TW201713626A - 芳香族化合物之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係提供一種可依高產率來得到特定之芳香族化合物，並在工業上可利用之芳香族化合物之製造方法。如根據本發明，則可提供一種芳香族化合物之製造方法，其係包含：在氫醌化合物及鈀化合物的存在下，使以通式(1)所示之肟化合物、醯化劑進行反應而獲得芳香族化合物之芳香化反應。 □

Description

芳香族化合物之製造方法
本發明係關於可當作農業及高機能材料之原料而有用的芳香族化合物之製造方法。
芳香族胺、苯胺係可當作農業及高機能材料之原料來使用(參照例如專利文獻1及2)。作為芳香族胺之合成法，已知有：當環己烯當作起始原料，使乙酸酐與氯化乙醯或溴化氫進行反應，並進行水解的方法(專利文獻3)；使用鈀觸媒之Semmler-Wolff反應(非專利文獻1)和使用乙酸酐及碘化鈉之Semmler-Wolff反應(專利文獻4、非專利文獻2及非專利文獻3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-307412號公報
[專利文獻2]日本特開2004-307413號公報
[專利文獻3]日本特表2009-514867號公報
[專利文獻4]日本特表2012-532186號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, p.13664-13667
[非專利文獻2]Org. Process Res. Dev. 2012, 16, p.1746-1753
[非專利文獻3]Tetrahedron Letters. 2014, vol. 55, p.3348-3350
就專利文獻4等中所記載之Semmler-Wolff反應而言，有產率未必足夠的問題，在工業利用方面有改善的必要。
於是本發明提供一種可依高產率來得到特定芳香族化合物，並可利用在工業方面的芳香族化合物之製造方法。
就專利文獻4、非專利文獻2及非專利文獻3之反應而言，可認為是：肟之2階段的醯化及脫離反應雖會進行，但使用NaI即可生成高活性醯化劑(Ac-I)，第2次的醯化會被加速。另一方面，本發明者係發現到：藉由將氫醌化合物及鈀化合物當作觸媒來使用，則反應會有效率地進行，可提高生成物的產率，從而完成本發明。另外，可推測：氫醌化合物及鈀化合物可以發揮氧化還原觸媒(redox catalyst)的功能。
亦即，本發明係一種芳香族化合物之製造方法，其係包含如下芳香化反應：在氫醌化合物及鈀化合物的存 在下，使以通式(1)所示之肟化合物與醯化劑進行反應而獲得以通式(2)所示之芳香族化合物，
(式中，R1係鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基、C1-6烷氧基、芳基或雜芳基，Z1、Z2及Z3係分別獨立地為碳原子、氮原子或氧原子，由Z1、Z2及Z3所構成之環為芳香環，n為0~3之整數，當n為2以上時，複數存在的R1係分別可相同也可相異，m為1或2之整數，當m為2時，複數存在的Z3係分別可相同也可相異)；
(式中，R1、Z1、Z2、Z3、n及m係與上述相同意義，R2為醯基)。
較佳的是該醯化劑為羧酸酐或羧酸鹵化物，更佳的是乙酸酐。
較佳的是該醯化劑的使用量係相對於該肟化合物而為1~10倍莫耳。
較佳的是該氫醌化合物為具有C1-12烷基之氫醌化合 物，更佳的是具有包含四級碳原子之C4-12烷基之氫醌化合物。
較佳的是該氫醌化合物為2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)氫醌、2,5-二第三戊基氫醌或2,5-二第三丁基氫醌，更佳的是2,5-二第三丁基氫醌。
較佳的是該鈀化合物為Pd(OAc)2、Pd2(dba)3、Pd(acac)2或Pd/C，更佳的是Pd(OAc)2。
較佳的是該鈀化合物與氫醌化合物之使用量比例係以莫耳比計為1：1~1：50。
較佳的是該芳香化反應之反應溶媒為芳香族烴，更佳的是甲苯、二甲苯或乙苯。
較佳的是該以通式(1)所示之肟化合物為以通式(3)所示之肟化合物，該以通式(2)所示之芳香族化合物為以通式(4)所示之芳香族化合物，
(式中，R3及R4係分別獨立地為氫原子、鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基、C1-6烷氧基、芳基或雜芳基)，
