TW201726803A - 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種光硬化性、接著性、及防透濕性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而形成之上下導通材料及液晶顯示元件。本發明係一種液晶顯示元件用密封劑，其含有1分子中具有1個以上之(甲基)丙烯醯基之環氧(甲基)丙烯酸酯、1分子中具有1個以上之環氧基之環氧化合物、及1分子中具有2個以上之順丁烯二醯亞胺基之多官能順丁烯二醯亞胺化合物，且上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份中之上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量超過50重量份且為90重量份以下。

Description

液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
本發明關於一種光硬化性、接著性、及防透濕性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來，關於液晶顯示單元等液晶顯示元件之製造方法，就工站時間(tact time)縮短、使用液晶量之最佳化等觀點而言，主流方法係自習知之真空注入方式變成例如如專利文獻1、專利文獻2所揭示之使用光熱併用硬化型密封劑的被稱為滴下法之液晶滴下方式。
於滴下法中，首先藉由點膠機(dispense)於2片附電極之透明基板之一片形成長方形狀之密封圖案。繼而，於密封劑未硬化之狀態下對透明基板之框內整個面滴下液晶之微小液滴，立即與另一片透明基板重合，對密封部照射紫外線等光而進行暫時硬化。之後，於液晶退火時進行加熱而進行正式硬化，而製作液晶顯示元件。只要於減壓下進行基板之貼合，則可以極高之效率製造液晶顯示元件。
伴隨著平板(tablet)終端或行動終端之普及，對於液晶顯示元件，逐漸要求於高溫高濕環境下之驅動等時的耐濕可靠性，對於密封 劑，進一步要求防止水自外部滲入之性能。為了提高液晶顯示元件之耐濕可靠性，必須提高密封劑與基板等之接著性，且使密封劑之硬化物成為防透濕性優異者。然而，關於密封劑，兼顧接著性及防透濕性較為困難。
專利文獻1：日本特開2001-133794號公報
專利文獻2：日本特開平5-295087號公報
本發明係關於一種光硬化性、接著性、及防透濕性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑，其含有1分子中具有1個以上之(甲基)丙烯醯基之環氧(甲基)丙烯酸酯、1分子中具有1個以上之環氧基之環氧化合物、及1分子中具有2個以上之順丁烯二醯亞胺基之多官能順丁烯二醯亞胺化合物，且上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份中之上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量超過50重量份且為90重量份以下。
以下，對本發明詳細進行說明。
本發明人進行了如下研究：藉由使含有(甲基)丙烯酸化合物及環氧化合物之液晶顯示元件用密封劑進而含有多官能順丁烯二醯亞胺化 合物，而提高該液晶顯示元件用密封劑之防透濕性。然而，所獲得之液晶顯示元件用密封劑存在光硬化性或接著性不充分之問題。因此，本發明人發現，藉由進而使用環氧(甲基)丙烯酸酯作為(甲基)丙烯酸化合物，並將該環氧(甲基)丙烯酸酯之含量設為特定之範圍內，而可獲得了光硬化性、接著性、及防透濕性優異之液晶顯示元件用密封劑，從而完成本發明。又，藉由使用本發明之液晶顯示元件用密封劑，亦可抑制液晶污染。
再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述「環氧(甲基)丙烯酸酯」表示使環氧化合物中之環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而成之化合物。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有1分子中具有1個以上之(甲基)丙烯醯基之環氧(甲基)丙烯酸酯。
再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯醯基」意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。又，上述環氧(甲基)丙烯酸酯並不限定於使環氧化合物中之全部環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而成之化合物，如下述般，部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂亦包含於上述環氧(甲基)丙烯酸酯中。
上述環氧(甲基)丙烯酸酯就反應性之高低而言，較佳為1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基者。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：藉由按照常用方法於鹼性觸媒之存在下使環氧化合物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得者等。
作為成為用以合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料之環氧 化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、硫醚(sulfide)型環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、烷基多元醇型環氧樹脂、橡膠改質型環氧樹脂、縮水甘油酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：jER 828EL、jER 1004(均為三菱化學公司製造)、EPICLON 850(DIC公司製造)等。
