TW201702252A - 含磷化合物、組成物以及成型體及其製造方法 - Google Patents

含磷化合物、組成物以及成型體及其製造方法 Download PDF

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TW201702252A TW104122771A TW104122771A TW201702252A TW 201702252 A TW201702252 A TW 201702252A TW 104122771 A TW104122771 A TW 104122771A TW 104122771 A TW104122771 A TW 104122771A TW 201702252 A TW201702252 A TW 201702252A
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汪恩慶
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Abstract

本發明提供一種含磷化合物、組成物以及成型體及其製造方法。含磷化合物具有式(1)所示的結構: □ 式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各自表示碳數為1至18的烷基、碳數為3至6的環烷基或苯基,其中R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8可相互連結形成環。

Description

含磷化合物、組成物以及成型體及其製造方法
本發明是有關於一種含磷化合物、組成物以及成型體及其製造方法,且特別是有關於一種可以提升聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性的含磷化合物、組成物以及成型體及其製造方法。
隨著化學工業的發展,合成聚合物被廣泛地應用於各種領域,例如黏著劑(adhesives)、光阻材料、燃料電池之電解質膜以及絕緣材料等。聚合物通常需要經受高溫加工,並且在照光、受熱的情況下使用。因此,隨著聚合物在加工或使用過程中的氧化以及化學結構的改變,使得聚合物發生熱降解(thermal degradation)。為了改善上述問題,通常在聚合物中添加各種添加劑(additives),以降低聚合物的熱降解的程度。舉例而言,添加劑例如是抗氧化劑(antioxidants)或穩定劑(stabilizers)等。
CN公開第101611085A號揭露一種磷-硫添加劑,其用於 提升有機聚合物的阻燃性。US專利第3192243號揭露一種具有特定結構的季戊四醇四亞磷酸酯(Pentaerythritol tetra acid phosphite),其可改善聚合物的膨脹性質以及賦予保色性(color retention properties)。雖然目前已發展了許多添加劑,但含有上述添加劑的聚合物仍存在加工穩定性以及耐熱穩定性不佳的問題。
有鑑於此,本發明提供一種新穎的含磷化合物,其可用於提升聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性。
本發明的含磷化合物具有式(1)所示的結構: 式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各自表示碳數為1至18的烷基、碳數為3至6的環烷基或苯基,其中R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8可相互連結形成環。
在本發明的一實施例中,上述的含磷化合物具有式(2)所示的結構: 式(2)中,R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自獨立表示碳數為1至6的烷基。
本發明另提供一種組成物,其包括:上述的含磷化合物以及聚合物,其中基於聚合物為100重量分,含磷化合物的含量為0.1重量分至2重量分。
在本發明的一實施例中,上述的組成物更包括受阻酚類抗氧化劑,其中基於聚合物為100重量分,受阻酚類抗氧化劑的含量為0.1重量分至2重量分。
在本發明的一實施例中,上述的聚合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile butadiene styrene,ABS)、熱塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane,TPU)、聚乙烯(polyethylene,PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)、聚苯乙烯(polystyrene,PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate,PMMA)、聚氯乙烯(Poly Vinyl Chloride,PVC)、尼龍(Nylon)、聚碳酸酯(polycarbonate,PC)、 聚氨酯(polyurethane)、聚甲醛(polyoxymethylene)、聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene,PTFE)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)、聚異戊二烯(polyisoprene)、丁苯橡膠(styrene-butadiene rubber,SBR)、丁基橡膠(butyl rubber)、順丁橡膠(polybutadiene rubber)、氯丁橡膠(Chloroprene rubber,CR)、三元乙丙橡膠(ethylene propylene diene monomer,EPDM)、丙烯酸酯橡膠(polyacrylate rubber,ACM)、聚氨酯橡膠(Urethane Rubber,PU)、矽橡膠(silicone rubber)、氟橡膠(fluorinated rubber),或其組合。
在本發明的一實施例中,上述的組成物,其更包括耐水解劑、潤滑劑、抗氧化劑(antioxidant)、熱穩定劑(heat stabilizer)、紫外線吸收劑(UV absorber)、光穩定劑(light stabilizer)、著色劑(colorant),或其組合。
本發明還提供一種成型體的製造方法,其包括對上述的組成物進行成型處理,以形成成型體。
在本發明的一實施例中,上述的成型處理包括射出成型(injection molding)、擠出成型(extrusion molding)、壓縮成型(compression molding)、吹塑成型(blow molding)或澆鑄成型法(cast molding)。
本發明另提供一種成型體,其是藉用如上述的成型體的製造方法而製得。
