KR20130132474A - 중합체를 위한 안정화제 조성물 - Google Patents

중합체를 위한 안정화제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20130132474A
KR20130132474A KR1020137015214A KR20137015214A KR20130132474A KR 20130132474 A KR20130132474 A KR 20130132474A KR 1020137015214 A KR1020137015214 A KR 1020137015214A KR 20137015214 A KR20137015214 A KR 20137015214A KR 20130132474 A KR20130132474 A KR 20130132474A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
tert
component
butyl
styrene
bis
Prior art date
Application number
KR1020137015214A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101854892B1 (ko
Inventor
슈앙 디 샨디 리
알렉스 베그만
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20130132474A publication Critical patent/KR20130132474A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101854892B1 publication Critical patent/KR101854892B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은
(a) 하기 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물:
Figure pct00031
,
(b) 하기 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물:
Figure pct00032

Figure pct00033

(여기서, Z1은 선형 C12-알킬 또는 C18-알킬임)
Figure pct00034
또는
Figure pct00035
, 및
(c) 추가의 입체 장애 페놀 항산화제인 화합물
을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 열, 광 및/또는 산화에 의한 분해에 대해 유기 중합체를 안정화하기 위해 조성물을 사용한다. 유기 중합체는 예를 들면 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체 또는 폴리부타디엔이다.

