TWI515245B - 穩定劑以及包括該穩定劑的組成物 - Google Patents

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Description

穩定劑以及包括該穩定劑的組成物
本發明是有關於一種穩定劑,且特別是有關於一種用於聚合物的穩定劑。
隨著化學工業的發展,合成聚合物被廣泛地應用於各種領域,例如黏著劑(adhesives)、光阻材料、燃料電池之電解質膜以及絕緣材料等。
一般而言,聚合物通常需要經受高溫加工,並且在照光、受熱的情況下使用。因此,隨著聚合物在加工或使用過程中的氧化以及化學結構的改變,使得聚合物發生降解(degradation)、褪色(fading)(例如:黃變(yellowing))等化學變化(chemical change)。為了改善上述問題,通常在聚合物中添加各種添加劑(additives),以降低聚合物的降解、交聯反應或褪色的程度。舉例而言,添加劑例如是潤滑劑、抗氧化劑(antioxidants)、穩定劑(Stabilizers)、增韌劑(toughener)等。
日本特許第4958438號揭露一種包括具酚性羥基(phenolic hydroxyl group)的受阻酚系抗氧化劑(hindered phenolic antioxidant)、二級胺(secondary amine)化合物以及具有硫醚基(thioether group)的含硫化合物(sulfur-containing compound)的組成物。日本特開第2002-241574號亦揭露一種熱可塑性樹酯組成物,其包括受阻酚系抗氧化劑以及硫系穩定劑(sulfur based stabilizer)。臺灣專利申請第88104432號揭露一種含三氯化磷與硫醚的穩定劑。臺灣專利申請第93103287號揭露一種含亞磷酸酯與膦酸酯類的穩定劑。臺灣專利申請第94123139號揭露一種含丙酸烷酯的穩定劑。雖然目前已發展了許多避免聚合物的降解的添加劑,但上述這些組成物或應用上述穩定劑的聚合物在照光、受熱的情況下仍存在聚合物的降解或退色問題。
於是,亟需發展一種穩定劑,其適於添加於聚合物之中,以防止聚合物發生降解或退色的問題,藉此提升聚合物的抗化學變化的程度。
本發明提供一種用於添加至聚合物中的穩定劑,藉此防止聚合物因照光或加熱而發生降解或退色等化學變化。
本發明提供一種穩定劑,其包括第一成分、第二成分以及第三成分。第一成分為式(1)所表示的化合物,
第二成分為式(2)所表示的化合物, 其中n為1或4,當n為1時,R1為碳數為1至18的烷基,當n為4時,R1為2,2-二甲基丙-1,3,1',1"-四基。
第三成分為式(3)所表示的化合物, 其中R2、R3以及R4各自獨立為單鍵或氧,R5、R6以及R7各自獨立選自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基以及具有取代基的碳數為6至15的芳基所組成的族群。
在本發明的一實施例中,上述的第二成分為式(2)所表示的化合物,並且R1選自由碳數為7、8、9、16、17以及18的烷基所組成的族群。
在本發明的一實施例中,上述的式(3)所表示的化合物的 R2、R3以及R4為相同的基團,且R5、R6以及R7為相同的基團。
在本發明的一實施例中,上述的第二成分選自3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十六烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十七烷酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十八烷酯所組成的族群。
在本發明的一實施例中,上述的第三成分選自亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(癸基)酯、亞磷酸三(十一烷基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯以及亞磷酸三(十八烷基)酯所組成的族群。
在本發明的一實施例中,上述的第三成分為亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯或其組合。
在本發明的一實施例中,其中基於第一成分、第二成分以及第三成分的總量為100重量%,第一成分的含量為3重量%至45重量%,第二成分的含量為20重量%至70重量%,並且第三成分的含量為3重量%至70重量%。
在本發明的一實施例中,上述的穩定劑,其中第一成分為(2,2-雙((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基雙(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),第二成分為3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯,且第三成分為亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯。
在本發明的一實施例中,上述的穩定劑,基於第一成分、第二成分以及第三成分的總量為100重量%,第一成分的含量為28重量%至33重量%,第二成分的含量為58重量%至63重量%,並且第三成分的含量為8重量%至13重量%。
本發明另提供一種組成物,其包括聚合物以及上述穩定劑,其中基於聚合物的含量為100重量分,穩定劑的含量為0.01重量分至2.00重量分。
在本發明的一實施例中,上述的聚合物為熱可塑性彈性體。
在本發明的一實施例中,上述的聚合物選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物所組成的族群。
在本發明的一實施例中,其中基於聚合物的含量為100重量分,穩定劑的第一成分的含量為0.03重量分至0.45重量分,穩定劑的第二成分的含量為0.20重量分至0.70重量分,並且穩定劑的第三成分的含量為0.03重量分至0.70重量分。
基於上述,本發明藉由在聚合物之中添加包括上述第一成分、第二成分以及第三成分的穩定劑,可以有效改善習知聚合物降解或退色問題。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例詳細說明如下。
本發明提供一種用於添加於聚合物中之穩定劑,其包括第一成分、第二成分以及第三成分。以下將詳細說明用於本發明的穩定劑的各個成分。此外,若需要,於聚合物中亦可添加其他添加劑。
第一成分
第一成分可為式(1)所表示的化合物,並且該化合物稱為(2,2-雙((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基雙(3-(十二烷基硫基)丙酸酯)))(2,2-bis((3-dodecylthio)-1-oxypropyoxy)methyl)propan-1,3-diylbis(3-(dodecylthio)propionate))),
藉由在穩定劑中添加第一成分,可以使得穩定劑對於聚合物的抗化學變化(例如是聚合物的降解、褪色或黃變)的持久性更佳。值得注意的是,基於第一成分、第二成分以及第三成分的總 量為100重量%,第一成分的含量可為3重量%至45重量%,較佳為5重量%至40重量%,且更佳為7重量%至35重量%。當第一成分的含量未達到3重量%或超過45重量%時,穩定劑對於聚合物的抗化學變化的持久性不佳
第二成分
第二成分為式(2)所表示的化合物, 其中n為1或4,當n為1時,R1為碳數為1至18的烷基,當n為4時,R1為2,2-二甲基丙-1,3,1',1"-四基。
當R1為碳數為1至18的烷基時,上述烷基可為直鏈或支鏈的烷基,具體而言,R1例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支鏈的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支鏈的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂醯基(stearyl group))或其類似基團。值得注意的是,在式(2)中,R1 較佳為選自由碳數為7、8、9、16、17以及18的烷基所組成的族群。