(式中，R3及R4係與上述相同意義，R2為醯基)。
本發明之製造方法係可依高產率來得到特定的芳香族化合物，適合於芳香族化合物在工業上的製造。又，利用本發明之製造方法所得到之芳香族化合物係可當作農業及高機能材料之原料而有用。
關於本發明，詳述如下。
就本發明而言，如無特別提及，則%為質量%。
就本發明而言，如無特別提及，則各個用語具有如下意義。
鹵素原子係意指氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
C1-6烷基係意指甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、異戊基、2-甲基丁基、2-戊基、3-戊基及己基等之直鏈狀或分支鏈狀的C1-6烷基。
C3-8環烷基係意指環丙基、環丁基、環戊基及環己基等之C3-8環烷基。
C1-6烷氧基C1-6烷基係意指甲氧基甲基、甲氧基乙基及1-乙氧基乙基等之C1-6烷基氧C1-6烷基
芳C1-6烷基係意指苄基、二苯基甲基、三苯甲基、苯乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基及萘基甲基等之芳C1-6烷基(芳基C1-6烷基)。
C1-6烷氧基係意指甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧 基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基及己基氧基等之直鏈狀或分支鏈狀的C1-6烷基氧基。
芳基係意指苯基、萘基等。
雜芳基係意指吡啶基、吡唑基(pyrazyl)、嘧啶基、嗒、吡咯基、吡唑基(pyrazolyl)、咪唑基、三唑基、苯并唑基、苯并噻唑基及喹啉基等之具有雜原子之芳基。
醯基係意指甲醯基、C2-6烷醯基、芳醯基或雜環式羰基。C2-6烷醯基係意指乙醯基、丙醯基、戊醯基、異戊醯基及三甲基乙醯基等之直鏈狀或分支鏈狀的C2-6烷醯基。
包含四級碳原子之C4-12烷基係意指1,1,3,3-四甲基丁基、鍵結於碳原子上之第三戊基及鍵結於碳原子上之第三丁基等之包含四級碳原子之C4-12烷基。
C1-12烷基係意指除了該C1-6烷基及包含四級碳原子之C4-12烷基之外的，正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等之直鏈狀或分支鏈狀的C1-6烷基。
接著，針對本發明之製造方法進行說明。
本發明之製造方法係包含如下芳香化反應：在氫醌化合物及鈀化合物的存在下，使以通式(1)所示之肟化合物與醯化劑進行反應而獲得以通式(2)所示之芳香族化合物，
(式中，R1係鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基、C1-6烷氧基、芳基或雜芳基，Z1、Z2及Z3係分別獨立地為碳原子、氮原子或氧原子，由Z1、Z2及Z3所構成之環為芳香環，n為0~3之整數，當n為2以上時，複數存在的R1係分別可相同也可相異，m為1或2之整數，當m為2時，複數存在的Z3係分別可相同也可相異)；
(式中，R1、Z1、Z2、Z3、n及m係與上述相同意義，R2為醯基)。
本發明者係推測：該氫醌化合物及鈀化合物可當作氧化還原觸媒而發揮作用，藉以使芳香化反應順利進行，可獲得高產率。
該氫醌化合物係具有在苯環上鍵結有2個羥基之構造的化合物，亦可具有取代基。較佳為具有C1-12烷基之氫醌化合物。氫醌化合物所具有之C1-12烷基的數量係1~4之整數，較佳為1~3之整數，更佳為1~2之整數，再 更佳為2之整數。
作為具有C1-12烷基之氫醌化合物，可列舉有：具有C1-2烷基之氫醌化合物或具有包含四級碳原子之C4-12烷基之氫醌化合物，而較佳的是具有包含四級碳原子之C4-12烷基之氫醌化合物。作為包含四級碳原子之C4-12烷基，較佳的是包含四級碳原子之C3-8烷基，更佳的是1,1,3,3-四甲基丁基、第三戊基或第三丁基。
作為此類氫醌化合物，較佳為2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)氫醌、2,5-二第三戊基氫醌或2,5-二第三丁基氫醌，特佳為2,5-二第三丁基氫醌。
在氫醌化合物具有包含四級碳原子之C4-12烷基時，可抑制起始原料之肟化合物與氫醌化合物的反應所導致之副產物，甚至是可藉由與本發明的鈀化合物一起使用，而謀求更佳的產率及生產性的提升。