Description

중합체를 위한 안정화제 조성물{STABILIZER COMPOSITION FOR POLYMERS}
본 발명은 중합체를 위한 안정화제 조성물에 관한 것이다.
중합체는 분해되기 쉽고, 이는 예를 들면 열, 광 및/또는 산화에 의해 유도될 수 있다.
이러한 분해 감소를 위해, 안정화제 또는 안정화제 조합의 첨가와 관련하여 다양한 해결책이 제안되었다.
EP-A-0238140은 중합체의 안정화를 위해 특히 페놀계 항산화제 및 티오에테르를 포함하는 조성물을 개시한다.
EP-A-0243956은 중합체의 안정화를 위해 특히 페놀계 항산화제 및 티오에테르를 포함하는 조성물을 개시한다.
JP-A-07196868은 중합체의 안정화를 위해 특히 페놀계 항산화제 및 티오에테르를 포함하는 조성물을 개시한다.
US-62844374는 중합체의 안정화를 위해 특히 페놀계 항산화제 및 티오에테르를 포함하는 조성물을 개시한다.
JP-A-2002/241574는 중합체의 안정화를 위해 특히 페놀계 항산화제 및 티오에테르를 포함하는 조성물을 개시한다.
US-A-2006/0183829는 중합체의 안정화를 위해 특히 페놀계 항산화제 및 티오에테르를 포함하는 조성물을 개시한다.
JP-A-2010/077382는 중합체의 안정화를 위해 특히 페놀계 항산화제 및 티오에테르를 포함하는 조성물을 개시한다.
열 안정성, 광 안정성 및/또는 산화 안정성과 관련하여 중합체 안정화에 대한 추가의 기술적 해결책에 대한 수요가 여전히 존재한다.
본 발명에 이르러, 본 발명에 따른 안정화제의 특정한 특수 조합이 상기 언급된 열, 광 및/또는 산화 안정성 기준을 매우 만족시키는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은
(a) 하기 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물:
Figure pct00001
,
(b) 하기 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물:
Figure pct00002
Figure pct00003
(여기서, Z1은 선형 C12-알킬 또는 C18-알킬임)
Figure pct00004
또는
Figure pct00005
, 및
(c) 하기 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물:
Figure pct00006
(여기서, n은 1 또는 4이고,
n이 1일 때, R1은 C1-C18 알킬이고,
n이 4일 때, R1은 2,2-디메틸프로프-1,3,1',1''-테트라일임)
또는
Figure pct00008
을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
C1-C18 알킬은 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소-옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소-노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 분지형 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 분지형 펜타데실, 헥사데실 및 옥타데실[= 스테아릴]이다.
메틸, C7-C9-알킬, C13-15-알킬 및 옥타데실이 바람직하다. 옥타데실, 특히 선형 옥타데실이 특히 바람직하다.
화학식 (B-Ⅲ)의 화합물은 2,4-디(옥틸티오메틸)-6-메틸페놀이고, 시판되는 Irganox 1520(RTM BASF)에 포함된다.
화학식 (B-Ⅳ)의 화합물은 2,4-디(도데실티오메틸)-6-메틸페놀이고, 시판되는 Irganox 1726(RTM BASF)에 포함된다.
n이 4일 때, R1이 2,2-디메틸프로프-1,3,1',1''-테트라일인 화학식 (C-Ⅰ)의 화합물은 테트라키스-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]-메탄이고, 이는 시판되는 Irganox 1010(RTM BASF)에 포함되고 하기 도시되어 있다:
Figure pct00009
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ)의 화합물, 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물
을 포함하는 조성물이 바람직하다.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ)의 화합물, 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ)의 화합물
을 포함하는 조성물이 바람직하다.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ)의 화합물, 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ)의 화합물
을 포함하고, n이 1이고, R1이 C1-C18 알킬인 조성물이 바람직하다.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ)의 화합물, 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ)의 화합물
을 포함하고, n이 1이고, R1이 선형 옥타데실인 조성물이 바람직하다.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅱ)의 화합물, 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물
을 포함하는 조성물이 바람직하다.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화합물 of 화학식 (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ), 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물
을 포함하는 조성물이 바람직하다.
첨가제 조성물은 열, 광 및/또는 산화에 의한 분해에 대해 유기 중합체의 안정화에 유용하다.
열 안정성은 예를 들면 유기 중합체의 공정처리시 고온 동안 관련된다. 열 안정성은 또한 유기 중합체의 장기간 열 안정성과 관련하여 중요하다.
장기간 저장 동안 중합체의 안정성과 이의 고온에 의한 단기간 공정처리 동안의 중합체의 안정성 사이에 균형을 제공하는 안정화가 바람직하다.
상기 언급된 균형의 결정을 위한 적합한 시험은 Brabender 유도 시간 시험 절차 및 오븐 시효이다. 예를 들면 160℃의 온도에 의한 Brabender 유도 시간 시험 절차는 높은 온도, 전단 및 낮은 산소 함량에서의 단기간 공정처리를 자극하지만, 70℃ 또는 80℃와 같은 고온에서의 오븐 시효는 중합체의 장기간 저장을 자극한다. 오븐 시효 동안 분해에 대한 중합체의 안정성을 황변 지수의 측정(즉, 적은 황변화가 요구됨), 겔 함량의 측정(즉, 적은 겔 함량이 요구됨)에 의해 측정할 수 있다.
광 안정성은 유기 중합체의 장기간 사용 동안 특히 관련된다.
산화는 부수적으로 발생할 수 있고, 종종 광 및/또는 열의 해로운 효과를 악화시킨다.
본 발명의 첨가제 조성물은 또한 열 안정성과 광 안정성의 조합, 예를 들면 장기간 광 안정성과 조합된 공정처리의 고온 동안의 열 안정성 또는 장기간 광 안정성과 조합된 장기간 열 안정성을 제공한다.
추가의 기술적 이점은 첨가제 조성물 그 자체가 낮은 방출 전위를 갖고, 따라서 또한 첨가제 조성물을 포함하는 유기 중합체가 더 낮은 방출 전위를 보유한다는 것이다.
본원에 정의된 유기 중합체는 천연, 비천연 또는 합성 중합체일 수 있다.
유기 중합체의 예로는 하기를 들 수 있다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들면 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 및 시클로올레핀의 중합체, 예를 들면 시클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌(임의로 가교결합될 수 있음), 예를 들면 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉 이전 문단에 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한 방법, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
(a) (보통 고압 하에의 및 고온에서의) 라디칼 중합.
(b) 보통 주기율표의 Ⅳb족, Vb족, Ⅵb족 또는 ⅦI족의 1종 이상의 금속을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합. 이 금속은 일반적으로 π 배위 또는 σ 배위될 수 있는 1종 이상의 리간드, 통상적으로 옥시드, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이 금속 착체는 자유 형태이거나 기판에, 통상적으로 활성 염화마그네슘, 염화티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화규소에 고정될 수 있다. 이 촉매는 중합 매질 중에 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 중합에서 그 자체로 사용될 수 있거나, 통상적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산의 추가의 활성제가 사용될 수 있고, 상기 금속은 주기율표의 Ia족, Ⅱa족 및/또는 Ⅲa족의 원소이다. 활성제를 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기에 의해 편리하게 개질할 수 있다. 이 촉매 시스템은 보통 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단일 자리 촉매(SSC; single site catalyst)라 칭한다.
2. (1) 하에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들면 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들면, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들면, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀과 서로와의 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들면 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예를 들면, COC와 같은 에틸렌/노르보르넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체(여기서, 1-올레핀이 인시투 생성됨); 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머), 및 에틸렌과 프로필렌 및 디엔, 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨과의 삼원중합체; 및 이러한 공중합체와 서로와의 및 상기 (1)에 언급된 중합체와의 혼합물, 예를 들면 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 이들의 다른 중합체, 예를 들면 폴리아미드와의 혼합물.
