホルムアルデヒドと、各
種環状アセタール類、環状エーテル類、環状チオホルマ
ール類等との共重合低重合体などが挙げられる。
デヒド等のホルムアルデヒドの低重合体や、アセトアル
デヒドの低重合体、さらには、ホルムアルデヒドと、各
種環状アセタール類、環状エーテル類、環状チオホルマ
ール類等との共重合低重合体などが挙げられる。
【００２６】環状アセタールとしては、１，３−ジオキ
ソラン、トリオキサン、テトラオキサン、１，３，５−
トリオキサシクロヘプタン、１，３−ジオキセパン、４
Ｈ，７Ｈ−１，３−ジオキセピン、１，３，６−トリオ
キサシクロオクタン、１，３，６，９−テトラオキサシ
クロデカン、１，３，６，９−テトラオキサシクロウン
デカン、１，３，６，９，１２−ペンタオキサシクロテ
トラデカン、１，３，６，９，１２，１５−ヘキサオキ
サシクロヘプタデカン等の単環アセタール類や、２，７
−ジオキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン、６，８−
ジオキサビシクロ［２．２．１］オクタン等の双環アセ
タール類が挙げられる。
ソラン、トリオキサン、テトラオキサン、１，３，５−
トリオキサシクロヘプタン、１，３−ジオキセパン、４
Ｈ，７Ｈ−１，３−ジオキセピン、１，３，６−トリオ
キサシクロオクタン、１，３，６，９−テトラオキサシ
クロデカン、１，３，６，９−テトラオキサシクロウン
デカン、１，３，６，９，１２−ペンタオキサシクロテ
トラデカン、１，３，６，９，１２，１５−ヘキサオキ
サシクロヘプタデカン等の単環アセタール類や、２，７
−ジオキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン、６，８−
ジオキサビシクロ［２．２．１］オクタン等の双環アセ
タール類が挙げられる。
【００２７】さらに、本発明において使用するアセター
ルとしては、上記鎖状アセタール又は環状アセタールの
重合体、中でも、ホルムアルデヒド単量体、その３量体
（トリオキサン）又は４量体（テトラオキサン）等の環
状アセタールを原料として製造された、実質的にオキシ
メチレン単位のみからなるオキシメチレンホモポリマ
ー、又は上記原料と、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン等
の環状エーテル、若しくは環状アセタールとから製造さ
れたオキシメチレン単位と炭素数が２個以上のオキシア
ルキレン単位とからなるオキシメチレンコポリマー等を
挙げることができる。また、これらのポリマーの末端Ｏ
Ｈ基をエーテル化、ウレタン化、エステル化したものも
含まれる。
ルとしては、上記鎖状アセタール又は環状アセタールの
重合体、中でも、ホルムアルデヒド単量体、その３量体
（トリオキサン）又は４量体（テトラオキサン）等の環
状アセタールを原料として製造された、実質的にオキシ
メチレン単位のみからなるオキシメチレンホモポリマ
ー、又は上記原料と、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン等
の環状エーテル、若しくは環状アセタールとから製造さ
れたオキシメチレン単位と炭素数が２個以上のオキシア
ルキレン単位とからなるオキシメチレンコポリマー等を
挙げることができる。また、これらのポリマーの末端Ｏ
Ｈ基をエーテル化、ウレタン化、エステル化したものも
含まれる。
【００２８】＜ルイス酸（ｄ）＞本発明において使用す
るルイス酸としては、金属のカルボン酸塩、硝酸塩、炭
酸塩、硫酸塩、塩化物、酸化物等を挙げることができ、
その具体例としては、ステアリン酸カドミウム、ステア
リン酸亜鉛、三塩基性硫酸塩、酸化亜鉛、フタール酸
塩、五塩化アンチモン等が挙げられる。また、トリアル
キルボラン、トリアルキルボレート、ホウ酸、ハロゲン
化ホウ素等の各種ホウ素化合物；五フッ化リン等のハロ
ゲン化リン化合物；各種キノン類、テトラシアノエチレ
ン、トリニトロベンゼン等のルイス酸性を示す有機化合
物が挙げられる。中でも好ましいのは、ホウ素化合物で
ある。
るルイス酸としては、金属のカルボン酸塩、硝酸塩、炭
酸塩、硫酸塩、塩化物、酸化物等を挙げることができ、
その具体例としては、ステアリン酸カドミウム、ステア
リン酸亜鉛、三塩基性硫酸塩、酸化亜鉛、フタール酸
塩、五塩化アンチモン等が挙げられる。また、トリアル
キルボラン、トリアルキルボレート、ホウ酸、ハロゲン
化ホウ素等の各種ホウ素化合物；五フッ化リン等のハロ
ゲン化リン化合物；各種キノン類、テトラシアノエチレ
ン、トリニトロベンゼン等のルイス酸性を示す有機化合
物が挙げられる。中でも好ましいのは、ホウ素化合物で
ある。
【００２９】＜構成成分の組成比＞以上述べた成分
（ａ）と（ｂ）の組成比は（ａ）＋（ｂ）の合計重量を
１００重量％として、好ましくは下記のとおりである。
（ａ）と（ｂ）の組成比は（ａ）＋（ｂ）の合計重量を
１００重量％として、好ましくは下記のとおりである。
【００３０】成分（ａ）：２〜９８重量％、好ましくは
１０〜７０重量％、とりわけ好ましくは、２０〜５０重
量％である。
１０〜７０重量％、とりわけ好ましくは、２０〜５０重
量％である。
【００３１】成分（ｂ）：９８〜２重量％、好ましくは
８５〜２５重量％、とりわけ好ましくは、７５〜４０重
量％である。
８５〜２５重量％、とりわけ好ましくは、７５〜４０重
量％である。
【００３２】また、成分（ｃ）及び（ｄ）の配合組成
は、（ａ）と（ｂ）の合計量を１００重量部として、そ
れに外数として加える量がそれぞれ０．０１〜５重量