於此，作為具有C1-2烷基之氫醌化合物，有具有甲基之氫醌化合物。氫醌化合物所具有之甲基數量係1~4之整數，更佳為1~3之整數，更佳為2之整數。作為具有C1-2烷基之氫醌化合物，有甲基氫醌、2,6-二甲基氫醌、2,5-二甲基氫醌、2,3-二甲基氫醌或三甲基氫醌，而較佳的是2,6-二甲基氫醌、2,5-二甲基氫醌或2,3-二甲基氫醌，特佳的是2,6-二甲基氫醌。
該氫醌化合物之使用量係相對於屬於起始原料之肟化合物，較佳為0.1~50mol%，更佳為1~40mol%，再更佳為10~30mol%。
該鈀化合物係如當作氧化還原觸媒而可發揮 機能，則無特別限制，可使用公知鈀化合物。較佳為Pd(OAc)2(乙酸鈀(II))、Pd2(dba)3(參(二亞苄基丙酮)二鈀(0))、Pd(acac)2(雙(2,4-戊二酮酸鹽)鈀(II))或Pd/C(碳化鈀)，特佳為Pd(OAc)2。
鈀化合物之使用量係相對於屬於起始原料之肟化合物，較佳為0.01~20mol%，更佳為0.01~10mol%，再更佳為0.01~5mol%。就本發明而言，藉由與氫醌化合物一起使用，則可依較少量的鈀化合物之使用量，即可使芳香化反應進行，而在工業製造上亦可求得成本的降低。
又，鈀化合物與氫醌化合物之使用量比例係以莫耳比計較佳為1：1~1：50，更佳為1：5~1：30。在滿足如此使用量的情形下，反應中的氧化還原反應可最佳化，有助於產率的提升，且可減少鈀化合物的使用量，因而在工業製造上亦可求得成本的降低。
作為鈀化合物與氫醌化合物之組合，較佳的是具有包含四級碳原子之C4-12烷基之氫醌化合物與Pd(OAc)2之組合，特佳的是2,5-二第三丁基氫醌與Pd(OAc)2之組合。本發明者係推測：氧化還原反應係氧化與還原的任一者過強，則反應均無法順利進行，但是在如此組合的情形下，可取得氧化與還原的平衡點，反應可有效率地進行。
接下來，針對該以通式(1)所示之肟化合物及以通式(2)所示之芳香族化合物進行說明。
就以通式(1)所示之肟化合物而言，該R1係以鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基或C1-6烷氧基為佳，特佳為C1-6烷氧基C1-6烷基或芳 C1-6烷基。作為C1-6烷氧基C1-6烷基，較佳為C1-3烷氧基C1-3烷基，特佳為甲氧基乙基。作為芳C1-6烷基，較佳為芳C1-3烷基，特佳為苄基。
該Z1、Z2及Z3係以分別獨立地為碳原子或氮原子為佳。
該n係以1~3之整數為佳，更佳為1。
該m係以1為佳。
就得到之以通式(2)所示之芳香族化合物而言，R1、Z1、Z2、Z3、n及m的適當範圍係與該以通式(1)所示之肟化合物相同。又，該R2係以C2-6烷醯基為佳，特佳為乙醯基。
就本發明之製造方法而言，在以通式(2)所示之芳香族化合物為吲唑、苯并咪唑、吲哚、異吲哚、喹啉、異喹啉、喹啉、喹唑啉、苯并呋喃或異苯并呋喃的情形下，因為可以有效率地合成該等芳香族化合物，故屬有用。在該等芳香族化合物之中，適合吲唑、苯并咪唑、吲哚或異吲哚的製造。
就本發明之製造方法而言，較佳的是以通式(1)所示之肟化合物為以通式(3)所示之肟化合物，
(式中，R3及R4係分別獨立地為氫原子、鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基 、C1-6烷氧基、芳基或雜芳基)，以通式(2)所示之芳香族化合物為以通式(4)所示之芳香族化合物，
(式中，R3及R4係與上述相同意義，R2為醯基)。
就該以通式(3)所示之肟化合物而言，該R3係以氫原子為佳。該R4係以鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基或C1-6烷氧基為佳，特佳為C1-6烷氧基C1-6烷基或芳C1-6烷基。作為C1-6烷氧基C1-6烷基，較佳為C1-3烷氧基C1-3烷基，特佳為甲氧基乙基。作為芳C1-6烷基，較佳為芳C1-3烷基，特佳為苄基。
就得到之以通式(4)所示之芳香族化合物而言，R3及R4的適當範圍係與該以通式(3)所示之肟化合物相同。又，該R2係以C2-6烷醯基為佳，特佳為乙醯基。
又，較佳的是：以通式(3)所示之肟化合物為以通式(5)所示之肟化合物，
以通式(4)所示之芳香族化合物為以通式(6)所示之芳香族化合物。
該式中，R3及R4係與上述相同意義，R2為醯基，該等之適當範圍係與以通式(3)所示之肟化合物及以通式(4)所示之芳香族化合物相同。
