TW201736431A - 增黏樹脂、黏/接著劑、熱熔接著劑 - Google Patents

增黏樹脂、黏/接著劑、熱熔接著劑 Download PDF

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Abstract

本發明所欲解決的問題在於提供一種增黏樹脂，其當作為熱熔接著劑的增黏樹脂使用時，與基底樹脂間的相溶性良好，且能夠提高該熱熔接著劑的加熱安定性，且能夠降低該熱熔接著劑的熔融黏度。 　　本發明的解決手段是一種增黏樹脂，其含有松香酯(A)，該松香酯(A)是以松香類(a1)及多元醇(a2)作為反應成分，該松香類(a1)包含二元性雙□羧酸。

Description

增黏樹脂、黏/接著劑、熱熔接著劑
本發明是有關一種增黏樹脂、包含該增黏樹脂之黏/接著劑、及包含該增黏樹脂之熱熔接著劑。
本說明書中，所謂「黏/接著劑」，是意指黏著劑及/或接著劑，所謂「熱熔接著劑」，是意指一種接著劑，其在熔融狀態下塗抹在支撐體後在冷卻固化狀態下會形成接著層。
由松香與多元醇所得的反應生成物亦即松香酯，已在熱熔接著劑或溶劑型黏/接著劑、乳化液型黏/接著劑等中，評價高地作為增黏樹脂使用(參照專利文獻1～3)。
該等黏/接著劑有時會在高溫條件下使用，此時，松香酯是使用高軟化點松香酯。這樣的松香酯已知有例如由所謂的強化松香與多元醇所得的反應生成物(強化松香酯)，該強化松香是使富馬酸等α,β不飽和羧酸類與松香進行反應而成(參照專利文獻4及5)。
另一方面，習知的強化松香酯當作為熱熔接著劑的增黏樹脂使用時，有時與基底樹脂、特別是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物間的相溶性會不充分。此外，包含該松香酯之熱熔接著劑有下述情形：在加熱時會混濁或結皮等加熱安定性不充分；或由於熔融黏度高，故塗佈操作性不充分。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特表平6-501515號公報 　　專利文獻2：日本特開平9-25371號公報 　　專利文獻3：日本特開2010-77429號公報 　　專利文獻4：日本特開昭60-28476號公報 　　專利文獻5：日本特開昭63-275685號公報
[發明所欲解決的問題] 　　本發明所欲解決的問題在於提供一種新穎的松香酯型增黏樹脂，其當作為熱熔接著劑的增黏樹脂使用時，與基底樹脂間的相溶性良好，且能夠降低該熱熔接著劑的熔融黏度，且亦能夠提高該熱熔接著劑的加熱安定性。 [解決問題的技術手段]
本發明人認為：習知的強化松香酯，由於包含大量的例如由下述結構所示的多元樹脂酸且此多元樹脂酸成為分枝點而進行非常高分子量化，故難以與熱熔接著劑的基底樹脂相溶。
為了降低強化松香酯的分子量，只要減少α,β不飽和羧酸類的使用量而降低強化的程度即可，這樣的低分子量的強化松香酯會顯著降低熱熔接著劑的熔融黏度，而亦使加熱安定性惡化。
於是，本發明人針對一種即便不使用α,β不飽和羧酸類仍能夠達成高分子量化的原料松香反覆進行研究後，結果發現下述事實：藉由使用包含富有反應性的二元性樹脂酸之松香，即能夠獲得一種增黏樹脂，其能夠發揮期望的效果。
換言之，本發明是有關一種增黏樹脂以及黏/接著劑及熱熔接著劑，該增黏樹脂含有松香酯(A)，該松香酯(A)是以松香類(a1)及多元醇(a2)作為反應成分，該松香類(a1)包含二元性雙□(diterpene)羧酸，該黏/接著劑及熱熔接著劑含有該增黏樹脂、及基底樹脂。 [功效]
本發明的增黏樹脂中的松香酯由於包含二元性雙□羧酸，故即便不以α,β不飽和羧酸類來進行改質，仍能夠發揮與習知的強化松香酯同等或更高的性能。
具體而言，本發明的增黏樹脂與熱熔接著劑用的基底樹脂、特別是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物間的相溶性良好，而能夠獲得均質且透明的熱熔接著劑。此外，本發明的熱熔接著劑由於熔融黏度相對較小，故塗佈操作性良好，並且加熱安定性亦良好，故即便長時間加熱亦不容易發生混濁或結皮。此外，該熱熔接著劑的耐熱保持力亦優異。