部、好ましくは０．１〜３重量部、とりわけ好ましくは
０．２〜１．５重量部の範囲である。
は、（ａ）と（ｂ）の合計量を１００重量部として、そ
れに外数として加える量がそれぞれ０．０１〜５重量
部、好ましくは０．１〜３重量部、とりわけ好ましくは
０．２〜１．５重量部の範囲である。
【００３３】成分（ａ）及び（ｂ）の配合量は、最終組
成物の耐熱剛性、耐溶剤性及び耐衝撃性等を考慮して決
められる。成分（ａ）が上記範囲未満では、最終組成物
の耐熱剛性が不満足であり、上記範囲を超えると耐溶剤
性及び耐衝撃性が不満足となる。また成分（ｂ）が上記
範囲未満では、衝撃強度が不満足となり、上記範囲を超
えると耐熱剛性が不満足となる。
成物の耐熱剛性、耐溶剤性及び耐衝撃性等を考慮して決
められる。成分（ａ）が上記範囲未満では、最終組成物
の耐熱剛性が不満足であり、上記範囲を超えると耐溶剤
性及び耐衝撃性が不満足となる。また成分（ｂ）が上記
範囲未満では、衝撃強度が不満足となり、上記範囲を超
えると耐熱剛性が不満足となる。
【００３４】更に、成分（ｃ）及び（ｄ）が上記範囲未
満では耐衝撃性、耐熱性が不十分になると共に成形品外
観に難点が生じ、上記範囲を超えると剛性、耐熱性及び
外観に難点が生じる。
満では耐衝撃性、耐熱性が不十分になると共に成形品外
観に難点が生じ、上記範囲を超えると剛性、耐熱性及び
外観に難点が生じる。
【００３５】＜付加的成分＞本発明による熱可塑性樹脂
組成物には、他の付加的成分を添加することができる。
例えば、周知の酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難
燃剤、可塑剤、流動性改良剤等の添加剤の任意の成分を
付加的成分として本発明の効果を損なわない範囲で使用
することができる。また有機・無機充填剤、補強剤、特
にガラス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタ
ン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等の添加は剛
性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。実用のた
めに各種着色剤及びそれらの分散剤なども周知のものが
本発明の効果を損なわない範囲で使用できる。
組成物には、他の付加的成分を添加することができる。
例えば、周知の酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難
燃剤、可塑剤、流動性改良剤等の添加剤の任意の成分を
付加的成分として本発明の効果を損なわない範囲で使用
することができる。また有機・無機充填剤、補強剤、特
にガラス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタ
ン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等の添加は剛
性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。実用のた
めに各種着色剤及びそれらの分散剤なども周知のものが
本発明の効果を損なわない範囲で使用できる。
【００３６】さらに、本発明による熱可塑性樹脂組成物
には、各種耐衝撃性改良材、すなわち耐衝撃性改良を目
的としたゴム質物質を添加することができる。例えばア
ルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体、ポリオレ
フィン系共重合体等のエラストマーを挙げることができ
る。
には、各種耐衝撃性改良材、すなわち耐衝撃性改良を目
的としたゴム質物質を添加することができる。例えばア
ルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体、ポリオレ
フィン系共重合体等のエラストマーを挙げることができ
る。
【００３７】＜組成物の製造及び成形法＞本発明の熱可
塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方法としては、
熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方法が
適用できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必要で
あれば、付加的成分の項に記載の添加物等と共に、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等
により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロ
ール、バンバリーミキサー等で混練する等である。
塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方法としては、
熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方法が
適用できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必要で
あれば、付加的成分の項に記載の添加物等と共に、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等
により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロ
ール、バンバリーミキサー等で混練する等である。
