TW201736563A - 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種塗佈性、防透濕性及接著性優異，且可抑制液晶污染之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂與自由基聚合起始劑及/或熱硬化劑，上述硬化性樹脂含有下述式(1)表示之化合物，液晶顯示元件用密封劑中之上述式(1)表示的化合物含量為1重量%以上且未達30重量%。式(1)中，R1為氫或甲基，m及n分別為0~6。□

Description

液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
本發明係關於一種塗佈性、防透濕性及接著性優異，且可抑制液晶污染之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來，作為液晶顯示元件之製造方法，就產距時間(tact time)縮短、使用液晶量之最佳化等觀點而言，如專利文獻1、專利文獻2中所揭示，業界採用使用含有硬化性樹脂、光聚合起始劑及熱硬化劑之光熱併用硬化型密封劑之被稱為滴下法之液晶滴下方式。
關於滴下法，首先，於2片附有電極之透明基板之一片上，藉由分注(dispense)形成長方形密封圖案。繼而，於密封劑未硬化之狀態將液晶之微小滴滴至透明基板之框內整個面，立即與另一透明基板重疊，並對密封部照射紫外線等光而進行暫時硬化。然後，加熱進行正式硬化，而製作液晶顯示元件。藉由在減壓下進行基板之貼合，能夠以極高之效率製造液晶顯示元件，目前該滴下法成為液晶顯示元件製造方法之主流。
且說，於行動電話、攜帶型遊戲機等各種附液晶面板之移動設備普及之當代，裝置之小型化為最首要謀求之課題。作為裝置小型化之 方法，可列舉液晶顯示部之窄邊緣化，例如業界進行將密封部之位置配置於黑矩陣下(以下，亦稱為窄邊緣設計)。
然而，於窄邊緣設計，由於密封劑係配置於黑矩陣之正下方，故而若實施滴下法，則有於使密封劑光硬化時照射之光被遮蔽，而光未到達密封劑之內部而硬化變得不充分之問題。如此若密封劑之硬化變得不充分，則有如下問題：因未硬化之密封劑成分於液晶中溶出，於液晶中進行由所溶出之密封劑成分引起之硬化反應，故而產生液晶污染。
專利文獻1：日本專利特開2001-133794號公報
專利文獻2：國際公開第02/092718號
本發明之目的在於提供一種塗佈性、防透濕性及接著性優異，且可抑制液晶污染之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑，含有硬化性樹脂與自由基聚合起始劑及/或熱硬化劑，上述硬化性樹脂含有下述式(1)表示之化合物，液晶顯示元件用密封劑中之上述式(1)表示的化合物含量為1重量%以上且未達30重量%。
式(1)中，R1為氫或甲基，m及n分別為0~6。
以下對本發明進行詳細說明。
本發明人對摻合接著性優異，且液晶污染性低之雙酚S型環氧樹脂作為硬化性樹脂進行研究。然而，於使用雙酚S型環氧樹脂之情形時，亦有抑制液晶污染之效果不充分，或所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性或防透濕性差者之問題。
因此，本發明人等發現，藉由摻合特定量之具有雙酚S型結構之特定化合物，可獲得塗佈性、防透濕性及接著性優異，且可抑制液晶污染之液晶顯示元件用密封劑，從而完成了本發明。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。
上述硬化性樹脂含有上述式(1)表示之化合物。藉由含有上述式(1)表示之化合物，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為接著性及抑制液晶污染之效果優異者。
上述式(1)中，m及n分別為0~6。上述m及n較佳分別為1~6，更佳分別為1~3。
再者，上述式(1)及下述式(2)之m及n之值為平均值。又，所謂m或n為0之情形係指附有m或n之環氧乙烷結構部分成為鍵結鍵。
作為製造上述式(1)表示之化合物的方法，例如可列舉：藉由使雙酚S或環氧乙烷加成雙酚S與表氯醇進行反應，而製造下述式(2) 表示之化合物，並使所獲得之式(2)表示之化合物的一環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應之方法等。
再者，於本說明書，上述所謂「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸或甲基丙烯酸。
式(2)中，m及n分別為0~6。
本發明之液晶顯示元件用密封劑中之上述式(1)表示之化合物含量為1重量%以上且未達30重量%。若上述式(1)表示之化合物含量未達1重量%，則所獲得之液晶顯示元件用密封劑容易成為接著性差者。若上述式(1)表示之化合物含量為30重量%以上，則所獲得之顯示元件用密封劑成為塗佈性或防透濕性差者。上述式(1)表示之化合物含量較佳之下限為5重量%，較佳之上限為25重量%，更佳之下限為10重量%，更佳之上限為20重量%，進而較佳之上限為15重量%。
上述硬化性樹脂較佳除含有上述式(1)表示之化合物以外，還含有其他硬化性樹脂。
作為上述其他硬化性樹脂，例如可列舉：上述式(1)表示之化合物以外之(甲基)丙烯酸化合物或環氧化合物等。其中，作為上述(甲基)丙烯酸化合物，較佳含有下述環氧(甲基)丙烯酸酯，更佳含有間苯二酚型環氧(甲基)丙烯酸酯。
再者，於本說明書，上述所謂「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，所謂「環氧(甲基)丙烯酸酯」表示使環氧化合物中之所有環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而成之化合物。
作為上述其他硬化性樹脂之(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉：藉由使(甲基)丙烯酸與環氧化合物進行反應而獲得之環氧(甲基)丙烯酸酯、藉由使(甲基)丙烯酸與具有羥基之化合物進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸酯化合物、藉由使異氰酸酯化合物與具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯等，如上所述，較佳為環氧(甲基)丙烯酸酯。又，上述(甲基)丙烯酸化合物就反應性高之方面而言，較佳為分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯基者。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉藉由使環氧化合物與(甲基)丙烯酸根據常法於鹼性觸媒之存在下進行反應而獲得者等。