作為上述雙酚F型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：jER 806、jER 4004(均為三菱化學公司製造)等。
作為上述雙酚S型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EPICLON EXA1514(DIC公司製造)等。
作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：RE-810NM(日本化藥公司製造)等。
作為上述氫化雙酚型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EPICLON EXA 7015(DIC公司製造)等。
作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EP-4000S(ADEKA公司製造)等。
作為上述間苯二酚型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EX-201 (Nagase chemteX公司製造)等。
作為上述聯苯型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：jER YX-4000H(三菱化學公司製造)等。
作為上述硫醚型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：YSLV-50TE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二苯醚型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：YSLV-80DE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二環戊二烯型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EP-4088S(ADEKA公司製造)等。
作為上述萘型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EPICLON HP 4032、EPICLON EXA-4700(均為DIC公司製造)等。
作為上述苯酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EPICLON N-770(DIC公司製造)等。
作為上述鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司製造)等。
作為上述二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：EPICLON HP 7200(DIC公司製造)等。
作為上述聯苯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：NC-3000P(日本化藥公司製造)等。
作為上述萘酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：ESN-165S(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述縮水甘油胺型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：jER630(三 菱化學公司製造)、EPICLON 430(DIC公司製造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述烷基多元醇型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：ZX-1542(新日鐵住金化學公司製造)、EPICLON 726(DIC公司製造)、Epolight 80MFA(共榮社化學公司製造)、DENACOL EX-611(Nagase chemteX公司製造)等。
作為上述橡膠改質型環氧樹脂中之市售品，例如可列舉：YR-450、YR-207(均為新日鐵住金化學公司製造)、Epolead PB(Daicel公司製造)等。
作為上述縮水甘油酯化合物中之市售品，例如可列舉：DENACOL EX-147(Nagase chemteX公司製造)等。
作為上述環氧化合物中之其他市售品，例如可列舉：YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為新日鐵住金化學公司製造)、XAC4151(旭化成公司製造)、jER1031、jER 1032(均為三菱化學公司製造)、EXA-7120(DIC公司製造)、TEPIC(日產化學公司製造)等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯中之市售品，例如可列舉：EBECRYL 860、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3412、EBECRYL 3600、EBECRYL 3700、EBECRYL 3701、EBECRYL 3702、EBECRYL 3703、EBECRYL 3800、EBECRYL 6040、EBECRYL RDX63182(均為Daicel-Allnex公司製造)，EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020(均為新中村化學工業公司製造)，Epoxy Ester M-600A、Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、Epoxy Ester 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M、Epoxy Ester 3002A、Epoxy Ester 1600A、Epoxy Ester 3000M、Epoxy Ester 3000A、Epoxy Ester 200EA、Epoxy Ester 400EA(均為共榮社化學公司製造)，DENACOL Acrylate DA-141、DENACOL Acrylate DA-314、DENACOL Acrylate DA-911(均為Nagase chemteX公司製造)等。