4. 탄화수소 수지(예를 들면, C5-C9) 및 이의 수소화 개질품(예를 들면, 점착제) 및 폴리알킬렌 및 전분의 혼합물.
(1)∼(4)로부터의 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 아택틱을 비롯한 임의의 입체구조를 가질 수 있고, 아택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센의 모든 이성체 및 이들의 혼합물을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 단독중합체 및 공중합체. 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 아택틱을 비롯한 임의의 입체구조를 가질 수 있고, 아택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드 또는 아크릴산 유도체 및 이들의 혼합물, 예를 들면 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌(상호중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트로부터 선택되는 상기 언급된 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체; 스티렌 공중합체 및 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원중합체와 같은 다른 중합체의 고충격 강도의 혼합물; 및 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(= S-SBR), 스티렌/이소프렌/스티렌 블록 공중합체(= SBS), 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 블록 공중합체(= SIS) 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌 블록 공중합체(= SEBS)와 같은 스티렌의 블록 공중합체.
6b. (6) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체, 특히 종종 폴리비닐시클로헥산(PVCH)이라 칭하는 아택틱 폴리스티렌을 수소화하여 제조된 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE).
6c. (6a) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체.
단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 아택틱을 비롯한 임의의 입체구조를 가질 수 있고, 아택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체의 그래프트 공중합체, 예를 들면 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 상의 스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 및 이들의 (6) 하에 공중합체와의 혼합물, 예를 들면 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체라 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐 함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 클로르화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 클로르화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 클로르화 또는 설포-클로르화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 클로르화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 단독중합체 및 공중합체, 특히 할로겐 함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들면 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플로라이드, 폴리비닐리덴 플로라이드 및 이들의 공중합체, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화 산 및 이들의 유도체로부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴, 부틸 아크릴레이트와의 충격 개질품.
10. (9) 하에 언급된 단량체와 서로와의 또는 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들면 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원중합체.
11. 불포화 알콜 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이의 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들면 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 및 이의 상기 (1) 하에 언급된 올레핀과의 공중합체.
12. 환식 에테르의 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드 또는 이들의 비스글리시딜 에테르와의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 설파이드, 및 폴리페닐렌 옥시드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한편 히드록실 말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 다른 한편 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 및 이들의 전구체.
16. 디아민 및 디카복실산 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들면 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발하는 방향족 폴리아미드; 개질제로서 엘라스토머 존재 및 부재 하에 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 또는/및 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드, 예를 들면 폴리-2,4,4,-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 또한 상기 언급된 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학 결합된 또는 그래프트된 엘라스토머의 블록 공중합체; 또는 상기 언급된 폴리아미드와 폴리에테르, 예를 들면 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라-메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체; 및 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 동안 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카복실산 및 디올 및/또는 히드록시카복실산 또는 상응하는 락톤 또는 락타이드로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트, 및 히드록실 말단 폴리에테르로부터 유도된 코폴리에테르 에스테르 및 또한 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르. 코폴리에스테르로는 예를 들면 폴리부틸렌숙시네이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌숙시네이트/아디페이트, 폴리부틸렌숙시네이트/카보네이트, 폴리-3-히드록시부티레이트/옥타노에이트 공중합체, 폴리-3-히드록시부티레이트/헥사노에이트/데카노에이트 삼원중합체를 들 수 있지만, 이들로 제한되지는 않는다. 또한, 지방족 폴리에스테르로는 예를 들면 폴리(히드록시알카노에이트), 특히, 폴리(프로피오락톤), 폴리(부티로락톤), 폴리(피발로락톤), 폴리(발레로락톤) 및 폴리(카프로락톤), 폴리에틸렌숙시네이트, 폴리프로필렌숙시네이트, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리헥사메틸렌숙시네이트, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리프로필렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리헥사메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌옥살레이트, 폴리프로필렌옥살레이트, 폴리부틸렌-옥살레이트, 폴리헥사메틸렌옥살레이트, 폴리에틸렌세바케이트, 폴리프로필렌세바케이트, 폴리부틸렌세바케이트 및 폴리락트산(PLA), 및 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 상응하는 폴리에스테르의 유형을 들 수 있지만, 이들로 제한되지는 않는다. "폴리락트산(PLA)"이란 용어는 바람직하게는 폴리-L-락타이드의 단독중합체 및 이의 다른 중합체와의 블렌드 또는 합금 중 임의의 것; 락트산 또는 락타이드와 다른 단량체, 예컨대 히드록시-카복실산, 예를 들면 글리콜산, 3-히드록시-부티르산, 4-히드록시-부티르산, 4-히드록시-발레르산, 5-히드록시-발레르산, 6-히드록시-카프로산 및 이의 환식 형태의 공중합체를 지칭하고; "락트산" 또는 "락타이드"란 용어는 L-락트산, D-락트산, 혼합물 및 이들의 이합체, 즉 L-락타이드, D-락타이드, 메조-락타이드 및 임의의 이들의 혼합물을 포함한다.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편 알데하이드 및 다른 한편 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합된 중합체, 예컨대 페놀/포름알데하이드 수지, 우레아/포름알데하이드 수지 및 멜라민/포름알데하이드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 가교결합제로서의 다가 알콜 및 비닐 화합물에 의한 포화 및 불포화 디카복실산의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 또한 저가연성의 할로겐 함유 이의 개질품.