又，較佳的是：以通式(3)所示之肟化合物為以通式(7)所示之肟化合物，
以通式(4)所示之芳香族化合物為以通式(8)所示之芳香族化合物。
該式中，R3及R4係與上述相同意義，R2為醯基，該等之適當範圍係與以通式(3)所示之肟化合物及以通式(4)所示之芳香族化合物相同。
接著，針對該醯化劑進行說明。
該醯化劑係以羧酸酐或羧酸鹵化物為佳。作為醯化劑，例如可列舉出乙酸酐、氯化乙醯、三氟乙酸酐、氯乙酸酐、氯化氯乙醯、二氯乙酸酐、三氯乙酸酐，特佳 為乙酸酐。醯化劑之使用量係相對於肟化合物而為1~10倍莫耳，較佳為1~5倍莫耳，更佳為1.5~4倍莫耳。
以下，針對該芳香化反應中之其他條件進行說明。
作為該芳香化反應中之溶媒，只要是不會影響到反應，則無特別限定。例如，可舉出有芳香族烴，以甲苯、二甲苯或乙苯為佳。該等溶媒係可單獨使用，亦可混合使用。
溶媒的使用量並未特別限定，相對於肟化合物，可為1~500倍量(v/w)。
芳香化反應係可藉由在適當的溫度(例如，0~200℃)下攪拌反應混合物一定時間(例如，10分鐘~12小時)來進行。反應溫度係以50~150℃為佳，更佳為90~140℃，再更佳為110~130℃。反應時間係以10分鐘~7小時為佳，更佳為10分鐘~5小時，再更佳為30分鐘~3小時。
如根據本發明，由於可在低溫且短時間內進行芳香化反應，而可依高產率獲得目標物，故適合於工業上的製造。
所得到之該以通式(2)、(4)、(6)或(8)所示之芳香族化合物亦可進一步與鹽酸、溴化氫及硫酸等礦酸進行反應而作成鹽。
接著，針對屬於製造原料之該肟化合物之製造方法進行說明。
肟化合物係可根據公知文獻中所記載之方法來進行 合成。可藉由諸如Tetrahedron Lett.,2014,55,3348-3350中所記載之方法來進行合成。
在以通式(5)所示之肟化合物之中，R3為氫原子者係例如能以環己-1,3-二酮為起始物質並以如下反應來製造。
式中，R4係具有與上述相同的意義，其較佳範圍與上述相同，Me係甲基。
[實施例]
以下，列舉實施例、比較例及參考例來說明本發明，但是本發明並非限定於該等。
中壓分取管柱層析係使用Smart FLASH EPCLC-W-Prep2XY(山善股份有限公司)。
溶析液中的混合比係容量比。例如，「乙酸乙酯/己烷=1：1→乙酸乙酯/己烷4：1」係意指最終要使50質量%乙酸乙酯/50質量%己烷之溶析液變化成80質量%乙酸乙酯/20質量%己烷之溶析液。
1H-NMR波譜係使用四甲基矽烷作為內部基準，使用Bruker AV 400N(Bruker公司)來進行測量，以ppm來表示全δ值。
高速液體層析質量分析係使用AQUITY UPLC H-ClassSystem(Waters公司)來測量。以下簡稱為UPLC-MS。
在各實施例中的各個省略符號係具有如下意義。
Me：甲基
Ac：乙醯基
Ph：苯基
Bn：苄基
參考例1
將Tetrahedron Lett.,2014,55,3348-3350當作參考，藉由下述反應來獲得1-苄基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟。將1H-NMR的結果示於下。
1H-NMR(CDCl3)σ值：測量1H-NMR的結果，E體/Z體之比係70：30。
1H-NMR(CDCl3)σ值：1.88-2.06(2H,m),2.44-2.50(1.4H,m),2.59(0.6H,t,J=6.0Hz),2.63(1.4H,t,J=6.0Hz),2.71(0.6H,t,J=6.0Hz),5.28(0.6H,s),5.31(1.4H,s),7.12(2H,d,J=8.0Hz),7.25-7.36(3H,m),7.69(1H,s),7.78(0.3H,s),8.27(0.7H,s)
實施例1 (Pd(OAc)2-DTBHQ法)
將在參考例1中所得到之1-苄基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟241mg、二甲苯2mL、乙酸鈀4.4mg、2,5-二第三丁基氫醌44mg、及乙酸酐189μL予以混合，在120℃ 下攪拌2小時。於室溫下冷卻之後，利用中壓分取管柱層析(溶析液：乙酸乙酯/己烷=1：1→乙酸乙酯/己烷4：1)來精製反應液，得到下述反應式之無色油狀物的N-(1-苄基-1H-吲唑-4-基)乙醯胺150mg。生成物之產率為57%。將生成物之1H-NMR表示於下。