本發明的增黏樹脂在熱熔接著劑用途中較佳，在溶劑型黏/接著劑和乳化液型黏/接著劑中等亦較佳。
本發明的增黏樹脂(以下亦稱為成分)為一種組成物，其含有松香酯(A)(以下亦稱為(A)成分)，該松香酯(A)是以松香類(a1)(以下亦稱為(a1)成分)及多元醇(a2)(以下亦稱為(a2)成分)作為反應成分，該松香類(a1)包含由下述結構式所示的二元性雙□羧酸。
二元性雙□羧酸能夠依其立體異構結構而分類為：二氫瑪瑙酸(dihydroagathic acid)、奧氏酸(oliveric acid)、半日花烯二酸(eperuene- dioic acid ，[5β,9α,10α,(-)]-labd-8(17)-ene-15,19-dioic acid)及松葉酸(pinifolic acid)。二氫瑪瑙酸的不限定的結構是如下所示。
該二元性雙□羧酸具有一種特異結構，其是一級羧基經由柔軟的烷基鏈來與脂環骨架鍵結而成。此外，該一級羧基的反應性高，而容易與後述的(a2)成分進行反應，而容易形成高分子量聚酯。該聚酯的不限定的結構是如下所示。
我們推測：(A)成分由於包含這樣的特有的分子骨架之聚酯，故即便未進行強化改質，仍能夠發揮與習知的強化松香酯同等或更高的作用效果。
(a1)成分中，前述二元性雙□羧酸的含量無特別限定，若該羧酸的含量過少，則有(A)成分的軟化點會降低而前述耐熱保持力會降低的傾向。此外，若該羧酸的含量過多，則有(A)成分的分子量會變高而前述相溶性及加熱安定性會惡化且前述熔融黏度亦相對提高而塗佈操作性惡化之傾向。從耐熱保持力、相溶性、加熱安定性及熔融黏度間的平衡的觀點來看，二元性雙□羧酸的含量通常宜為未達20重量％，以1～15重量％左右為佳，以3～13重量％左右較佳。
作為(a1)成分，可舉例如下述態樣。
(甲)：原先就包含二元性雙□羧酸之松香 (乙)：將(甲)成分與不含二元性雙□羧酸之松香組合而成之松香 (丙)：將二氫瑪瑙酸與不含二元性雙□羧酸之松香及/或(甲)成分組合而成之松香
作為(甲)成分，只要為包含二元性雙□羧酸之松香，則產地及松樹種類不限。例如：印尼產的松香和越南產的松香中含有相對較多的二元性雙□羧酸。特別是在源自印尼產和越南產的南洋松(Pinus merkusii)的松香(脂松香(gum rosin)、妥爾油(tall oil)松香、木松香等)中主要含有二氫瑪瑙酸。此外，亦能夠使用該松香的氫化物或歧化物。
(甲)成分能以各種習知方法來進行精製。具體而言，可舉例如：蒸餾、再結晶及萃取等操作。蒸餾的條件無特別限定，通常為溫度200～300℃左右、及壓力130～1300 Pa左右。再結晶只要以下述方式進行即可：在使(甲)成分溶於苯或甲苯、二甲苯、氯仿、低級醇、丙酮、乙酸乙酯等良溶劑中後，將該良溶劑餾除使其成為濃厚的溶液，並在該溶液中添加正己烷或正庚烷、環己烷、異辛烷等貧溶劑。萃取只要以下述方式進行即可：使(甲)成分成為鹼性水溶液，並使用適當溶劑來將不溶性的不皂化物萃取出後，將水層中和。
用以製作(乙)成分的不含二元性雙□羧酸之松香，能夠使用各種習知物，無特別限定。具體而言，可舉例如：脂松香、妥爾油松香、木松香等天然松香；或是將天然松香進行精製而得之精製松香、使天然松香進行氫化反應而得之氫化松香、使天然松香進行歧化反應而得之歧化松香等。
用以製作(丙)成分的二元性雙□羧酸，能夠以例如日本特開昭51-131899號公報中所記載的方法來調製。
(a1)成分中包含例如樅酸(abietic acid)和去氫樅酸來作為二元性雙□羧酸以外的樹脂酸。該等的含量無特別限定，通常依序為未達60重量％及未達30重量％，以20～50重量％左右及5重量％左右為佳。
(a1)成分中，樹脂酸的含量，能夠以各種習知手段來進行定量。能夠藉由下述方式來求出，例如：使用氣相層析法(GC)，將源自定量目標的樹脂酸的峰值面積除以所有樹脂酸的峰值面積。