第二成分的實例包括3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸乙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸丙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸丁酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸戊酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸己酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯(heptyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯(octyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯(nonyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸癸酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十一烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十二烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十八烷酯(Octadecyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)或其類似物,或其上述化合物的組合。
第二成分較佳為選自3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十六烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十七烷酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十八烷酯所組成的族群。
藉由在穩定劑中添加第二成分,可以使穩定劑對於聚合物的抗化學變化(例如是聚合物的降解、褪色或黃變)更佳,並且可進一步使得穩定劑的製備成本下降。值得注意的是,基於第一成分、第二成分以及第三成分的總量為100重量%,第二成分的含量可為20重量%至70重量%,較佳為23重量%至67重量%,且更佳為25重量%至65重量%。
第三成分
第三成分為式(3)所表示的化合物, 其中R2、R3以及R4各自獨立為單鍵或氧,R5、R6以及R7各自獨立選自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基以及具有取代基的碳數為6至15的芳基所組成的族群。
R2、R3以及R4各自可為相同的或不同的基團,例如R2與R3相同但與R4不同,R2與R4相同但與R3不同、R3與R4相同但與R2不同或者三者皆相同。值得注意的是,R5、R6以及R7較佳為相同的基團,並且R2、R3以及R4更佳為氧。
當R5、R6以及R7各自獨立選自由碳數為1至18的烷基 時,上述烷基可為直鏈或支鏈的烷基,具體而言,R5、R6以及R7各自獨立為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支鏈的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支鏈的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂醯基(stearyl group))或其類似基團。當R5、R6以及R7各自獨立為具有取代基的碳數為1至18的烷基時,上述取代基為直鏈或支鏈的碳數為1至18的烷基或碳數為6至15的芳基,其中烷基以及芳基為例如上述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可為1個或超過1個。
當R5、R6以及R7各自獨立為6至15的芳基時,上述芳基可為一個環或多個稠合環之同素環芳族基,具體而言,R5、R6以及R7各自獨立為苯基、萘基、菲基、稠四苯基、茀基、芘基或其類似基團。當R5、R6以及R7各自獨立為具有取代基的碳數為6至15的芳基時,上述取代基為直鏈或支鏈的碳數為1至18的烷基或碳數為6至15的芳基,其中烷基以及芳基為例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可為1個或超過1個。
R5、R6以及R7各自可為相同的或不同的基團,例如R5與R6相同但與R7不同,R5與R7相同但與R6不同、R6與R7相同但與R5不同、三者皆不同或者三者皆相同。此外,R5、R6以及R7亦可相互連結,形成環狀結構。值得注意的是,R5、R6以及R7較佳為相同的基團。此外,當R2、R3以及R4為氧、R5、R6以及 R7碳數為1至18的烷基時,R5、R6以及R7較佳為癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。當R2、R3以及R4為氧、R5、R6以及R7為具有取代基的碳數為6至15的芳基時,R5、R6以及R7較佳為苯基,且苯基上的取代基為壬基或第三丁基。
第三成分的具體實例包括亞磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、亞磷酸二苯基烷酯(diphenylalkyl phosphites)、亞磷酸苯基二烷酯(phenyldialkyl phosphites)、亞磷酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)、亞磷酸三(癸基)酯(tridecyl phosphite)、亞磷酸三(十一烷基)酯(triundecyl phosphite)、亞磷酸三(十二烷基)酯(tridodecyl phosphite)、亞磷酸三(十八烷基)酯(trioctadecyl phosphite)、二硬脂醯基異戊四醇二亞磷酸酯(distearylpentaerythritol diphosphite)、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯(diisodecyl pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二-異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯(diisodecyloxypentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯 (bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4,6-三(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯(tristearyl sorbitol triphosphite)、四(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-聯伸二苯二亞膦酸酯(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylene diphosphonite)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-phenyl)methyl phosphite)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite)、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin)、2,2',2"-氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯](2,2',2"-nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite])、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯(2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane)或其類似物,或上述化合物的組 合。
第三成分較佳為亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(癸基)酯、亞磷酸三(十一烷基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三(十八烷基)酯或其組合,且更佳為選自亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯或其組合。
值得注意的是,亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯與亞磷酸三(十二烷基)酯較耐水解,且水解後的產物不是環境荷爾蒙,對環境較為友善。此外,將使用亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯與亞磷酸三(十二烷基)酯的穩定劑用於聚合物時,聚合物的抗化學變化的程度較高。