25. 치환 아크릴레이트, 예를 들면 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합성 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 지환족, 이종환식 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들면 촉진제 존재 또는 부재 하에 종래 경화제, 예컨대 무수물 또는 아민에 의해 가교결합된 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로스, 고무, 젤라틴 및 화학 개질된 균일한 이들의 유도체, 예를 들면 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트 및 셀룰로스 부티레이트 또는 셀룰로스 에테르, 예컨대 메틸 셀룰로스; 및 로진 및 이들의 유도체.
29. 상기 언급된 중합체의 블렌드(폴리블렌드), 예를 들면 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물,
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물, 및
(d) 유기 중합체
를 포함하는 조성물이 바람직하다.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물,
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물, 및
(d) 항목 6a.에 기재된 공중합체와 폴리부타디엔으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기 중합체
를 포함하는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 스티렌 공중합체 및 폴리부타디엔으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 부타디엔-스티렌 공중합체, 이소프렌-스티렌 공중합체 및 폴리부타디엔으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 부타디엔-스티렌 공중합체 및 이소프렌-스티렌 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 랜덤 공중합체 및 폴리부타디엔으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체 및 스티렌-부타디엔-스티렌 랜덤 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물이 바람직하다.
용액 중합(여기서, 단량체는 시클로헥산과 같은 유기 용매 중에 용해됨), 및 에멀션 중합, 특히 수성 에멀션 중합(여기서, 통상적으로 수불용성 단량체가 물 중에 유화됨)과 같은 단량체에 대해 상이한 유형의 중합 공정이 존재한다.
유기 중합체(d)가 용액 중합 공정 또는 수성 에멀션 중합 공정으로부터 생기는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 용액 중합 공정으로부터 생기는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 용액 중합 공정으로부터 생기고, 유기 중합체(d)가 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 스티렌-에틸렌-부타디엔 블록 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물이 바람직하다.
유기 중합체(d)가 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체이고, 용액 중합 공정으로부터 생기고, 반응된 단량체 스티렌 대 부타디엔의 중량비가 1 부 대 4 부로부터 4 부 대 1 부, 즉 1 부 스티렌 대 4 부 부타디엔으로부터 4 부 스티렌 대 1 부 부타디엔인 조성물이 바람직하다.
성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)을 포함하는 조성물이 20℃의 실온에서 시클로헥산 중에 가용성인 조성물이 바람직하다.
화학식 (A-Ⅰ)의 화합물인 성분 (a) 대 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물인 성분 (b)의 중량비가 2 부 대 1 부로부터 1 부 대 20 부, 특히 1 부 대 3 부로부터 1 부 대 20 부, 특히 1 부 대 4 부로부터 1 부 대 10 부, 매우 특히 1 부 대 4 부로부터 1 부 대 8 부일 수 있다.
성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 2 부 대 1 부로부터 1 부 대 20 부인 조성물이 바람직하다.
화학식 (A-Ⅰ)의 화합물인 성분 (a) 대 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물인 성분 (c)의 중량비가 1 부 대 1 부로부터 1 부 대 60 부, 특히 1 부 대 3 부로부터 1 부 대 25 부, 특히 1 부 대 5 부로부터 1 부 대 25 부, 매우 특히 1 부 대 5 부로부터 1 부 대 15 부일 수 있다.
성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비가 1 부 대 1 부로부터 1 부 대 60 부인 조성물이 바람직하다.
성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 2 부 대 1 부로부터 1 부 대 20 부이고, 성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비가 1 부 대 1 부로부터 1 부 대 60 부인 조성물이 바람직하다.
성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 1 부 대 3 부로부터 1 부 대 20 부이고, 성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비가 1 부 대 5 부로부터 1 부 대 60 부인 조성물이 바람직하다.
성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 1 부 대 4 부로부터 1 부 대 10 부이고, 성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비가 1 부 대 5 부로부터 1 부 대 25 부인 조성물이 바람직하다.
성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 1 부 대 4 부로부터 1 부 대 6 부이고, 성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비가 1 부 대 5 부로부터 1 부 대 8 부인 조성물이 바람직하다.
안정화제를 통상적으로 안정화하고자 하는 재료에 비해 소량으로 사용한다. 성분 (a), 성분 (b), 성분 (c) 및 성분 (d)를 포함하는 조성물에서, 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)의 전체 중량은 성분 (d)의 중량의 0.01 내지 20%, 특히 0.02 내지 10%, 특히 0.1 내지 1.3%, 매우 특히 0.3 내지 0.8%이다.
성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)의 전체 중량이 성분 (d)의 중량의 0.02 내지 10%인 조성물이 바람직하다.
성분 (a)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.015 내지 0.1%이고,
성분 (b)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.045 내지 0.3%이고,
성분 (c)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.1 내지 0.8%인 조성물이 바람직하다.
성분 (a)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.02 내지 0.04%이고,
성분 (b)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.1 내지 0.2%이고,
성분 (c)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.2 내지 0.5%인 조성물이 바람직하다.
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물,
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물, 및
(d) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 랜덤 공중합체 및 폴리부타디엔으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기 중합체를 포함하고,
성분 (a)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.015 내지 0.1%이고,
성분 (b)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.045 내지 0.3%이고,
성분 (c)의 중량이 성분 (d)의 중량의 0.1 내지 0.8%인 조성물이 바람직하다.
성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)을 포함하는 조성물은 추가의 첨가제를 포함할 수 있다.
추가의 첨가제의 예로는 하기를 들 수 있다:
1. 항산화제
