TWI398457B - 聚醚多元醇，聚酯多元醇及聚氨基甲酸酯的穩定 - Google Patents

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Description

聚醚多元醇,聚酯多元醇及聚氨基甲酸酯的穩定
本發明關於含有易受氧化、熱或光誘導性降解的聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚氨基甲酸酯之組成物，以及關於當作穩定劑的液態酚系抗氧化劑之特定族群。
使用酚系抗氧化劑當作穩定劑以用於聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚氨基甲酸酯係已知的，例如由H.Zweifel的塑膠添加劑手冊第5版,Hanser出版社,Munich,第88-109頁(2001)可知。
已知的穩定劑並不會在高度要求的各方面令人滿意，其中要求穩定劑特別是符合儲存壽命、吸水性、水解敏感性、加工穩定性、彩色性、揮發性、遷移行為、相容性及改良耐光性。此外，汽車工業強烈要求明顯地減少揮發性有機化合物(VOC)尤其氣體排放物(FOG)的量。氣體排放物亦常常與「結霧」現象有關，其中已蒸發的揮發性材料可能凝結在汽車的擋風玻璃，而導致沈積在窗上。此外，寢具、家具、地毯背襯泡沫體的最終使用者亦正施壓於撓性平板狀泡沫體的製造商。輔添加劑如觸媒、界面活性劑、阻燃劑、抗氧化劑會促進聚氨基甲酸酯泡沫體的排放物。VOC的主要來源為添加劑如聚矽氧界面活性劑及胺觸媒。目前用於穩定撓性平板料的技術係以受阻酚及二級芳胺的組合為基礎。特別地，液態酚系抗氧化劑會促進氣體排放物(FOG)。
本發明關於液態酚系抗氧化劑的特定族群，其對於結霧的貢獻係極低的。
本發明因此提供一種組成物，其包括a)易受氧化、熱或光誘導性降解的聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚氨基甲酸酯，及b)至少一種式I的液體化合物
其中R1 係C1 -C4 烷基，R2 係分枝C12 -C25 烷基，及X係C1 -C8 伸烷基或經C1 -C4 烷基取代的C2 -C8 伸烷基。
具有最高4個碳原子之烷基係分枝或未分枝的基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第丁基、異丁基或第三丁基。R1 的一較佳定義係甲基或第三丁基。
具有12至25個碳原子的烷基係分枝的基，例如2-丁基-1-辛醇、2-丁基-1-壬醇、2-丁基-1-癸醇、2-丁基-1-十一醇、2-丁基-1-十二醇、2-丁基-1-十八醇、2-戊基-1-辛醇、2-戊基-1-壬醇、2-戊基-1-癸醇、2-戊基-1-十一醇、2-戊基-1-十二醇、2-戊基-1-十八醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-壬 醇、2-己基-1-癸醇、2-己基-1-十一醇、2-己基-1-十二醇、2-己基-1-十八醇、2-庚基-1-辛醇、2-庚基-1-壬醇、2-庚基-1-癸醇、2-庚基-1-十一醇、2-庚基-1-十二醇、2-庚基-1-十八醇、2-辛基-1-辛醇、2-辛基-1-壬醇、2-辛基-1-癸醇、2-辛基-1-十一醇、2-辛基-1-十二醇或2-辛基-1-十八醇。R2 的一較佳定義係2-己基-1-癸醇及2-辛基-1-十二醇。
C1 -C8 伸烷基係分枝或未分枝的基，例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基或八亞甲基。X的一較佳定義係C1 -C4 伸烷基，尤其伸乙基。
經C1 -C4 烷基取代的C1 -C8 伸烷基係分枝或未分枝的基，例如亞乙基、1-甲基伸乙基、2-甲基伸乙基、1-甲基伸丙基或2-甲基伸丙基。X的一較佳定義係1-甲基伸乙基或2-甲基伸乙基。
較佳的式I化合物為其中R1 係甲基或第三丁基，R2 係分枝的C14 -C25 烷基，及X係C1 -C4 伸烷基或經甲基取代的C2 -C4 伸烷基者。
更佳的式I化合物為其中X係伸乙基者。
特別感趣的者為式I化合物其中R2 係分枝C15 -C22 烷基。
較宜地，R2 係，其中R3 係C3 -C18 烷基、及R4 係C5 -C20 烷基，其限制條件為R3 及R4 的碳原子合 計係10至23。
亦感趣者為化合物為式I化合物其中R1 係甲基或第三丁基,R2 係分枝C16 -C20 烷基，及X係伸乙基。
式I化合物可由本身已知的方式製備得，例如藉由羧酸與醇的酯化作用。
式I化合物係適合當作聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚氨基甲酸酯的穩定劑以對抗氧化、熱或光誘導性降解，以及當作聚合物的結霧作用之減少劑。