藉由在穩定劑中添加第三成分,可以使穩定劑對於聚合物的抗化學變化(例如是聚合物的降解、褪色或黃變)的程度上升。此外,基於第一成分、第二成分以及第三成分的總量為100重量%,第三成分的含量可為3重量%至70重量%,較佳為5重量%至67重量%,且更佳為7重量%至65重量%。
值得注意的是,當穩定劑的第一成分為(2,2-雙((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基雙(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),第二成分為3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯,且第三成分為亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯時,穩定劑應用於聚合物的抗化學變化之功效特別佳。此外,在上述特定成分的穩定劑中,最佳組成比例為:基於第一成分、第二成分以及第三成 分的總量為100重量%,第一成分的含量為28重量%至33重量%,第二成分的含量為58重量%至63重量%,並且第三成分的含量為8重量%至13重量%。
添加劑
本發明的穩定劑可選擇性地進一步添加添加劑,具體而言,添加劑例如是抗氧化劑、UV吸收劑及光安定劑、金屬去活化劑(metal deactivators)、硫代增效劑(thiosynergists)、過氧化物清除劑(peroxide scavengers)、聚醯胺安定劑(polyamide stabilizer)、鹼性共安定劑(basic costabilizer)、成核劑(Nucleating agents)、苯并呋喃酮及吲哚啉酮或其他用以添加於聚合物的添加劑。
抗氧化劑例如是烷基化單酚、烷基硫基甲基苯酚、氫醌及烷基化氫醌、生育酚、羥基化硫代二苯基醚、亞烷基雙酚、O-苯甲基、N-苯甲基及S-苯甲基化合物、羥基苯甲基化丙二酸酯、芳族羥基苯甲基化合物、三嗪化合物、苯甲基膦酸酯、醯胺基苯酚、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇之酯、β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇之酯、β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇之酯、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺、抗壞血酸、胺系抗氧化劑。
烷基化單酚的實例包括2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基 環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚、2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚或上述化合物之組合。
烷基硫基甲基苯酚的實例包括2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫基甲基-4-壬基苯酚或上述化合物之組合。
氫醌及烷基化氫醌的實例包括2,6-二-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基甲氧苯、3,5-二-第三丁基-4-羥基甲氧苯、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯或上述化合物之組合。
生育酚的實例包括α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、維生素E或上述化合物之組合。
羥基化硫代二苯基醚的實例包括2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚或上述化合物之組合。
亞烷基雙酚的實例包括2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲 基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷或上述化合物之組合。
O-苯甲基、N-苯甲基及S-苯甲基化合物的實例包括3,5,3'5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苯甲基醚、4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸十八烷酯、4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基巰基乙酸十三烷酯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯甲基)酯、雙(3,5-二-第三丁 基-4-羥基苯甲基)硫醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸異辛酯或上述化合物之組合。
羥基苯甲基化丙二酸酯的實例包2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸二-十八烷酯、2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸二-十八烷酯、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸二-十二烷基巰基乙酯、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯或上述化合物之組合。
芳族羥基苯甲基化合物的實例包括1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)苯酚或上述化合物之組合。
三嗪化合物的實例包括2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、異氰尿酸1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)酯、異氰尿酸1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯申基)酯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪異氰尿酸1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)酯或上述化合物之組合。
苯甲基膦酸酯的實例包括2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸二甲酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸二乙酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸二-十八烷酯、5-第三丁基-4-羥基-3- 甲基苯甲基膦酸二-十八烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯之鈣鹽或上述化合物之組合。
醯胺基苯酚的實例包括4-羥基十二醯苯胺、4-羥基十八醯苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯或上述化合物之組合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇之酯,其中醇的實例包括1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異氰尿酸參(羥乙基)酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷及4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷或上述化合物之組合。
β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單或多元醇之酯,其中醇的實例包括甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異氰尿酸參(羥乙基)酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷、3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷或上述化合物之組合。