1.1. 알킬화 모노페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디-메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸-페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄가 선형 또는 분지형인 노닐페놀, 예를 들면 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물로부터 선택됨.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들면 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸-티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를 들면 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시-페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들면 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 히드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들면 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)-디설파이드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들면 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸-페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타-디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-tert-부틸-4-히드록시2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들면 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디-벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-벤질)설파이드, 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들면 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를 들면 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들면 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리-아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들면 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들면 4-히드록실아우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올-프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스-(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸과의 β-(5- tert -부틸-4-히드록시-3- 메틸페닐 )프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리-에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 β-(3,5- 디시클로헥실 -4-히 드록시페 닐)프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 3,5-디- tert -부틸-4- 히드 록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를 들면N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드(Naugard® XL-1, Uniroyal 제공).
1.18. 아스코르브산(비타민 C)
1.19. 아민계 항산화제, 예를 들면 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐-아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들면 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸-아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노-메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라-메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐-아미노)프로판, (o-톨릴)비구아나이드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐-아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실-디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광 안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들면 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조-트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실-옥시)-카보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐-에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-히드록시-페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환 생성물;
Figure pct00010
(여기서, R은 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리-아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]-벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸임).
2.2. 2- 히드록시벤조페논, 예를 들면 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실-옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 및 비치환 벤조산의 에스테르, 예를 들면 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레소르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레소르시놀, 벤조일 레소르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들면 에틸 α-시나오-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시나오-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시나오-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시나오-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카보메톡시-β-시나오비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시나오-β,β-디-페닐아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들면 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀]의 니켈 착체, 예컨대 추가의 리간드, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민의 존재 또는 부재 하의 1:1 또는 1:2 착체, 니켈 디부틸디티오카바메이트, 모노알킬 에스테르, 예를 들면 메틸 또는 에틸 에스테르, 4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질포스폰산의 니켈염, 케톡심, 예를 들면 2-히드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착체, 추가의 리간드의 존재 또는 부재 하의 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시피라졸의 니켈 착체.
2.6. 입체 장애 아민, 예를 들면 카본산 비스(1-운데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-tert-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라-메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸-옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌-디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)-에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS 등록 번호[136504-96-6])의 축합물; 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS 등록 번호[192268-64-7])의 축합물; N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사-메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)-옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, Sanduvor(Clariant; CAS 등록 번호 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 2,4-비스-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진.
2.7. 옥사미드, 예를 들면 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이의 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들면 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필-옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸-페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리-아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-히드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 불활성화제, 예를 들면 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들면 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리스리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)-펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2''-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-tert-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