1H-NMR(CDCl3)σ值：2.22(3H,s),5.53(2H,s),7.06-7.37(7H,m),(7.66,1H,d,J=7.6Hz),8.00(s,1H),8.08(s,1H)
實施例2 (Pd(OAc)2-DMHQ法)
將在參考例1中所得到之1-苄基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟241mg、二甲苯2mL、乙酸鈀4.4mg、2,6-二甲基氫醌27.6mg、及乙酸酐189μL予以混合，在120℃下攪拌2小時。利用UPLC-MS分析反應液混合物，確認到N-(1-苄基-1H-吲唑-4-基)乙醯胺的生成，與內部標準(4-乙基聯苯)比較，生成率為45%。
實施例3 (Pd2dba3-DTBHQ法)
將在參考例1中所得到之1-苄基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟241mg、二甲苯2mL、參(二亞苄基丙酮)二鈀‧氯仿錯合物10mg、2,5-二第三丁基氫醌44mg、及乙酸酐189μL予以混合，在120℃下攪拌2小時。利用UPLC-MS分析反應混合物，確認到N-(1-苄基-1H-吲唑-4-基)乙醯 胺的生成，與內部標準(4-乙基聯苯)比較，生成率為54%。
實施例4 (Pd(OAc)2-2,5-二-tAmHQ法)
將在參考例1中所得到之1-苄基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟241mg、二甲苯2mL、乙酸鈀4.4mg、2,5-二第三丁基氫醌50.1mg、及乙酸酐189μL予以混合，在120℃下攪拌2小時。利用UPLC-MS分析反應混合物，確認到N-(1-苄基-1H-吲唑-4-基)乙醯胺的生成，與內部標準(4-乙基聯苯)比較，生成率為58%。
實施例5 (Pd(OAc)2-2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)HQ法)
將在參考例1中所得到之1-苄基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟241mg、二甲苯2mL、乙酸鈀4.4mg、2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)氫醌66.9mg、及乙酸酐189μL予以混合，在120℃下攪拌2小時。利用UPLC-MS分析反應混合物，確認到N-(1-苄基-1H-吲唑-4-基)乙醯胺的生成，與內部標準(4-乙基聯苯)比較，生成率為51%。
比較例1
除了在實施例1中未使用乙酸鈀及2,5-二第三丁基氫醌之外，進行與實施例1相同的反應。利用UPLC-MS分析反應混合物，確認到N-(1-苄基-1H-吲唑-4-基)乙醯胺的生成，與內部標準(4-乙基聯苯)比較，生成率為1%。
比較例2
除了在實施例1中未使用乙酸鈀及2,5-二第三丁基氫醌，有使用碘化鈉75mg之外，進行與實施例1相同的反應。利用UPLC-MS分析反應混合物，確認到N-(1-苄基 -1H-吲唑-4-基)乙醯胺的生成，與內部標準(4-乙基聯苯)比較，生成率為24%。
比較例3
除了在實施例1中未使用乙酸鈀之外，進行與實施例1相同的反應。利用UPLC-MS分析反應混合物，確認到N-(1-苄基-1H-吲唑-4-基)乙醯胺的生成，與內部標準(4-乙基聯苯)比較，生成率為9%。
實施例6
除了使用1-苄基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟來作為肟化合物之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得下述反應式之無色油狀物的N-(1-苄基-1H-吲唑-5-基)乙醯胺。生成物之產率為43%。將生成物之1H-NMR示於下。
1H-NMR(CDCl3)δ值：2.19(3H,s),5.57(2H,s),7.15(1H,s),7.17(1H,d,J=1.2Hz),7.24-7.34(5H,m),7.35(1H,s),7.97(1H,d,J=1.2Hz),7.99(1H,s)
實施例7
