JPS62275177A - プリントラミネ−ト用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 本発明はボットライフの長い一液型のプリントラミネー
ト用接着剤に関するものである。

従来より、紙器、出版物、カード、ポスター、その他の
印刷物等紙製品には、その印刷面の保護、耐水性、耐油
性の付与、更には美麗化等の目的からその表面にプラス
チックフィルムをラミネートした所謂プリントラミネー
ト製品が大量に生産されている。

そして、このプリントラミネートには、ラミネート物の
耐熱性及び接着力を向上するために従来より二液型の接
着剤が使用されている。

しかし、二液型の接着剤ではイソシアネート化合物やエ
ポキシ化合物等を使用した硬化剤が配合されているため
、ポー／　）ライフが短かく、ゲル化などのトラブルを
発生し易い。又、使用直前に二液を一定割合で混合しな
くてはならないなど作業が煩雑であり、配合ミスなども
生じ易かった。

そこで、本発明者らは、上記欠点を解決するために、−
成型でプリントラミネート可能な接着剤の開発研究に鋭
意努力した結果、改質ロジンに、アルミニウム及び／又
はノルコニウムのキレート化合物及び／又はアルコキシ
化合物を付加したロジン誘導体と、エチレン酢酸ビニル
共重合体及び／又は塩素化ポリオレフィンを配合したー
液型の接着剤がその目的を十分に果すことを知見し、本
発明を完成したのである。

すなはち、本発明は（Ａ）軟化点７０〜１５０℃、酸価
５〜５０の改質ロジン１００重量部に、アルミニウム及
び／又はジルコニウムのキレート化合物及び／又はアル
コキシ化合物を付加したロジンｔＭ　ｉｊＬ　体と、（
Ｂ）酢酸ビニル含有量４０〜８０重量％のエチレン酢酸
ビニル共重合体及び／又は塩素含有量１０〜４０重■％
の塩素化ポリオレフィン 以上（Ａ）及び（Ｂ）を主成分とし、（Ａ）：（Ｂ）　
＝１０：２０〜１０：４であり、これに（Ｃ）有機溶剤
を配合してなるプリントラミネート用接着剤である。

本発明で使用する改質ロジンには、サルフェートロジン
又はロジン等を水素添加、不均化又は二同化することに
より得られる物質をエステル化したものである。エステ
ル化に用いられる水酸化物にはグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンクエリスリトール等が挙げられる。

尚、本発明で使用する改質ロジンの軟化点（ＪＩＳ−に
−２８１７）　は７０−１５０℃、好ましくは１００〜
１３０　’Ｃで、酸価（ＪＩＳ−に−１５７７）は５〜
５ｏ好ましくは１０〜３０のものである。改質ロジンの
軟化点が７０℃以下では、プリントラミネート用接着剤
として使用した場合にプラスチックフィルムと印刷物を
ラミネートした後、フィルムが印刷インキ中の残留溶剤
の影響でトンネル状に剥離する所謂トンネリング現象を
生して好ましくない。１５０℃をこえると接着性が低下
して好ましくない。

又、酸価が５０をこえると反応性が高くなりすぎて、（
Ａ）成分製造のためにアルミニウム及び／又はジルコニ
ウムのキレート化合物及び／又はアルコキシ化合物との
反応で得られるロジン誘導体の架橋密度が高くなりすぎ
て（Ｃ）有機溶剤に難溶性となるために、ラミネートの
際の接着性が低下して好ましくない。

アルミニウムのアルコキシ化合物としては、アルミニウ
ムイソプロピレート、アルミニウＬ−ｓｅｃグリ−ブチ
レート、アルミニウムエチレート 等が挙げられる。

アルミニウムキレート化合物としては、上記のアルミニ
ウムのアルコキシ化合物にアセト酢酸エチル、アセチル
アセトン、マロン酸ジエチルなどのジケトンやケトエス
テルで一部あるいは全てをキレート化したもので、エチ
ルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、
アルミニウムトリス（エチルアセドアテート）、アルミ
ニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセト
不一ト、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）
、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピ
レート等が挙げられる。

尚、アルミニウムキレート化合物又はアルミニウムアル
コキシ化合物としては、アルミニウム含有量６〜１５重
量％のものが特に好ましく、改質ロジンとの反応が室温
でも容易に行える。又、プリントラミネートの際の接着
性、耐トンネリング性も非常に優秀である。

ジルコニウムのアルコキシ化合物としては、ジルコニウ
ムイソプロピレート、ジルコニウム−８ｅｃ−ブチレー
ト、ジルコニウムエチレート、モノ−３ｅｃ−ブトキシ
ジルコニウムイソプロピレート等が挙げられる。