【００３８】混練の順序は、全成分を同時に混練しても
よく、あらかじめ予備混練したブレンド物を用いて混練
してもよい。更に押出機の途中から遂次、各成分をフィ
ードし、混練してもよい。また、押出機の途中のベント
から、揮発物を逐次脱気するのが望ましい。
よく、あらかじめ予備混練したブレンド物を用いて混練
してもよい。更に押出機の途中から遂次、各成分をフィ
ードし、混練してもよい。また、押出機の途中のベント
から、揮発物を逐次脱気するのが望ましい。
【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について
一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空
成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層
形成、プレス成形等の成形法が適用できる。
は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について
一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空
成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層
形成、プレス成形等の成形法が適用できる。
【００４０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれによりその範囲が限定されるものではな
い。
本発明はこれによりその範囲が限定されるものではな
い。
【００４１】実施例１〜１２ （ａ）ポリフェニレンエーテル：固有粘度 ０．４５dl
/g（３０℃、クロロホルム中で測定）のポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルを使用した。 （ｂ）ポリアミド樹脂：ナイロン−６（商品名：ウルト
ラミッドＢ−４、ＢＡＳＦ社製、射出成形グレード）を
用いた。ナイロン−６，６（商品名：ウルトラミッドＡ
−３、ＢＡＳＦ社製、射出成形グレード）を用いた。
/g（３０℃、クロロホルム中で測定）のポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルを使用した。 （ｂ）ポリアミド樹脂：ナイロン−６（商品名：ウルト
ラミッドＢ−４、ＢＡＳＦ社製、射出成形グレード）を
用いた。ナイロン−６，６（商品名：ウルトラミッドＡ
−３、ＢＡＳＦ社製、射出成形グレード）を用いた。
【００４２】（ｃ）アセタール ｃ−１：市販のトリオキサン（和光純薬（株）製）を用
いた。 ｃ−２：市販のポリアセタール（商品名：ウルトラフォ
ルムＮ２３２０、ＢＡＳＦ社製、射出成形グレード）を
用いた。 （ｄ）ルイス酸：市販のホウ酸（和光純薬（株）製）を
用いた。
いた。 ｃ−２：市販のポリアセタール（商品名：ウルトラフォ
ルムＮ２３２０、ＢＡＳＦ社製、射出成形グレード）を
用いた。 （ｄ）ルイス酸：市販のホウ酸（和光純薬（株）製）を
用いた。
【００４３】耐衝撃性改良剤 市販の無水マレイン酸変性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（Ｔ７７４１Ｐ：日本合成ゴム（株）製、無
水マレイン酸含有量０．５〜１重量％）、市販の水素化
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（クレートンＧ
１６５１：シェル化学（株）製、スチレン含量３３重量
％）を、２：８の割合で混合して用いた。
ム共重合体（Ｔ７７４１Ｐ：日本合成ゴム（株）製、無
水マレイン酸含有量０．５〜１重量％）、市販の水素化
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（クレートンＧ
１６５１：シェル化学（株）製、スチレン含量３３重量
％）を、２：８の割合で混合して用いた。
【００４４】上記の成分を表１及び表２に示した組成割
合でスーパーミキサーにて十分混合した。次に、（株）
日本製鋼所製ＴＥＸ４４二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０、ベ
ント付き）を用い、この混合物を第１ホッパーより導入
し、混練機の中間点より成分（ｂ）を途中フィードし、
設定温度２７０℃、スクリュー回転数４００rpm で溶融
混練し、樹脂組成物とした後、ストランド状に押出し、
カッターにてペレットとした。
合でスーパーミキサーにて十分混合した。次に、（株）
日本製鋼所製ＴＥＸ４４二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０、ベ
ント付き）を用い、この混合物を第１ホッパーより導入
し、混練機の中間点より成分（ｂ）を途中フィードし、
設定温度２７０℃、スクリュー回転数４００rpm で溶融
混練し、樹脂組成物とした後、ストランド状に押出し、
カッターにてペレットとした。
【００４５】上記の樹脂組成物のペレットから、インラ
インスクリュー式射出成形機（東芝機械製作所製、ＩＳ
−９０Ｂ型）を用い、シリンダー温度２８０℃、金型冷
却温度７０℃にて射出成形を行い、試験片を作成した。
なお、射出成形に際しては、その直前まで減圧乾燥器を
用い、０．１mmHg、８０℃の条件で４８時間乾燥した。
また、射出成形された試験片は、成形直後にデシケータ
に入れ、２３℃にて４〜６日間放置した後、評価試験を
行った。結果を表１及び表２に示す。
インスクリュー式射出成形機（東芝機械製作所製、ＩＳ