除了使用1-第三丁基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟來作為肟化合物之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得下述反應式之無色油狀物的N-(1-(第三丁基)-1H-吲唑-4-基)乙醯胺。生成物之產率為52%。將生成物之1H-NMR示於下。
1H-NMR(CDCl3)δ值： 1.77(9H,s),2.28(3H,s),7.28(1H,t,J=6.0Hz),7.46(1H,d,J=6.0Hz),7.67(1H,s),7.72(1H,d,J=6.0Hz),7.95(1H,s)
實施例8
除了使用1-異丙基-6,7-二氫-1H-吲唑-4(5H)-酮肟來作為肟化合物之外，與實施例1同樣地進行操作，獲得下述反應式之無色油狀物的N-(1-異丙基-1H-吲唑-4-基)乙醯胺。生成物之產率為87%。將生成物之1H-NMR示於下。
1H-NMR(CDCl3)δ值：1.59(6H,d,J=6.8Hz),2.29(3H,s),4.83(1H,m),7.21(1H,d,J=7.8Hz),7.33(1H,t,J=7.8Hz),7.62(1H,s),7.71(1H,d,J=7.8Hz),8.01(1H,s)
[產業上之可利用性]
本發明之製造方法係可依高產率來得到特定芳香族化合物，並有用於芳香族化合物在工業上的製造。

Claims (14)

  1. 一種芳香族化合物之製造方法，其係包含如下芳香化反應：在氫醌化合物及鈀化合物的存在下，使以通式(1)所示之肟化合物與醯化劑進行反應而獲得以通式(2)所示之芳香族化合物， (式中，R1係鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基、C1-6烷氧基、芳基或雜芳基，Z1、Z2及Z3係分別獨立地為碳原子、氮原子或氧原子，由Z1、Z2及Z3所構成之環為芳香環，n為0~3之整數，當n為2以上時，複數存在的R1係分別可相同也可相異，m為1或2之整數，當m為2時，複數存在的Z3係分別可相同也可相異)； (式中，R1、Z1、Z2、Z3、n及m係與上述相同意義，R2為醯基)。
  2. 如請求項1之芳香族化合物之製造方法，其中該醯化劑為羧酸酐或羧酸鹵化物。
  3. 如請求項2之芳香族化合物之製造方法，其中該醯化劑為乙酸酐。
  4. 如請求項1至3中任一項之芳香族化合物之製造方法，其中該醯化劑的使用量係相對於該肟化合物而為1~10倍莫耳。
  5. 如請求項1之芳香族化合物之製造方法，其中該氫醌化合物為具有C1-12烷基之氫醌化合物。
  6. 如請求項5之芳香族化合物之製造方法，其中該氫醌化合物為具有包含四級碳原子之C4-12烷基之氫醌化合物。
  7. 如請求項6之芳香族化合物之製造方法，其中該氫醌化合物為2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)氫醌、2,5-二第三戊基氫醌或2,5-二第三丁基氫醌。
  8. 如請求項7之芳香族化合物之製造方法，其中該氫醌化合物為2,5-二第三丁基氫醌。
  9. 如請求項1之芳香族化合物之製造方法，其中該鈀化合物為乙酸鈀(II)、參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)、雙(2,4-戊二酮酸鹽)鈀(II)或碳化鈀。
  10. 如請求項9之芳香族化合物之製造方法，其中該鈀化合物為乙酸鈀(II)。
  11. 如請求項1之芳香族化合物之製造方法，其中該鈀化合物與氫醌化合物之使用量比例係以莫耳比計為1：1~1：50。
  12. 如請求項1之芳香族化合物之製造方法，其中該芳香化反應之反應溶媒為芳香族烴。
  13. 如請求項12之芳香族化合物之製造方法，其中該芳香 族烴為甲苯、二甲苯或乙苯。
  14. 如請求項1~3、5~13中任一項之芳香族化合物之製造方法，其中該以通式(1)所示之肟化合物為以通式(3)所示之肟化合物，該以通式(2)所示之芳香族化合物為以通式(4)所示之芳香族化合物， (式中，R3及R4係分別獨立地為氫原子、鹵素原子、C1-6烷基、C3-8環烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、芳C1-6烷基、C1-6烷氧基、芳基或雜芳基)， (式中，R3及R4係與上述相同意義，R2為醯基)。
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