式I化合物亦可用於聚氨基甲酸酯的製造，尤其用於製備撓性聚氨基甲酸酯泡沫體。在此上下文中，新穎組成物及由其所製造的產物係有效於對抗降解。特別地，防止泡沫體製造期間的焦燒。較宜地，亞磷酸酯類如二苯基異癸基亞磷酸酯(DPDP)或苯基二異癸基亞磷酸酯(PDDP)係稍後在混合頭處於發泡之前添加當作鹼安定的聚醚多元醇之抗氧化劑或抗焦燒系統，該添加的濃度係相當高(最高佔聚醚多元醇的1.5重量%)。
藉由例如使含有末端羥基之聚醚、聚酯及聚丁二烯)與脂族或芳族聚異氰酸酯反應而獲得聚氨基甲酸酯。
具有末端羥基的聚醚及聚酯係已知的且例如是藉由使環氧化物如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或環氧氯丙烷與它們本身反應，例如在BF3 的存在而製備得，或是這些環氧化物的單獨地或成混合物地接 連與含氫原子的起始成分如水、醇類氨或胺類反應，例如與乙二醇、丙烯1,3-及1,2-乙二醇、三羥甲基丙烷、4,4'-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或伸乙二胺反應而製備得。依照本發明，蔗糖聚醚係適合的。在許多案例中，較佳者為主要(最高90重量%，以聚醚中存在的所有OH基為基準)含有一級OH基之聚醚。再者，藉由例如在聚醚的存在下使苯乙烯和丙烯腈聚合而形成的經乙烯系聚合物改質的聚醚係適合的，如同含OH基的聚丁二烯般。
這些化合物通常具有40的分子量且係為多羥基化合物，尤其含2至8個羥基的化合物，特別是分子量為從800到10000者，較佳為從1000至6000者，例如含至少2個羥基，通常2至8個，但較佳2至4個羥基者，如已知用於製備均勻的聚氨基甲酸酯及微孔聚氨基甲酸酯者。
當然可以採用含至少兩個異氰酸酯反應性氫原子，尤其具有分子量為400至10000上述化合物。
適合的聚異氰酸酯係脂族、環脂族、芳脂族及雜環狀聚異氰酸酯，例如伸乙基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環丁烷1,3-二異氰酸酯、環己烷1,3-及-1,4-二異氰酸酯以及任何這些異構物之適宜的混合物、1-異氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環己烷、2,4-及2,6-六氫伸甲苯基二異氰酸酯以及任何這些異構物之適宜的混合物、六氫-1,3-及/或-1,4-伸苯基二異氰酸酯、全氫-2,4'-及/或-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-及1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4- 及2,6-伸甲苯基二異氰酸酯以及任何這些異構物之適宜的混合物、二苯基甲烷2,4'-及/或-4,4'-二異氰酸酯、伸萘基1,5-二異氰酸酯、三苯基甲烷4,4',4"-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基聚異氰酸酯，如由苯胺-甲醛之縮合接著光氣化而得者，間-及對-異氰酸酯基苯基磺醯基異氰酸酯、全氯化芳基聚異氰酸酯、含碳化二亞胺基的聚異氰酸酯、含脲基甲酯基的聚異氰酸酯、含異氰酸酯基的聚異氰酸酯、含氨基甲酸酯基的聚異氰酸酯、含醯化尿素基的聚異氰酸酯、含縮二脲基的聚異氰酸酯、含酯基的聚異氰酸酯、上述異氰酸酯與縮醛的反應產物、及含聚合脂肪酸基的聚異氰酸酯。
亦可以採用含異氰酸酯基的蒸餾殘留物，若它們係溶解在一或多種上述聚異氰酸酯中的話；其係在異氰酸酯的工業製造過程中被獲得者。另可以使用上述聚異氰酸酯的任何適宜之混合物。
特佳者通常為工業上所容易獲得的聚異氰酸酯，例如2,4-及2,6-伸甲苯基二異氰酸酯以及任何這些異構物("TDI")之適宜的混合物、多苯基-多亞甲基-聚異氰酸酯，如由苯胺-甲醛之縮合接著光氣化而得者("粗MDI")、及含碳化二亞胺、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、異氰酸酯、尿素或縮二脲基的聚異氰酸酯("經改質的聚異氰酸酯")。
聚氨基甲酸酯泡沫體較佳係由液態起始成分製備得，其可為由要被反應的起始材料互相混合在一起於一步發泡法中製得，或是先製備由多元醇與過量聚異氰酸酯形成的含NCO基的預加成物然後典型藉由與水反應而發泡。