又，作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，亦可較佳地使用部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂。
上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂可藉由使2個以上之環氧化合物之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得。
上述環氧(甲基)丙烯酸酯中，就可使所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為接著性及硬化物之柔軟性兩者優異者之方面而言，較佳為含有「不具有芳香族骨架之脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯」。
作為上述脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯，較佳為藉由對脂肪族環氧化合物之環氧基進行(甲基)丙烯酸改質而獲得之脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯，更佳為1,6-己二醇二環氧(甲基)丙烯酸酯等烷基多元醇型環氧(甲基)丙烯酸酯。
上述環氧(甲基)丙烯酸酯100重量份中之上述脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯之含量的較佳下限為1重量份，較佳上限為15重量份。藉由使上述脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯之含量在該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為兼顧接著性及硬化物之柔軟性之效果更優異者。上述脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯之含量的更佳下限為5重量份，更佳上限為12重量份。
上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份中之上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量超過50重量份且為90重量份以下。 若上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量為50重量份以下，則所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為光硬化性或接著性較差者，或者會引起液晶污染。若上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量超過90重量份，則所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為防透濕性或接著力較差者。上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量的較佳下限為60重量份，較佳上限為85重量份。
再者，於含有上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂之情形時，關於上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量，於將不具有環氧基之環氧(甲基)丙烯酸酯設為A，將上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂設為B時，以下述式(I)表示。
本發明之液晶顯示元件用密封劑除上述環氧(甲基)丙烯酸酯以外，亦可於不妨礙本發明之目的之範圍內含有其他(甲基)丙烯酸化合物。
作為上述其他(甲基)丙烯酸系化合物，例如可列舉：藉由使具有羥基之化合物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸酯化合物、藉由使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物與異氰酸酯化合物進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸胺酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2- 乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、2-羥丙基鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能者，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸 酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上者，例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述藉由使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物與異氰酸酯化合物進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可藉由於觸媒量之錫系化合物存在下，使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物2當量與具有2個異氰酸酯基之異氰酸酯化合物1當量進行反應而獲得。