基於上述,本發明提供一種新穎的含磷化合物,其具有 高磷含量以及螺旋結構,因此可用於提升聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性,而適合添加於聚合物中。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例詳細說明如下。
<含磷化合物>
本發明的含磷化合物具有式(1)所示的結構: 式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各自表示碳數為1至18的烷基、碳數為3至6的環烷基或苯基,其中R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8可相互連結形成環。
當R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各自表示碳數為1至18的烷基時,上述烷基可為直鏈或支鏈的烷基。具體而言,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8可為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支鏈的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支鏈的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂醯基(stearyl group))或其類似基團。
當R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各自表示碳數為3至6的環烷基時,上述環烷基可為環丙基、環丁基、環戊基或環己基,並且環烷基上的任意氫原子可被一個以上的直鏈或支鏈的烷基取代。
當R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8表示苯基時,上述苯基上的任意氫原子可經取代基取代,其中該取代基例如是烷基或烯基。
含磷化合物較佳為具有式(2)所示的結構: 式(2)中,R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自獨立表示碳數為1至6的烷基。R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16可為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基或正己基。
含磷化合物的具體例較佳為包括由式(2-1)所示的化合物、由式(2-2)所示的化合物、由式(2-3)所示的化合物,或其組合。含磷化合物的具體例更佳為由式(2-1)所示的化合物。
<組成物>
本發明提供一種組成物,其包括含磷化合物以及聚合物。
含磷化合物已於前文說明,在此不另行贅述。當組成物含有上述含磷化合物時,可以有效提升聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性。
基於組成物為100重量分,含磷化合物的含量為0.1重量分至2.0重量分,較佳為0.1至1.0重量分,更佳為0.3至0.7重量分。當含磷化合物的含量於上述範圍時,可在組成物所形成的成型體達到所需機械性能(例如拉伸強度、延伸率、耐衝擊強度)的情況下,進一步提升聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性。
聚合物的具體例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、熱塑 性聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、尼龍、聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲醛、聚四氟乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚異戊二烯、丁苯橡膠、丁基橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、三元乙丙橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、矽橡膠、氟橡膠,或其組合。
若需要,在不影響本發明功效的情況下,於組成物中亦可添加添加劑,其中添加劑包括耐水解劑、潤滑劑、抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、著色劑或其組合。
耐水解劑的具體例包括DBC-400(雙鍵化工製)。
潤滑劑可使由組成物製備之成型體的表面光滑以改良可加工性。在本發明中,可選擇使用外部潤滑劑及內部潤滑劑。內部潤滑劑存在於聚合物內以降低樹脂自身的黏性,藉此改良流動性。外部潤滑劑降低擠壓機中聚合物熔融物與金屬表面之間的擠壓負載。潤滑劑的具體例包括硬脂酸鈣。
抗氧化劑的具體例包括烷基化單酚類、烷硫基甲酚類、氫醌類及烷基化氫醌類、生育酚類、羥基化硫代二苯醚類、亞烷基雙酚類、O-、N-及S-苯甲基化合物類、羥基苯甲基化丙二酸酯類、芳香族羥基苯甲基化合物類、三嗪化合物類、膦酸苯甲酯類、醯胺酚類、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類、β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類、β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基醋酸與單元醇或多元醇之酯類、 β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸之醯胺類、抗壞血酸、受阻酚類(hindered phenol-type)、亞磷酸酯及亞膦酸酯類、或胺系抗氧化劑。
烷基化單酚類的具體例包括2,6-二-第三丁基-4-甲酚、2-第三丁基-4,6-二甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁酚、2,6-二-第三丁基-4-第二丁酚、2,6-二-第三丁基-4-壬酚、2,6-二環戊基-4-甲酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲酚、2,6-二-十八烷基-4-甲酚、2,4,6-三環己酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲酚、在側鏈中為直鏈或支鏈之壬酚,例如2,6-二壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚或其類似物,或上述化合物的組合。
烷硫基甲酚類的具體例包括2,4-二辛硫基甲基-6-第三丁酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬酚或其類似物,或上述化合物的組合。
