TW201716554A - 液晶介質 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種液晶介質,其特徵在於其含有:- 含有一或多種可聚合化合物之可聚合組份(A)及- 含有一或多種通式I及/或IA化合物之液晶組份(B)□□其中R0、X0及L1-6具有申請專利範圍第1項中所指示含義,且係關於其在光電液晶顯示器中之用途。

Description

液晶介質
本發明係關於液晶介質(LC介質),且係關於其用於光電目的之用途,且係關於含有此介質之LC顯示器。
液晶主要在顯示裝置中用作介電質,此乃因該等物質之光學性質可藉由外加電壓加以改變。基於液晶之光電裝置為熟習此項技術者所熟知並可基於多種效應。此等裝置之實例係具有動態散射之單元、DAP(配向相位形變)單元、客體/主體單元、具有扭轉向列型結構之TN單元、STN(超扭轉向列型)單元、SBE(超雙折射效應)單元及OMI(光學模式干擾)單元。最常見的顯示裝置係基於Schadt-Helfrich效應且具有扭轉向列型結構。另外,亦存在利用平行於基板及液晶平面之電場工作之單元,例如IPS(平面內切換)單元。具體而言,TN、STN、FFS(邊緣場切換)及IPS單元係本發明介質之目前商業上感興趣的應用領域。
該等液晶材料必須具有良好化學及熱穩定性且對電場及電磁輻射具有良好穩定性。此外,該等液晶材料應具有低黏度並在單元中產生短尋址時間、低臨限電壓及高反差比。
此外,在通常操作溫度下(即在高於及低於室溫之最寬可能範圍內)該等液晶材料應具有適宜中間相,例如上述單元之向列型或膽甾型中間相。由於液晶一般作為複數種組份之混合物使用,故重要的是該等組份可容易地相互混溶。其他性質(例如導電性、介電各向異性 及光學各向異性)視單元類型及應用領域必須滿足各種要求。舉例而言,用於具有扭轉向列型結構之單元的材料應具有正介電各向異性及低導電性。
舉例而言,對於具有用於切換個別像素之積體非線性元件的矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)而言,具有大的正介電各向異性、寬的向列相、相對較低雙折射率、極高比電阻、良好UV及溫度穩定性及低蒸汽壓力之介質係所期望的。
已知此類型矩陣液晶顯示器。可用於個別地切換個別像素之非線性元件之實例係主動元件(即電晶體)。因此使用術語「主動矩陣」,其中可在以下兩種類型之間加以區分:
1.位於矽晶圓(作為基板)上之MOS(金屬氧化物半導體)或其他二極體。
2.位於玻璃板(作為基板)上之薄膜電晶體(TFT)。
由於即使是多個部分顯示器之模塊式總成亦會導致在連接處出現問題,因此使用單晶矽作為基板材料可限制顯示器大小。
在更有前景之較佳類型2之情形下,所用光電效應通常為TN效應。在以下兩種技術之間加以區別:包含化合物半導體(例如CdSe)之TFT或基於多晶矽或非晶型矽之TFT。全世界正對後一種技術進行廣泛研究。
將TFT矩陣施加於顯示器之一個玻璃板內側,同時另一玻璃板在其內側上載有透明反電極。與像素電極大小相比,TFT極小並實質上對影像無不利影響。此技術亦可擴展至能顯示全彩色顯示器,其中佈置紅、綠及藍濾色器之鑲嵌以便濾色器元件與每一可切換像素對置。
TFT顯示器通常作為其中交叉偏光板具有透射性之TN單元操作並從背面照亮。
此處術語MLC顯示器涵蓋任一具有積體非線性元件之矩陣顯示 器,即,除主動矩陣外,亦涵蓋具有被動元件(例如,變阻器或二極體(MIM=金屬-絕緣體-金屬))之顯示器。
此類型MLC顯示器尤其適於TV應用(例如袖珍電視)或適於電腦應用(膝上型)之高資訊顯示器並適用於汽車及飛機構造中。除了涉及反差比之角度依賴性及響應時間的問題外,在MLC顯示器中亦會出現由液晶混合物之比電阻不夠高造成的困難[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay 84,1984年9月:A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,第141頁及以下,Paris;STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,1984年9月:STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,1984年9月:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,第145頁及以下,Paris]。隨著電阻下降,MLC顯示器之反差比會降格並可出現餘像消除問題。由於液晶混合物之比電阻通常會因與顯示器之內表面相互作用而隨MLC顯示器之使用時間降低,故為獲得可接受之使用壽命,高(初始)電阻極為重要。具體而言,在低電壓混合物之情形下,迄今仍不可能達到極高比電阻值。更重要的是,隨溫度升高及在加熱及/或UV曝露後比電阻展示最小可能的增加。得自先前技術之混合物的低溫性質亦尤其不利。要求結晶及/或層列相即使在低溫下亦不會出現且黏度之溫度依賴性應盡可能低。因此得自先前技術之MLC顯示器不滿足現今的要求。
除使用背光照明(即以透射方式及若需要以半透反射方式操作)之液晶顯示器外,反射式液晶顯示器亦尤其令人感興趣。此等反射式液晶顯示器可使用周圍光進行資訊顯示。因此,其較具有相應尺寸及解析度之背光照射液晶顯示器消耗顯著減少之能量。由於TN效應之特徵在於反差比極佳,故此類型反射式顯示器即使在明亮環境條件下亦 易於讀取。此已知為簡單反射式TN顯示器,舉例而言,如在手錶或袖珍計算器中所使用者。然而,該原理亦可應用於高品質、更高解析度主動矩陣尋址顯示器,例如TFT顯示器。此處,如已用在常規透射式TFT-TN顯示器中之情形下,為達成低光阻滯(d˙△n)必須使用低雙折射率(△n)液晶。此低光阻滯導致通常可接受的反差比之低視角依賴性(參見DE 30 22 818)。在反射式顯示器中,低雙折射率液晶之使用甚至較在透射式顯示器中更重要,此乃因在反射式顯示器中,光所穿過之有效層厚度約為在具有相同層厚度之透射式顯示器中的兩倍大。
對於TV及視訊應用而言,需要具有快的響應時間之顯示器以能夠以接近實際品質複製多媒體內容(例如電影及視訊)。具體而言,若使用具有低黏度值(具體而言旋轉黏度γ1)且具有高光學各向異性(△n)之液晶介質,則可達成該等短響應時間。
因此,仍極需要具有極高比電阻同時具有大的工作溫度範圍、甚至在低溫下亦可達成短響應時間以及低臨限電壓之MLC顯示器,其不展示此等缺點或僅具有少量此等缺點。
在TN(Schadt-Helfrich)單元中,期望使用可在單元中促進下列優點之介質:
- 擴大的向列相範圍(具體而言低至低溫)
- 在極低溫度下之切換能力(戶外使用、汽車、航空電子設備)
- 對UV輻射之抵抗性增加(更長之使用壽命)
- 低臨限(驅動)電壓
- 快的響應時間
- 足夠高之雙折射率
- 足夠高之電阻係數以提供足夠高之電壓保持率(HR)
- 在單元及顯示器中足夠高之預傾斜,具體而言避免定向中之缺陷。
自先前技術獲得之介質不能在達成此等優點的同時仍保持其他參數。
在超扭轉(STN)單元之情形下,需要可有利於增大可多樣性及/或降低臨限電壓及/或加寬向列相範圍(尤其在低溫下)之介質。為此,迫切需要進一步擴展可利用參數範圍(澄清點、層列型-向列型轉換或熔點、黏度、介電參數、彈性參數)。
具體而言,在TV及視訊應用(例如LCD TV、監視器、PDA、筆記型電腦、遊戲控制臺)之LC顯示器之情形下,期望顯著縮短響應時間。LC單元中LC介質之層厚度d(「單元間隙」)減小理論上達成快的響應時間,但要求LC介質具有較高之雙折射率△n以確保適當光阻滯(d△n)。然而,自先前技術得知之高雙折射LC材料通常同時具有高旋轉黏度,進而對響應時間具有不利影響。因此,需要同時具有快的響應時間、低旋轉黏度及高雙折射之LC介質。
因此,本發明之目的係提供用於此類型MLC、TN、FFS、VA-IPS或IPS顯示器(尤其用於TN-TFT顯示器)之介質,其無上述缺點或僅具有少量該等缺點,且較佳具有低臨限電壓、低旋轉黏度、快的響應時間且同時具有高比電阻值、高熱穩定性、高UV穩定性及尤其在UV曝露及加熱時高值之電壓保持率(VHR)。
現在已發現,將添加有少量可聚合化合物之具有正介電各向異性的特定LC介質施加至LC單元中且在原位聚合後會改良響應時間及光電性質。
藉由向TN模式用LC混合物中添加少量一或多種可聚合化合物(亦稱作「反應性液晶原」(RM))而獲得LC介質,其與無任何RM之LC混合物相比顯示改良之性質。
含有本發明混合物之顯示器能夠設置預傾角且較佳同時具有極高 比電阻值、低臨限電壓及短的響應時間。
本發明係關於一種液晶介質,其特徵在於其含有:- 含有一或多種較佳選自由液晶原化合物組成之群之可聚合化合物之可聚合組份(A)及- 含有一或多種式I化合物及/或一或多種式IA化合物之液晶組份(B)
其中R0 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中,另外,在此等基團中之一個或多個CH2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、、-O-、-CO-O-或-O-CO-以使O原子彼此不直接連接之方式取代,且其中,另外,一個或多個H原子可經鹵素取代,X0 表示F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、具有至多6個C原子之鹵化烷基、鹵化烯基、鹵化烷氧基或鹵化烯基氧基,且L1-6各自彼此獨立地表示H或F。
本發明另外係關於本發明介質用於光電目的之用途。