(a1)成分的物性無特別限定，通常，軟化點通常為70～90℃左右，並且，酸值通常為130～200 mgKOH/g。
作為(a2)成分，能夠使用各種習知多元醇。具體而言，可舉例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二聚物二醇及1,6-己二醇等二醇；或是甘油、三羥甲基乙烷及三羥甲基丙烷等三醇；季戊四醇等四醇；二季戊四醇等五元以上多元醇等，能夠併用兩種以上。此等中，若考慮到(A)成分與基底樹脂間的相溶性和本發明的黏著劑/接著劑的性能，則以從由二醇、三醇及四醇所組成之群組中選出的至少一種為佳。
(a2)成分的使用量無特別限定，若特別考慮到耐熱保持力等黏/接著性能，則(a1)成分的酸值(JIS K 0070，以下稱為酸值時均相同)與(a2)成分的羥基值(JIS K 0070，以下稱為羥基值時均相同)的比例(OH/COOH)，通常宜在0.5～4左右的範圍內。
(A)成分的反應成分可因應需要來包含各種習知α,β不飽和羧酸類(a3)(以下亦稱為(a3)成分)。具體而言，可舉例如：丙烯酸及甲基丙烯酸等α,β不飽和單羧酸；以及富馬酸及馬來酸(酐)等α,β不飽和二元羧酸類等，能夠併用兩種以上。
(a3)成分的使用量無特別限定，若考慮到本發明的增黏樹脂與基底聚合物間的相溶性等，則通常，相對於(a1)成分中的樅酸1 mol，通常在0.005～3 mol左右的範圍內，更佳是在0.005～0.3 mol左右的範圍內。
作為(A)成分，可舉例如下述態樣。
(A1)：(a1)成分及(a2)成分的酯化物(松香酯) 　(A2)：由(A1)成分與(a3)成分所得的狄-阿(Diels-Alder)反應生成物(強化松香酯) 　(A3)：由(a1)成分與(a3)成分所得的狄-阿(Diels-Alder)反應生成物與(a2)成分的酯化物 　(A4)：由(a1)成分、(a2)成分與(a3)成分所得的同時反應生成物(強化松香酯)
酯化反應的條件無特別限定，只要為下述即可，例如：在溶劑存在下或不存在下、及酯化觸媒存在下或不存在下，在250～280℃左右及1～8小時左右的條件下，使前述反應成分進行反應。該酯化觸媒可舉例如：對甲苯磺酸等酸觸媒；或氫氧化鈣等鹼金屬的氫氧化物；氧化鈣、氧化鎂等金屬氧化物等，能夠併用兩種以上。該酯化反應只要在下述環境中進行即可：常壓下、減壓下、加壓下及氮氣沖洗下之中的任一種或該等的組合。
(A)成分的物性無特別限定，若考慮到(A)成分與基底樹脂間的相溶性、和本發明的黏/接著劑的加熱安定性、熔融黏度適性及耐熱保持力間的平衡等，則重量平均分子量通常為800～4000左右，並且軟化點通常為70～180℃左右，並且酸值通常為1～100 mgKOH/g左右。
(A)成分中可包含：交聯劑、防滑劑、防腐劑、防鏽劑、pH調整劑、消泡劑(矽系消泡劑等)、增稠劑、填充劑、抗氧化劑、耐水化劑、造膜助劑、顏料、塗料等添加劑。
(A)成分亦能夠在後述乳化劑存在下使其成為乳化液後作為增黏樹脂使用。
本發明的黏/接著劑為一種組成物，其含有：本發明的增黏樹脂、及基底樹脂。該組成物能夠作為例如熱熔接著劑、溶劑型黏/接著劑及乳化液型黏/接著劑使用，特佳是作為熱熔接著劑。
作為基底樹脂，能夠使用各種習知物，無特別限制。具體而言，可舉例如：乙烯系共聚物、合成橡膠系彈性體、丙烯酸系共聚物、丙烯酸系聚合物乳化液、橡膠系乳膠等，只要因應本發明的黏/接著劑的前述利用態樣來選擇適當物即可。熱熔接著劑用途中，以乙烯系共聚物及/或合成橡膠系彈性體為佳。
作為乙烯系共聚物，可舉例如：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、和乙烯-(甲基)丙烯酸烷酯共聚物等。該(甲基)丙烯酸烷酯可例示如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，能夠併用兩種以上。