在泡沫體的製備中，常常在模具中發泡。在該案例中，反應混合物係置於模具內。適合的模具材料係金屬，典型上為鋁，或塑膠，典型上為環氧樹脂。在模具內，可發泡的反應混合物發泡及形成模製品。可進行泡沫體的模塑，以使模製品具有微孔表面結構，或者使模製品具有緻密的皮膜及微孔核心。在此方面，可以在模具內置入足量的可發泡性反應混合物，該量為恰等於模具內所填充而獲得的泡沫體量。然而，亦可以將更多的可發泡性反應混合物置入模具內，其為多於泡沫體填充模具內部所需的量。
在泡沫體模塑的情況中，常常伴隨使用已知的外部脫模劑，典型上為聚矽氧油。然而，亦可以使用所謂的內部脫模劑，且亦可視情況需要使用其與外部脫模劑之混合物。亦可以使用冷固化的泡沫體。當然泡沫體亦可由塊狀發泡或由已知的雙輸送帶法製備得。這些方法可用於製備撓性、半撓性或硬的聚氨基甲酸酯泡沫體。泡沫體的已知產品用途如床墊及家具和汽車工業中的裝潢材料，以及用於組件的製造，如汽車工業中所用者，及最後為在營建部門或在冷凍部門中當作隔音組成物和熱絕緣用及低溫絕緣用組成物，或用在紡織工業中，如肩墊。
較佳為以所要穩定的聚合物之重量為基準，將0.01至10%(尤其0.01至5%，例如0.01至2%)的式I化合物加到要被穩定的聚合物中。
除了成分(a)及(b)，新穎組成物亦可更含有其它共穩定劑(添加劑)，例如以下者：
1.抗氧化劑
1.1.烷基化單酚類 ，例如2,6-二-第三丁基-4-甲基酚、2-第三丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基酚、2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二-十八基-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基酚，壬酚類，其為線型或在側鏈分枝，例如2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)酚及此等之混合物。
1.2.烷硫基甲基酚類 ，例如2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二基硫基甲基-4-壬酚。
1.3.氫醌類及烷基化氫醌類 ，例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八氧基酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚類 ，例如α-生育酚、6-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫二苯基醚類 ，例如2,2'-硫雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫雙(4-辛基酚)、4,4'-硫雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫雙(3,6- 二-第二戊基酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚類 ，例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)-酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二基氫硫基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3' -第三丁基-2' -羥基-5'-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]對酞酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-第三丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二基氫硫基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. 0-、N-及S-苄基化合物類 ，例如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、十八基-4-羥基-3,5-二甲基苄基氫硫基醋酸酯、十三基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基氫硫 基醋酸酯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫對酞酸酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苄基)硫化物、異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基氫硫基醋酸酯.