本發明亦係關於含有本發明液晶介質之光電液晶顯示器,其特徵在於其係TN、STN或TN-TFT顯示器。
令人驚奇的是,已發現包含式I及/或式IA化合物之聚合物穩定型(PS)LC介質具有極佳旋轉黏度γ1與澄清點之比率、高的光學各向異性△ε及高雙折射率△n值以及快的響應時間、低臨限電壓、高澄清點、高正介電各向異性及寬的向列相範圍。此外,式I及/或式IA化合物極易溶於液晶介質中。
組份(A)之適宜可聚合化合物(亦稱作「反應性液晶原」(RM))係自先前技術得知。許多此等化合物可自市面購得。
適宜且較佳可聚合化合物(單體)選自(例如)下式,
其中個別基團具有以下含義:P1及P2 各自彼此獨立地表示可聚合基團,較佳地具有上文及下文針對P所指示含義中之一者,尤佳為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基、乙烯基、乙烯基氧基或環氧基,Sp1及Sp2 各自彼此獨立地表示單鍵或間隔基團,較佳地具有上文及下文針對Sp所指示含義中之一者,且尤佳表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1係1至12之整數,且其中在最後提及之基團中係經由O原子連接至毗鄰環, 其中,另外,基團P1-Sp1-及P2-Sp2-中之一或多者可表示Raa,條件係所展示基團P1-Sp1-及P2-Sp2-中之至少一者不表示Raa,Raa 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,其中,另外,一或多個非毗鄰CH2基團可各自彼此獨立地經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式取代,且其中,另外,一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1-Sp1-取代,尤佳為具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且具支鏈基團具有至少三個C原子),R0、R00 各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基,Ry及Rz 各自彼此獨立地表示H、F、CH3或CF3,Z1 表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,Z2及Z3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n為2、3或4,L 在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,較佳為F,L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl,r 表示0、1、2、3或4,s 表示0、1、2或3, t 表示0、1或2,x 表示0或1。
在式M1至M33之化合物中 較佳係 其中L每次出現時相同或不同,具有上文及下文所給出含義中之一者,且較佳係F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F3或P-Sp-,極佳係F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更佳係F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其係F或CH3
較佳間隔基團Sp選自式Sp'-X',以使基團「P-Sp-」符合式「P-Sp'-X'-」,其中Sp' 表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中,另外,一或多個非毗鄰CH2基團可各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR0R00-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR0-CO-O-、-O-CO-NR0-、-NR0-CO-NR0-、-CH=CH-或-C≡C-以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式取代,X' 表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、- CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵,R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,且Y2及Y3 各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X'較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或單鍵。
典型間隔基團Sp'係(例如)-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1係1至12之整數,q1係1-3之整數且R0及R00具有上述含義。
尤佳之基團-X'-Sp'-係-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-OCO-(CH2)p1-、-OCOO-(CH2)p1-。
在每一情形下,尤佳之基團Sp'係(例如)直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
在上文及下文中,以下含義適用:本文所用術語「液晶原基團」已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中,且應理解為意指由於其吸引及排斥相互作用之各向異性基本上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相的基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身並不一定必須具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後及/或聚合後展示LC相性質。典型液晶原基團係(例如)剛性棒形或碟形單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義之概述於Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)及C.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340- 6368中。
本文所用術語「間隔基團」或「Sp」已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中,參見(例如)Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)及C.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。除非另外指示,否則本文所用術語「間隔基團」或「間隔基」應理解為意指在可聚合液晶原化合物中使液晶原基團與可聚合基團彼此連接之撓性基團。
本文所用術語「反應性液晶原」及「RM」應理解為意指含有一個液晶原基團及一或多個適於聚合之官能團(亦稱作可聚合基團或基團P)的化合物。
本文所用術語「低分子量化合物」及「不可聚合化合物」應理解為意指在為熟習此項技術者所習知之常規條件下、尤其在聚合RM所用條件下不含適於聚合之官能團的化合物,通常為單體化合物。
本文所用術語「有機基團」應理解為意指碳基或烴基。
本文所用「碳基」應理解為意指含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中其不含其他原子(例如,-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子(例如,N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)(例如羰基等)。術語「烴基」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(例如,N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。
本文所用術語「鹵素」應理解為意指F、Cl、Br或I。
碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀且亦可含有螺鍵或稠環。
本文所用術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」應理解為涵蓋多價基團,如例如伸烷基、伸芳基、雜伸芳基。
本文所用術語「芳基」應理解為意指芳族碳基或自其衍生之基 團,且術語「雜芳基」應理解為意指如上文所定義之芳基,其含有一或多個雜原子。
較佳碳基及烴基係具有1至40、較佳1至25、尤佳1至18個C原子之視情況經取代烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基;具有6至40、較佳6至25個C原子之視情況經取代芳基或芳基氧基;或具有6至40、較佳6至25個C原子之視情況經取代烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基及芳基氧基羰基氧基。