氫醌類及烷基化氫醌類的具體例包括2,6-二-第三丁基-4-甲氧酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基大茴香醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基大茴香醚、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥苯酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)己二酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
.生育酚類的具體例包括α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維它命E)或其類似物,或上述化合物的組合。
羥基化硫代二苯醚類的具體例包括2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲酚)、2,2'-硫代雙(4-辛酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物或其類似物,或上述化合物的組合。
亞烷基雙酚類的具體例包括2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁酚)、2,2'-亞甲基雙(6-(α-甲基苯甲基)-4-壬酚)、2,2'-亞甲基雙(6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥苯甲基)-4-甲酚、1,1,3-三(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰丁烷、乙二醇雙(3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥苯基)丁酸酯)、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙(2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基)對酞酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷或其類似物,或上述化合物的組合。
O-、N-及S-苯甲基化合物類的具體例包括3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苯甲醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基醋酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基巰基醋酸酯、三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫代對酞酸酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基巰基醋酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
羥基苯甲基化丙二酸酯類的具體例包括二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基巰乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙(4-(1,1,3,3-四甲丁基)苯基)-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
芳香族羥基苯甲基化合物類的具體例包括1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲苯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)酚或其類似物,或上述化合物的組合。
三嗪化合物類的具體例包括2,4-雙(辛巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸 酯、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
膦酸苯甲酯類的具體例包括膦酸二甲基-2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸二-十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸二-十八烷基-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯甲酯或其類似物,或上述化合物的組合。
醯胺酚類的具體例包括4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯替苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇例如是甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸之碳數為13至15的烷基酯(CAS第171090-93-0號)或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇例如為甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙(2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺旋[5.5]-十一烷或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷或其類似物,或上述化合物的組合。
3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基醋酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧雜雙環 [2.2.2]辛烷或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸之醯胺類的具體例包括N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)六甲撐二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)三甲撐二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙(2-(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基)乙基)乙二醯二胺(Naugard XL-1,由Uniroyal供應)或其類似物,或上述化合物的組合。