作為成為用於合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、硫醚型環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、酚系酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、烷基多元醇型環氧樹脂、橡膠改質型環氧樹脂、環氧丙酯化合物等。其中，較佳為間苯二酚型環氧樹脂。
作為上述雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER828EL、jER1004(均為三菱化學公司製造)、Epiclon 850CRP(迪愛生公司製造)等。
作為上述雙酚F型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉jER806、jER4004(均為三菱化學公司製造)等。
作為上述雙酚E型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉R710(Printec公司製造)等。
作為上述雙酚S型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉Epiclon EXA1514(迪愛生公司製造)等。
作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉RE-810NM(日本化藥公司製造)等。
作為上述氫化雙酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉Epiclon EXA7015(迪愛生公司製造)等。
作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EP-4000S(艾迪科公司製造)等。
作為上述間苯二酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EX-201(長瀨化成公司製造)等。
作為上述聯苯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉jER YX-4000H(三菱化學公司製造)等。
作為上述硫醚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉YSLV-50TE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二苯醚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉YSLV-80DE(新 日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二環戊二烯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉EP-4088S(艾迪科公司製造)等。
作為上述萘型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉Epiclon HP4032、Epiclon EXA-4700(均為迪愛生公司製造)等。
作為上述酚系酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉Epiclon N-770(迪愛生公司製造)等。
作為上述鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉Epiclon N-670-EXP-S(迪愛生公司製造)等。
作為上述二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉Epiclon HP7200(迪愛生公司製造)等。
作為上述聯苯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉NC-3000P(日本化藥公司製造)等。
作為上述萘酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉ESN-165S(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述縮水甘油胺型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER630(三菱化學公司製造)、Epiclon 430(迪愛生公司製造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述烷基多元醇型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：ZX-1542(新日鐵住金化學公司製造)、Epiclon 726(迪愛生公司製造)、Epolight 80MFA(共榮社化學公司製造)、DENACOL EX-611(長瀨化成公司製造)等。
作為上述橡膠改質型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：YR-450、YR-207(均為新日鐵住金化學公司製造)、Epolead PB(大賽璐公司製造)等。
作為上述環氧丙酯化合物中之市售者，例如可列舉DENACOL EX-147(長瀨化成公司製造)等。