其他較佳碳基及烴基係C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C3-C40烯丙基、C4-C40烷基二烯基、C4-C40多烯基、C6-C40芳基、C6-C40烷基芳基、C6-C40芳基烷基、C6-C40烷基芳基氧基、C6-C40芳基烷基氧基、C2-C40雜芳基、C4-C40環烷基、C4-C40環烯基等。尤佳者係C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22烯丙基、C4-C22烷基二烯基、C6-C12芳基、C6-C20芳基烷基及C2-C20雜芳基。
其他較佳碳基及烴基係具有1至40個、較佳地1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單-或多取代且其中一或多個非毗鄰CH2基團可各自彼此獨立地經-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O及/或S原子彼此不直接連接之方式取代。
Rx較佳表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基鏈(其中,另外,一或多個不毗鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-取代,且其中一或多個H原子可經氟取代)、具有6至40個C原子之視情況經取代芳基或芳基氧基、或具有5至40個C原子之視情況經取代雜芳基或雜芳基氧基。
較佳烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊 基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烯基係(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳炔基係(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、正壬基氧基、正癸基氧基、正十一烷基氧基、正十二烷基氧基等等。
較佳胺基係(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環,即其可具有一個環(例如,苯基)或兩個或更多個環,其亦可稠合(例如,萘基)或共價連接(例如,聯苯基),或含有稠合及連接環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。
尤佳者係具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基、及具有2至25個C原子之單環、二環或三環雜芳基,其視情況含有稠環且視情況經取代。其他較佳者係5、6或7員芳基及雜芳基,其中,另外,一或多個CH基團可經N、S或O以使O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式取代。
較佳芳基係(例如)苯基、聯苯基、聯三苯基、[1,1':3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽基、聯萘基、菲基、芘基、二氫芘基、基、苝基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、茀基、茚基、茚并茀基、螺二茀基等。
較佳雜芳基係(例如)5員環,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,例如吡啶、嗒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或稠合基團,例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喏啉並咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并嗒嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩、或此等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳香族)脂環及雜環基團涵蓋飽和環(即,彼等排他性地含有單鍵者)以及部分不飽和環(即,彼等亦可含有多重鍵者)。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。
(非芳香族)脂環及雜環基團可為單環(即僅含有一個環(例如,環己烷))或多環(即含有複數個環(例如,十氫化萘或二環辛烷))。尤佳者係飽和基團。其他較佳者係具有3至25個C原子之單環、二環或三環基團,其視情況含有稠環且視情況經取代。此外,較佳者係5、6、7或8員碳環基團,其中,另外,一或多個C原子可經Si取代及/或一或多個CH基團可經N取代及/或一或多個不毗鄰CH2基團可經-O-及/或-S-取代。
較佳脂環及雜環基團係(例如)5員基團,例如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶;6員基團,例如環己烷、環己矽烷(silinane)、環己烯、四氫吡喃、四氫硫吡喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、六氫吡啶;7員基團,例如環庚烷;及稠合基團,例如四氫化萘、十氫化萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基。
芳基、雜芳基、碳基及烴基可視情況具有一或多個取代基,其較佳選自包含以下之群:甲矽烷基、磺基、磺醯基、甲醯基、胺基、亞胺基、腈基、巰基、硝基、鹵素、C1-12烷基、C6-12芳基、C1-12烷氧基、羥基、或此等基團之組合。
較佳取代基係(例如)促進溶解之基團(例如烷基或烷氧基)、吸電子基團(例如,氟、硝基或腈基)、或用於增大聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)的取代基,尤其龐大基團(例如,第三丁基或視情況經取代芳基)。
較佳取代基(下文亦稱作「L」)係(例如)F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,其中Rx具有上述含義,且Y1表示鹵素、具有6至40、較佳6至20個C原子之視情況經取代甲矽烷基或芳基、及具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl取代。
「經取代甲矽烷基或芳基」較佳意指經鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中R0具有上述含義。
尤佳之取代基L係(例如)F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、 OCF3、OCHF2、OC2F5以及苯基。
較佳為, 其中L具有上述含義中之一者。
可聚合基團P係適於聚合反應(例如,自由基或離子鏈聚合、加聚或縮聚)或適於聚合物類似物反應(例如,加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳者係用於鏈聚合之基團(具體而言彼等含有C=C雙鍵或C≡C三鍵者)及適於開環聚合的基團(例如,氧雜環丁烷或環氧基)。
較佳基團P選自CH2=CW1-COO-、CH2=CW1-CO-、、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,尤其H、F、Cl或CH3;W2及W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,尤其H、甲基、乙基或正丙基;W4、W5及W6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W7及W8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經一或多個如上文所定義之基團L取代;且k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1;k3較佳表示1。
尤佳基團P係CH2=CH-COO-、CH2=C(CH3)-COO-、CH2=CH-、CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、,尤其乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基。
為製造顯示器(如PSA顯示器),將LC介質填充至包含兩個平面平行之對置基板及兩個電極之顯示器單元中,其中至少一個基板透光且至少一個基板具有一個或兩個電極。較佳地,當將電壓施加至電極時,藉由原位聚合使組份A之可聚合化合物在LC顯示器單元之基板之間之LC介質中聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。可以一個步驟實施該聚合。亦可首先在第一步驟中視情況施加電壓以產生預傾斜角來實施聚合,且隨後在未施加電壓之第二聚合步驟中使第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「末端固化」)。