抗壞血酸(維它命C)。
胺系抗氧化劑的具體例包括N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基苯基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對-甲苯磺胺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4,4'-雙(α,α-二甲基苯甲基)二苯胺、N-苯基苯胺與異丁烯及2,4,4-三甲基戊烯之反應產物、辛基化二苯胺,例如對,對'-二-第三辛基二苯胺、4-正丁基胺酚、4-丁炔基胺酚、4-壬醯基胺酚、4-十二烷醯基胺酚、4-十八烷醯胺酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲胺基甲酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺 基二苯基甲烷、N,N,N'N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙((2-甲基苯基)胺基)乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰-甲基苯基)雙胍、雙(4-(1',3'-二甲丁基)苯基)胺、第三丁基化N-苯基-1-萘胺、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基吩噻嗪之混合物、單烷基化與二烷基化第三辛基吩噻嗪之混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯或其類似物,或上述化合物的組合。
受阻酚類的具體例包括四-[β-(3,5-二叔丁基,4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(商品名稱:抗氧劑1010);3,5-二叔丁基4-羥基苯基丙酸十八烷酯(商品名稱:抗氧劑1076);2,2'-亞硫基乙二醇雙[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸]酯(商品名稱:抗氧劑1035);3,5-二叔丁基;4-羥基苯基丙酸異辛醇酯(商品名稱:抗氧劑1135)、市售商品Chinox 1010、Chinox 1076、Chinox 35(以上,由雙鍵化工製),或上述化合物的組合。基於聚合物為100重量分,受阻酚類抗氧化劑的含量為0.1重量分至2重量分,較佳為0.1至1.0重量分,更佳為0.3至0.7重量分。
亞磷酸酯及亞膦酸酯類為的具體例包括亞磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、亞磷酸二苯基烷酯(diphenylalkyl phosphites)、亞磷酸苯基二烷酯(phenyldialkyl phosphites)、亞磷酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)、亞磷酸三(癸基)酯(tridecyl phosphite)、亞磷酸三(十一烷基)酯(triundecyl phosphite)、亞磷酸三(十二烷基)酯(tridodecyl phosphite)、亞磷酸三(十八烷基)酯(trioctadecyl phosphite)、二硬脂醯基異戊四醇二亞磷酸酯(distearylpentaerythritol diphosphite)、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯(diisodecyl pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二-異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯(diisodecyloxypentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4,6-三(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯(tristearyl sorbitol triphosphite)、四(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-聯伸二苯二亞膦酸酯(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylene diphosphonite)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基 -12H-二苯并(d,g)-1,3,2-二氧磷雜八環(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz(d,g)-1,3,2-dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-phenyl)methyl phosphite)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite)、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并(d,g)-1,3,2-二氧磷雜八環(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz(d,g)-1,3,2-dioxaphosphocin)、2,2',2"-氮基(三乙基三(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯)(2,2',2"-nitrilo(triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite))、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯(2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane)、市售商品Chinox 168、Chinox 618(以上,雙鍵化工製),或其類似物,或上述化合物的組合。
熱穩定劑的具體例包括鹽基性鉛鹽、脂肪酸皂、有機錫、有機輔助穩定劑、複合穩定劑、受阻胺類化合物、或其組合。
鹽基性鉛鹽的具體例包括三鹽基碳酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛,或上述化合物的組合。
脂肪酸皂的具體例包括硬脂酸和月桂酸的鎘、鋇、鈣、鋅、鎂鹽。另外,通常將鎘皂和鋇皂,鈣皂和鋅皂並用,以產生 協同效應。