作為合成橡膠系彈性體，可舉例如：苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-氫化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、及苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)等，能夠併用兩種以上。
作為丙烯酸系共聚物(前述乙烯-(甲基)丙烯酸烷酯共聚物除外)，可舉例如：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等的具有反應性官能基之丙烯酸酯；或是(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸(酐)、伊康酸等的含活性氫基之不飽和酸與前述(甲基)丙烯酸烷酯之共聚物等；能夠併用兩種以上。
作為丙烯酸系共聚物乳化液，可舉例如：在乳化劑存在下使前述丙烯酸系共聚物乳化而成之乳化液。作為該乳化劑，能夠使用例如：非反應性乳化劑及/或反應性乳化劑。
作為非反應性乳化劑，可舉例如：二烷基磺基琥珀酸酯鹽、烷磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧伸乙基烷基醚磺基琥珀酸酯鹽、聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚磺基琥珀酸酯鹽、□磺酸甲醛水溶液縮合物、聚氧伸乙基烷基醚硫酸酯鹽、聚氧伸乙基烷基苯基醚硫酸酯鹽等陰離子性乳化劑；和聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基苯乙烯基苯基醚、聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯等非離子性乳化劑。
作為反應性乳化劑，可舉例如：一種界面活性劑，其具有磺酸基、羧基等親水基、及烷基、苯基等疏水基，並且分子中具有碳-碳雙鍵。該碳-碳雙鍵可舉例如：(甲基)烯丙基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、乙烯基、異丙烯基、(甲基)丙烯醯基等官能基。反應性乳化劑的具體例可舉例如：分子中具有至少一個前述官能基的聚氧伸乙基烷基醚、分子中具有至少一個前述官能基的聚氧伸乙基苯基醚、及該等的磺基琥珀酸酯鹽和硫酸酯鹽。此外，可舉例如：分子中具有至少一個前述官能基的聚氧伸乙基烷基苯基醚、及其磺基琥珀酸酯鹽、其硫酸酯鹽、其磷酸酯鹽、其脂肪族或芳香族羧酸鹽。此外，酸性磷酸(甲基)丙烯酸酯系乳化劑、松香縮水甘油酯丙烯酸酯的酸酐改質物(參照日本特開平4-256429號公報)、日本特開昭63-23725號公報、日本特開昭63-240931號公報、日本特開昭62-104802號公報中所記載的乳化劑。
作為橡膠系乳膠，可舉例如：天然橡膠乳膠、苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠、氯丁二烯乳膠，能夠併用兩種以上。
作為上述以外的基底樹脂，可舉例如：聚胺酯(polyurethane)樹脂、液狀聚丁二烯、液狀聚異丁烯、聚乙烯縮醛、明膠、甘露聚糖、澱粉等，能夠併用兩種以上。
本發明的增黏樹脂與前述基底樹脂的使用量無特別限定，通常，相對於前者100重量份(以固形份來換算)，後者為2～40重量份左右(以固形份來換算)。
本發明之黏/接著劑中能夠包含：其它增黏樹脂、和各種習知的有機溶劑、蠟、交聯劑、及前述添加劑。
作為其它增黏樹脂，可舉例如：脂松香、木松香及妥爾油松香等原料松香(相當於(a1)成分的松香除外)；和該等的精製物、氫化物、聚合物及強化物等改質松香；以及該改質松香與前述(a2)成分及/或(a3)成分的反應生成物等。其它亦可舉例如：C9系石油樹脂、C5系石油樹脂及C5/C9系石油樹脂、以及該等的氫化物等石油樹脂、和□烯樹脂及其氫化物等。
作為有機溶劑，可舉例如：丙酮、甲基乙基酮、甲苯、苯、乙酸乙酯、氯仿及二甲基甲醯胺等，能夠併用兩種以上。