適宜且較佳聚合方法係(例如)熱聚合或光聚合,較佳係光聚合,尤其UV光聚合。此處亦可視情況添加一或多種起始劑。聚合之適宜條件及起始劑之適宜類型及量已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中。適於自由基聚合者係(例如)市售光起始劑Irgaeure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(BASF SE)。若使用起始劑,則其比例較佳係0.001重量%至5重量%、尤佳係0.001重量%至1重量%。
本發明之可聚合化合物亦適於無起始劑之聚合,其伴隨有大量優點,例如較低材料成本及(尤其)較少由可能殘留量之起始劑或其降解產物造成的LC介質污染。因此,亦可在不添加起始劑之情況下實施聚合。因此,在較佳實施例中,LC介質不含聚合起始劑。
為防止RM在(例如)儲存或運輸期間發生不期望的自發聚合,可 聚合組份(A)或LC介質亦可包含一或多種穩定劑。穩定劑之適宜類型及量已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中。尤其適宜者係(例如)Irganox®系列之市售穩定劑(Ciba AG),例如Irganox® 1076。若使用穩定劑,則其比例以RM或可聚合組份A之總量計較佳為10ppm至500,000ppm,尤佳為50ppm至50,000ppm。
尤佳者係包含1種、2種或3種可聚合化合物之LC介質。
此外,較佳者係其中組份(B)為具有向列液晶相之LC化合物或LC混合物的LC介質。
此外,較佳者係本發明非對掌性可聚合化合物及其中組份(A)及/或(B)之化合物僅選自由非對掌性化合物組成之群的LC介質。
此外,較佳者係其中可聚合組份或組份(A)包含一或多種含有兩個或更多個、較佳兩個或三個可聚合基團(二反應性或多反應性)之可聚合化合物的LC介質。
此外,較佳者係給定顯示器(例如PSA顯示器)及其中可聚合組份或組份(A)僅包含含有兩個或三個可聚合基團之可聚合化合物的LC介質。
用於顯示器中之本發明LC介質較佳含有>0重量%至<5重量%、尤佳>0重量%至<1重量%、極佳0.01重量%至0.5重量%組份(A)之可聚合化合物,尤其選自RM之可聚合化合物。在較佳實施例中,組份(A)含有至少一種選自由式M1至M33化合物組成之群之化合物,尤其式M2、M3、M9、M10、M12及M15之化合物。尤佳可聚合化合物展示於表E中:液晶組份或組份B在本發明LC介質中之比例較佳係95%至<100%,尤佳99%至<100%。
本發明混合物由組份(A)及組份(B)及視情況一或多種添加劑及/或穩定劑組成。
可個別地聚合組份(A)之可聚合化合物,但亦可聚合包含兩種或更多種較佳選自RM之可聚合化合物之混合物。在後一情形下,形成共聚物。
可聚合化合物係以與熟習此項技術者所習知之方法類似之方式製得且闡述於有機化學標準著作中,例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart。式I及/或式IA之可聚合丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之合成可以與US 5,723,066中所述方法類似之方式實施。此外,尤佳方法展示於實例中。
在最簡單情形下,合成係在脫水試劑(例如,DCC(二環己基碳二亞胺))存在下藉由使用含有基團P之相應酸、酸衍生物或鹵代化合物(例如(甲基)丙烯醯氯化物或(甲基)丙烯酸)酯化或醚化市售通式為HO-A1-Z1-(A2-Z2)m1-A3-OH之二醇(其中A1-3、Z1,2及m1具有上述含義,例如1-(3-羥基苯基)苯基-3-醇)來實施。
可聚合化合物係藉由在LC顯示器基板之間施加電壓而於LC介質中原位聚合來進行聚合或交聯(若化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。適宜且較佳聚合方法係(例如)熱聚合或光聚合,較佳係光聚合,尤其UV光聚合。若需要,此處亦可添加一或多種起始劑。聚合之適宜條件、及起始劑之適宜類型及量已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中。適於自由基聚合者係(例如)市售光起始劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(BASF SE)。
若使用起始劑,則其在LC混合物中之整體比例較佳係0.01重量%至10重量%,尤佳0.001重量%至5重量%且特別佳0.01重量%至2重量%。然而,在不添加起始劑之情況下亦可發生聚合。在又一較佳實施例中,LC介質不包含聚合起始劑。
為防止RM在(例如)儲存或運輸期間發生不期望的自發聚合,可聚合組份(A)及/或LC介質(=組份(B))亦可包含一或多種穩定劑。穩定劑之適宜類型及量已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中。尤其適宜者係(例如)Irganox®系列市售穩定劑(BASF SE),例如Irganox® 1076。若使用穩定劑,則其比例以RM或可聚合組份(A)之總量計較佳為10ppm至5000ppm,尤佳為50ppm至500ppm。
本發明之可聚合化合物尤其適於無起始劑之聚合,其與大量優點有關,例如較低材料成本及(尤其)較少由可能殘餘量之起始劑或其產物降解造成的LC介質污染。
本發明之LC介質較佳含有基於LC組份(B)0.001重量%至5重量%、尤佳<2重量%、極佳<1重量%且最極佳<0.5重量%可聚合化合物。
液晶組份(B)含有至少一種式I及/或IA化合物。該等化合物係自(例如)WO 2009/103495得知。
式I及IA之化合物具有廣泛應用。端視取代基之選擇,其可充當主要組成液晶介質之基礎材料;然而,亦可將來自其他種類化合物之液晶基礎材料添加至式I及/或式IA化合物中以(例如)改變此類型電介質之介電及/或光學各向異性及/或優化其臨限電壓及/或其黏度。
下文提及較佳式I及IA之化合物,
其中R0具有上文所指示含義且較佳表示直鏈烷基。尤佳者係式I-2、I-4及IA-2之化合物,較佳地,其中R0表示C2H5、n-C3H7、n-C4H9或n-C5H11
較佳混合物含有至少一種式I化合物或至少一種式I化合物及至少一種式IA化合物。
在純淨狀態下,式I及IA化合物係無色的並在較佳定位用於光電用途之溫度範圍內可形成液晶中間相。其具有化學、熱及光穩定性。
尤佳者係式I-2及IA-2化合物。
式I及IA化合物係藉由本身已知之方法製備,如文獻(例如在標準著作中,例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)中所述,確切而言在適於該等反應之已知反應條件下進行。此處亦可使用本身已知之各種變體,此處不再詳細論述。
若上文及下文各式中之R0表示烷基及/或烷氧基,則此可為直鏈或具支鏈。其較佳係直鏈的,具有2、3、4、5、6或7個C原子且因此較佳表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基,此外係甲基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
氧雜烷基較佳表示直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基);2-氧雜丁基(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-甲氧基乙基);2-氧雜戊基、3-氧雜戊基或4-氧雜戊基;2-氧雜己基、3-氧雜己基、4-氧雜己基或5-氧雜己基;2-氧雜庚基、3-氧雜庚基、4-氧雜庚基、5-氧雜庚基或6-氧雜庚基;2-氧雜辛基、3-氧雜辛基、4-氧雜辛基、5-氧雜辛基、6-氧雜辛基或7-氧雜辛基;2-氧雜壬基、3-氧雜壬基、4-氧雜壬基、5-氧雜壬基、6-氧雜壬基、7-氧雜壬基或8-氧雜壬基;2-氧雜癸基、3-氧雜癸基、4-氧雜癸基、5-氧雜癸基、6-氧雜癸基、7-氧雜癸基、8-氧雜癸基或9-氧雜癸基。
倘若R0表示其中一個CH2基團經-CH=CH-取代之烷基,則此可為直鏈或具支鏈。其較佳係直鏈並具有2至10個C原子。因此,具體而 言,其表示乙烯基;丙-1-烯基或丙-2-烯基;丁-1-烯基、丁-2-烯基或丁-3-烯基;戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基或戊-4-烯基;己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基或己-5-烯基;庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基或庚-6-烯基;辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基或辛-7-烯基;壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基或壬-8-烯基;癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基或癸-9-烯基。此等基團亦可經單鹵化或多鹵化。
倘若R0表示經鹵素至少單取代之烷基或烯基,則此基團較佳為直鏈,且鹵素較佳為F或Cl。在多取代之情形下,鹵素較佳為F。所得基團亦包括全氟化基團。在單取代情況下,氟或氯取代基可位於任一期望位置,但較佳係在ω-位上。