−９０Ｂ型）を用い、シリンダー温度２８０℃、金型冷
却温度７０℃にて射出成形を行い、試験片を作成した。
なお、射出成形に際しては、その直前まで減圧乾燥器を
用い、０．１mmHg、８０℃の条件で４８時間乾燥した。
また、射出成形された試験片は、成形直後にデシケータ
に入れ、２３℃にて４〜６日間放置した後、評価試験を
行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４６】なお、各物性値と諸特性は、下記の方法に
より測定した。 （１）曲げ弾性率 ＩＳＯ Ｒ １７８−１９７４ Procedure １２（ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用い
て測定した。測定温度は、２３℃であった。
より測定した。 （１）曲げ弾性率 ＩＳＯ Ｒ １７８−１９７４ Procedure １２（ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用い
て測定した。測定温度は、２３℃であった。
【００４７】（２）アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ Ｒ １８０−１９６９（ＪＩＳ Ｋ ７１１
０）（ノッチ付アイゾット衝撃強度）に準じ、東洋精機
製作所社製アイゾット衝撃試験機を用いて測定した。測
定雰囲気温度は２３℃であった。
０）（ノッチ付アイゾット衝撃強度）に準じ、東洋精機
製作所社製アイゾット衝撃試験機を用いて測定した。測
定雰囲気温度は２３℃であった。
【００４８】（３）熱変形温度 東洋精機製作所社製のＨＤＴテスターを用いて、ＪＩＳ
Ｋ ７２０７に準じて４．６kg荷重で評価した。
Ｋ ７２０７に準じて４．６kg荷重で評価した。
【００４９】（４）滞留成形安定性 インラインスクリュー式射出成形機（東芝機械製作所社
製、ＩＳ−９０Ｂ型）を用い、シリンダー温度３００℃
で３０分滞留させた後、金型冷却温度７０℃にて射出成
形を行い、試験片（１２０mm×１２０mm、厚さ２mmの平
板）を作成した。
製、ＩＳ−９０Ｂ型）を用い、シリンダー温度３００℃
で３０分滞留させた後、金型冷却温度７０℃にて射出成
形を行い、試験片（１２０mm×１２０mm、厚さ２mmの平
板）を作成した。
【００５０】下記の評価基準に従って、成形品のやけ及
びシルバーストリークの発生状態を観察した。 ◎：非常に良好 ○：良好 ×：劣る
びシルバーストリークの発生状態を観察した。 ◎：非常に良好 ○：良好 ×：劣る
【００５１】（５）色相 （４）で用いたのと同じ平板状の試験片の明度及び色相
（Ｌａｂ値）を、ＪＩＳ Ｚ−８７２２（物体色の測定
方法）に従い、日本電色工業（株）製、色相・色差計
「１００１ＤＰ」で測定し、以下の基準で評価した。 ◎：非常に良好 ○：良好 ×：劣る
（Ｌａｂ値）を、ＪＩＳ Ｚ−８７２２（物体色の測定
方法）に従い、日本電色工業（株）製、色相・色差計
「１００１ＤＰ」で測定し、以下の基準で評価した。 ◎：非常に良好 ○：良好 ×：劣る
【００５２】
【表１】
【００５３】比較例１ポリフェニレンエーテルとポリア
ミド樹脂の相溶化剤として、何も配合しなかった以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
ミド樹脂の相溶化剤として、何も配合しなかった以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００５４】比較例２ ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂の相溶化剤と
して、無水マレイン酸を配合した以外は、実施例１と同
様に行った。結果を表２に示す。なお、無水マレイン酸
は、市販の１級のものを用いた。
して、無水マレイン酸を配合した以外は、実施例１と同
様に行った。結果を表２に示す。なお、無水マレイン酸
は、市販の１級のものを用いた。
【００５５】比較例３ ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂の相溶化剤と
して、ポリアセタールのみを配合した以外は、実施例１
と同様に行った。結果を表２に示す。
して、ポリアセタールのみを配合した以外は、実施例１
と同様に行った。結果を表２に示す。
【００５６】比較例４ ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂の相溶化剤と
して、ホウ酸のみを配合した以外は、実施例１と同様に
行った。結果を表２に示す。
して、ホウ酸のみを配合した以外は、実施例１と同様に
行った。結果を表２に示す。
【００５７】比較例５ ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂の合計量１０
０重量部に対し、ポリアセタール１５重量部を配合した
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
０重量部に対し、ポリアセタール１５重量部を配合した
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００５８】比較例６ ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂の合計量１０
０重量部に対し、ホウ酸１５重量部を配合した以外は、
実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