β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多元醇之酯,其中醇的實例包括甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9- 壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異氰尿酸參(羥乙基)酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸與單或多元醇之酯,其中醇的的實例包括甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異氰尿酸參(羥乙基)酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷或上述化合物之組合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺的實例包括N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)己二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)丙二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]乙二醯胺(Naugard XL-1),(RTM,由Uniroyal製造)或上述化合物之組合。
抗壞血酸的實例包括維生素C。
胺系抗氧化劑的實例包括N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'- 雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺(例如p,p'-二-第三辛基二苯胺)、4-正丁胺基苯酚、4-丁醯胺基苯酚、4-壬醯胺基苯酚、4-十二醯胺基苯酚、4-十八醯胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘胺、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化以及二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單烷基化及二烷基化第三辛基啡噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯或上述化合物之組合。
UV吸收劑及光安定劑例如是2-(2'-羥基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、經取代及未經取代之苯甲酸之酯、丙烯酸酯、 鎳化合物、位阻胺、乙二醯胺、2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2'-羥基苯基)。
苯并三唑的實例包括2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'羥基苯基)苯并三唑、2(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物, ,其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2 H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)-苯基]苯并三唑或上述化合物之組合。
2-羥基二苯甲酮的實例包括4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物或上述化合物之組合。
經取代及未經取代之苯甲酸之酯的實例包括水楊酸4-第三丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯酯或上述化合物之組合。
丙烯酸酯的實例包括α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、新戊基四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯)或上述化合物之組合。
鎳化合物的實例包括2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物,例如1:1或1:2錯合物、具有或不具有其他配體,例如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、單烷酯(例如甲酯或乙酯)、4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基膦酸之鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一酮肟)之鎳錯合物、1-苯基-4-十二醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物,具有或不具有其他配體或上述化合物之組合。
位阻胺的實例包括碳酸雙[2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷氧基)-哌啶-4-基]酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記編號[136504-96-6])、1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、N,N-二丁基胺及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記編號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮-4-氧代螺-[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚 物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基胺基]-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(RTM,Clariant),CAS登記編號[106917-31-1])、5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪或上述化合物之組合。
乙二醯胺的實例包括4,4'-二辛氧基乙二醯苯胺、2,2'-二乙氧基乙二醯苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁基乙二醯苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-第三丁基乙二醯苯胺、2-乙氧基-2'-乙基乙二醯苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙基乙二醯苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁基乙二醯苯胺之混合物、鄰甲氧基-二取代乙二醯苯胺與對甲氧基-二取代乙二醯苯胺之混合物及鄰乙氧基-二取代乙二醯苯胺與對乙氧基-二取代乙二醯苯胺之混合物或上述化合物之組合。
2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪的實例包括2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯 基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪或上述化合物之組合。
金屬去活化劑的實例包括N,N'-二苯基乙二醯胺(N,N'-diphenyloxamide)、N-水楊醛-N'-水楊醯胼(N-salicylal-N'-salicyloyl hydrazine)、N,N'-雙(水楊醯基)胼(N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine)、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)胼(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)hydrazine)、3-水楊醯胺基-1,2,4-三唑 (3-salicyloylamino-1,2,4-triazole)、雙(伸苯甲基)草酸二醯胼(bis(benzylidene)oxalyl dihydrazide)、N,N'-草醯二苯胺(oxanilide)、異酞醯基二醯胼(isophthaloyl dihydrazide)、癸二醯基雙苯醯胼(sebacoyl bisphenylhydrazide)、N,N'-二乙醯基己二醯基二醯胼(N,N'-diacetyladipoyl dihydrazide)、N,N'-雙(水楊醯基)草酸二醯胼(N,N'-bis(salicyloyl)oxalyl dihydrazide)、N,N'-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯胼(N,N'-bis(salicyloyl)-thiopropionyl dihydrazide)或其類似物,或其上述化合物的組合。