作為上述環氧化合物中之其他市售者，例如可列舉：YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為新日鐵住金化學公司製造)、XAC4151(旭化成公司製造)、jER1031、jER1032(均為三菱化學公司製造)、EXA-7120(迪愛生公司製造)、TEPIC(日產化學公司製造)等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯中之市售者，例如可列舉：EBECRYL 860、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3412、EBECRYL 3600、EBECRYL 3700、EBECRYL 3701、EBECRYL 3702、EBECRYL 3703、EBECRYL 3708、EBECRYL 3800、EBECRYL 6040、EBECRYL RDX63182(均為大賽璐湛新公司製造)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020(均為新中村化學工業公司製造)、Epoxy Ester M-600A、Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、Epoxy Ester 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M、Epoxy Ester 3002A、Epoxy Ester 1600A、Epoxy Ester 3000M、Epoxy Ester 3000A、Epoxy Ester 200EA、Epoxy Ester 400EA(均為共榮社化學公司製造)、DENACOL Acrylate DA-141、DENACOL Acrylate DA-314、DENACOL Acrylate DA-911(均為長瀨化成公司製造)等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2- 乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫酞酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯-2-羥基丙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之二官能者，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸 酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二羥甲基二環戊二烯酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之三官能以上者，例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、環氧丙烷加成三(甲基)丙烯酸甘油酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯，例如可藉由相對於具有2個異氰酸酯基之異氰酸酯化合物1當量，使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物2當量於觸媒量之錫系化合物存在下進行反應而獲得。
作為成為上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯之原料的異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰 酸酯基苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為成為上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯之原料的異氰酸酯化合物，例如亦可使用藉由乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等多元醇與過量之異氰酸酯化合物之反應而獲得之經鏈延長之異氰酸酯化合物。
作為成為上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯之原料之具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、或乙二醇、-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇之單(甲基)丙烯酸酯、或三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、或者雙酚A型環氧丙烯酸酯等環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯中之市售者，例如可列舉：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均為東亞合成公司製造)、EBECRYL 210、EBECRYL 220、EBECRYL 230、EBECRYL 270、EBECRYL 1290、EBECRYL 2220、EBECRYL 4827、EBECRYL 4842、EBECRYL 4858、EBECRYL 5129、EBECRYL 6700、EBECRYL 8402、EBECRYL 8803、EBECRYL 8804、EBECRYL 8807、EBECRYL 9260(均為大賽璐湛新公司製造)、Artresin UN-330、Artresin SH-500B、Artresin UN-1200TPK、Artresin UN-1255、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-7100、Artresin UN-9000A、Artresin UN -9000H(均為根上工業公司製造)、U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、 U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A(均為新中村化學工業公司製造)、AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均為共榮社化學公司製造)等。
作為上述其他硬化性樹脂之環氧化合物，例如可列舉：成為用於合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物，或式(1)表示之化合物以外之部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂等。
再者，於本說明書，上述所謂部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂係指1分子中分別具有1個以上之環氧基與(甲基)丙烯醯基之化合物，例如可藉由使2個以上之環氧化合物之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得。