作為蠟，可舉例如：蜜蠟、鯨蠟及蟲膠蠟(shellac wax)等源自動物的蠟；巴西棕櫚蠟、木蠟、米糠蠟及小燭樹蠟等源自植物的蠟；固體石蠟及微晶蠟等源自石油的蠟；以及褐媒蠟(montan wax)及地蠟(ozokerite)等源自礦物的蠟，能夠併用兩種以上。
藉由加入交聯劑，亦能夠更加提高凝聚力、耐熱性，作為交聯劑，例如為：多異氰酸酯化合物、多胺化合物、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、環氧樹脂等。此等交聯劑中，特佳是使用多異氰酸酯化合物，其具體例可舉例如：1,6-六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯等各種習知物。 [實施例]
以下，透過實施例及比較例來詳細說明本發明，但本發明的範圍當然並不受該等實施例及比較例所限制。
各例子中，原料松香中的二氫瑪瑙酸(DHAA)、樅酸(AA)及去氫樅酸(DAA)的含量是使用下述氣相層析儀質量分析裝置來進行測定。測定是以下述方式進行：使樣品(松香類)0.005 g溶於管柱上(on-column)甲基化劑(氫氧化苯基三甲基銨(PTHA)0.2 mol甲醇溶液、GL Sciences股份有限公司)0.5 g中後，將該溶液1 μL注入氣相層析儀質量分析裝置(GC/MS)中。從樹脂酸的甲酯體決定各含量。使用裝置為氣相層析儀質量分析裝置(製品名「Agilent 6890」、「Agilent 5973N」，Agilent technologies公司製)及市售管柱(製品名「Advance-DS」，信和化工股份有限公司製)。
各例子中，松香酯的重量平均分子量(Mw，以聚苯乙烯來換算的值)是在下述條件下求出。 　分析裝置：HLC-8220(TOSOH股份有限公司製) 　管柱：TSKgelSuperHM-L×3支 　溶析液：四氫□喃 　注入樣品濃度：5 mg/mL 　流量：0.6 mL/min 　注入量：100 μL 　管柱溫度：40℃ 　偵測器：RI
各例子中，松香酯的軟化點(Sp(℃))是藉由JIS K 2531的環球法來進行測定。
1.增黏樹脂的合成
[製造例1] 　　使印尼產脂松香100份溶於二甲苯100份中，並在室溫使用48％NaOHaq 5份、水33份來進行萃取一次。然後，以稀鹽酸來將水層(萃取液)中和，並以二甲苯33份來對游離的樹脂酸進行萃取後，在200℃將二甲苯餾除，而獲得含有二氫瑪瑙酸90重量％的樹脂酸組成物(酸值290 mgKOH/g)。
[實施例1] 　　在具備攪拌裝置、冷卻管、溫度計及氮氣導入管之反應容器中，饋入印尼產脂松香(二氫瑪瑙酸10重量％、樅酸35重量％、去氫樅酸5重量％、酸值190 mgKOH/g、軟化點80℃，以下亦稱為ID松香)50份及中國產脂松香(二氫瑪瑙酸0重量％、樅酸50重量％、去氫樅酸5重量％、酸值170 mgKOH/g、軟化點75℃，以下亦稱為CN松香)50份，並在200℃使其熔融。然後，在反應系統中饋入富馬酸1份，並在200℃使其進行反應1小時。然後，在相同溫度的熔融物中饋入季戊四醇15份，並在氮氣氣流中在280℃進行酯化反應10小時。然後，進行減壓處理3小時，藉此合成強化松香酯。物性是如表1所示。
[實施例2] 　　在與實施例1相同的反應容器中饋入ID松香100份，並在200℃使其熔融。然後，在相同溫度的熔融物中饋入季戊四醇15份，並在氮氣氣流中在280℃進行酯化反應10小時，然後，進行減壓處理3小時，藉此合成松香酯。物性是如表1所示。
[實施例3] 　　在與實施例1相同的反應容器中饋入CN松香70份及ID松香30份，並在200℃使其熔融。然後，在相同溫度的熔融物中饋入季戊四醇15份，並在氮氣氣流中在280℃進行酯化反應10小時，然後，進行減壓處理3小時，藉此合成松香酯。物性是如表1所示。
[實施例4] 　　在與實施例1相同的反應容器中饋入ID松香98份及製造例1中所得的樹脂酸組成物2份，並在200℃使其熔融。然後，在相同溫度的熔融物中饋入季戊四醇14份，並在氮氣氣流中在280℃進行酯化反應12小時，然後，進行減壓處理5小時，藉此合成松香酯。物性是如表1所示。