硫代增效劑的實例包括硫代二丙酸雙肉豆蔻基酯(dimyristyl thiodipropionate)、硫代二丙酸二(十三烷)酯(ditridecyl thiodipropionate)、二(十八烷基)二硫醚(distearyl disulfide)或其類似物,或其上述化合物的組合。
過氧化物清除劑的實例包括巰基苯并咪唑(mercaptobenzimidazole)、2-巰基苯并咪唑之鋅鹽(zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole)、二丁基二硫代胺基甲酸鋅(zinc dibutyldithiocarbamate)或其類似物,或其上述化合物的組合。
鹼性共安定劑的實例包括三聚氰胺(melamine)、聚乙烯吡咯啶酮(polyvinylpyrrolidone)、雙氰胺(dicyandiamide)、三聚氰酸三烯丙酯(triallyl cyanurate)、脲衍生物(urea derivatives)、胼衍生物(hydrazine derivatives)、胺(amines)、聚醯胺(polyamides)、聚胺基甲酸酯(polyurethanes)、高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽(例如硬脂酸鈣(calcium stearate)、硬脂酸鋅(zinc stearate)、二十二 酸鎂(magnesium behenate)、硬脂酸鎂(magnesium stearate)、蓖麻油酸鈉(sodium ricinoleate)、棕櫚酸鉀(potassium palmitate)、鄰苯二酚酸銻(antimony pyrocatecholate)、鄰苯二酚酸鋅(zinc pyrocatecholate))或其類似物,或其上述化合物的組合。
成核劑的實例包括無機物,例如滑石(talcum)、金屬氧化物(諸如二氧化鈦(titanium dioxide)或氧化鎂(magnesium oxide))、鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽、有機化合物,例如單羧酸(monocarboxylic acid)或聚羧酸(polycarboxylic acids)及其鹽,例如4-第三丁基苯甲酸(4-tert-butylbenzoic acid)、己二酸(adipic acid)、二苯基乙酸(diphenylacetic acid)、琥珀酸鈉(sodium succinate)或苯甲酸鈉(sodium benzoate)、聚合物,例如離子共聚物(ionic copolymers)或其類似物,或其上述化合物的組合。
填充劑及增強劑的實例包括碳酸鈣(calcium carbonate)、矽酸鹽(silicates)、玻璃纖維(glass fibres)、石棉(asbestos)、滑石(talc)、高嶺土(kaolin)、雲母(mica)、硫酸鋇(barium sulfate)、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑(carbon black)、石墨(graphite)、木粉(wood flour)、其他天然產品纖維(fibers of other natural products)、合成纖維(synthetic fibers)或其類似物,或其上述化合物的組合。
苯并呋喃酮及吲哚啉酮的實例包括3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁 基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮,或其上述化合物的組合。
其他用以添加於聚合物的添加劑的實例包括顏料(pigments)(例如呈金紅石(rutile)或銳鈦礦形式(anatase forms)的二氧化鈦(titanium dioxide)、彩色顏料(color pigment)、塑化劑(plasticisers)、潤滑劑(lubricants)、乳化劑(emulsifiers)、流變學添加劑(rheology additives)、防滑/防黏添加劑(antislip/antiblock additives)、催化劑、流量控制劑(flow-control agents)、光學增亮劑(optical brighteners)、抗靜電劑(antistatic agents)、起泡劑(blowing agents),或上述其他用以添加於聚合物的添加劑的組合。
上述穩定劑以及各種添加劑可以單獨使用或組合使用,並且可用來添加於聚合物中,藉此增加聚合物的抗化學變化的程度以及抗化學變化的持久性。
聚合物
可用以作為添加穩定劑的聚合物包括聚烯烴類、聚烯烴類的混合物、烯烴類共聚合物、烴類樹脂、芳香族類樹脂、乙烯類芳族單體衍生的芳族均聚物(homopolymer)及共聚物、苯乙烯或 α-甲基苯乙烯的乙烯類芳族單體的接枝共聚物(graft copolymer)、含鹵素的聚合物、自α,β-不飽和酸或其衍生物衍生之聚合物、不飽和單體的共聚物(copolymer of unsaturated monomers)、自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛衍生的聚合物、環醚類(cyclic ether)的均聚物與共聚物、聚縮醛(polyacetals)、聚醚類(polyether)、聚胺基甲酸酯(polyurethanes)、聚醯胺與醯胺共聚合物(copolyamides)、聚醯胺及共聚醯胺、含氮的聚合物、聚酯、聚碳酸酯及聚酯/碳酸酯、聚酮、含硫聚合物、含氮的交聯聚合物、乾性及不乾性醇酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、可交聯丙烯酸類樹脂、交聯環氧樹脂、天然聚合物、聚摻合物(polyblends)或上述聚合物的組合。以下詳細描述上述各種聚合物的實例:
1.聚烯烴類(polyolefin)的實例包括聚丙烯、聚異丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯、環烯烴之聚合物(例如環戊烯或降冰片烯之聚合物)、聚乙烯(例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度或超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)或(ULDPE))或其上述化合物的組合。
2.聚烯烴類的混合物的實例包括聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)或不同類型之聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.烯烴類共聚合物的實例包括例如乙烯/丙烯共聚物、線 性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯,如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴為原位產生)、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、異丁烯/異戊烯、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)、乙烯與丙烯及二烯(諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯)的三元共聚物、上述共聚物的混合物或上述聚烯烴類的混合物(例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、交替聚烯烴/一氧化碳共聚物、無規聚烯烴/一氧化碳共聚物或無規聚烯烴與其他聚合物(例如聚醯胺)的混合物。
4.烴類樹脂(例如碳數為5至9)的實例包括其氫化改質形式(例如增黏劑)或聚烯烴與澱粉之混合物。
5.芳香族類樹脂(aromatic resin)的實例包括聚苯乙烯、聚對甲基苯乙烯或聚甲基苯乙烯。