在上文及下文各式中,X0較佳為F、Cl或具有1個、2個或3個C原子之單氟化或多氟化之烷基或烷氧基或具有2個或3個C原子之多氟化烯基。X0尤佳係F、Cl、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2、OCFHCF3、OCFHCHF2、OCFHCHF2、OCF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CH2F、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、OCH=CF2、OCF=CF2、OCF2CHFCF3、OCF2CF2CF3、OCF2CF2CClF2、OCClFCF2CF3、CF=CF2、CF=CHF或CH=CF2,極尤佳係F或OCF3
尤佳者係其中X0表示F或OCF3之式I及IA之化合物。其他較佳式I及/或式IA化合物係彼等其中R0表示具有1至8個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至7個C原子之直鏈烯基或烯基氧基者。在式I及/或式IA化合物中,L5及L6二者較佳均表示H,L3較佳表示F。L1及L2二者較佳均表示F。
其他較佳實施例說明如下:- 該介質額外包含一或多種中性式II及/或III化合物。
其中A 表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,a 為0或1,且R3 表示具有2至9個C原子之烯基,且R4具有針對式I中R0所指示含義且較佳表示具有1至12個C原子之烷基或具有2至9個C原子之烯基。
- 式II化合物較佳選自下式,
其中R3a及R4a各自彼此獨立地表示H、CH3、C2H5或C3H7,且「烷基」表示具有1至8個C原子之直鏈烷基。尤佳者尤其係其中R3a表示H或CH3之式IIa及式IIf化合物、及尤其其中R3a及R4a表示H、CH3或C2H5之式IIc化合物。
此外,較佳者係在烯基側鏈中具有非末端雙鍵之式II化合物,
極尤佳式II化合物係下式化合物
- 式III化合物較佳選自下式,
其中「烷基」及R3a具有上文所指示含義,且R3a較佳表示H或CH3。尤佳者係式IIIb化合物;- 該介質較佳另外含有一或多種選自下式化合物,
其中R0及X0 具有式I中所指示含義,且Y1-6 各自彼此獨立地表示H或F,Z0 表示-C2H4-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-CF2O-或-OCF2-,在式V及式VI中亦表示單鍵,且r 表示0或1。
在式IV至式VIII之化合物中,X0較佳表示F或OCF3,此外表示OCHF2、CF3、CF2H、Cl、OCH=CF2。R0較佳係具有至多6個C原子之直鏈烷基或烯基。
- 式IV化合物較佳選自下式,
其中R0及X0具有上文所指示含義。
較佳地,在式IV中R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F、Cl、OCHF2或OCF3,此外表示OCH=CF2。在式IVb化合物 中,R0較佳表示烷基或烯基。在式IVd化合物中,X0較佳表示Cl,此外表示F。
- 式V化合物較佳選自下式,
其中R0及X0具有上文所指示含義。較佳地,在式V中之R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F;- 該介質含有一或多種式VI-1化合物 尤佳地彼等選自下式者:
其中R0及X0具有上文所指示含義。較佳地,在式VI中之R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F,此外表示OCF3
- 該介質含有一或多種式VI-2化合物 尤佳地彼等選自下式者:
其中R0及X0具有上文所指示含義。較佳地,在式VI中之R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F;- 該介質較佳含有一或多種式VII化合物,其中Z0表示-CF2O-、-CH2CH2-或-COO-,尤佳地彼等選自下式者:
其中R0及X0具有上文所指示含義。較佳地,在式VII中之R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F,此外表示OCF3
式VIII化合物較佳選自下式:
其中R0及X0具有上文所指示含義。R0較佳表示具有1至8個C原子之直鏈烷基。X0較佳表示F。
- 該介質另外含有一或多種下式化合物:
其中R0、X0、Y1及Y2具有上文所指示含義,且 各自彼此獨立地表示
其中環A基B二者不同時表示伸環己基;- 式IX化合物較佳選自下式:
其中R0及X0具有上文所指示含義。較佳地,R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F。尤佳者係式IXa化合物;- 該介質另外含有一或多種選自下式化合物:
其中R0、X0及Y1-4具有式I中所指示含義,且 各自彼此獨立地表示 條件係式X化合物與式IA化合物不同。
- 式X、XI及XII之化合物較佳選自下式:
其中R0及X0具有上文所指示含義。較佳地,R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F。尤佳化合物係彼等其中Y1表示F且Y2表示H或F、較佳F者。尤佳者係包含一或多種其中X0=F之化合物式XIb之介質。
- 該介質另外含有一或多種下式化合物:
其中R1及R2各自彼此獨立地表示各自具有至多9個C原子之正烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基,且較佳地各自彼此獨立地表示具有1至8個C原子之烷基。Y1表示H或F。
較佳式XIII化合物係下式化合物
其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基* 各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
尤佳者係包含一或多種式XIII-1及/或XIII-3化合物之介質。
- 該介質另外含有一或多種選自下式化合物:
其中R0、X0、Y1及Y2具有上文所指示含義。較佳地,R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F或Cl;- 式XIV、XV及XVI之化合物較佳選自下式化合物
其中R0及X0具有上文所指示含義。R0較佳表示具有1至8個C 原子之烷基。在式XIV化合物中,X0較佳表示F或Cl。
- 該介質另外含有一或多種下式D1及/或D2之化合物,
其中Y1、Y2、R0及X0具有上文所指示含義。較佳地,R0表示具有1至8個C原子之烷基且X0表示F。尤佳者係下式化合物
其中R0具有上文所指示含義且較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,尤其C2H5、n-C3H7或n-C5H11
- 該介質另外含有一或多種下式化合物:
其中Y1、R1及R2具有上文所指示含義。R1及R2較佳地各自彼 此獨立地表示具有1至8個C原子之烷基;- 該介質另外含有一或多種下式化合物:
其中X0、Y1及Y2具有上文所指示含義,且「烯基」表示C2-7-烯基。尤佳者係下式化合物:
其中R3a具有上文所指示含義且較佳表示H;- 該介質另外含有一或多種選自式XX至XXVI之四環化合物:
其中Y1-4、R0及X0各自彼此獨立地具有上文所指示含義中之一者。X0較佳係F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。R0較佳表示烷 基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基,各自具有至多8個C原子。
較佳介質包含一或多種下式化合物
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
尤佳者係下式化合物
式XXVII化合物較佳以0.5重量%至30重量%、尤其3重量%至25重量%之量使用。
- 較佳係
- R0較佳係具有2至7個C原子之直鏈烷基或烯基;- X0較佳係F,此外,OCF3、Cl或CF3;- 該介質較佳含有一種、兩種或三種式I化合物;- 該介質較佳含有一種、兩種或三種式IA化合物;- 該介質較佳含有至少一種式I化合物及至少一種式IA化合物;- 該介質較佳含有至少一種式I-2化合物;- 該介質較佳含有至少一種式IA-2化合物;- 該介質較佳含有至少一種式I-2化合物及至少一種式IA-2化合物;- 該介質較佳含有一或多種選自由式I、II、III、V、VI-1、VI-2、XIII、XIV、XV、XVIII、XXIV、XXVI、XXVII之化合物組成之群之化合物;- 該介質較佳含有一或多種式VI-1化合物;- 該介質較佳含有一或多種式VI-2化合物;- 該介質較佳含有1重量%至25重量%、較佳2重量%至20重量%、尤佳2重量%至I5重量%至少一種式I及/或IA化合物;- 式II-XXVII化合物在混合物中之整體比例較佳為20重量%至99重量%;- 該介質較佳包含25重量%至80重量%、尤佳30重量%至70重量%式II及/或III化合物;- 該介質較佳含有5重量%至40重量%、尤佳10重量%至30重量 %式V化合物;- 該介質較佳含有3重量%至30重量%、尤佳6重量%至25重量%式VI-1化合物;- 該介質較佳含有2重量%至30重量%、尤佳4重量%至25重量%式VI-2化合物;- 該介質含有5重量%至40重量%、尤佳10重量%至30重量%式XIII化合物;- 該介質較佳含有1重量%至25重量%、尤佳2重量%至15重量%式XIV化合物;- 該介質較佳含有5重量%至45重量%、尤佳10重量%至35重量%式XV化合物;- 該介質較佳含有1重量%至20重量%、尤佳2重量%至15重量%式XVII化合物;- 該介質另外包含一或多種式St-1至St-3之化合物:
其中R0、Y1、Y2及X0具有上文所指示含義。R0較佳表示較佳具有1至6個C原子之直鏈烷基。X0較佳係F或OCF3。Y1較佳表示F。Y2較佳表示F。此外,較佳者係Y1=F且Y2=H之化合物。式St-1至St-3之化合物較佳以3重量%至30重量%、尤其5重量%至25重量%之濃度用於本發明混合物中。
- 該介質另外含有一或多種式N-1至N-3之嘧啶或吡啶化合物,
其中R0較佳係具有2至5個C原子之直鏈烷基。較佳混合物包含3重量%至30重量%、尤其5重量%至20重量%此(此等)嘧啶化合物。
- 尤佳介質包含一或多種下式化合物
及/或
其中Y1及Y2二者較佳均表示氟;X0較佳表示氟,此外表示OCF3。化合物XIb及XXV中之R0較佳係具有1至6個C原子、尤其2至5個C原子之直鏈烷基。
- 較佳介質包含至少一種式I及/或式IA化合物、至少一種式XIb化合物、至少一種式XXVI化合物及另外至少一種下式化合物
及/或
其中較佳地X0表示氟,此外表示OCF3,且R0表示具有1至6個C原子、尤其2至5個C原子之直鏈烷基。
已發現,即使較小比例之式I及/或IA化合物與習用液晶材料混合物(但尤其與一或多種式II至XXVII之化合物混合)亦會顯著地增加光穩定性及降低雙折射率值,同時觀測到具有低層列型-向列型轉換溫度之寬向列相,從而改良儲架壽命。同時,該等混合物展示極低臨限電壓且在暴露於UV時展示極佳VHR值。
在本申請案中術語「烷基」或「烷基*」涵蓋具有1至7個碳原子 之直鏈及具支鏈烷基,尤其直鏈基團甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及庚基。具有1至6個碳原子之基團通常較佳。
在本申請案中術語「烯基」或「烯基*」涵蓋具有2至7個碳原子之直鏈及具支鏈烯基,尤其直鏈基團。較佳烯基係C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基及C7-6-烯基,尤其C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基及C5-C7-4-烯基。尤佳烯基之實例係乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基及諸如此類。具有至多5個碳原子之基團通常較佳。
在本申請案中術語「氟烷基」涵蓋具有至少一個氟原子(較佳末端氟)之直鏈基團,即氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基及7-氟庚基。然而,氟之其他位置並未排除在外。
在本申請案中術語「氧雜烷基」或「烷氧基」涵蓋式CnH2n+1-O-(CH2)m之直鏈基團,其中n及m各自彼此獨立地表示1至6。m亦可表示0。較佳地,n=1且m=1至6或m=0且n=1至3。
藉由對R0及X0之含義的適宜選擇,尋址時間、臨限電壓、透射特徵線之陡度等可以期望方式加以改變。舉例而言,1E-烯基、3E-烯基、2E-烯氧基及諸如此類與烷基及烷氧基相比通常導致更短的尋址時間、改良之向列趨向性及更高之彈性常數k33(彎曲)與k11(張開)之比率。4-烯基、3-烯基及諸如此類與烷基及烷氧基相比通常可提供更低的臨限電壓及更小之k33/k11值。具體而言,本發明之混合物可藉由高K1值來辨別且因此與先前技術之混合物相比具有顯著更為迅速的響應時間。
上述各式化合物之最佳混合比率實質上取決於所期望性質、對上述各式之組份之選擇及對可存在的任何其他組份之選擇。
在上文所指示範圍內之適宜混合比可根據具體情況容易地確定。
上述各式之化合物在本發明混合物中之總量並非極其重要。因此,出於優化多種性質之目的,該等混合物可包含一或多種其他組份。然而,上述各式化合物之總濃度越高,所觀測到其對混合物性質之期望改良效果通常越大。
在尤佳實施例中,本發明介質包含式IV至VIII之化合物,其中X0表示F、OCF3、OCHF2、OCH=CF2、OCF=CF2或OCF2-CF2H。與式I化合物之有利協同作用達成尤其有利性質。具體而言,包含式I、VI及XI化合物之混合物可藉由其低臨限電壓來辨別。
可用於本發明介質中之上述各式及其子式之個別化合物為人所習知或可以類似於已知化合物之方式製備。
本發明亦係關於含有此類型介質之光電顯示器(例如,TN、STN、FFS、IPS、VA-IPS、OCB、TN-TFT或MLC顯示器,其具有兩個與框架共同形成單元之平面平行外部板、在外部板上用於切換個別像素之積體非線性元件、及位於單元中之具有正介電各向異性及高比電阻之向列相液晶混合物),且係關於此等介質於光電目的中之用途。
本發明之液晶混合物能顯著地拓寬可利用參數範圍。澄清點、低溫下黏度、熱穩定性及UV穩定性及高光學各向異性之可達成組合遠遠優於來自先前技術之先前材料。
本發明之混合物尤其適用於移動應用及高-△n TFT應用,例如,PDA、筆記型電腦、LCD TV及監視器。
本發明液晶混合物在保持向列相低達-20℃且較佳地低達-30℃、尤佳地低達-40℃及澄清點70℃、較佳地75℃的同時達成旋轉黏度γ1 120mPa.s、尤佳地100mPa.s,從而能夠達成具有快的響應時間之極佳MLC顯示器。
本發明液晶混合物之介電各向異性△ε較佳地+5,尤佳地+10。另外,該等混合物之特徵在於低操作電壓。本發明液晶混合物之臨限電壓較佳地1.5V,尤其1.2V。
本發明液晶混合物之雙折射率△n較佳地0.90,尤佳地0.10。
本發明液晶混合物之向列相範圍較佳具有至少90°、尤其至少100°之寬度。此範圍較佳至少自-25℃延伸至+70℃。
不言而喻,藉由對本發明混合物之各組份進行適宜選擇,亦可在較高臨限電壓下達成較高澄清點(例如高於100℃)或在較低臨限電壓下達成較低澄清點,同時保持其他有利性質。在黏度僅相應略微增加時,同樣可獲得具有較高△ε且因此低臨限值之混合物。本發明MLC顯示器較佳在第一Gooch及Tarry透射最小值[C.H.Gooch及H.A.Tarry,Electron.Lett.10,2-4,1974;C.H.Gooch及H.A.Tarry,Appl.Phys.,第8卷,1575-1584,1975]下運作,其中,除尤其有利之光電特性(例如,高特徵線陡度及反差比之低視角依賴性(德國專利30 22 818))外,在第二最小值及與類似顯示器相同之臨限電壓下,較低介電各向異性即足夠。此能夠於第一最小值下使用本發明混合物達成較包含氰基化合物之混合物顯著更高之比電阻值。經由對該等個別組份及其重量比例進行適宜選擇,熟習此項技術者能夠使用簡單常規方法設定MLC顯示器之預先規定層厚度所需雙折射率。
電壓保持率(HR)之量測[S.Matsumoto等人,Liquid Crystals 5,1320(1989);K.Niwa等人,Proc.SID Conference,San Francisco,1984年6月,第304頁(1984);G.Weber等人,Liquid Crystals 5,1381(1989)]已顯示包含式I化合物之本發明混合物在暴露於UV時展示比包 含式之氰基苯基環己烷或式之酯取代式I化合物的類似混合物顯著更小之HR降低。
本發明混合物之光穩定性及UV穩定性可視為較佳,即該等混合物在暴露於光或UV時展示顯著更小之HR降低。即使式I化合物在該等混合物中較在先前技術混合物中之濃度更低(<10重量%),亦可使得HR增加6%或更多。
本發明MLC顯示器自偏光板、電極基板及表面處理電極之構造對應於該類型顯示器之一般設計。術語一般設計此處具有廣泛含義且亦涵蓋MLC顯示器之所有衍生產品及改良產品,尤其亦包括基於多-SiTFT或MIM之矩陣顯示元件。
然而,本發明顯示器與迄今基於扭轉向列型單元之習用顯示器的顯著差別在於對液晶層之液晶參數之選擇。
可根據本發明使用之液晶混合物係以本身習知之方式來製備,例如藉由使一或多種式I化合物與一或多種式II-XXVII化合物或與其他液晶化合物及/或添加劑混合。一般而言,較佳在高溫下將期望量之用量較少組份溶解於構成主要部分之組份中。亦可混合該等組份在有機溶劑中(例如在丙酮、氯仿或甲醇中)之溶液,且在充分混合後再藉由(例如)蒸餾來去除溶劑。
本發明STN及MLC顯示器自偏光板、電極基板及經表面處理之電極之構造對應於此類型顯示器之習用構造。術語習用構造在本文中具有廣泛含義且亦涵蓋MLC顯示器之所有衍生物及改良物,尤其包括基於多Si TFT或MIM之矩陣顯示元件及極尤其透射式及反射式顯示器。
然而,本發明顯示器與迄今基於扭轉向列型單元之習用顯示器的顯著差別在於對液晶層之液晶參數之選擇。
可根據本發明使用之液晶混合物係以本身習知之方式製備。一般而言,將所需量之用量較少的組份溶解於構成主要成份之組份中,該溶解較佳在較高溫度下實施。亦可混合該等組份在有機溶劑(例如在丙酮、氯仿或甲醇)中之溶液,且在充分混合後再藉由(例如)蒸餾來去 除溶劑。此外,可以其他習用方式製備混合物,例如藉由使用預混合物(例如均勻混合物)或使用所謂「多瓶」系統。
可向液晶介質中個別地添加可聚合化合物,但亦可使用包含兩種或更多種可聚合化合物之混合物。可聚合化合物係藉由在LC顯示器基板之間施加電壓而於LC介質中原位聚合來進行聚合或交聯(若化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。適宜且較佳聚合方法係(例如)熱聚合或光聚合,較佳係光聚合,尤其UV光聚合。若需要,此處亦可添加一或多種起始劑。聚合之適宜條件、及起始劑之適宜類型及含量已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中。