하기 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트(Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
5. 히드록실아민, 예를 들면 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 탤로우 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를 들면 N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리데실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-펜타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타-데실니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론, 수소화 탤로우 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실-아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를 들면 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미스트릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디설파이드.
8. 퍼옥시드 소거제, 예를 들면 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들면 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토-벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카바메이트, 디옥타데실 디설파이드, 펜타에리스리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를 들면 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를 들면 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 더 고차의 지방산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염, 예를 들면 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 리시놀레이트 및 칼륨 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
11. 핵제, 예를 들면 무기 물질, 예컨대 탈쿰, 금속 산화물, 예컨대 산화티탄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물, 예컨대 모노- 또는 폴리카복실산 및 이들의 염, 예를 들면 4-tert-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 숙시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 중합체 화합물, 예컨대 이온성 공중합체(이오노머). 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸-디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다.
12. 충전제 및 강화제, 예를 들면 탄산칼슘, 실리케이트, (예를 들면, US-A-2007/60,697 및 US-A-2009/111,918에 기재된 바와 같은) 표면 처리 실리카, 유리 섬유, 유리 비드, 석면, 탈크, 고령토, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분 및 다른 천연 제품의 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를 들면 가소제, 활택제, 유화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 흐름 조절제, 광학 증백제, 방염제, 정전방지제 및 취입제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들면 미국 4,325,863; 미국 4,338,244; 미국 5,175,312; 미국 5,216,052; 미국 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시-에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디-메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸-벤조푸란-2-온.
본 발명의 추가의 예는 추가의 첨가제로서 포스파이트 또는 포스포나이트를 추가로 포함하는 조성물이다.
본 발명의 추가의 예는 트리스(노닐페닐) 포스파이트를 포함하지 않는 조성물이다.
본 발명의 추가의 예는 상기 언급된 목록의 4 항목에 정의된 포스파이트 또는 포스파이트를 포함하지 않는 조성물이다.
추가의 첨가제의 중량이 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)의 전체 중량의 50% 미만인 조성물이 바람직하다.
본원에 정의된 본 발명은 조성물에 대한 상기 기재된 선호사항이 동등하게 적용되는 추가의 실시양태를 포함한다.
본 발명의 추가의 실시양태는 유기 중합체 내에
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물, 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물
을 포함하는 조성물의 도입을 특징으로 하는 열, 광 및/또는 산화에 의한 분해에 대한 유기 중합체의 안정화 방법이다.
유기 중합체로의 도입을 위한 많은 가능성이 공지되어 있다. 예를 들면, 고온에서의 도입, 예를 들면 용융 압출이 열가소성 중합체에 공지되어 있다. 용매 중의 이의 단량체의 중합에 의해 합성된 다른 중합체의 경우, 첨가제의 도입은 이상적으로 중합의 종료시 또는 종료 후에 발생한다.
유기 중합체의 중합 단계의 종료시 또는 종료 후에 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)을 포함하는 조성물의 도입이 바람직하다.
성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)은 친유성 용매 중에 가용성이다. 따라서, 친유성 용매 중에 여전히 현탁된 유기 중합체로의 조성물의 첨가는 정상 교반에 의한 단순한 도입 옵션을 제공한다. 통상적으로, 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)을 포함하는 조성물이 친유성 용매 중에 현탁된 유기 중합체 중에 도입될 때 유화제가 필요하지 않다.
유기 중합체의 용매계 용액 중합의 경우, 유기 중합체의 중합 단계의 종료시 또는 종료 후에 및 현탁된 유기 중합체의 응고 단계 전에 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)을 포함하는 조성물의 도입이 바람직하다.
본 발명의 추가의 실시양태는
열, 광 및/또는 산화에 의한 분해에 대한 유기 중합체의 안정화를 위해
(a) 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물,
(b) 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물, 및
(c) 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물
을 포함하는 조성물의 용도이다.
하기 재료가 실시예에서 사용된다.
- '중합체-1'은 용액 중합으로부터 생기고, 반응된 단량체의 중량비가 30 부 스티렌 및 70 부 부타디엔인 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(= SBS)이다.
- 'Phos-1'은 Irgafo TNPP(RTM BASF)로서 상업적으로 구입 가능하고, 트리스-(노닐페닐) 포스파이트를 포함한다:
Figure pct00017
- 'Stab-a-1'은 Irganox 565(RTM BASF)로서 상업적으로 구입 가능하고, 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐아미노)-트리아진을 포함한다:
Figure pct00018
- 'Stab-b-1'은 Seenox 412s(RTM Shipro Kasei Kaisha)로서 상업적으로 구입 가능하고, 테트라키스-[(3-(n-도데실티오)프로피오닐옥시)메틸]메탄(= 2,2-비스[[3-도데실티오)-1-옥시프로폭시]메틸]프로판-1,3-디일비스[3-(도데실티오)프로피오네이트])를 포함한다:
Figure pct00019
- 'Stab-c-1'은 Irganox 1076(RTM BASF)로서 상업적으로 구입 가능하고, 스테아릴 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 에스테르를 포함한다:
Figure pct00020
시험 플라크의 제조:
첨가제를 용매로서 시클로헥산 중에 용해시켜 첨가제의 10 중량%의 농도를 갖는 용액을 얻었다.
첨가제 용액의 각각의 양을 SBS 시멘트(시클로헥산 중의 SBS 중합체의 17% 고체 함량, 통상적인 배치 사이즈는 294 g의 시멘트[= 시클로헥산 중의 SBS의 용액/현탁액])에 첨가하였다.
시멘트와의 혼합물을 80~90℃에서 탈염수 중에 응고시켜 SBS 부스러기를 얻었다.
SBS 부스러기를 2롤 밀에서 실온에서 탈수시키고, 이 건조된 SBS 부스러기를 2롤 밀에서 110℃에서 2 분 동안 가공시켜 얇은 SBS 고무 시트를 얻었다. SBS 고무 시트를 115℃에서 8 분 동안 압축 성형하여 2 ㎜의 두께의 시험 플라크를 얻었다.
Figure pct00021
황변 지수를 C 광에 의해 ASTM E313에 따라 결정하였다. 황변 지수에 대해 낮은 값이 요구된다.
광도(L*)를 CIELAB 시스템에 따라 결정하였다. 광도에 대해 높은 값이 요구된다.
황변 지수의 증가는 분해를 나타낸다.
열 안정성을 80℃에서의 오븐 시효에 의해 시험하였다.
Figure pct00022
결과는, 0.2 부 Stab-c1과 조합되어, 0.03 부 Stab-a1 및 0.15 부 Stab-b1에 의한 0.2 부 Stab-a1 또는 0.2 부 Stab-b1의 대체는 황변 지수의 제한된 증가를 생성시킨다는 것을 보여주고, 분해가 덜 하다는 것을 나타낸다.
광 안정화를 UV 광에 대한 노출에 의해 시험할 수 있다. 예를 들면, 'QUV' 시험을 Q-Lab corporation에 의해 공급된 장치에서 수행할 수 있고, 여기서 시험 플라크를 표시된 시간 기간 동안 60℃의 온도에서 UV 광(340 ㎚, 0.77 W /㎡)으로 계속해서 조사하였다.