6.乙烯類芳族單體衍生的芳族均聚物及共聚物,其中乙烯類芳族單體衍生的芳族的實例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯(尤其對乙烯基甲苯)的所有異構物、乙基苯乙烯、丙基苯 乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘的所有異構物、乙烯基蒽的所有異構物或其混合物,或上述聚合物的組合。值得一提的是,上述乙烯類芳族單體衍生的芳族均聚物及共聚物亦可以是: (i)乙烯類芳族單體及選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺、乙酸乙烯酯及氯乙烯或丙烯酸類衍生物及其混合物所組成的族群的共聚物,具體而言,上述共聚物例如是苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/順丁烯二酸酐或苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;(ii)苯乙烯共聚物及另一聚合物之混合物,上述另一聚合物例如是聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;(iii)苯乙烯的無規共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯無規共聚物(styrene-butadiene-styrene random copolymer,S-SBR));(iv)苯乙烯的嵌段共聚物(例如是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(styrene-butadiene-styrene block copolymer,SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(styrene-isoprene-styrene block copolymer,SIS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(styrene-ethylene-butadiene-styrene,SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)等熱可塑性彈性體(thermoplastic elastomers,TPE)或上述聚合物的組合。
(iv)以上6.所述的乙烯類芳族單體衍生的芳族均聚物及共聚 物的氫化衍生的氫化芳族聚合物,例如是藉由氫化非規(atactic)聚苯乙烯所製備的聚環己基乙烯(PCHE)(亦稱為聚乙烯基環己烷(PVCH))。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的乙烯類芳族單體的接枝共聚物的實例包括苯乙烯於聚丁二烯上、苯乙烯於聚丁二烯-苯乙烯共聚物或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯或丙烯腈(或甲基丙烯腈)於聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯於聚丁二烯上;苯乙烯或順丁烯二酸酐於聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈或順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上;苯乙烯或順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上;苯乙烯或丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯於聚丁二烯上;苯乙烯或丙烯腈於乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上;苯乙烯或丙烯腈於聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上、苯乙烯或丙烯腈於丙烯酸酯/丁二烯共聚物上或上述共聚物的組合。
8.含鹵素的聚合物的實例包括聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化或溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯或氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物或共聚物、含鹵素乙烯類化合物的聚合物(例如是聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯)、聚偏二氟乙烯或其共聚物(例如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)或上述聚合物的組合。
9.自α,β-不飽和酸或其衍生物衍生的聚合物的實例包括聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯 胺或聚丙烯腈、經丙烯酸丁酯衝擊改質(impact-modified with butyl acrylate)或上述聚合物的組合。
10.不飽和單體的共聚物的實例包括丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物、丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物或上述共聚物的組合。
11.自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛衍生之聚合物的實例包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚順丁烯二酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺、其與上述聚烯烴類的共聚物或上述聚合物的組合。
12.環醚類的均聚物與共聚物的實例包括聚伸烷基乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、其與雙縮水甘油基醚的共聚物或上述共聚物的組合。
13.聚縮醛的實例包括聚甲醛、含有氧化乙烯作為共聚單體的聚甲醛、經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯、MBS改質的聚縮醛或上述共聚物的組合。
14.聚醚類的實例包括聚苯醚(polyphenylene oxides)、聚苯硫醚(polyphenylene sulfides)、聚苯醚與苯乙烯的聚合物或聚醯胺的混合物,或上述共聚物的組合。
15.聚胺基甲酸酯的實例包括一方面自羥基封端之聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面自脂族或芳族聚異氰酸酯衍生之 聚胺基甲酸酯或其前驅物。
16.聚醯胺及共聚醯胺是自二胺及二羧酸及/或自胺基羧酸或對應內醯胺反應而形成。聚醯胺及共聚醯胺的實例包括聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12、以間二甲苯二胺及己二酸為起始物的芳族聚醯胺;自己二胺及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸製備且具有或不具有彈性體作為改質劑的聚醯胺(例如聚2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間伸苯基間苯二甲醯胺);或上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學鍵結或接枝的彈性體的嵌段共聚物、與聚醚的嵌段共聚物(例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物);經EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯胺;在加工期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺系統),或上述共聚物的組合。
17.含氮的聚合物的實例包括聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲、聚苯并咪唑或上述共聚物的組合。
18.聚酯是自二羧酸及二醇及/或自羥基羧酸或對應的內酯(lactones)或交酯(lactides)反應而形成。聚酯的實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸-1,4-二羥甲基環己烷酯、聚萘二甲酸伸烷酯、聚羥基苯甲酸酯、自羥基端的聚醚所衍生的共聚醚酯、經聚碳酸酯或MBS改質的聚酯,或上述共聚物的組合。共聚酯的實例包括聚丁二酸伸丁酯/對苯二甲酸伸丁酯、聚己二酸伸丁酯/對苯二甲酸伸丁酯、聚己二酸四亞甲 酯/對苯二甲酸四亞甲酯、聚丁二酸伸丁酯/己二酸伸丁酯、聚丁二酸伸丁酯/碳酸伸丁酯、聚3-羥基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物或其類似物。脂族聚酯的實例包括聚(羥基烷酸酯)類、聚(丙內酯)、聚(丁內酯)、聚(特戊內酯)、聚(戊內酯)、聚(己內酯)、聚丁二酸伸乙酯、聚丁二酸伸丙酯、聚丁二酸伸丁酯、聚丁二酸伸己酯、聚己二酸伸乙酯、聚己二酸伸丙酯、聚己二酸伸丁酯、聚己二酸伸己酯、聚乙二酸伸乙酯、聚乙二酸伸丙酯、聚乙二酸伸丁酯、聚乙二酸伸己酯、聚癸二酸伸乙酯、聚癸二酸伸丙酯、聚癸二酸伸丁酯及聚乳酸(PLA)或經聚碳酸酯或MBS改質的相應聚酯,或其類似物。