０重量部に対し、ホウ酸１５重量部を配合した以外は、
実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐熱性、高温成形時の滞留成形安定性及び色相が優
れたものであり、その用途は広く、工業的に有用な材料
となりうるものである。
性、耐熱性、高温成形時の滞留成形安定性及び色相が優
れたものであり、その用途は広く、工業的に有用な材料
となりうるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/06 ＫＫＶ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＶ 9286−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 71/12 59:00） 8215−4Ｊ (Ｃ０８Ｌ 77/00 59:00） 8215−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）ポリフェニレンエーテル及び
（ｂ）ポリアミド樹脂の合計量１００重量部に対し、
（ｃ）アセタール０．０１〜５重量部及び（ｄ）ルイス
酸０．０１〜５重量部を含む熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4216893A JPH0657131A (ja) | 1992-08-14 | 1992-08-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US08/105,621 US5352721A (en) | 1992-08-14 | 1993-08-13 | Thermoplastic resin composition |
| DE69303240T DE69303240T2 (de) | 1992-08-14 | 1993-08-13 | Verträgliche Zusammensetzung auf der Basis von Polyphenylenether und Polyamid. |
| EP93113014A EP0584679B1 (en) | 1992-08-14 | 1993-08-13 | Compatible polyphenylene ether/polyamide composition. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4216893A JPH0657131A (ja) | 1992-08-14 | 1992-08-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657131A true JPH0657131A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16695571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4216893A Pending JPH0657131A (ja) | 1992-08-14 | 1992-08-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5352721A (ja) |
| EP (1) | EP0584679B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0657131A (ja) |
| DE (1) | DE69303240T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4637793A (en) * | 1992-06-16 | 1994-01-04 | Arch Development Corporation | Improved lubrication from mixture of boric acid with oils and greases |
| ES2240056T3 (es) * | 1999-03-19 | 2005-10-16 | Occidental Chemical Corporation | Estabilizacion de polimeros tras exposicion a la oxidacion. |
| DE19934157B4 (de) | 1999-07-21 | 2004-12-09 | Eads Deutschland Gmbh | Befestigungsvorrichtung für einen kryogenen Satellitentank |
| US6348517B1 (en) * | 2000-09-01 | 2002-02-19 | Oxy Services, Inc. | Preparing sterile articles from polymers containing a stabilizer based on a poly(oxyalkylene) |
| US7547330B2 (en) * | 2000-12-21 | 2009-06-16 | Uchicago Argonne, Llc | Methods to improve lubricity of fuels and lubricants |
| US6783561B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-08-31 | The University Of Chicago | Method to improve lubricity of low-sulfur diesel and gasoline fuels |