Claims (13)

  1. (a) 하기 화학식 (A-Ⅰ)의 화합물:
    Figure pct00023
    ,
    (b) 하기 화학식 (B-Ⅰ), (B-Ⅱ), (B-Ⅲ) 또는 (B-Ⅳ)의 화합물:
    Figure pct00024

    Figure pct00025

    (여기서, Z1은 선형 C12-알킬 또는 C18-알킬임)
    Figure pct00026
    또는
    Figure pct00027
    , 및
    (c) 하기 화학식 (C-Ⅰ), (C-Ⅱ) 또는 (C-Ⅲ)의 화합물:
    Figure pct00028

    (여기서, n은 1 또는 4이고,
    n이 1일 때, R1은 C1-C18 알킬이고,
    n이 4일 때, R1은 2,2-디메틸프로프-1,3,1',1''-테트라일임)
    Figure pct00029
    또는
    Figure pct00030

    을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (d)로서 유기 중합체를 추가로 포함하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 유기 중합체(d)는 부타디엔-스티렌 공중합체, 이소프렌-스티렌 공중합체 및 부타디엔 중합체의 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 유기 중합체(d)는 용액 중합 공정 또는 에멀션 중합 공정으로부터 생기는 것인 조성물.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 유기 중합체(d)는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 랜덤 공중합체 및 폴리부타디엔의 군으로부터 선택되는 것인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비는 2 대 1로부터 1 대 20인 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a) 대 성분 (d)의 중량비는 1 대 1로부터 1 대 60인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a) 대 (b)의 중량비는 2 대 1로부터 1 대 20이고, 성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비는 1 대 1로부터 1 대 60인 조성물.
  9. 제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c)의 전체 중량은 성분 (d)의 중량의 0.02 내지 10%인 조성물.
  10. 제2항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a)의 중량은 성분 (d)의 중량의 0.015 내지 0.1%이고,
    성분 (b)의 중량은 성분 (d)의 중량의 0.045 내지 0.3%이고,
    성분 (c)의 중량은 성분 (d)의 중량의 0.1 내지 0.8%인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 첨가제가 존재하는 조성물.
  12. 열, 광 및/또는 산화에 의한 분해에 대해 유기 중합체를 안정화하는 방법으로서, 제1항에 정의된 조성물을 유기 중합체로 도입하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 열, 광 및/또는 산화에 의한 분해에 대해 유기 중합체를 안정화하기 위한 제1항에 정의된 조성물의 용도.
KR1020137015214A 2010-11-16 2011-11-11 중합체를 위한 안정화제 조성물 KR101854892B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EPPCT/CN2010/078795 2010-11-16
CN2010078795 2010-11-16
PCT/EP2011/069950 WO2012065919A1 (en) 2010-11-16 2011-11-11 Stabilizer composition for polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130132474A true KR20130132474A (ko) 2013-12-04
KR101854892B1 KR101854892B1 (ko) 2018-05-04

Family

ID=45033939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137015214A KR101854892B1 (ko) 2010-11-16 2011-11-11 중합체를 위한 안정화제 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9034956B2 (ko)
EP (1) EP2640777B1 (ko)
JP (1) JP5843878B2 (ko)
KR (1) KR101854892B1 (ko)
MX (1) MX2013005437A (ko)
RU (1) RU2584419C2 (ko)
TW (1) TWI567168B (ko)
WO (1) WO2012065919A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI515245B (zh) * 2013-07-30 2016-01-01 雙鍵化工股份有限公司 穩定劑以及包括該穩定劑的組成物
FR3013976B1 (fr) * 2013-12-04 2015-12-11 Oreal Compositions de vernis photoreticulables a titre de revetement de base et procedes d'application
CN104479185B (zh) * 2014-11-10 2016-11-02 常州大学 硫酚防老剂产物的制备方法及在合成橡胶中应用
GB2549061B (en) * 2015-09-03 2020-04-01 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Stabilising Compositions
RU2687970C1 (ru) * 2018-07-27 2019-05-17 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Антиоксидантная композиция, применяемая для стабилизации бутадиен-стирольных блок-сополимеров
JP7322415B2 (ja) * 2019-01-28 2023-08-08 日本ゼオン株式会社 ブロック共重合体を含有する組成物および粘接着剤組成物