（Ａ）成分のロジン誘導体は、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、メチルエチルケトン等の（Ｃ）有ａ溶剤中で
、軟化点７０〜１５０℃、酸価５〜５０の改質ロジン１
００重量部と、アルミニウム及び／又はジルコニウムの
キレート化合物及び／又はアルコキシ化合物の混合物を
室温もしくは若干の加熱すれば容易に得られるものであ
る。尚、（Ａ）成分の製造の際に、（Ｂ）成分が存在し
ていても、（Ａ）成分の製造には何んら影響はなく、従
って本願発明のプリントラミネート用接着剤の製造には
、トルエンキシレン、酢酸エチル等’［Ｒ１７８７１′
１ｆ（Ｃ）に（Ａ）成分及び（ＩＩ）成分を同時に配合
してもよい。

（Ｂ）成分のエチレン酢酸ビニル共重合体としては酢酸
ビニル含を量４０〜８０重量％のものが好ましく、４０
重蛍％以下であると（Ｃン有機溶剤への溶解性が低下し
取り扱いが困難となる。又、８０重量％をこえると軟化
点が高くなり、又硬くなりすぎてラミネートの際に十分
な接着性が得られず好ましくない。

塩素化ポリオレフィンは塩素含有量１０〜５０重量％の
ものが好ましく、１０重盟％以下だと（Ｃ）有機溶剤へ
の溶解性が悪くなり、４０重量％をこえると塩素化ポリ
オレフィンの軟化点が高くなり過ぎ、ラミネート（塗布
）する際に造膜性が低下して好ましくない。尚、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、塩素化ポ
リオレフィンをｌＯ〜５０重量部配合被部（Ｂ）成分は
、耐トンネリング性が著しく向上するので好ましい。

塩素化ポリオレフィンとしては、塩素化ポリプロピレン
、塩素化エチレン酢酸ビニル共３１合体、塩素化アクク
チイックポリプロピレン等が挙げられる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比は、（Ａ）：（Ｂ）　
　−１０：２０〜１０：４の時に本願発明のプリントラ
ミネート用接着剤の耐接着性、耐トンネリング性及び光
沢性が最も優れている。配合比が（Ａ）成分１０に対し
て（Ｂ）成分が２０をこえると耐トンネリング性及び耐
接着性が低下する、又、ＣＢ）成分が４以下では、プリ
ントラミネート後の（Ａ）　＋　（Ｂ）からなる成分が
もろくなり、造膜性が低下し耐折性、及び接着性が低下
する。

（Ｃ）成分の有機溶剤の使用量は、（Ａ）成分及び（Ｂ
）成分を室温で溶解する量であればよく、（（Ａ）＋（
［１）　）　：　（Ｃ）　＝１　：　ｌ−１：　２程度
である。

以下に実施例及び比較例を述べる。

実施例１ ８０℃に加熱された（Ｃ）トルエン３００重量部に、軟
化点１２５℃、酸価２０のマレイン酸変性ロジンエステ
ル１００重量部とアルミニウム含有量１０重量％エチル
アセトアセテートアルミニウムジイソプロビレート８重
油部を加え５時間攪拌用合しロジン誘導体（Ａ）を得る
。

これに（幻成分として酢酸ビニル含有量４５ｆｆｉｆｆ
ｉ％、Ｍ　Ｉ　値２．５のエチレン酢酸ビニル共重合体
４０重量部及び塩素含有ｆｆ１３０重量％の塩素化ポリ
プロピレン３０重量部を加えて、室温（２３℃、５０％
ＲＨ）にて撹拌溶解し、本願発明のプリントラミネート
用発着剤を得る。

尚、（Ａ）　：　（Ｂ）・１０Ｂニア０である。

この接着剤を使用し、ラミネート温度８０　’Ｃ、ラミ
ネート圧力２００　ｋｇ／ｃａｔ　（ケージ圧）、ラミ
ネート速度２０ｍ／ｍｉｎ及び接着剤塗布膜要約３ｇ／
ｍ（固型分）の条件でプリントラミネーター（松本機械
製作所層、Ｌ　Ｗ　Ｆ　Ｃ型）によす、厚さ１５μのＯ
ＰＰフィルム（二軸延伸ポリプロピレン）と、３種類の
印刷物（コートボール紙印刷物、上質紙両面印刷物、ア
ート紙印刷物）をラミネートした。そして、（イ）接着
性、（ＩＩ）耐トンネリング性、（ハ）光沢性及び（ニ
）溶液安定性について、次に示す評価方法により測定し
、結果を第１表に示す。