| EP2502621A1 (en) | 2005-06-27 | 2012-09-26 | Valeant International (Barbados) SRL | Crystalline forms of bupropion HBr |
| US20070100091A1 (en) * | 2005-10-31 | 2007-05-03 | Anantharaman Dhanabalan | Crosslinked poly(arylene ether) composition, method, and article |
| US20090004281A1 (en) * | 2007-06-26 | 2009-01-01 | Biovail Laboratories International S.R.L. | Multiparticulate osmotic delivery system |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3379792A (en) * | 1965-08-12 | 1968-04-23 | Gen Electric | Polymer blend of a polyphenylene oxide and a polyamide |
| US3465062A (en) * | 1967-02-02 | 1969-09-02 | Gen Electric | Stable polyphenylene ether composition |
| DE1769062A1 (de) * | 1968-03-28 | 1971-08-12 | Huels Chemische Werke Ag | Weichgemachte Polyamide |
| US3817919A (en) * | 1969-02-27 | 1974-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Stabilization of polyphenylene oxides |
| SE7500057L (ja) * | 1974-01-21 | 1975-07-22 | Ciba Geigy Ag | |
| DE3248330A1 (de) * | 1982-12-28 | 1984-06-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Brandwidrig ausgeruestete polyamidformmassen |
| DE3300792A1 (de) * | 1983-01-12 | 1984-07-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von bifunktionellen polyphenylenethern |
| US5104939A (en) * | 1983-11-28 | 1992-04-14 | General Electric Company | Polymer mixture which comprises a polyamide, a polyphenylene ether and an agent to improve the impact strength |
| JP2709110B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1998-02-04 | 三菱化学株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
| US5120800A (en) * | 1990-04-10 | 1992-06-09 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for preparing modified-polyphenylene ether |
| US5071894A (en) * | 1990-08-03 | 1991-12-10 | Stamicarbon B.V. | Flame retardant polyamides |
-
1992
- 1992-08-14 JP JP4216893A patent/JPH0657131A/ja active Pending
-
1993
- 1993-08-13 DE DE69303240T patent/DE69303240T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-13 EP EP93113014A patent/EP0584679B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-13 US US08/105,621 patent/US5352721A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69303240D1 (de) | 1996-07-25 |
| DE69303240T2 (de) | 1996-12-12 |
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|---|---|---|---|
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