19.聚碳酸酯或聚酯/碳酸酯。
20.聚酮。
21.含硫聚合物的實例包括聚碸、聚醚碸、聚醚酮,或其類似物。
22.含氮的交聯聚合物的實例包括苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂、三聚氰胺/甲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸酯樹脂,或其類似物。
23.乾性及不乾性醇酸樹脂。
24.不飽和聚酯樹脂為自飽和及不飽和二羧酸與多元醇之共聚酯及以乙烯類化合物作為交聯劑衍生之不飽和聚酯樹脂或其低易燃性的含鹵素改質形式,或其類似物。
25.可交聯丙烯酸類樹脂的實例包括環氧丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、聚酯丙烯酸酯或其類似物。
26.交聯環氧樹脂為自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生之交聯環氧樹脂。交聯環氧樹脂的實例包括雙酚A、雙酚F的二縮水甘油基醚的產物,或其類似物。
27.天然聚合物的實例包括如纖維素、橡膠、明膠或其經化學改質的同源衍生物(例如乙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸纖維素,或例如甲基纖維素的纖維素醚)、松香或其衍生物,或其類似物。
28.聚摻合物為上述聚合物之摻合物。聚摻合物的實例包括PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC,或其類似物。
值得注意的是,當穩定劑應用於熱可塑性彈性體(為一種聚合物)時,穩定劑可充分發揮使聚合物的抗化學變化的程度更佳、持久性上升的功效。熱可塑性彈性體包括上述的聚烯烴類的混合物、上述的苯乙烯的嵌段共聚物、上述的聚胺基甲酸酯、上述的共聚酯或上述的聚醯胺。值得注意的是,在本發明中,熱可塑性彈性體(聚合物)較佳為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌 段共聚物或其組合。
基於聚合物的含量為100重量分,穩定劑的含量為0.01重量分至2.00重量分。較佳地,穩定劑的含量為0.1重量分至1.50重量分。更佳地,穩定劑的含量為0.4重量分至1.20重量分。
此外,基於聚合物的含量為100重量分,穩定劑的第一成分的含量為0.03重量分至0.45重量分,穩定劑的第二成分的含量為0.20重量分至0.70重量分,並且穩定劑的第三成分的含量為0.03重量分至0.70重量分。較佳地,第一成分的含量可為0.05重量分至0.40重量分,第二成分的含量可為0.23重量分至0.67重量分,並且第三成分的含量可為0.05重量分至0.67重量分。更佳地,第一成分的含量可為0.07重量分至0.35重量分,第二成分的含量可為0.25重量分至0.65重量分,並且第三成分的含量可為0.07重量分至0.65重量分。
本發明亦提供一種組成物,其包括上述聚合物以及上述穩定劑。組成物的製備方法如下:
首先,將第一成分、第二成分以及第三成分加入溶劑中,並使其均勻混合成溶液狀態,即可獲得含有穩定劑的溶液,並且必要時,亦可添加添加劑。值得注意的是,該溶劑是指可將第一成分、第二成分、第三成分以及聚合物溶解,但又不與第一成分、第二成分、第三成分以及聚合物反應的有機溶劑(例如環己烷)。
接著,將上述含有穩定劑的溶液加入溶有聚合物的溶液中,即可形成含有穩定劑與聚合物的溶液(組成物)。值得注意的是,用來溶解聚合物的溶劑與用來溶解穩定劑的溶 劑相同,以確保穩定劑可充分地分散於溶液之中。
上述組成物可經受各種加工處理(例如壓模法(compression molding)、注射模製法(Injection Molding)、擠製法(Extruding)以及旋轉模製法(Rotational Molding)等方法)來形成各種產品。
[實施例] 實施例1
首先,將(2,2-雙((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基雙(3-(十二烷基硫基)丙酸酯)))0.150重量分、3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯0.300重量分、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯0.050重量分溶於環己烷中,以形成含有穩定劑的溶液。
接著,將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)100重量分溶於環己烷中,以形成含有聚合物的溶液。又,將上述含有穩定劑的溶液加入含有聚合物的溶液中,並且在室溫下攪拌均勻,以形成含有聚合物與穩定劑的溶液。接著,將上述含有聚合物與穩定劑的溶液緩慢倒入經預熱的去離子水中(700重量分,預熱溫度為90℃至95℃),並且加熱攪拌以獲得聚合物膠塊。然後,在室溫下,使用雙輥研磨機(two-rollmill)對上述聚合物膠塊進行擠壓,以去除水分。接著,在130℃下,使用雙輥研磨機(two-rollmill)進行碾壓3分鐘,以獲得聚合物薄片。然後,在150℃下,使用壓膜法機對上述聚合物薄片進行熱壓5分鐘,以獲 得厚度為1毫米的實施例1的聚合物測試片。
實施例2至實施例9
實施例2至實施例9的聚合物測試片是以與實施例1相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變成分的種類及其使用量(如表2所示),其中表2中標號(A-1、B-1、B-2、C-1、C-2以及C-3)所對應的化合物如表1所示。
比較例1
將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)100重量分溶於環己烷中,以形成含有聚合物的溶液。接著,將上述含有聚合物的溶液緩慢倒入經預熱的去離子水中(700重量分,預熱溫度為90℃至95℃),並且加熱攪拌以獲得聚合物膠塊。然後,在室溫下,使用雙輥研磨機對上述聚合物膠塊進行擠壓,以去除水分。接著,在110℃下,使用雙輥研磨機進行碾壓2分鐘,以獲得聚合物薄片。然後,在120℃下,使用壓膜機對上述聚合物薄片進行熱壓5分鐘,以獲得厚度為1毫米的比較例1的聚合物測試片(空白測試片(blank test strips))。
比較例2至比較例4
比較例2至比較例4的聚合物測試片是以與實施例1相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變成分的種類及其使用 量(如表3所示),其中表3中標號(A-1、B-1、B-2、C-1、C-2以及C-3)所對應的化合物如表1所示。
[黃色指數評價]
黃色指數是根據ASTM E313的規範(美國材料試驗協會規範)來測量。黃色指數越低,代表聚合物測試片的黃變程度愈低,這意味著穩定劑可有效使聚合物的抗化學變化(降解、褪色或黃變)的程度提升。反言之,黃色指數越高,代表聚合物測試片的黃變程度愈高,這意味著聚合物的抗化學變化不佳(亦即聚合物已經降解)。有關黃色指數的測量方法如下:
首先,使用色彩儀表(color meter)測量上述實施例1至10以及比較例1至比較例4的聚合物測試片的初始黃色指數(YI0)。接著,將聚合物測試片置於160℃的烘箱中2時與3時,並且使用色彩儀表測量測量黃色指數。此外,對實施例1至實施例9以及比較例1至比較例4的聚合物測試片的黃色指數進行評價,其結果如表2以及表3所示。
[評價結果]
表2及表3展示了每個實施例以及每個比較例的聚合物測試片的初始黃色指數(YI0)、黃色指數(YI(160℃,2時))以及黃色指數(YI(160℃,3時))。從實驗結果來看,當聚合物測試片置於烘箱(160℃)的時間越長,黃色指數越高。這顯示了聚合物在高溫下 會發生降解,因此黃色指數上升。
將比較例1的不含有任合穩定劑的聚合物測試片與實施例1至實施例9以及比較例2至比較例4的含有穩定劑的聚合物測試片比較。比較例1的黃色指數(YI0、YI(160℃,2時)以及YI(160℃,3時))顯然高於實施例1至實施例9以及比較例2至比較例4。此結果顯示,在聚合物中加入穩定劑可以有效降低聚合物的黃色指數,藉此使聚合物的抗化學變化的程度提升。
將比較例2至比較例4與實施例1至實施例9比較。比較例2至比較例4的穩定劑僅含有第二成分(B-1)及第三成分(C-1),不含有第一成分(A-1)。相較於此,實施例1至實施例9的穩定劑同時含有第一成分(A-1)、第二成分(B-1或B-2)及第三成分(C-1、C-2或C-3)。從實驗結果來看,實施例1至實施例9的聚合物測試片的黃色指數(YI0、YI(160℃,2時)以及YI(160℃,3時))顯然低於比較例2至比較例4。此結果顯示,在聚合物中加入同時含有第一成分、第二成分及第三成分的穩定劑可以有效降低聚合物的黃色指數,藉此使聚合物的抗化學變化的程度提升。