1.8.羥基苄基化丙二酸酯類 ，例如二-十八基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苄基)丙二酸酯、二-十八基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二基氫硫基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥基苄基化合物類 ，例如1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酚。
1.10.三 化合物類 ，例如2,4-雙(辛基氫硫基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基氫硫基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基氫硫基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三、2,4,6-參-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)異氰酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-參-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三、1,3,5-參(3,5-di環己基-4-羥基苄基異氰尿酸酯。
1.11.苄基膦酸酯類 ，例如二甲基-2,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八基3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八基-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸的單乙基酯之鈣鹽。
1.12.醯基胺基酚類 ，例如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺甲酸辛酯。
1.13. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多-羥醇的酯類 ，該羥醇例如為甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14. 3-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多-羥醇的酯類 ，該羥醇例如為甲醇、乙醇、正辛醇、i-辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰酸酯、N,N'-雙-(羥基乙基)草醯胺、3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷、3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷。
1.15. 3-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單或多羥醇 的酯類 ，該羥醇例如為甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸與與單或多羥醇的酯類 ，該羥醇例如為甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫十一醇、3-硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17. 3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺類 ，例如N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(Naugard® XL-1，由Uniroyal供應)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)
1.19.胺系抗氧化劑類 ，例如N,N'-二-異丙基-對伸苯基二胺、N,N'-二-第二丁基-對伸苯基二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對伸苯基二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對伸苯基二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對伸苯基二胺、N,N'-二環 己基-對伸苯基二胺、N,N'-二苯基-對伸苯基二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對伸苯基二胺、N-異丙基-N'-苯基-對伸苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對伸苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對伸苯基二胺、N-環己基-N'-苯基-對伸苯基二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對伸苯基二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯基胺、例如對,對'-二-第三辛基二苯基胺、4-正丁基胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯基胺基酚、4-十二醯基胺基酚、4-十八醯基胺基酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺基甲基酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘胺、單及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯基胺的混合物、單及二烷基化壬基二苯基胺的混合物、單及二烷基化十二基二苯基胺的混合物、單及二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單及二烷基化第三丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯並噻、啡噻、單及二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻的混合物、單及二烷基化第三辛基啡噻的混合物、N-烯丙基啡噻、二壬基啡噻、單壬基啡噻、單及二烷基化壬基啡噻的混合物、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、上述揭示的未經取代 或經取代的二苯基胺之一與上述揭示的未經取代或經取代的啡噻之混合物。
2. UV吸收劑及光穩定劑類
2.1. 2-(2'-羥基苯基)苯並三唑類 ，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯並三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯並三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基-乙基)苯基)苯並三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯並三唑、2-(3'-十二基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基酚]；2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯並三唑與聚乙二醇300的轉酯化產物；