適於自由基聚合者係(例如)可市售光起始劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba Holding)。若使用起始劑,則其在混合物中之比例整體較佳係0.001重量%至5重量%、尤佳係0.001重量%至1重量%。然而,在不添加起始劑之情況下亦可發生聚合。在又一較佳實施例中,LC介質不包含聚合起始劑。
為防止RM在(例如)儲存或運輸期間發生不期望的自發聚合,LC介質中之可聚合組份(=RM之總量)亦可包含一或多種穩定劑。穩定劑之適宜類型及量已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中。尤其適宜者係(例如)Irganox®系列之市售穩定劑(BASF SE)。若使用穩定劑,則其比例以RM或可聚合組份A之總量計較佳係10ppm至5000ppm、尤佳50ppm至500ppm。
電介質亦可包含熟習此項技術者已知且闡述於文獻中之其他添加劑。舉例而言,可添加0%至15%、較佳0%至10%多色染料及/或對掌性摻雜劑或UV穩定劑,例如彼等表D中所列示者。尤佳者係UV穩定劑Tinuvin® 770。所添加個別化合物係以0.01%至6%、較佳0.1%至3%之濃度使用。然而,在給出液晶混合物其他成份(即液晶或液晶原化 合物)之濃度數據時不考慮此等添加劑之濃度。
因此,本發明係關於PS(聚合物穩定)或PSA(聚合物持續配向)型之液晶(LC)顯示器,其含有由兩個基板(其中至少一個基板透光且至少一個基板具有電極層)及位於該等兩個基板之間之LC介質層(其包含聚合組份及低分子量組份)組成的LC單元,其中該聚合組份係藉由在LC單元各基板之間施加電壓而於LC介質中使一或多種可聚合化合物進行聚合來獲得,該顯示器之特徵在於具有至少一種可聚合化合物。
該等電介質亦可包含熟習此項技術者已知及闡述於文獻中之其他添加劑,例如,UV穩定劑(諸如購自BASF SE之Tinuvin®)、抗氧化劑、自由基清除劑、奈米粒子等。舉例而言,可添加0%至15%之多色染料或對掌性摻雜劑。在下文表C及表D中提及適宜穩定劑及摻雜劑。
在本申請案及下文實例中,液晶化合物之結構係借助縮寫指示,按照下表A及B轉變成化學式。所有基團CnH2n+1及CmH2m+1係分別具有n個及m個C原子之直鏈烷基;n、m及k係整數且較佳表示0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。表B中之編碼係不言而喻的。在表A中,僅指示母體結構之縮寫。在個別情形下,該母體結構之縮寫後面緊跟(由破折號分開)取代基R1*、R2*、L1*及L2*之代碼:
較佳混合物組份顯示於表A及表B中。
尤佳者係除式I化合物外亦包含至少一種、二種、三種、四種或更多種表B中化合物之液晶混合物。
表C表C指示通常添加至本發明混合物中的可能摻雜劑。該等混合物較佳包含0重量%至10重量%、尤其0.01重量%至5重量%且尤佳0.01重量%至3重量%之摻雜劑。
表D
LC介質較佳含有0重量%至10重量%、尤其1ppm至5重量%、尤佳1ppm至1重量%穩定劑。LC介質較佳含有一或多種選自由表D中化合物組成之群之穩定劑。
表E表E顯示可根據本發明用於LC介質中較佳作為反應性液晶原化合物之組份(A)之說明性化合物。
在本發明之較佳實施例中,組份(A)含有一或多種選自由表E中化合物組成之群之化合物,尤其式RM-1、RM-2、RM-4、RM-33、RM-34、RM-35、RM-41、RM-43及RM-61之化合物。
在上文及下文中,使用以下縮寫及符號:V10 臨限電壓[V]=當相對反差比為10%時之特徵電壓
V90 當相對反差比為90%時之特徵電壓[V]
V0 弗雷德裏克(Freederick)電壓[V],電容性,20℃
VHR 電壓保持率[%]
SR 在室溫下暴露於UV中x小時後的比電阻[Ω‧cm]
ne 在20℃及589nm下之非尋常折射率,no 在20℃及589nm下之尋常折射率,△n 在20℃及589nm下之光學各向異性,ε 在20℃及1kHz下垂直於縱向分子軸之介電容率,ε 在20℃及1kHz下平行於定向子之介電容率,△ε 在20℃及1kHz下之介電各向異性,cl.p.,T(N,I) 澄清點[℃],γ1 在20℃下之旋轉黏度[mPa.s],K1 彈性常數,在20℃下之「展開」形變[pN], K2 彈性常數,在20℃下之「扭轉」形變[pN],K3 彈性常數,在20℃下之「彎曲」形變[pN]。
除非另有明確說明,否則本申請案中所有濃度均係以重量百分比引用且係與包含所有固體或液晶組份而無溶劑之相應混合物整體有關。
除非另有明確說明,否則本申請案中所指示所有溫度值(例如,熔點T(C,N)、自層列(S)相至向列(N)相之轉變點T(S,N)及澄清點T(N,I))均以攝氏度(℃)引用。M.p.表示熔點,cl.p.=澄清點。此外,C=晶態,N=向列相,S=層列相且I=各向同性相。此等符號之間之數據代表轉化溫度。
除非另有明確說明,否則在每一情形下所有物理性質係並已根據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」(Status Nov.1997,Merck KGaA,Germany)測定並適用於20℃之溫度,且△n係在589nm下測定且△ε係在1kHz下測定。
SR係如G.Weber等人在Liquid Crystals 5,1381(1989)中所述來量測。
VHR係如T.Jacob及U.Finkenzeller在「Merck Liquid Crystals-Physical Properties of Liquid Crystals」,1997中所述來量測。
除非另有明確說明,否則對於本發明而言,術語「臨限電壓」係關於電容性臨限值(V0),亦稱作弗雷德裏克臨限值。在該等實例中,按通常習慣,亦可引用10%相對反差比之光學臨限值(V10)。
除非另有說明,否則聚合如上文及下文所述在顯示器中之可聚合化合物之方法係在LC介質展示液晶相、較佳向列相之溫度下實施,且最佳在室溫下實施。
除非另有說明,否則製備測試單元及量測其光電性質及其他性質之方法係藉由下文所述方法或以與其類似之方式實施。
在顯示器或測試單元中藉由用經界定強度之UVA光輻照預定時間來聚合可聚合化合物,其中同時對顯示器施加電壓(通常為10V至30V交流電,1kHz)。在實例中,除非另外指示,否則使用金屬鹵化物燈及100mW/cm2強度進行聚合。強度係使用標準UVA計(具有UVA感測器之Hoenle高端UV計)來量測。
可藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)來測定傾斜角。此處低值(即偏離90°角較大)對應於較大傾斜。
VHR值可如下量測:向LC主體混合物中添加0.3%可聚合單體化合物,且將該所得混合物引入VA-VHR測試單元(未摩擦,VA-聚醯亞胺配向層,層厚度d6μm)中。在1V、60Hz、64μs脈衝下UV暴露之前及之後5min於100℃下測定HR值(量測儀器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
實例
以下實例意欲說明本發明而非對其加以限制。
實例1
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
將該混合物引入各別測試單元中並經由來自高壓Hg燈之UV輻照使可聚合化合物聚合。UV暴露之能量為1J至40J。將寬帶通濾光片(300nmλ700nm)與鈉鈣玻璃一起施加,從而降低在較短波長下UV輻射之強度。在暴露期間將矩形電壓(0V~40Vpp)施加至該等單元。
實例2
向上文所展示混合物中添加0.1重量%具有以下結構之可聚合化合物:
將該混合物引入各別測試單元中並經由來自高壓Hg燈之UV輻照使可聚合化合物聚合。UV暴露之能量為1J至40J。將寬帶通濾光片(300nmλ700nm)與鈉鈣玻璃一起施加,從而降低在較短波長下UV輻射之強度。在暴露期間將矩形電壓(0V~40Vpp)施加至該等單元。
該混合物極適用於PS-FFS應用。
實例3
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
將該混合物引入各別測試單元中並經由來自高壓Hg燈之UV輻照使可聚合化合物聚合。UV暴露之能量為1J至40J。將寬帶通濾光片(300nmλ700nm)與鈉鈣玻璃一起施加,從而降低在較短波長下UV輻射之強度。在暴露期間將矩形電壓(0V~40Vpp)施加至該等單元。
該混合物極適用於PS-FFS應用。
實例4
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
將該混合物引入各別測試單元中並經由來自高壓Hg燈之UV輻照使可聚合化合物聚合。UV暴露之能量為1J至40J。將寬帶通濾光片(300nmλ700nm)與鈉鈣玻璃一起施加,從而降低在較短波長下UV輻射之強度。在暴露期間將矩形電壓(0V~40Vpp)施加至該等單元。
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用。此實例之PS混合物尤佳用於具有用於IPS驅動之負PI配向之TV應用。
實例5
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用、尤其移動應用。
實例6
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用、尤其移動應用。