此外,比較例2至比較例4使用的亞磷酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)(C-1)不耐水解,並且亞磷酸三(壬基苯基)酯水解之後的產物壬基酚是一種對生物內分泌系統產生干擾的環境荷爾蒙,因此對環境極不友善。相較之下,實施例1至實施例9所使用的亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(C-2)以及亞磷酸三(十二烷基)酯(C-3)較耐水解,且水解後的產物不是環境荷爾 蒙,因此對環境較為友善。更值得注意的是,使用亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(C-2)以及亞磷酸三(十二烷基)酯(C-3)的實施例1至實施例9的抗化學變化的程度亦高於使用的亞磷酸三(壬基苯基)酯(C-1)的比較例2至比較例4。因此,以亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(C-2)以及亞磷酸三(十二烷基)酯(C-3)作為第三成份顯然優於亞磷酸三(壬基苯基)酯(C-1)。
在實施例1至實施例3中,穩定劑的使用量(即第一成分、第二成分及第三成分的總量)的比例為2:3:4。又,將實施例4至實施例6以及實施例7至實施例9分別視為一組,其中穩定劑的使用量的比例亦為2:3:4。從實驗結果來看,當穩定劑的使用量越高,聚合物測試片的黃色指數越低。此結果顯示,在聚合物中加入穩定劑的量越高,聚合物的抗化學變化的程度越高。
在實施例1至實施例3中,穩定劑的第一成分為(2,2-雙((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基雙(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),第二成分為3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯,第三成分為亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯。從實驗結果來看,聚合物測試片的黃色指數較低。此結果顯示,在聚合物中加入此特定組分的穩定劑,聚合物的抗化學變化的程度較高。又,穩定劑的第一成分、第二成分以及第三成分的比例為3:6:1。在實施例4至實施例6中,穩定劑的第一成分、第二成分以及第三成分的比例為1:3:6。從實驗結果來看,實施例1至實施例3的黃色指數低於實施例4至實施例6的黃色指數。換言之, 當穩定劑的第一成分、第二成分以及第三成分的比例為3:6:1時,聚合物測試片的黃色指數較低。此結果顯示,在聚合物中加入此特定比例的穩定劑,聚合物的抗化學變化的程度較高。換言之,實施例1至實施例3為本案的較佳實施例。
在實施例1至實施例3中以及實施例7至實施例9中,穩定劑的第二成分含有3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯(B-1)。相較於此,實施例4至實施例6的穩定劑的第二成分不含有3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯(B-1)。從實驗結果來看,實施例1至實施例3中以及實施例7至實施例9的黃色指數低於實施例4至實施例6的黃色指數。此結果顯示,在聚合物中加入含有3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯(B-1)的穩定劑,聚合物的黃色指數較低(亦即聚合物的抗化學變化的程度較高)。
綜上所述,本發明藉由穩定劑同時包括有第一成分(2,2-雙((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基雙(3-(十二烷基硫基)丙酸酯)))、第二成分(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸烷酯)以及第三成分(含磷化合物),可解決解決習知聚合物的抗化學變化(例如是聚合物的降解、褪色或黃變)程度不佳的問題。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims (13)

  1. 一種穩定劑,其包括:第一成分,所述第一成分為式(1)所表示的化合物, 第二成分,所述第二成分為式(2)所表示的化合物, 其中n為1或4,當n為1時,R1為碳數為1至18的烷基,當n為4時,R1為2,2-二甲基丙-1,3,1',1"-四基;以及第三成分,所述第三成分為式(3)所表示的化合物, 其中R2、R3以及R4各自獨立為單鍵或氧,R5、R6以及R7各自獨立選自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基以及具有取代基的碳數為6至15的芳基所組成的族群,且所述第三成分包括亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述第二成分為所述式(2)所表示的化合物,並且R1選自由碳數為7、8、9、16、 17以及18的烷基所組成的族群。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述式(3)所表示的化合物的R2、R3以及R4為相同的基團,且R5、R6以及R7為相同的基團。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述第二成分選自3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十六烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十七烷酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十八烷酯所組成的族群。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述第三成分更包括亞磷酸三(癸基)酯、亞磷酸三(十一烷基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三(十八烷基)酯或其組合。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述第三成分為亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯或其組合。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中基於所述第一成分、所述第二成分以及所述第三成分的總量為100重量%,所述第一成分的含量為3重量%至45重量%,所述第二成分的含量為20重量%至70重量%,並且所述第三成分的含量為3重量%至70重量%。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述第一成分 為(2,2-雙((3-十二烷基硫基)-1-氧基丙氧基)甲基)丙-1,3-二基雙(3-(十二烷基硫基)丙酸酯))),所述第二成分為3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯,且所述第三成分為亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的穩定劑,基於所述第一成分、所述第二成分以及所述第三成分的總量為100重量%,所述第一成分的含量為28重量%至33重量%,所述第二成分的含量為58重量%至63重量%,並且所述第三成分的含量為8重量%至13重量%。
  10. 一種組成物,其包括:聚合物;以及如申請專利範圍第1項至申請專利範圍第9項中任一項所述的穩定劑,其中基於所述聚合物的含量為100重量分,所述穩定劑的含量為0.01重量分至2.00重量分。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的組成物,其中所述聚合物為熱可塑性彈性體。
  12. 如申請專利範圍第10項所述的組成物,其中所述聚合物選自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物所組成的族群。
  13. 如申請專利範圍第10項所述的組成物,其中基於所述聚合物的含量為100重量分,所述穩定劑的所述第一成分的含量為 0.03重量分至0.45重量分,所述穩定劑的所述第二成分的含量為0.20重量分至0.70重量分,並且所述穩定劑的所述第三成分的含量為0.03重量分至0.70重量分。
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