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4939637A (ko) 1972-08-24 1974-04-13
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
DE3363185D1 (en) * 1982-09-30 1986-05-28 Ciba Geigy Ag Impact-resisting polystyrene
JPS62218437A (ja) * 1986-03-19 1987-09-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd オーブナブルトレー用結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
EP0238140A2 (en) 1986-03-19 1987-09-23 Akzo N.V. Polyester resin composition with excellent heat resistance
US4792584A (en) 1986-05-02 1988-12-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Adhesive compositions
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
KR0168058B1 (ko) 1990-05-22 1999-03-20 윌터 클리웨인,한스-피터 위트린 탄성중합체용 안정화제 혼합물
US5164434A (en) * 1990-11-30 1992-11-17 Rohm And Haas Company Thermal stabilizers
TW206220B (ko) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW260686B (ko) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (ko) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
JPH07196868A (ja) * 1994-01-07 1995-08-01 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
JPH08302117A (ja) * 1995-05-08 1996-11-19 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
US5916959A (en) * 1996-03-29 1999-06-29 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Radial styrene-isoprene-styrene based hot melt pressure sensitive adhesive
JP3551755B2 (ja) 1998-04-03 2004-08-11 日立電線株式会社 剥離容易性半導電性樹脂組成物及び電線・ケーブル
JP4568382B2 (ja) 2001-02-21 2010-10-27 株式会社クラレ 加工熱安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
WO2003057772A2 (en) 2001-12-27 2003-07-17 Cytec Technology Corp. Uv stabilized thermoplastic olefins
US20060183829A1 (en) 2003-03-17 2006-08-17 Katsuhiro Fujimoto Polytrimethylene terephthalate composition and process for producing the same
KR20060015627A (ko) 2003-05-27 2006-02-17 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 아미노아릴-1,3,5-트리아진 및 자외선 흡수제로서의 이의용도
KR101412264B1 (ko) * 2006-11-24 2014-06-25 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 폴리올레핀계 수지용 안정화제 및 안정화된 폴리올레핀계 수지 조성물
KR20080048832A (ko) 2006-11-29 2008-06-03 금호석유화학 주식회사 색상과 투명도 및 내열성이 우수한 디엔계 고무의 제조방법
WO2008117620A1 (ja) 2007-03-27 2008-10-02 Zeon Corporation ゴムラテックス、ディップ成形用ゴムラテックス及びディップ成形品
EP2225318B1 (en) 2007-12-21 2011-08-03 Basf Se Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
CN101970559B (zh) 2008-01-28 2014-03-05 巴斯夫欧洲公司 用于苯乙烯聚合物的添加剂混合物
JP2011526317A (ja) 2008-07-02 2011-10-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 脂肪族ポリエステルのための安定剤ブレンド
JP5408473B2 (ja) 2008-08-29 2014-02-05 Ｄｉｃ株式会社 熱硬化性ポリイミド樹脂組成物
CN101565513B (zh) 2008-11-26 2011-11-30 轻工业塑料加工应用研究所 生产pva制品的热稳定剂及该pva制品的生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5843878B2 (ja) 2016-01-13
RU2013127130A (ru) 2014-12-27
MX2013005437A (es) 2013-07-03
WO2012065919A1 (en) 2012-05-24
TWI567168B (zh) 2017-01-21
KR101854892B1 (ko) 2018-05-04
RU2584419C2 (ru) 2016-05-20
US20130225734A1 (en) 2013-08-29
TW201229214A (en) 2012-07-16
EP2640777A1 (en) 2013-09-25
EP2640777B1 (en) 2015-01-07
JP2013543040A (ja) 2013-11-28
US9034956B2 (en) 2015-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9944623B2 (en) Sterically hindered amine stabilizer
US20090054566A1 (en) Amorphous solid modification of bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphoshite
US20120083557A1 (en) Sterically hindered amine stabilizers
KR101854892B1 (ko) 중합체를 위한 안정화제 조성물
EP1979435B1 (en) Reversible thermochromic compositions
EP3328928B1 (en) An additive mixture
US20080249214A1 (en) Stabilization of Methylmethacrylate-Butadiene-Styrene Graft Copolymers Against Thermal Oxidation
KR20200055716A (ko) 첨가제 혼합물
CN113544126A (zh) 位阻胺稳定剂混合物
US20100036016A1 (en) Stabilization of methylmethacrylate-butadiene-styrene graft copolymers against thermal oxidation
CA2443064C (en) Transition-metal-catalyzed process for the preparation of sterically hindered n-substituted alkoxyamines
CA2253985A1 (en) Thiodipropionic acid bisamides as stabilisers for nonblack elastomers

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right