作為成為上述(甲基)丙烯酸胺酯之原料之異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、 降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為成為上述(甲基)丙烯酸胺酯之原料之異氰酸酯化合物，例如亦可使用藉由乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等多元醇與過量之異氰酸酯化合物之反應而獲得之經鏈延長的異氰酸酯化合物。
作為成為上述(甲基)丙烯酸胺酯之原料之具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；或者乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇之單(甲基)丙烯酸酯；或者三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯；或者雙酚A型環氧丙烯酸酯等環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸胺酯中之市售品，例如可列舉：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均為東亞合成公司製造)，EBECRYL 210、EBECRYL 220、EBECRYL 230、EBECRYL 270、EBECRYL 1290、EBECRYL 2220、EBECRYL 4827、EBECRYL 4842、EBECRYL 4858、EBECRYL 5129、EBECRYL 6700、EBECRYL 8402、EBECRYL 8803、EBECRYL 8804、EBECRYL 8807、EBECRYL 9260(均為Daicel-Allnex公司製造)，Artresin UN-330、Artresin SH-500B、ArtresinUN-1200TPK、ArtresinUN-1255、ArtresinUN-3320HB、ArtresinUN-7100、ArtresinUN-9000A、ArtresinUN- 9000H(均為根上工業公司製造)，U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A(均為新中村化學工業公司製造)，AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均為共榮社化學公司製造)等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有1分子中具有1個以上之環氧基之環氧化合物。
作為上述環氧化合物，例如可列舉與以上作為成為用以合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料之環氧化合物所述者相同者等。其中，就可使所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為接著性及硬化物之柔軟性兩者優異者之方面而言，較佳為含有不具有芳香族骨架之脂肪族環氧化合物。
再者，如上所述，部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂係包含於上述環氧(甲基)丙烯酸酯中，而並不包含於上述環氧化合物中。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有1分子中具有2個以上之順丁烯二醯亞胺基之多官能順丁烯二醯亞胺化合物。藉由含有上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為防透濕性優異者。又，上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物不僅可發揮作為硬化性樹脂之功能，亦可發揮作為聚合起始劑之功能。
作為上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物，可較佳地使用下述式(1)所表示之化合物或下述式(2)所表示之化合物。
式(1)中，R1表示碳數2~3之伸烷基，n為2~40之整數。
式(2)中，R2表示碳數1~45之2價脂肪族基。
上述式(2)中，R2之碳數較佳為12~45。又，R2較佳為具有脂肪族環。
作為上述式(2)所表示之化合物，具體而言，例如可列舉：1,20-雙順丁烯二醯亞胺-10,11-二辛基-二十烷(下述式(3-1)所表示之化合物)、1-伸庚基順丁烯二醯亞胺-2-伸辛基順丁烯二醯亞胺-4-辛基-5-庚基環己烷(下述式(3-2)所表示之化合物)、1,2-二伸辛基順丁烯二醯亞胺-3-辛基-4-己基環己烷(下述式(3-3)所表示之化合物)等，可藉由美國專利第5973166號說明書中所記載之方法等而合成。
上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份中之上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物的含量之較佳下限為0.1重量份，較佳上限為15重量份。藉由使上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物之含量在該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為光硬化性、接著性、及防透濕性更優異者。上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物之含量之更佳下限為1重量份，更佳上限為10重量份。
如上所述，上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物可發揮作為聚合起始劑之功能，但存在若僅憑上述多官能順丁烯二醯亞胺化合物則反應 性變得不充分之情況。因此，本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有聚合起始劑。
作為上述聚合起始劑，可列舉：光自由基聚合起始劑或熱自由基聚合起始劑等，較佳為使用光自由基聚合起始劑。進而，就可使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性變得更好之方面而言，更佳為將光自由基聚合起始劑與熱自由基聚合起始劑或下述硬化促進劑併用。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、9-氧硫(thioxanthone)等。其中，較佳為肟酯系化合物。