有機錫的具體例包括二巰基醋酸異辛酯、二正辛基錫,或上述化合物的組合。
有機輔助穩定劑的具體例包括亞磷酸酯和環氧化合物。
複合穩定劑的具體例包括鎘-鋇(鋅)、耐硫化污染的鋇-鋅、無毒的鈣-鋅以及有機錫複合物。
紫外線吸收劑及光穩定劑的具體例包括2-(2'-羥苯基)苯并三唑類、2-羥基二苯甲酮類、經取代或未經取代之苯甲酸之酯類、丙烯酸酯類、鎳化合物類、位阻胺類、草醯胺類、2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪類、市售商品Chisorb 5411、Chisorb 234、Chisorb 971、Chisorb 292、Chisorb 622(以上,雙鍵化工製),或上述化合物的組合。
2-(2'-羥苯基)苯并三唑類的具體例包括2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-(2-乙基己氧基)羰乙基)-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基 -5'-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-(2-乙基己氧基)羰乙基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-酚);2-(3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰乙基)-2'-羥苯基)-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物、 ,其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-(2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苯甲基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)苯基)苯并三唑或其類似物,或上述化合物的組合。
2-羥基二苯甲酮類的具體例包括4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物或其類似物,或上述化合物的組合。
經取代或未經取代之苯甲酸之酯類的具體例包括水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯醯基)間苯二酚、苯醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5- 二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第丁基苯酯或其類似物,或上述化合物的組合。
丙烯酸酯類的具體例包括α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-碳化甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-碳化甲氧基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-碳化甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚滿、四(α-氰基-β,β-二苯基)丙烯酸新戊酯或其類似物,或上述化合物的組合。
鎳化合物類的具體例包括具有或不具有額外配體(例如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺)之2,2'-硫代雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚)之鎳複合物,如1:1或1:2之複合物、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基膦酸之單烷基酯(例如甲酯或乙酯)之鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)之鎳複合物、具有或不具有額外配體之1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳複合物或其類似物,或上述化合物的組合。
位阻胺類的具體例包括雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與號珀酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)六甲撐二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環系縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)三醋酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸 酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基-4-六氫哌嗪酮)、4-苯醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺旋[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環系縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺旋[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-與4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記第(136504-96-6)號)之縮合物、1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及N,N-二丁胺與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記第(192268-64-7)號)之縮合物、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-酮基-螺旋[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-酮基 