其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯並三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯並三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯並三唑。
2.2. 2-羥基二苯甲酮類及甲脒類 ，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮類；N-烷基-N,N'-二芳基甲脒類；例如苯甲酸、4-[[(甲基苯基胺基)亞甲基]胺基]乙基酯[Tinuvin 101(RTM),Ciba特殊化學品公司]；苯甲酸、4-[[(乙基苯基胺基)亞甲基]胺基]乙基酯；2-丙烯酸、3-(4-甲氧基苯基)-、2-乙基己基酯[Uvinul 3088(RTM),BASF]；2-丙烯酸、2-氰基-3,3-二苯基-、乙基酯[Uvinul 3035(RTM),BASF]；或2-丙烯酸、2-氰基-3,3-二苯基-、2-乙基己基酯[Uvinul 3039(RTM),BASF]。
2.3.經取代及未經取代的苯甲酸之酯類 ，例如4-第三丁基苯基柳酸酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、2,4-二-第三丁基苯基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、十八基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯類 ，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧甲醯基肉桂 酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-3-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁酯、α-氰基-甲氧基-對甲氧基肉桂酸甲酯及N-(β-甲氧甲醯基β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5.鎳化合物類 ，例如2,2'-硫雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的鎳錯合物，如1：1或1：2錯合物，有或無附加的配位體，如丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺、二丁基二硫胺甲酸鎳、單烷基酯的鎳鹽，例如4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯、酮肟的鎳錯合物，例如屬於2-羥基-4-甲基苯基十一基酮肟者，1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑的鎳錯合物，有或無附加的配位體。
2.6.位阻胺類 ，例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的線型或環狀縮合物、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三醋酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)-丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1- 辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三的線型或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三與1,2-雙(3-胺基丙胺基)-乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基哌啶基)-2,5-二酮、4-十六氧基-及4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺及4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三以及N,N-二丁基胺及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的縮合物(CAS Reg.No.[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二基琥珀醯亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧螺-[4,5]癸烷與環氧氯丙烷的反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、馬來酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產物。
2.7.草醯胺類 ，例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛基氧基-5,5'-二-第三丁基草醯替苯胺、2,2'-二-十二基氧基-5,5'-二-第三丁基草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙基草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁基草醯替苯胺的混合物、經鄰及對甲氧基所二取代的草醯替苯胺之混合物，經鄰及對乙氧基所二取代的草醯替苯胺之混合物。
2.8. 2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三 類 ，例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十二氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十三氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三、2-[4-(十二氧基/十三 氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三。
3.金屬減活劑 ，例如N,N'-二苯基草醯胺、N-柳醛1-N'-柳醯基肼、N,N'-雙(柳醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-柳醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二醯肼、草醯替苯胺、異酞酸基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)草醯基二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)硫丙醯基二醯肼。