以後の実施例及び比較例についても同様に測定する。

（イ）接着性 平版インキ使用により印刷したコートボール紙印刷物と
ＯＰＰフィルムのラミネート物を２４時間放置後、２３
℃、剥離速ａ　３００　ｗｍ／ｍｉｎ、１８０度剥離を
行う。

○・・・・・・・・・印刷物表面よりインキが全べて剥
離するか、ラミネトート物が 裂ける。

△・・・・・・・・・印刷物表面からインキが半分程度
ＩＩ　ｊ、１１する。

×・・・・・・・・・印刷物表面からインキは極く一部
か全く剥離しない。

（Ｉｌ＋）耐トンネリング性 ○ＰＰフィルムと、平版インキ使用の上質紙印刷物をラ
ミネトートしたら続けて、５０℃９０％ＲＨ中に２４時
間放置後、評価する。

Ｏ・・・・・・・・・全く異常なし △・・・・・・・・・若干発生 ×・・・・・・・・・激しく発生 （ハ）光沢性 ○ＰＰフィルムと、樹脂型インキ使用のアート紙印刷物
について、２４時間放置後、目視測定する。

Ｏ・・・・・・・・・従来品より優れている。

Δ・・・・・・・・・従来品と同じ ×・・・・・・・・・従来品より劣る 尚、従来品とは二液型接着剤５Ａ２３１（東京インキ製
） （＝）接着剤安定性 製造した接着剤溶液の安定性について評価する。

○・・・・・・・・・製造時に全くゲル化せず、−週間
５０℃、５０％ＲＩ−１で放置し ても沈澱を生じない。

△・・・・・・・・・わずかに沈澱物を生しる。

×・・・・・・・・・多量の沈澱物を生しる。

実施例２ 実施例１でのエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレートをオレイルアセトアセテートアルミニウ
ムジイソプロピレート８重量部にかえる以外は実施例１
と回しである。

実施例３ 実施例１でのエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレートをアルミニウムー５ｅｃ−ブチレート８
重量部にかえる以外は実施例１と同しである。

実施例４ 実施例１で（Ｂ）成分を酢酸ビニル含有量４５重冊％、
Ｍ　Ｉ　４ａ　２．５のエチレン酢酸ビニル共重合体７
０重量部にかえる以外は実施例１と同じである。

実施例５ 実施例１でのエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレートをジルコニウムイソプロピレート８重量
部にかえる以外は実施例１と回しである。

実施例６ 実施例１のマレイン酸変性ロジンエステルを軟化点１２
２℃、酸価１６の重合ロジンのグリセリエステル化物１
００重量部にかえる以外は実施例１と同じである。

実施例７ 実施例１で使用のエチルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロピレートにかえて、金属含有量２０重量％の
アルミニウムジルコニウムキレート（ＣＡＶＨＤＯＮ　
ＣＩＩＥ旧ＣＡＬ社製商品：キャブコモラドＡＰＧ）を
使用する以外は実施例１と同じである。

比較例１ 実施例１での（Ｂ）成分として使用のエチレン酢酸ビニ
ル共重合体を１５重量部、塩素化ポリプロピレンを１０
重量部とする以外は、実施例１と同じである。

尚、（Ａ）：（Ｂ）＝１０８　：　２５である。

比較例２ 実施例１での（Ｂ）成分として使用のエチレン酢酸ビニ
ル共重合体を１２０重量部、塩素化ポリプロピレンを１
００重量部とする以外は、実施例１と同じである。

尚、（Ａ）：（Ｂ）　＝、Ｉ　Ｏ８：　２２０である。

比較例３ 実施例１でのエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレートの使用量を１重量部とする以外は、実施
例１と同しである。

比較例４ 実施例１でのエチルアセトアセテートアルミニウムジイ
ソプロピレートの使用量を２０重量部とする以外は、実
施例１と同じである。

第１表 以上の第１表の結果から理解されるように、本願発明に
よるプリントラミネート用接着剤は、長期間保存しても
ゲル化せず、これを使用したラミネート製品は強固に接
着しており、耐トンネリング性、光沢性にも優れている
ため各種の用途に使用可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）軟化点７０〜１５０℃、酸価５〜５０の改
   質ロジン１００重量部に、アルミニウ ム及び／又はジルコニウムのキレート化合 物及び／又はアルコキシ化合物５〜２０重 量部を付加させたロジン誘導体 （Ｂ）酢酸ビニル含有量４０〜８０重量％のエチレン酢
   酸ビニル共重合体及び／又は塩 素含有量１０〜４０重量％の塩素化ポリオ レフィン、 以上（Ａ）及び（Ｂ）を主成分とし（Ａ）：（Ｂ）＝１
   ０：２０〜１０：４であり、これに（Ｃ）有機溶剤を配
   合してなるプリントラミネー ト用接着剤。