實例7
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用、尤其移動應用。
實例8
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用、尤其移動應用。
實例9
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用、尤其移動應用。
實例10
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用、尤其移動應用。
實例11
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用。此實例之PS混合物尤佳用於具有用於FFS驅動之負PI配向之筆記型電腦應用。
實例12
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用。此實例之PS混合物尤佳用於具有用於FFS驅動之負PI配向之筆記型電腦應用。
實例13
向上文所展示混合物中添加0.3重量%具有以下結構之可聚合化合物:
該混合物極適用於PS-FFS應用及VA-IPS應用。此實例之PS混合物尤佳用於具有用於FFS驅動之負PI配向之筆記型電腦應用。

Claims (22)

  1. 一種液晶介質,其特徵在於其含有- 含有一或多種可聚合化合物之可聚合組份(A)及- 含有一或多種通式I化合物與一或多種通式IA化合物之液晶組份(B) 其中R0 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,其中,另外,在此等基團中之一個或多個CH2基團可各自彼此獨立地經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、、-O-、-CO-O-或-O-CO-以使O原子彼此不直接連接之方式取代,且其中,另外,一個或多個H原子可經鹵素原子取代,X0 表示F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、具有至多6個C原子之鹵化烷基、鹵化烯基、鹵化烷氧基或鹵化烯基氧基,且L1-6 各自彼此獨立地表示H或F。
  2. 如請求項1之液晶介質,其中該可聚合組份(A)含有至少一種選自下式化合物之群之可聚合化合物 其中個別基團具有以下含義:P1及P2 各自彼此獨立地表示可聚合基團,較佳地具有上文及下文針對P所指示含義中之一者,尤佳為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基、乙烯基、乙烯基氧基或環氧基,Sp1及Sp2 各自彼此獨立地表示單鍵或間隔基團,較佳地具有上文及下文針對Sp所指示含義中之一者,且尤佳表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1係1至12之整數,且其中在最後提及之基團中係經由O原子連接至毗鄰環,其中,另外,基團P1-Sp1-及P2-Sp2-中之一或多者可表示Raa,條件係所展示該等基團P1-Sp1-及P2-Sp2-中之至少一者不表示Raa,Raa 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,其中,另外,一或多個非毗鄰CH2基團可各自彼此獨立地經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O及/或S原子彼此不直接連接之方式取代,且其中,另外,一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1-Sp1-取代,尤佳為具有1至12 個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中該等烯基及炔基具有至少兩個C原子且該等具支鏈基團具有至少三個C原子),R0、R00 各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基,Ry及Rz 各自彼此獨立地表示H、F、CH3或CF3,Z1 表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,Z2及Z3 各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n為2、3或4,L 在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,較佳為F,L'及L" 各自彼此獨立地表示H、F或Cl,r 表示0、1、2、3或4,s 表示0、1、2或3,t 表示0、1或2,x 表示0或1。
  3. 如請求項2之液晶介質,其中該可聚合組份(A)含有至少一種選自RM-1至RM-79之群之可聚合化合物
  4. 如請求項1之液晶介質,其中其含有至少一種選自式I-1、I-2、I-3、I-4、IA-1及IA-2之化合物之群之化合物, 其中R0具有如請求項1中所給出之含義。
  5. 如請求項1之液晶介質,其中式I及式IA中之R0表示具有1至6個碳原子之直鏈烷基或具有2至6個碳原子之直鏈烯基。
  6. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中該組份B含有至少一種該式I化合物及至少一種該式IA化合物。
  7. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種式II及/或III化合物, 其中A 表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,a 表示0或1,R3 表示具有2至9個C原子之烯基, 且R4具有在請求項1中針對R0所指示之含義。
  8. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種該等式II及/或III化合物, 其中R3a及R4a各自彼此獨立地表示H、CH3、C2H5或C3H7,且「烷基」表示具有1至8個C原子之直鏈烷基。
  9. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種選自式IV至VIII化合物之化合物, 其中R0及X0具有在請求項1中所指示之含義,且Y1-6 各自彼此獨立地表示H或F,Z0 表示-C2H4-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-CF2O-或-OCF2-,在該等式V及式VI中亦表示單鍵,且r 表示0或1。
  10. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種選自式Va至Vg之化合物的化合物: 其中R0及X0具有在請求項1中所指示之含義。
  11. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其含有一或多種選自式VI-1a至VI-1d之化合物的化合物: 其中R0及X0具有在請求項1中所指示之含義。
  12. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其含有一或多種選自式VI-2a至VI-2f之化合物的化合物: 其中R0及X0具有在請求項1中所指示之含義。
  13. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種選自下式之化合物 其中R1及R2各自彼此獨立地表示各自具有至多9個C原子之正烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基,且Y1表示H或F。
  14. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種選自下式之化合物 其中R0、X0、Y1及Y2具有在請求項1中所指示之含義。
  15. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其含有一或多種式XIb化合物 及/或一或多種式XXVI化合物 其中R0及X0具有在請求項1中所指示之含義,且Y1及Y2各自彼 此獨立地表示H或F。
  16. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其含有1重量%至25重量%之該式I化合物。
  17. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其含有以該液晶混合物計0.01重量%至10重量%之可聚合化合物。
  18. 如請求項1至5中任一項之液晶介質,其中其另外含有一或多種UV穩定劑及/或抗氧化劑。
  19. 一種如請求項1至18中任一項之液晶介質之用途,其用於光電目的。
  20. 一種光電液晶顯示器,其含有如請求項1至18中任一項之液晶介質。
  21. 如請求項20之光電液晶顯示器,其中其係PS-TN、PS-TN-TFT、PS-FFS、PS-VA-IPS-或PS-IPS顯示器。
  22. 一種製備如請求項1至18中任一項之液晶介質之方法,其特徵在於將至少一種該式I化合物與至少一種該式IA化合物及至少一種可聚合化合物與至少一種其他液晶化合物及視情況一或多種適宜添加劑混合。
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