螺旋[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚(甲丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基))矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙(N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基)-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、山杜維(Sanduvor)(科萊恩(Clariant)公司;CAS登記第106917-31-1號)、5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙((1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基)-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺丙基)乙二胺之反應產物、1,3,5-三(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基六氫哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基六氫哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪或其類似物,或上述化合物的組合。
草醯胺類的具體例包括4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁醯替苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-第三丁醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁醯替苯胺之混合物、鄰-與對-甲氧基二取代之草醯替苯胺之混合物及鄰 -與對-乙氧基二取代之草醯替苯胺之混合物或其類似物,或上述化合物的組合。
2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪類的具體例包括2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基)苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羥基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-(2-乙基己氧基)-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪或其類似物,或上述化合物的組合。
著色劑包括染料、有機顏料、無機顏料、生物顏料、油 墨、油漆、彩色的化學物質、食用色素,或其組合。著色劑的具體例包括氧化鈦、氧化鐵、石墨或酞菁染料。
另外,上述添加劑亦可包括其他助劑,例如聚四氟乙烯、三氧化二銻或制酸劑。
上述添加劑可單獨使用或混合多種來使用。基於聚合物為100重量分,添加劑的含量為0.1重量分至5重量分,較佳為0.1重量分至2.0重量分,且更佳為0.1重量分至1.0重量分。
<組成物的製備方法>
組成物例如可將聚合物及含磷化合物藉由單軸擠出機或雙軸擠出機等進行熔融混練(熔融摻合法)而製得,並且必要時,可添加添加劑。熔融混練溫度只要為適合於聚合物熔融並混練的溫度即可,熔融溫度例如可設定為180℃至230℃。擠出方法並無特別限制,可為充氣擠出法、T模擠出法等。
<成型體及其製造方法>
本發明提供一種由上述的組成物而製造的成型體。詳言之,該成型體的製造方法包括對上述的組成物進行成型處理而製得。
成型處理包括射出成型(injection molding)、擠出成型(extrusion molding)、壓縮成型(compression molding)、吹塑成型(blow molding)或澆鑄成型法(cast molding)。
另外,成型體可用於製造電子/電性元件或自動裝置零件,例如連接器與插座、接線盒、記憶體或止動器等各種產品。
含磷化合物的合成例
以下說明含磷化合物的合成例1:
合成例1
以下說明由式(2-1)表示的化合物(以下稱為「含磷化合物(A-1)」的合成方法。
在容積1000毫升的三頸燒瓶上設置氮氣入口、攪拌器及溫度計,並加入104克的新戊二醇、3.95克的吡啶以及400毫升的甲苯。於氮氣環境、室溫下攪拌30分鐘。接著,於三頸燒瓶中,花費1小時緩慢滴加137.5克的三氯化磷後,升溫至35℃。之後,攪拌一小時,再升溫至60℃攪拌4小時。然後,將溶液降至室溫, 再加入34克的季戊四醇。接著,花費30分鐘緩慢滴加110克的三乙胺後,於室溫下攪拌約3小時。之後,升溫至60℃攪拌12小時後,過濾反應溶液中的三乙胺鹽,並且將濾液冷卻至3℃以下。接著,過濾後,再使用50毫升的冰異丙醇沖洗析出產物並於60℃下乾燥產物(白色固體,熔點為174~178℃,分子量為664),即可獲得含磷化合物(A-1)。
藉由NMR測定而確認含磷化合物(A-1)的結構。
1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)=1.1-1.2(S,24H,CH),3.4-3.5(S,24H,CH)。
13C-NMR(100MHz,DMSO):δ(ppm)=74.53(8C),56.55(4C),47.92,32.66(4C),19.91(8C)。
組成物的實施例
以下說明組成物的實施例1、2以及比較例1-4:
實施例1 a. 組成物
將100重量分的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Acrylonitrile Butadiene Styrene,ABS)、0.4重量分的含磷化合物(A-1)、0.3重量分的3,5-二叔丁基4-羥基苯基丙酸十八烷酯(商品名稱:Chinox 1076,由雙鍵化工製造)、0.2重量分的DBC-400(雙鍵化工製)(作為耐水解劑)以及0.1重量分的硬脂酸鈣(作為潤滑劑) 放入雙軸擠出機(PSM20A,弘煜機械製)中,在220℃至230℃的熔融溫度下,進行混練五次,即可獲得實施例1的組成物。
b. 測試片
將上述組成物以射出成型機(YH-25,煜達機械製)製作成長160mm、寬20mm以及厚度2mm的測試片,其中射出成型的條件為(220至230℃的熔融溫度下進行射出成型)。如此便可獲得實施例1的測試片。將所製得的測試片以後述評價方式進行評價,其結果如表2所示。
比較例1、2
比較例1、2的組成物與測試片是以與實施例1相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變成分的種類及其使用量(如表2所示),其中表2中標號所對應的化合物如表1所示。將所製得的測試片以後述評價方式進行評價,其結果如表2所示。
實施例2 a. 組成物