作為上述肟酯系化合物，例如可列舉：1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲醯基肟)、O-乙醯基-1-(6-(2-甲基苯甲醯基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)乙酮肟等。
作為上述光自由基聚合起始劑中之市售品，例如可列舉：IRGACURE OXE01、IRGACURE OXE02、IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、Lucirin TPO(均為BASF公司製造)，安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚(均為東京化成工業公司製造)等。
關於上述光自由基聚合起始劑之含量，相對於上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份，較佳之下限為0.1重量份，較佳之上限為10重量份。藉由使上述光自由基聚合起始劑之含量為該範圍，而可於不會使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之保存穩定性等變差 之情況下使光硬化性變得更優異。上述光自由基聚合起始劑之含量之更佳下限為0.5重量份，更佳上限為5重量份。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉：由有機過氧化物、偶氮化合物等所構成者。其中，較佳為有機過氧化物。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：過氧化二異丙苯、過氧化酮、過氧縮酮、過氧化氫、過氧化二烷基、過氧酯、過氧化二醯基、過氧化二碳酸酯等。其中，較佳為過氧化二異丙苯。
作為上述偶氮化合物，較佳為由高分子偶氮化合物所構成之高分子偶氮起始劑。
再者，於本說明書中，所謂高分子偶氮起始劑，意指具有偶氮基，且產生可藉由熱而使(甲基)丙烯醯氧基硬化之自由基之數量平均分子量為300以上的化合物。
上述高分子偶氮起始劑之數量平均分子量之較佳下限為1000，較佳上限為30萬。藉由使上述高分子偶氮起始劑之數量平均分子量為該範圍，可一面抑制液晶污染，一面容易地與硬化性樹脂混合。上述高分子偶氮起始劑之數量平均分子量之更佳下限為5000，更佳上限為10萬，進而較佳之下限為1萬，進而較佳之上限為9萬。
再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係利用凝膠滲透層析法(GPC)進行測定，且根據聚苯乙烯換算而求出之值。作為利用GPC而對由聚苯乙烯換算所得之數量平均分子量進行測定時之管柱，例如可列舉：Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述高分子偶氮起始劑，例如可列舉：具有經由偶氮基 鍵結有多個聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元而成之結構者。
作為具有上述經由偶氮基鍵結有多個聚環氧烷等單元而成之結構之高分子偶氮起始劑，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。作為此種高分子偶氮起始劑，例如可列舉：4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之縮聚物、或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之縮聚物等，具體而言，例如可列舉：VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為和光純藥工業公司製造)等。
又，作為並非高分子之偶氮化合物之例，可列舉V-65、V-501(均為和光純藥工業公司製造)等。
關於上述熱自由基聚合起始劑之含量，相對於上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份，較佳之下限為0.05重量份，較佳之上限為10重量份。藉由使上述熱自由基聚合起始劑之含量為該範圍，而可於不會使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之保存穩定性等變差之情況下使熱硬化性變得更優異。上述熱自由基聚合起始劑之含量之更佳下限為0.1重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有熱硬化劑。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，可較佳地使用固體之有機酸醯肼。
作為上述固體之有機酸醯肼，例如可列舉：1,3-雙(肼基碳乙基-5-異丙基乙內醯脲)、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等，作為市售品，例如可列舉：SDH、ADH(大塚化學公司製造)、MDH(Japan Finechem公司製造)、Amicure VDH、Amicure VDH -J、Amicure UDH(均為Ajinomoto Fine-Techno公司製造)等。
關於上述熱硬化劑之含量，相對於上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份，較佳之下限為1重量份，較佳之上限為50重量份。藉由使上述熱硬化劑之含量為該範圍，而可於不會使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等變差之情況下使熱硬化性變得更優異。上述熱硬化劑之含量之更佳上限為30重量份。
作為上述硬化促進劑，可列舉：胺加成化合物、三級胺類、膦類等。其中，較佳為胺加成化合物。