上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂之中，作為市售者，例如可列舉UVACURE1561(大賽璐湛新公司製造)等。
於含有上述其他硬化性樹脂之情形時，硬化性樹脂全部100重量份中之上述式(1)表示之化合物含量較佳之下限為5重量份，較佳之上限為25重量份。藉由上述式(1)表示之化合物含量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性、接著性、防透濕性及抑制液晶污染之效果更優異者。上述式(1)表示之化合物含量更佳之下限為10重量份，更佳之上限為20重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為將硬化性樹脂中之(甲基)丙烯醯基與環氧基之含有比率以莫耳比設為50：50~95：5。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有自由基聚合起始劑及/或熱硬化劑。
作為上述自由基聚合起始劑，可列舉藉由光照射產生自由基之光自由基聚合起始劑、或藉由加熱產生自由基之熱自由基聚合起始劑等。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、9-氧硫系化合物等。
作為上述光自由基聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO(均為巴斯夫公司製造)、NCI-930(艾迪科公司製造)、SPEEDCURE EMK(日本Siber Hegner公司製造)、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚(均為東京化成工業公司製造)等。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉由偶氮化合物、有機過氧化物等所構成者。其中，較佳為由高分子偶氮化合物構成之起始劑(以下亦稱為「高分子偶氮起始劑」)。
再者，於本說明書中，所謂高分子偶氮化合物係指具有偶氮基，且藉由熱而生成可使(甲基)丙烯醯基硬化之自由基，且數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮起始劑之數量平均分子量較佳之下限為1000，較佳之上限為30萬。藉由上述高分子偶氮起始劑之數量平均分子量為該範圍，可抑制液晶污染，且與硬化性樹脂容易混合。上述高分子偶氮 起始劑之數量平均分子量更佳之下限為5000，更佳之上限為10萬，進而較佳之下限為1萬，進而較佳之上限為9萬。
再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)進行測定，並藉由聚苯乙烯換算所求出之值。作為藉由GPC測定由聚苯乙烯換算所獲得之數量平均分子量時之管柱，例如可列舉Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述高分子偶氮起始劑，例如可列舉具有經由偶氮基鍵結有多個聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元之結構者。
作為上述具有經由偶氮基鍵結有多個聚環氧烷等單元之結構之高分子偶氮起始劑，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。作為此種高分子偶氮起始劑，例如可列舉4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚烷二醇之縮聚物、或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之縮聚物等，具體而言，例如可列舉：VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為和光純藥工業公司製造)等。
又，作為不為高分子之偶氮化合物之例，可列舉V-65、V-501(均為和光純藥工業公司製造)等。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：過氧化酮、過氧縮酮、氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧酯、過氧化二醯基、過氧化二碳酸酯等。
上述自由基聚合起始劑之含量，相對於硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為0.01重量份，較佳之上限為10重量份。藉由上述自由基聚合起始劑之含量為該範圍，獲得之液晶顯示元件用密封劑成為抑制液晶污染，並且保存穩定性或硬化性更優異者。上述自由基聚合起始劑之含量 更佳之下限為0.1重量份，更佳之上限為5重量份。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，可適宜地使用有機酸醯肼。
作為上述有機酸醯肼，例如可列舉：癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等。
作為上述有機酸醯肼中之市售者，例如可列舉：SDH、ADH(均為大塚化學公司製造)、Amicure VDH、Amicure VDH-J、Amicure UDH、Amicure UDH-J(均為Ajinomoto Fine-Techno公司製造)等。
上述熱硬化劑之含量，相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳之下限為1重量份，較佳之上限為50重量份。藉由上述熱硬化劑含量為該範圍，可製成不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等惡化，且熱硬化性更優異者。上述熱硬化劑含量更佳之上限為30重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑為了提高黏度、改善基於應力分散效果之接著性、改善線膨脹率、提高硬化物之防透濕性等，較佳含有填充劑。
作為上述填充劑，例如可列舉：二氧化矽、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等無機填充劑；或聚酯微粒子、聚胺基甲酸酯微粒子、乙烯基聚合物微粒子、丙烯酸聚合物微粒子等有機填充劑。