4.亞磷酸酯及亞膦酸酯 ，例如三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三-十八基亞磷酸酯、二硬脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯、參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、二-異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-茴香基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二-異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參 (第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、參硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-聯伸苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯並[d,g]-1,3,2-二噁亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯並[d,g]-1,3,2-二噁亞磷酸酯、2,2',2"-氮基-[三乙基參(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三第三丁基苯氧基)-1,3,2-二噁膦烷。
5.羥基胺類 ，例如N,N-二苄基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂基羥基胺、N,N-二-十四基羥基胺、N,N-二-十六基羥基胺、N,N-二-十八基羥基胺、N-十六基-N-十八基羥基胺、N-十七基-N-十八基羥基胺、衍生自氫化牛脂胺的N,N-二烷基羥基胺。
6.硝酮類 ，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、由衍生自氫化牛脂胺的N,N-二烷基羥基胺所衍生出的硝酮，7.硫系增效劑 ，例如二月桂基硫二丙酸酯或二硬脂基二硫二丙酸酯。
8.過氧化物清除劑 ，例如β-硫二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三基酯、氫硫基苯並咪唑或是2-氫硫基苯並咪唑的鋅鹽、二丁基二硫胺甲酸鋅、二-十八基二硫化物、季戊四醇肆(β-十二基氫硫基)丙酸酯。
8.鹼性共穩定劑 ，例如蜜胺、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、三烯丙基氰尿酸酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺類、聚醯胺、聚氨基甲酸酯、高級脂肪酸的鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、蘿酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
10.填料及增強劑 ，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石綿、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其它天然產物的粉或纖維、合成纖維。
11.其它添加劑 ，例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、觸媒、流動控制劑、光學增白劑、防火劑、抗靜電劑及發泡劑。
12.苯並呋喃酮及吲哚啉酮類 ，例如U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5,175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102或EP-A-1291384中所揭示者，或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯並呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯並呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基 苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-三甲基乙醯氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯並呋喃-2-酮、3-16-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯並呋喃-2-酮或3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮。
共穩定劑的添加濃度就相對於所要穩定的合成聚合物之總重量而言，例如是0.01至10%的濃度。
較佳的其它添加劑係光穩定劑、加工穩定劑及/或胺系抗氧化劑。較佳的胺系抗氧化劑例如是項目1.19中所揭示者。較佳的加工穩定劑是苯並呋喃酮(項目12)、亞磷酸酯或亞膦酸酯(項目4)。
較宜地，使用未取代或經取代的二苯基胺及未取代或經取代的啡噻當作胺系抗氧化劑。
本發明亦關於式Ia、Ib、Ic、Id及Ie的新化合物。
本發明亦關於一種穩定聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚氨基甲酸酯以對抗氧化、熱或光誘導性降解及減少聚合物的結霧作用之方法，包括併入其內或施予其至少一種式I的液體化合物。
本發明一較佳主題因此係在於使用式I的液體化合物當作聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚氨基甲酸酯的穩定劑以對抗氧化、熱或光誘導性降解，以及當作聚合物的結霧作用之減少劑。
以下實施例更詳細說明本發明。份和百分率係以重量計。
實施例1 ：式1a的化合物101之製備
藉由在一設有攪拌器、溫度計及短回流冷凝器的三頸燒瓶中的氮滲濾流內加熱，以使58.48克(0.20莫耳)甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)-丙酸酯(Ciba特殊化學品公司)熔於50.59克(0.2087莫耳)2-己基-1-癸醇(Isofol 16,純度：97%,來自Condea)中。然後，於攪拌下添加催化量的 0.80克(0.0032莫耳)二丁錫基氧化物(Fluka,purum)，及將反應混合物加熱到高達190℃的浴溫。得到一種澄清微黃色溶液，將其保持在該溫度攪拌另一個16小時。藉由動態的氮氣流來吹掉所放出的甲醇。然後將反應物料冷卻至室溫及將液體物質過濾經過小量的矽凝膠60(Merck)以去除觸媒。殘留物產出100.50克(理論的100%)式1a的化合物101。 C33 H58 O3 的分析：計算值：C 78.83；H 11.63%。實測值：C 78.55；H 11.48%。
實施例2： 式1b的化合物102之製備
藉由在一設有攪拌器、溫度計及短回流冷凝器的三頸燒瓶中的氮滲濾流內加熱，以使58.48克(0.20莫耳)甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)-丙酸酯(Ciba特殊化學品公司)熔於59.70克(0.209莫耳)2-辛基-1-十二醇(Isofol 20,來自Condea)中。然後，於攪拌下添加催化量的0.80克(0.0032莫耳)二丁錫基氧化物(Fluka,purum)，及將反應混合物加熱到高達190℃的浴溫。得到一種澄清微黃色溶液，將其保持在該溫度攪拌另一個16小時。藉由動態的氮氣流來吹掉所放出的甲醇。然後將反應物料冷卻至室溫及將液體物質過濾經過小量的矽凝膠60(Merck)以去除觸媒。殘留物產出110.98克(理論的99%)式1b的化合物102。C37 H66 O3 的分析：計算值：C 79.51；H 11.90%。實測值：C 79.36；H 11.96%。