關於上述硬化促進劑之含量，相對於上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份，較佳之下限為0.5重量份，較佳之上限為40重量份。藉由使上述硬化促進劑之含量為該範圍，而可於不會使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之保存穩定性等變差之情況下使硬化性變得更優異。
本發明之液晶顯示元件用密封劑就進一步提高所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性或接著性等之觀點而言，較佳為含有柔軟粒子。
作為上述柔軟粒子，例如可列舉：聚矽氧系粒子、乙烯系粒子、胺酯(urethane)系粒子、氟系粒子、腈系粒子等。其中，較佳為聚矽氧系粒子、乙烯系粒子。
作為上述聚矽氧系粒子，就於樹脂中之分散性之觀點而言，較佳為聚矽氧橡膠粒子。
作為上述乙烯系粒子，可較佳地使用(甲基)丙烯酸粒子。
上述(甲基)丙烯酸粒子可藉由利用公知之方法使成為原料之單體進行聚合而獲得。具體而言，例如可列舉：於自由基聚合起始劑之存在下使單體進行懸浮聚合之方法、藉由於自由基聚合起始劑之存在下使非交聯之種子粒子吸收單體而使種子粒子膨潤從而進行種子聚合之方法等。
作為成為用以形成上述(甲基)丙烯酸粒子之原料之單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類；或(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含氧原子之(甲基)丙烯酸酯類；或(甲基)丙烯腈等含腈單體；或(甲基)丙烯酸三氟甲酯，(甲基)丙烯酸五氟乙酯等含氟之(甲基)丙烯酸酯類等單官能單體。其中，就均聚物之Tg較低，且可使施加有1g負載時之變形量變大之方面而言，較佳為(甲基)丙烯酸烷基酯類。
又，為了具有交聯結構，可使用四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亞甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸骨架三(甲基)丙烯酸酯等多官能單體。其中，就交聯點間之分子量較大，且可使施加1g負載時之變形量變大之方面而言，較佳為(聚) 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亞甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
關於上述交聯性單體之使用量，於成為用以形成上述(甲基)丙烯酸粒子之原料之單體整體中，較佳之下限為1重量%，較佳之上限為90重量%。藉由使上述交聯性單體之使用量為1重量%以上，而耐溶劑性提高，而於與各種密封劑原料混練時不會引起膨潤等問題，從而易於均勻地分散。藉由使上述交聯性單體之使用量為90重量%以下，可降低恢復率。上述交聯性單體之使用量之更佳之下限為3重量%，更佳之上限為80重量%。
進而，除該等丙烯酸系之單體以外，亦可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；或甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚等乙烯醚類；或乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；或乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等不飽和烴；或氯乙烯、氟乙烯、氯苯乙烯等含鹵素之單體；或(異)氰尿酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯(triallyl trimellitate)、二乙烯苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯醯胺、二烯丙醚、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、三甲氧基矽基苯乙烯、乙烯基三甲氧基矽烷等單體。
作為上述(甲基)丙烯酸系粒子，亦可較佳地使用核殼(甲基)丙烯酸酯共聚物微粒子。
作為上述核殼(甲基)丙烯酸酯共聚物微粒子中之市售品，例如可列舉：F351(瑞翁化成公司製造)等。
又，作為上述乙烯系粒子，例如亦可使用聚二乙烯苯粒子、聚氯丁二烯粒子、丁二烯橡膠粒子等。
上述柔軟粒子之平均粒徑之較佳下限為0.01μm，較佳之上限為10μm。藉由使上述柔軟粒子之平均粒徑為該範圍，而使提高所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性或接著性之效果變得更優異。上述柔軟粒子之平均粒徑之更佳下限為0.1μm，更佳上限為8μm。
再者，於本說明書中，上述柔軟粒子之平均粒徑意指使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置對摻合於密封劑之前之粒子進行測定而獲得之值。作為上述雷射繞射式分佈測定裝置，可使用Mastersizer-2000(Malvern公司製造)等。
上述柔軟粒子之硬度之較佳下限為10，較佳上限為50。藉由使上述柔軟粒子之硬度為該範圍，而使提高所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性或接著性之效果變得更優異。上述柔軟粒子之硬度之更佳下限為20，更佳上限為40。
再者，於本說明書中，上述柔軟粒子之硬度意指藉由依據JIS K 6253之方法而測定之硬度計A硬度。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述柔軟粒子之含量之較佳下限為5重量份，較佳上限為50重量份。藉由使上述柔軟粒子之含量為該範圍，而使提高所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性或接著性之效果變得更優異。上述柔軟粒子之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為30重量份。