本發明之液晶顯示元件用密封劑中之上述填充劑含量較佳 之下限為10重量%，較佳之上限為70重量%。藉由上述填充劑之含量為該範圍，成為不使塗佈性等惡化，且接著性之改善等效果更優異者。上述填充劑含量更佳之下限為20重量%，更佳之上限為60重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用以使密封劑與基板等良好地接著之接著助劑之作用。
作為上述矽烷偶合劑，就提高與基板等之接著性之效果優異，藉由與硬化性樹脂化學鍵結可抑制硬化性樹脂向液晶中流出之方面而言，例如可適宜地使用3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑中之上述矽烷偶合劑含量較佳之下限為0.1重量%，較佳之上限為10重量%。藉由上述矽烷偶合劑之含量為該範圍，成為抑制液晶污染之產生，且提高接著性之效果更優異者。上述矽烷偶合劑含量更佳之下限為0.3重量%，更佳之上限為5重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑可適宜地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。
上述鈦黑係與對於波長300~800nm之光之平均透過率相比，對於紫外線區域附近、尤其是波長370~450nm之光之透過率提高之物質。即，上述鈦黑係具有如下性質之遮光劑：藉由充分地遮蔽可見光區域 之波長之光而對本發明之液晶顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面，使紫外線區域附近之波長之光透過。作為本發明之液晶顯示元件用密封劑含有之遮光劑，較佳為絕緣性高之物質，作為絕緣性高之遮光劑，亦較佳為鈦黑。
上述鈦黑即便為未經表面處理者，亦發揮充分之效果，但亦可使用表面經偶合劑等有機成分進行處理者、或經氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分進行被覆者等經表面處理之鈦黑。其中，就可進一步提高絕緣性之觀點而言，較佳為經有機成分進行處理者。
又，使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之液晶顯示元件用密封劑而製造之液晶顯示元件由於具有充分之遮光性，故而可實現無漏光，具有高對比度，且具有優異之圖像顯示品質之液晶顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C(均為三菱綜合材料公司製造)、Tilack D(赤穗化成公司製造)等。
上述鈦黑之比表面積較佳之下限為13m2/g，較佳之上限為30m2/g，更佳之下限為15m2/g，更佳之上限為25m2/g。
又，上述鈦黑之體積電阻較佳之下限為0.5Ω‧cm，較佳之上限為3Ω‧cm，更佳之下限為1Ω‧cm，更佳之上限為2.5Ω‧cm。
上述遮光劑之一次粒徑，只要為液晶顯示元件之基板間之距離以下，則並無特別限定，較佳之下限為1nm，較佳之上限為5000nm。藉由上述遮光劑之一次粒徑為該範圍，可製成不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等惡化，且遮光性更優異者。上述遮光劑之一次粒徑更佳 之下限為5nm，更佳之上限為200nm，進而較佳之下限為10nm，進而較佳之上限為100nm。
再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造)，使上述遮光劑分散於溶劑(水、有機溶劑等)進行測定。
本發明之液晶顯示元件用密封劑中之上述遮光劑含量較佳之下限為5重量%，較佳之上限為80重量%。藉由上述遮光劑之含量為該範圍，可不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑對於基板之密接性或硬化後之強度或繪圖性降低而發揮更優異之遮光性。上述遮光劑含量更佳之下限為10重量%，更佳之上限為70重量%，進而較佳之下限為30重量%，進而較佳之上限為60重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可視需要進而含有應力緩和劑、反應性稀釋劑、觸變劑、間隔劑、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑、其他添加劑等。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉如下方法等：使用勻相分散機、均質攪拌機、萬能攪拌機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等混合機，將硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑、及視需要添加之矽烷偶合劑等添加劑進行混合。
本發明之液晶顯示元件用密封劑使用E型黏度計並於25℃、1rpm之條件測得黏度較佳之下限為5萬mPa‧s，較佳之上限為70萬mPa‧s。藉由上述黏度為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性優異者。上述黏度更佳之下限為10萬mPa‧s，更佳之上限為50萬 mPa‧s。
再者，作為上述E型黏度計，例如可使用5XHBDV-III+CP(Brookfield公司製造，轉子No.CP-51)等。
藉由向本發明之液晶顯示元件用密封劑摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。此種含有本發明之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
作為上述導電性微粒子，可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子優異之彈性，可無損透明基板等而進行導電連接，故而較適宜。
使用本發明之液晶顯示元件用密封劑或本發明之上下導通材料而成之液晶顯示元件亦為本發明之一。
作為製造本發明之液晶顯示元件之方法，可適宜地使用液晶滴下法。具體而言，例如可列舉具有如下步驟之方法等：於ITO薄膜等附有電極之玻璃基板或聚對苯二甲酸乙二酯基板等2片基板之一片上，藉由網版印刷、分注器塗佈等塗佈本發明之液晶顯示元件用密封劑而形成框狀之密封圖案之步驟；於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態下將液晶之微小滴滴下塗佈至基板之密封圖案之框內，並於真空下與另一基板重疊之步驟；及對本發明的液晶顯示元件用密封劑之密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑暫時硬化之步驟；及對經暫時硬化之密封劑進行加熱而進行正式硬化之步驟。