實施例3 ：式1c的化合物103之製備
藉由在一設有攪拌器、溫度計及短回流冷凝器的三頸燒瓶中的氮滲濾流內加熱，以使1.194公斤(7.619莫耳)甲基-3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)-丙酸酯(Ciba特殊化學品公司)熔於1.441公斤(7.75莫耳)2-丁基-1-辛醇(Isofol 12,來自Condea)中。然後，於攪拌下添加催化量的22.52克(0.091莫耳)三丁醇鋁(95%,Fluka pract.)，及將反應混合物加熱到高達170℃的浴溫。得到一種澄清微黃色溶液，將其保持在該溫度攪拌另一個16小時。藉由動態的氮氣流來吹掉所放出的甲醇。然後將反應物料冷卻至室溫及將液體物質過濾經過小量的矽凝膠60(Merck)以去除觸媒。殘留物產出3.11公斤式Ic的化合物103。TLC(Merck TLC-板,矽凝膠60 F 254,溶劑：己烷/丙酮=6/1)。主要地點在Rf=0.45。
實施例4 ：式Id的化合物104之製備
藉由在一設有攪拌器、溫度計、回流冷凝器及冷凝器頂部上的冷卻至-78℃的阱之三頸燒瓶中的氮氣下加熱，以使500.68克(2莫耳)甲基-3-(3'-第三丁基-5'-甲基-4'-羥基苯基)-丙酸酯(Ciba特殊化學品公司)熔於605.84克(2.033莫耳)2-辛基-1-十二醇(Isofol 20,來自Condea)中。然後，於攪拌下將加催化量的6.0克(0.024莫耳)三丁醇鋁(95%,Fluka pract.)加到反應混合物。使阱處於200hPa的部分真空下。在60分鐘內，將溫度提高至180℃。在另三小時後，將該部分真空改變成35hPa。於10小時後，總量60.90克(理論：64克)的甲醇被蒸餾出且被收集在冷卻阱中。反應混合物係微黃色且係從180℃被冷卻到80℃。然後添加350毫升的去離子水及繼續攪拌。有機層被分離且被抽吸過濾經過矽藻土(Hyflo)。過濾器被200毫升己烷沖洗，其與經過濾的有機部份合併。合併的有機層被350毫升去離子水洗兩次。小心地分離水相，以便在最後的洗滌操作期間終點pH達到5-6。再度地使有機物質被抽吸過濾經過Hyflo。然後於200hPa的部分真空下在80℃蒸餾出己烷。所得到的液體在另一小時內於125℃/25-30hPa被攪拌而乾燥。得到1016.6克(理論的98%)式Id的化合物104。分析(C34 H60 O3 )：計算值：C 79.01；H 11.70%。實測值：C 79.12；H 11.62%。
實施例5 ：聚醚/聚氨基甲酸酯軟泡沫體以及其之穩定化
使0.72克(0.45%,以多元醇為基準)依表1的穩定劑溶解在160克聚醚多元醇[Petol 46-3MB(RTM)(具一級羥基的 三官能聚醚多元醇,羥值48mg KOH/g,水含量低於0.1%,酸值低於0.1mg KOH/g)]中，及添加8.16克的由1.6克Tecostab(RTM)BF 2370(由德國Goldschmidt供應)、0.16克Tegoamin ZE1(由德國Goldschmidt供應)及6.4克去離子水所構成的溶液，並在2600rpm劇烈攪拌反應混合物10秒。然後添加0.67克Kosmos EF(由德國Goldschmidt所供應)，及再度在2600rpm劇烈攪拌反應混合物18秒。然後添加80.96克異氰酸酯[Lupranat T80(RTM),由BASF供應；伸甲苯基-2,4-及伸甲苯基-2,6-二異氰酸酯混合物]並在2600rpm繼續攪拌5至7秒。然後將混合物倒入20x20x20公分的糕餅盒內，及在發泡成泡沫塊期間測量放熱溫度。將泡沫塊冷卻及儲存在室溫24小時。次日將泡沫體切成薄管(2公分厚,直徑1.5公分)。
使用泡沫樣品的動態加熱老化當作耐焦燒性的測量(動態Alu Block試驗)。典型上在烘箱或鋁塊中加熱泡沫樣品，及藉由測量顏色變化以評估耐焦燒性。在”動態”加熱老化試驗中，溫度係以固定速率增加，而所測定的顏色變化係為溫度的函數(在介於約170和230℃之間的溫度30分鐘)。依照ASTM 1926-70黃色度試驗，根據泡沫樣品所測得的黃色度指數(YI)來報告泡沫顏色品質。低的YI值代表很少的變色，高的YI值代表樣品的變色。泡沫體愈白則泡沫的穩定性愈佳。
依照PB VWL 709方法("氣體(VOC)及藉由熱脫附的測定",由Daimler Chrysler公司所開發)，根據泡沫樣品所測 得的揮發性有機化合物(VOC)或氣體排放物和可凝結的排放物(FOG)來報告從泡沫體所可能釋放出的物質。為此目的，在惰氣流中加熱一定量的材料，及在氣相層析儀的深-冷凍注射器中凍結所釋放出的物質。在將混合物分離後，藉由質量選擇性偵檢器來盡可能地鑑定個別物質。用材料樣品的相同副部分(sup-part)來完成VOC及FOG的測量。使用外部甲苯標準來完成氣體排放物(VOC)的定量。使用十六烷(C16 -n-alkane)來完成可凝結的排放物(FOG)之定量。所報告者係為總排放物的單位為ppm(mg/kg)的濃度，均等於甲苯或十六烷。低的VOC值表示很少的氣體排放物；高的VOC值表示泡沫樣品之嚴重的氣體排放物。低的FOC值表示很少的可凝結排放物；高的FOC值表示泡沫樣品之嚴重的可凝結排放物。就可釋放出的排放物而言，VOC/FOG值愈低則泡沫體愈佳。表1中摘述結果。
a)比較例。
b)依本發明的實施例。
c)Irganox 1135(RTM)(Ciba特殊化學品公司)係式AO-1的酚系抗氧化劑。
d)Irgafos 38(RTM)係雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。
e)PS-1係式B1的3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮。
f)實施例1中揭示的化合物101之製備。
g)實施例2中揭示的化合物102之製備。

Claims (8)

  1. 一種組成物，包括a)聚氨基甲酸酯，及b)至少一種式I的液體化合物 其中R1 係C1 -C4 烷基，R2 係分枝的C12 -C25 烷基，及X係C1 -C8 伸烷基或經C1 -C4 烷基取代的C2 -C8 伸烷基；及c)至少一種加工穩定劑，其係選自苯並呋喃酮、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、亞膦酸酯(phosphonites)或啡噻。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中R1 係甲基或第三丁基，R2 係分枝的C14 -C25 烷基，及X係C1 -C4 伸烷基或經甲基取代的C2 -C4 伸烷基。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中X係伸乙基。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中R2 係分枝C15 -C22 烷基。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中 R1 係甲基或第三丁基，R2 係分枝C16 -C20 烷基，及X係伸乙基。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中以成分(a)之重量計成分(b)係以0.01至10%之量存在。
  7. 一種減少聚氨基甲酸酯的結霧作用之方法，包括併入或施予所用前驅物或聚氨基甲酸酯本身至少一種如申請專利範圍第1項之式I的液體化合物及加工穩定劑。