關於本發明之液晶顯示元件用密封劑，為了提高黏度、進一 步提高基於應力分散效果之接著性、及改善線膨脹率等，較佳為含有填充劑。
作為上述填充劑，例如可列舉：二氧化矽、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等無機填充劑、或上述柔軟粒子所包含之除此以外之有機填充劑。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中，上述填充劑之含量的較佳下限為10重量份，較佳上限為70重量份。藉由使上述填充劑之含量為該範圍，而於不會使塗佈性等變差之情況下使提高接著性等效果變得更優異。上述填充劑之含量之更佳下限為20重量份，更佳上限為60重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用以將密封劑與基板等更好地接著之接著助劑之功能。
作為上述矽烷偶合劑，就提高與基板等之接著性之效果優異，且可藉由與硬化性樹脂進行化學鍵結而抑制硬化性樹脂向液晶中流出之方面而言，例如可較佳地使用3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中，上述矽烷偶合劑之含量的較佳下限為0.1重量份，較佳上限為10重量份。藉由使上述 矽烷偶合劑之含量為該範圍，而一面抑制液晶污染之發生，一面使提高接著性之效果變得更優異。上述矽烷偶合劑之含量之更佳下限為0.3重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑可較佳地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：鈦黑、苯胺黑、花青黑(cyanine black)、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。又，作為上述無機填充劑而列舉之氧化鐵或氧化鈦等亦可用作上述遮光劑。其中，較佳為鈦黑。
上述鈦黑係與對波長300~800nm之光之平均透光率相比，對紫外線區域附近、尤其是波長370~450nm之光之透光率更高之物質。即，上述鈦黑係具有如下性質的遮光劑，即藉由將可見光區域之波長之光充分地遮蔽而對本發明之液晶顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面使紫外線區域附近之波長之光透過。作為本發明之液晶顯示元件用密封劑所含有之遮光劑，較佳為絕緣性較高之物質，作為絕緣性較高之遮光劑，鈦黑亦較佳。
上述鈦黑即便為未經表面處理者，亦發揮充分之效果，但亦可使用表面經偶合劑等有機成分處理者、或表面經氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分被覆者等，即使用經表面處理之鈦黑。其中，就可進一步提高絕緣性之方面而言，較佳為經有機成分處理者。
又，使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之液晶顯示元件用密封劑而製造的液晶顯示元件由於具有充分之遮光性，故而可實現無漏光、具有 較高之對比度且具有優異之圖像顯示品質之液晶顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售品，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C(均為Mitsubishi Materials公司製造)、Tilack D(Ako Kasei公司製造)等。
上述鈦黑之比表面積之較佳下限為13m2/g，較佳上限為30m2/g，更佳之下限為15m2/g，更佳之上限為25m2/g。
又，上述鈦黑之體積電阻之較佳下限為0.5Ω‧cm，較佳上限為3Ω‧cm，更佳之下限為1Ω‧cm，更佳之上限為2.5Ω‧cm。
上述遮光劑之一次粒徑只要為液晶顯示元件之基板間之距離以下，則並無特別限定，較佳之下限為1nm，較佳之上限為5000nm。藉由使上述遮光劑之一次粒徑為該範圍，而可於不會使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等變差之情況下使遮光性變得更優異。上述遮光劑之一次粒徑之更佳下限為5nm，更佳上限為200nm，進而較佳之下限為10nm，進而較佳之上限為100nm。
再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造)，使上述遮光劑分散於溶劑(水、有機溶劑等)而進行測定。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中，上述遮光劑之含量的較佳下限為5重量份，較佳上限為80重量份。藉由使上述遮光劑之含量為該範圍，而可於不會降低所獲得之液晶顯示元件用密封劑對基板之密合性、硬化後之強度或繪圖性之情況下發揮更優異之遮光性。上述遮光劑之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為70重量份，進而較佳之下 限為30重量份，進而較佳之上限為60重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可進而視需要含有反應性稀釋劑、觸變劑、間隔物、硬化促進劑、消泡劑、整平劑、聚合抑制劑等添加劑。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉：使用勻相分散機、均質攪拌機、萬能攪拌機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等混合機，將環氧(甲基)丙烯酸酯、環氧化合物、多官能順丁烯二醯亞胺化合物、及視需要使用之光自由基聚合起始劑或矽烷偶合劑等進行混合之方法等。
可藉由於本發明之液晶顯示元件用密封劑摻合導電性微粒子而製造上下導通材料。另外，此種含有本發明之液晶顯示元件用密封劑及導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
作為上述導電性微粒子，可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異彈性而可於無損透明基板等之情況下導電連接，故而較佳。