根據本發明，可提供一種塗佈性、防透濕性及接著性優異，且可抑制液晶污染之液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
以下揭示實施例對本發明更詳細地加以說明，但本發明並不僅限定於該等實施例。
(式(1)表示之化合物(R1為H，m=n=0)之製作)
一面吹入空氣，一面於90℃將雙酚S二環氧丙醚1000重量份、作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚2重量份、作為反應觸媒之三乙胺2重量份、及丙烯酸200重量份回流攪拌5小時而使該等反應。為了吸附反應物中之離子性雜質，利用填充有石英(Quartz）與高嶺土之天然結合物(HOFFMANN MINERAL公司製造、「Sillitin V85」)10重量份之管柱對所獲得之樹脂100重量份進行過濾，而獲得式(1)表示之化合物(R1為H，m=n=0)。再者，所獲得之化合物為式(1)表示之化合物(R1為H，m=n=0)係藉由1H-NMR、13C-NMR及IR進行確認。
(式(1)表示之化合物(R1為H，m=n=1(平均值))之製作)
向安裝有溫度計、滴液漏斗、冷凝管及攪拌器之燒瓶中添加4,4'-雙(2 -羥基乙氧基)二苯基碸169重量份、表氯醇370重量份、二甲亞碸185重量份及氯化四甲基銨5重量份並於攪拌下進行溶解，再升溫至50℃。繼而，歷時100分鐘分批添加薄片狀之氫氧化鈉60重量份後，進而於50℃進行後續反應3小時。反應結束後，添加水400重量份進行水洗，並使用旋轉蒸發器，於130℃、減壓下，自油層將過量之表氯醇等蒸餾去除。向殘留物中添加甲基異丁基酮450重量份並進行溶解，再升溫至70℃。於攪拌下添加30%之氫氧化鈉水溶液10重量份，並反應1小時，然後進行3次水洗，使用旋轉蒸發器，於180℃、減壓下，將甲基異丁基酮蒸餾去除。一面吹入空氣，一面於90℃將所獲得之反應物1100重量份、作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚2重量份、作為反應觸媒之三乙胺2重量份、及丙烯酸200重量份回流攪拌5小時而使該等反應。為了吸附反應物中之離子性雜質，利用填充有石英與高嶺土之天然結合物(HOFFMANN MINERAL公司製造、「Sillitin V85」)10重量份之管柱對所獲得之樹脂100重量份進行過濾，而獲得式(1)表示之化合物(R1為H，m=n=1(平均值))。再者，所獲得之化合物為式(1)表示之化合物(R1為H，m=n=1(平均值))係藉由1H-NMR、13C-NMR及IR進行確認。
(實施例1~7及比較例1~4)
依據表1記載之摻合比，使用行星式攪拌機(新基公司製造、「脫泡練太郎」)將各材料混合後，進而使用三輥研磨機進行混合，藉此製備實施例1~7及比較例1~4之液晶顯示元件用密封劑。
<評價>
對實施例及比較例獲得之液晶顯示元件用密封劑進行以下之評價。將 結果示於表1。
(塗佈性)
使用分注器(武藏工業公司製造、「SHOTMASTER300」)，將實施例及比較例獲得之各液晶顯示元件用密封劑塗佈於玻璃基板上。於將分注噴嘴固定為400μm、將噴嘴間隙固定為30μm，且將吐出壓固定為300kPa而進行塗佈時，將不存在模糊或滴液而成功進行塗佈之情形評價為「◎」，將略微產生模糊或滴液之情形評價為「○」，將雖然無塗佈裂紋但產生較大之模糊或滴液之情形評價為「△」，將產生塗佈裂紋或完全無法塗佈之情形評價為「×」，從而對塗佈性進行評價。
(接著性)
藉由行星式攪拌裝置，使相對於實施例及比較例獲得之各液晶顯示元件用密封劑100重量份，平均粒徑5μm之間隔粒子(積水化學工業公司製造、「Micropearl SP-2050」)1重量份均勻地分散，並取極微量置於康寧玻璃1737(20mm×50mm×厚度0.7mm)之中央部，使同型之玻璃重疊於其上而使液晶顯示元件用密封劑展開，使用金屬鹵素燈照射100mW/cm2之紫外線30秒，然後於120℃下加熱1小時使密封劑硬化，而獲得接著試片。
使用張力計，對所獲得之接著試片測定接著強度。用所獲得之測定值(kgf)除以密封塗佈截面積(cm2)，將所得之值為35kgf/cm2以上之情形評價為「◎」，將為30kgf/cm2以上且未達35kgf/cm2之情形評價為「○」，將為25kgf/cm2以上且未達30kgf/cm2之情形評價為「△」，將未達25kgf/cm2之情形評價為「×」，從而對接著性進行評價。
(防透濕性)
將實施例及比較例獲得之各液晶顯示元件用密封劑於平滑之脫模膜狀利用塗佈機塗敷為厚度200~300μm後，使用金屬鹵素燈照射100mW/cm2之紫外線30秒，然後於120℃加熱1小時，藉此獲得透濕度測定用硬化膜。
藉由依據JIS Z 0208之防濕包裝材料之透濕度試驗方法(杯式法)的方法製作透濕度試驗用杯，並設置所獲得之透濕度測定用硬化膜，投入至溫度80℃濕度90%RH之恆溫恆濕烘箱中，而對透濕度進行測定。將獲得之透濕度之值未達60g/m2‧24hr之情形評價為「◎」，將為60g/m2‧24hr以上且未達100g/m2‧24hr之情形評價為「○」，將為100g/m2‧24hr以上且未達120g/m2‧24hr之情形評價為「△」，將為120g/m2‧24hr以上之情形評價為「×」，從而對防透濕性進行評價。
(液晶顯示元件之顯示性能(低液晶污染性))
利用行星式攪拌裝置，使相對於實施例及比較例獲得之各液晶顯示元件用密封劑100重量份，平均粒徑5μm之間隔粒子(積水化學工業公司製造、「Micropearl SP-2050」)1重量份均勻地分散，將所獲得之密封劑填充至分注用注射器(武藏工業公司製造、「PSY-10E」)中，於進行消泡處理後，利用分注器(武藏工業公司製造、「SHOTMASTER300」)將密封劑以框狀塗佈於2片附有ITO薄膜之透明電極基板之一者。繼而，利用液晶滴下裝置將TN液晶(智索公司製造、「JC-5001LA」)之微小滴滴下塗佈至密封劑之框內，並利用真空貼合裝置將另一片透明電極基板於5Pa之真空下貼合，而獲得單元。使用金屬鹵素燈，對所獲得之單元照射100mW/cm2之紫外線30秒，然後於120℃加熱1小時使密封劑硬化，而獲得液晶顯示元件。