[比較例1] 　　在與實施例1相同的反應容器中饋入CN松香100份，並在氮氣氣流中在200℃使其熔融。然後，在反應系統中饋入富馬酸1份，並在200℃使其進行反應1小時。然後，在相同溫度的熔融物中饋入季戊四醇15份，並在氮氣氣流中在280℃進行酯化反應10小時，然後，進行減壓處理3小時，藉此合成松香酯。物性是如表1所示。
[比較例2] 　　在與實施例1相同的反應容器中使CN松香100份熔融，並饋入富馬酸5份，並在200℃使其進行反應1小時。然後，在相同溫度的熔融物中饋入季戊四醇15份，並在氮氣氣流中在280℃進行酯化反應10小時，然後，進行減壓處理3小時，藉此合成強化松香酯。物性是如表1所示。
[比較例3] 　　在與實施例1相同的反應容器中饋入CN松香100份，並在200℃使其熔融。然後，在相同溫度的熔融物中饋入季戊四醇15份，並在氮氣氣流中在280℃進行酯化反應10小時，然後，進行減壓處理3小時，藉此合成松香酯。物性是如表1所示。
[表1] 表1中，DHAA是意指二氫瑪瑙酸，AA是意指樅酸，DAA是意指去氫樅酸。
2.熱熔接著劑的調製
將實施例1的(A1)成分、市售的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名EVA＃220，DU PONT-MITSUI POLYCHEMICALS股份有限公司製)、微晶蠟(商品名Hi-Mic-1080，日本精蠟股份有限公司製)，以使重量比成為4/4/2的方式混合，並在加熱下使其熔融，藉此調製熱熔接著劑。
＜加熱安定性＞ 　　秤量前述熱熔接著劑25 g，並在180℃順風乾燥機內將該熱熔接著劑加熱後，以下述基準以肉眼來確認分別在第24小時、第48小時及第72小時有無混濁及結皮。結果是如表2所示。 　○：無混濁、結皮 　△：稍微發生混濁、結皮 　×：強烈發生混濁、結皮
＜熔融黏度的測定＞ 　　使用市售的B型黏度計(轉子：HM-3，轉速：3 rpm)來測定前述熱熔接著劑分別在150℃及180℃時的黏度。結果是如表2所示。
＜相溶性＞ 　　在試驗管中加入實施例1的(A1)成分2 g及EVA＃220 2g後，在加熱下混合並使其熔融後，將該熔融物進而加熱直到達到200℃為止後放置冷卻後，測定外觀發生混濁時的溫度(霧點)。其它實施例及比較例的松香酯亦同樣進行而調製混合物，並同樣測定其霧點。結果是如表2所示。
＜耐熱保持力＞ 　　將實施例1的熱熔接著劑塗佈於鋁基材，並切割成縱7.5 cm、橫2.5 cm寬。使其壓合在另一個鋁被黏著體後，在23℃放置1天。然後，使用市售的潛變(creep)測定裝置(製品名：附有恆溫恆濕槽的保持力測試機，TESTER產業股份有限公司製)，在載重1 kg、溫度60℃的條件下，測定直到該載重物品落下為止的時間，並以下述基準來評估耐熱保持力。 　○：2小時以上 　△：1.5小時以上且未達2小時 　×：未達1.5小時
[表2]
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  1. 一種增黏樹脂，其含有松香酯(A)，該松香酯(A)是以松香類(a1)及多元醇(a2)作為反應成分，該松香類(a1)包含由下述通式所示的二元性雙□羧酸：。
  2. 如請求項1所述的增黏樹脂，其中，(a1)成分進一步包含樅酸及去氫樅酸。
  3. 如請求項1或2所述的增黏樹脂，其中，前述反應成分包含α,β不飽和羧酸類(a3)。
  4. 一種黏/接著劑，其含有：請求項1至3中任一項所述的增黏樹脂、及基底樹脂。
  5. 一種熱熔接著劑，其含有：請求項1至3中任一項所述的增黏樹脂、及基底樹脂。
  6. 如請求項5所述的熱熔接著劑，其中，基底樹脂包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
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