  8. 一種至少一種如申請專利範圍第1項之式I的液體化合物及加工穩定劑之用途，其係用於減少聚氨基甲酸酯的結霧作用。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2322776T5 (es) * 2005-04-19 2012-11-20 Basf Se Poliéter-polioles, poliéster-polioles y poliuretanos de bajo contenido residual de aldehídos
JP2008545055A (ja) * 2005-07-07 2008-12-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド ホスホネートの存在下でのポリアミドの製造方法。
JP2010534754A (ja) * 2007-08-01 2010-11-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 液状酸化防止剤混合物
JP2009237465A (ja) * 2008-03-28 2009-10-15 Canon Chemicals Inc トナー供給ローラ
EP2147939A1 (en) * 2008-07-22 2010-01-27 Borealis AG Polypropylene composition with improved optics for film and moulding applications
DE102009014411A1 (de) * 2009-03-26 2010-09-30 Lanxess Deutschland Gmbh Stabilisierung von Polyolen
US8839661B2 (en) 2010-10-26 2014-09-23 Dow Global Technologies Llc Direct quantitative colorimetric measurement of liquid foam
GB2549061B (en) * 2015-09-03 2020-04-01 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Stabilising Compositions
CN106916432B (zh) * 2016-09-01 2019-07-19 艾特国际有限公司 用来稳定聚氧化烯烃聚醚多元醇，防止其氧化降解的方法
BR112020027032A2 (pt) * 2018-07-27 2021-03-30 Milliken & Company Antioxidantes poliméricos fenólicos
WO2021187070A1 (ja) * 2020-03-16 2021-09-23 東ソー株式会社 軟質ポリウレタンフォーム形成用二液型組成物、並びに、軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303052B1 (en) * 1999-03-02 2001-10-16 Condea Vista Company Antioxidant compostions
US20030144395A1 (en) * 2000-04-20 2003-07-31 Fabio Broussard Liquid stabilizing mixtures for organic polymers

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE624206A (zh) * 1961-10-30
US3285855A (en) * 1965-03-11 1966-11-15 Geigy Chem Corp Stabilization of organic material with esters containing an alkylhydroxy-phenyl group
JPS4930268B1 (zh) * 1970-09-10 1974-08-12
US4228297A (en) * 1972-12-27 1980-10-14 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives
US5523007A (en) * 1987-07-01 1996-06-04 Ciba-Geigy Corporation Stabilized diesel engine oil
US4880844A (en) * 1988-05-27 1989-11-14 Akzo America Inc. Flame laminatable polyether urethane foam
US5354486A (en) * 1988-10-25 1994-10-11 Ciba-Geigy Corporation Phenol group-containing compounds as anti-oxidants in organic materials
ES2101994T3 (es) * 1992-04-08 1997-07-16 Ciba Geigy Ag Antioxidantes liquidos como estabilizadores.
KR100215479B1 (ko) * 1995-11-24 1999-08-16 장용균 이축연신 폴리에스테르 필름
ZA97698B (en) * 1996-01-30 1998-07-28 Colgate Palmolive Co Composition
DE59808425D1 (de) * 1997-09-29 2003-06-26 Ciba Sc Holding Ag Staubfreie epoxidhaltige Stabilisatorgranulate und Verfahren zur Herstellung
US6559196B2 (en) * 2000-06-28 2003-05-06 World Properties, Inc. Tough, fire resistant polyurethane foam and method of manufacture thereof
GB2368848B (en) * 2000-09-21 2002-11-27 Ciba Sc Holding Ag Lubricants with 5-tert.-butyl-hydroxy-3-methylphenyl substituted fatty acid esters
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
JP2003292788A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Api Corporation 樹脂安定剤組成物及びその用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303052B1 (en) * 1999-03-02 2001-10-16 Condea Vista Company Antioxidant compostions
US20030144395A1 (en) * 2000-04-20 2003-07-31 Fabio Broussard Liquid stabilizing mixtures for organic polymers

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0417261A (pt) 2007-03-06
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KR20060117317A (ko) 2006-11-16
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