將100重量分的聚丙烯(polypropylene,PP)、0.6重量分的含磷化合物(A-1)、0.3重量分的四-[β-(3,5-二叔丁基,4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(商品名稱:Chinox 1010,由雙鍵化工製造)、0.1重量分的DBC-400(雙鍵化工製)(作為耐水解劑)以及0.1重量分的硬脂酸鈣(作為潤滑劑)放入雙軸擠出機(PSM20A,弘煜機械製) 中,在(220℃至230℃的熔融溫度下,進行混練五次,即可獲得實施例4的組成物。
b. 測試片
將上述組成物以射出成型機(YH-25,煜達機械製)製作成長160mm、寬20mm以及厚度2mm的測試片,其中射出成型的條件為(220℃至230℃的熔融溫度下進行射出成型)。如此便可獲得實施例2的測試片。將所製得的測試片以後述評價方式進行評價,其結果如表3所示。
比較例3、4
比較例3、4的組成物與測試片是以與實施例4相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變成分的種類及其使用量(如表2所示),其中表3中標號所對應的化合物如表1所示。將所製得的測試片以後述評價方式進行評價,其結果如表1所示。
<評價方式> a. 黃色指數(YI)
依據美國材料試驗協會(American Society for Testing and Materials,ASTM)E313的規範、使用色彩儀表(color meter)來測量測試片的黃色指數。黃色指數越低,代表測試片的黃變程度愈低,這意味著穩定劑可有效提升聚合物的抗化學變化(降解、褪色或黃變)的程度,因此聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性佳。反之, 黃色指數越高,代表測試片的黃變程度愈高,這意味著聚合物的抗化學變化不佳(亦即聚合物已經降解),因此聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性不佳。
b. 抗張強度(tensile strength)
依據ASTM D-638的規範,使用拉力試驗機(型號為JOBHO TD-233,佳和科技有限公司製造)來測量測試片的抗張強度。抗張強度越高,代表聚合物的機械性能越佳。
c. 延伸率
依據ASTM D-638的規範,使用拉力試驗機(型號為JOBHO TD-233,佳和科技有限公司製造)來測量測試片的延伸率。延伸率越高,代表聚合物的機械性能越佳。
d. 耐衝擊強度
依據ASTM D-256的規範,使用衝擊強度測試機(型號為DELTA JTM-1820B,專機精密儀器公司製造)來測量測試片的耐衝擊強度。耐衝擊強度越高,代表聚合物的機械性能越佳。
e. 融熔指數
依據ASTM D-1238的規範(測試條件:溫度230℃,砝碼荷重2.16千克),使用熔融指數測定儀器(型號為MF19, SEGENSWORTH EAST公司製造)來測量測試片的融熔指數。融熔指數越高,代表聚合物的物理性質不佳。
<評價結果>
由表2得知,與不含有本發明的含磷化合物(A-1)的組成物(比較例1、2)相比,含有本發明的含磷化合物(A-1)的組成物(實施例1)的黃色指數較低,且實施例1與比較例1、2的抗張強度、延伸率以及耐衝擊強度的差異小。此結果顯示,在聚合物中加入含磷化合物(A-1)可以有效降低聚合物的黃色指數,藉此可在達到所需機械性能的情況下,提升聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性。
由表3得知,與不含有本發明的含磷化合物(A-1)的組成物(比較例3、4)相比,含有本發明的含磷化合物(A-1)的組成物(實施例2)的黃色指數低且融熔指數低。此結果顯示,在聚合物中加入含磷化合物(A-1)可以有效降低聚合物的黃色指數並且同時維持聚合物的物理性質。
綜上所述,本發明提供一種新穎的含磷化合物,其具有高磷含量以及螺旋結構,因此可在達到所需機械性能或維持聚合物的物理性質的情況下,提升聚合物的加工穩定性以及耐熱穩定性,而適合添加於聚合物中。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims (9)

  1. 一種含磷化合物,其具有式(1)所示的結構: 式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8各自表示碳數為1至18的烷基、碳數為3至6的環烷基或苯基,其中R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8可相互連結形成環。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的含磷化合物,其具有式(2)所示的結構: 式(2)中,R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15及R16各自獨立表示碳數為1至6的烷基。
  3. 一種組成物,其包括:如申請專利範圍第1項或第2項所述的含磷化合物;以及聚合物,其中基於所述聚合物為100重量分,所述含磷化合物的含量為0.1重量分至2重量分。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的組成物,其更包括受阻酚類抗氧化劑,其中基於所述聚合物為100重量分,所述受阻酚類抗氧化劑的含量為0.1重量分至2重量分。
  5. 如申請專利範圍第3項所述的組成物,其中,所述聚合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、熱塑性聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、尼龍、聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲醛、聚四氟乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚異戊二烯、丁苯橡膠、丁基橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、三元乙丙橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、矽橡膠、氟橡膠,或其組合。
  6. 如申請專利範圍第3項所述的組成物,其更包括耐水解劑、潤滑劑、抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、著色劑,或其組合。
  7. 一種成型體的製造方法,其包括對如申請專利範圍第3項至第6項中任一項所述的組成物進行成型處理,以形成成型體。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的成型體的製造方法,其中所述成型處理包括射出成型、擠出成型、壓縮成型、吹塑成型或澆鑄成型法。
  9. 一種成型體,其是藉用如申請專利範圍第7項或第8項所述的成型體的製造方法而製得。
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