另外，使用本發明之液晶顯示元件用密封劑或本發明之上下導通材料而成之液晶顯示元件亦為本發明之一。
作為製造本發明之液晶顯示元件之方法，可較佳地使用液晶滴下法。具體而言，例如可列舉具有如下步驟之方法等：藉由網版印刷、點膠機塗佈等，將本發明之液晶顯示元件用密封劑塗佈於附ITO薄膜等電極之玻璃基板或聚對苯二甲酸乙二酯基板等2片基板之一片上，而形成框 狀之密封圖案；於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態下將液晶之微小液滴滴下塗佈於基板之密封圖案之框內，於真空下與另一基板重合；對本發明之液晶顯示元件用密封劑之密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑暫時硬化；及對暫時硬化之密封劑進行加熱而使之正式硬化之步驟。
根據本發明，可提供一種光硬化性、接著性、及防透濕性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
以下，列舉實施例，對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明並不僅限定於該等實施例。
(實施例1~23、及比較例1~4)
依據表1~3所記載之摻合比，使用行星式攪拌機(Thinky公司製造，「去泡攪拌太郎」)將各材料混合後，進而使用三輥研磨機進行混合，藉此製備實施例1~23、及比較例1~4之液晶顯示元件用密封劑。
再者，作為多官能順丁烯二醯亞胺化合物而記載於表中之聚四亞甲基醚二醇之二順丁烯二醯亞胺乙酸酯(DIC公司製造，「LUMICURE MIA200」) 係上述式(1)所表示之化合物。
又，表中之實施例1~23及比較例2~4中之「環氧(甲基)丙烯酸酯與環氧化合物之合計100重量份中，環氧(甲基)丙烯酸酯之含量」係使用上述式(I)而導出。
<評價>
對於實施例及比較例中所獲得之液晶顯示元件用密封劑，進行以下之評價。將結果示於表1~3中。
(光硬化性)
將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑以約5μm塗佈於玻璃基板上後，重合相同尺寸之玻璃基板。繼而，使用金屬鹵素燈照射100mW/cm2之光10秒鐘。再者，於照射裝置與玻璃基板之間插入截斷380nm以下之波長之基板。使用紅外分光裝置(BIORAD公司製造，「FTS3000」)，對源自丙烯醯基之峰值之光照射前後之變化量(減少率)進行測定。
將光照射後之源自丙烯醯基之峰值之減少率為93%以上之情形設為「○」，將75%以上且未達93%之情形設為「△」，將未達75%之情形設為「×」，而對光硬化性進行評價。
(防透濕性)
利用塗佈機將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑以成為厚度200~300μm之方式塗佈為平滑之脫模膜狀。繼而，使用金屬鹵素燈照射100mW/cm2之紫外線30秒後，於120℃下加熱60分鐘，藉此獲得透濕度測定用硬化膜。利用依據JIS Z 0208之防濕包裝材料之透濕度試驗 方法(杯突法)的方法製作透濕度試驗用杯，安裝所獲得之透濕度測定用硬化膜，投入至溫度80℃濕度90%RH之恆溫恆濕烘箱內而測定透濕度。將所獲得之透濕度之值未達60g/m2‧24hr之情形設為「○」，將60g/m2‧24hr以上且未達100g/m2‧24hr之情形設為「△」，將為100g/m2‧24hr以上之情形設為「×」，而對防透濕性進行評價。
(接著性)
藉由行星式攪拌裝置，使平均粒徑5μm之間隔物粒子(積水化學工業公司製造，「Micropearl SP-2050」)3重量份分散於實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑100重量份中而製成均勻之液。將所獲得之液之極微量取至玻璃基板(20mm×50mm×1.1mmt)之中央部，於其上重合同一類型之玻璃基板而使液晶顯示元件用密封劑擴散開。繼而，使用金屬鹵素燈照射100mW/cm2之紫外線30秒後，於120℃下加熱60分鐘，藉此獲得接著試片。對於所獲得之接著試片，使用張力計對接著強度進行測定。
[產業上之利用可能性]
根據本發明，可提供一種光硬化性、接著性、及防透濕性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。

Claims (8)

  1. 一種液晶顯示元件用密封劑，其含有1分子中具有1個以上之(甲基)丙烯醯基之環氧(甲基)丙烯酸酯、1分子中具有1個以上之環氧基之環氧化合物、及1分子中具有2個以上之順丁烯二醯亞胺基之多官能順丁烯二醯亞胺化合物，且上述環氧(甲基)丙烯酸酯與上述環氧化合物之合計100重量份中之上述環氧(甲基)丙烯酸酯之含量超過50重量份且為90重量份以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件用密封劑，其中，環氧(甲基)丙烯酸酯含有脂肪族環氧(甲基)丙烯酸酯。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中，環氧化合物含有脂肪族環氧化合物。
  4. 如申請專利範圍第1、2或3項之液晶顯示元件用密封劑，其含有光自由基聚合起始劑。
  5. 如申請專利範圍第4項之液晶顯示元件用密封劑，其含有光自由基聚合起始劑、及熱自由基聚合起始劑或硬化促進劑。
  6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項之液晶顯示元件用密封劑，其含有柔軟粒子。
  7. 一種上下導通材料，其含有申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之液晶顯示元件用密封劑及導電性微粒子。
  8. 一種液晶顯示元件，其使用申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之液晶顯示元件用密封劑或申請專利範圍第7項之上下導通材料而形成。
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