針對所獲得之液晶顯示元件，對在密封部周邊之液晶(尤其是角部)所產生之顯示不均進行目測觀察，將未確認到顯示不均之情形評價為「◎」，將確認到略微之顯示不均之情形評價為「○」，將明確地確認到顯示不均之情形評價為「△」，將確認到嚴重之顯示不均之情形評價為「×」，從而對液晶顯示元件之顯示性能(低液晶污染性)進行評價。
再者，評價為「◎」」、「○」之液晶顯示元件為實用上完全無問題之等級。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種塗佈性、防透濕性及接著性優異，且可抑制液晶污染之液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。

Claims (4)

  1. 一種液晶顯示元件用密封劑，含有硬化性樹脂與自由基聚合起始劑及/或熱硬化劑，其特徵在於：該硬化性樹脂含有下述式(1)表示之化合物，液晶顯示元件用密封劑中之該式(1)表示的化合物含量為1重量%以上且未達30重量%， 式(1)中，R1為氫或甲基，m及n分別為0~6。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件用密封劑，其中，硬化性樹脂進而含有環氧(甲基)丙烯酸酯。
  3. 一種上下導通材料，含有申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子。
  4. 一種液晶顯示元件，係使用申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑或申請專利範圍第3項之上下導通材料而成。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11485801B2 (en) 2017-03-03 2022-11-01 Japan U-Pica Company, Ltd. Crystalline radical polymerizable composition for electrical and electronic component, molded article of electrical and electronic component using the composition, and method of the molded article of electrical and electronic component
JP6630695B2 (ja) * 2017-03-03 2020-01-15 日本ユピカ株式会社 電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物、当該組成物を使用した電気電子部品用封止体、及び当該封止体の製造方法
JP6653305B2 (ja) * 2017-11-10 2020-02-26 日本ユピカ株式会社 電気電子部品用結晶性ラジカル重合性組成物、当該組成物を使用した電気電子部品成形体、及び当該電気電子部品成形体の製造方法
WO2019225376A1 (ja) * 2018-05-25 2019-11-28 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
WO2020116267A1 (ja) * 2018-12-07 2020-06-11 積水化学工業株式会社 表示素子用シール剤、硬化物、上下導通材料、及び、表示素子
EP4119589A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-18 Hilti Aktiengesellschaft Epoxy resin mixtures comprising epoxide-acrylate hybrid molecules and multicomponent reactive resin compositions therefrom
EP4119590A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-18 Hilti Aktiengesellschaft Epoxide-acrylate hybrid molecules and their use for chemical anchoring

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3583326B2 (ja) 1999-11-01 2004-11-04 協立化学産業株式会社 Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
JP4752131B2 (ja) * 2001-05-16 2011-08-17 味の素株式会社 エポキシ樹脂用潜在性硬化剤及び硬化性エポキシ樹脂組成物
US7253131B2 (en) 2001-05-16 2007-08-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays
JP4668920B2 (ja) * 2004-09-06 2011-04-13 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
US7858159B2 (en) * 2005-09-02 2010-12-28 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Photocurable composition for sealant, liquid crystal sealant, and liquid crystal panel
WO2011040397A1 (ja) * 2009-10-02 2011-04-07 積水化学工業株式会社 液晶表示装置の製造方法
CN105283803B (zh) * 2013-06-11 2017-08-01 积水化学工业株式会社 液晶滴下工艺用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
CN105900003B (zh) * 2014-05-23 2019-07-19 积水化学工业株式会社 液晶滴下工艺用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件

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