TW201643035A - 風扇成型品 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種即便於高溫環境下且高速旋轉狀態下運轉,葉輪之變形仍少之風扇成型品。
本發明之風扇成型品之特徵在於包含如下熱塑性樹脂組合物:該熱塑性樹脂組合物之動態黏彈性測定中110℃下之儲存彈性模數E2'相對於85℃下之儲存彈性模數E1'之比率(E2'/E1')為0.90以上,且將110℃下之儲存彈性模數設為E2'、將23℃下之比重設為ρ時之比儲存彈性模數(E2'/ρ)為4,000MPa以上。
Description
本發明係關於一種風扇成型品。更詳細而言,本發明係關於一種抑制於高溫環境下且高溫旋轉時葉輪之變形之風扇成型品。
先前,作為電氣、電子設備等之冷卻用風扇,歷來使用有聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂(PBT系樹脂)。然而,PBT系樹脂由於比重較高,且機械強度之溫度依存性較大,故而存在於高溫環境下運轉時葉輪之變形增大等問題。
作為使用PBT系樹脂以外之樹脂之風扇,研究有包括包含苯乙烯系樹脂中含有聚苯醚、無機填充材料之樹脂組合物之葉輪的風扇等(參照專利文獻1)。又,亦研究有用棒狀之連接構件連接葉輪彼此而抑制變形之風扇(參照專利文獻2)。
[專利文獻1]日本專利特開2000-73992號公報
[專利文獻2]日本專利特開2010-236446號公報
然而,專利文獻1中所記載之發明係關於再利用性之專利,由於大量含有聚苯乙烯,故而耐熱性較低,於高溫環境下且高速旋轉狀態下運轉之情形時,有風扇旋轉時葉輪變形之虞。又,專利文獻2中所
記載之風扇係用連接構件固定葉輪彼此,但存在對由離心力所導致之圓周方向之變形無法取得效果等問題。
即,現狀為包括即便於高溫環境下且高速旋轉狀態下運轉,變形亦較少之葉輪的風扇尚屬未知。
對此,本發明之目的在於提供一種即便於高溫環境下且高速旋轉狀態下運轉,葉輪之變形亦較少之風扇成型品。
本發明人等努力研究,結果發現:藉由將如下熱塑性樹脂組合物用於風扇成型品,可解決上述課題,該熱塑性樹脂組合物之動態黏彈性測定中110℃下之儲存彈性模數E2'相對於85℃下之儲存彈性模數E1'之比率(E2'/E1')、及將110℃下之儲存彈性模數設為E2'、將23℃下之比重設為ρ時之比儲存彈性模數(E2'/ρ)為特定範圍。
即,本發明係如下所述。
[1]一種風扇成型品,其特徵在於包含如下熱塑性樹脂組合物:該熱塑性樹脂組合物之動態黏彈性測定中110℃下之儲存彈性模數E2'相對於85℃下之儲存彈性模數E1'之比率(E2'/E1')為0.90以上,且將110℃下之儲存彈性模數設為E2'、將23℃下之比重設為ρ時之比儲存彈性模數(E2'/ρ)為4,000MPa以上。
[2]如上述[1]之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物之阻燃性等級(依據UL94,以試片厚度0.75mm實施)為V-0。
[3]如上述[1]或[2]之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物為聚苯醚系樹脂組合物。
[4]如上述[1]至[3]中任一項之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物為如下聚苯醚系樹脂組合物:聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量為90質量%以上,且將上述合計質量設為100質量%時,含有聚苯醚(A)45~75質量%、苯乙烯系樹脂(B)0~5質
量%、玻璃纖維(C)25~50質量%。
[5]如上述[1]至[4]中任一項之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物進而含有有機磷系阻燃劑(D),且將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)及有機磷系阻燃劑(D)之合計質量設為100質量%時,有機磷系阻燃劑(D)之含量為5~20質量%。
[6]如上述[5]之風扇成型品,其中將上述有機磷系阻燃劑(D)之質量設為100質量%時,上述有機磷系阻燃劑(D)含有選自由磷酸三苯酯及磷腈所組成之群中之1種以上之化合物70質量%以上。
[7]如上述[1]至[6]中任一項之風扇成型品,其最大直徑為200mm以下。
根據本發明之風扇成型品,可提供一種即便於高溫環境下且高速旋轉狀態下運轉,葉輪之變形亦較少、冷卻效率較高之風扇成型品。
1‧‧‧風扇成型品
2‧‧‧DC無刷馬達
3‧‧‧鋁製箱
4‧‧‧雷射感測器投光器
5‧‧‧雷射感測器受光器
圖1係本案實施例中用於風扇變形量之評價之風扇成型品之後視圖。
圖2係本案實施例中用於風扇變形量之評價之風扇成型品之側視圖。
圖3係本案實施例中用於風扇變形量之評價之風扇成型品之圖1中之A-A剖視圖。
圖4係本案實施例中用於風扇變形量之評價之風扇成型品之圖1之前視圖。
圖5係本案實施例中用於風扇變形量之測定之裝置之側視圖。
以下,就用以實施本發明之形態(以下,稱為「本實施形態」)詳
細地進行說明。本發明並不限定於以下之記載,可於其主旨之範圍內加以各種變化而實施。
本實施形態之風扇成型品包含如下熱塑性樹脂組合物,該熱塑性樹脂組合物之動態黏彈性測定中110℃下之儲存彈性模數E2'相對於85℃下之儲存彈性模數E1'之比率(E2'/E1')為0.90以上,且將110℃下之儲存彈性模數設為E2'、將23℃下之比重設為ρ時之比儲存彈性模數(E2'/ρ)為4,000MPa以上。
再者,本說明書中,有時將動態黏彈性測定中85℃下之儲存彈性模數E1'簡稱為「E1'」,將動態黏彈性測定中110℃下之儲存彈性模數E2'簡稱為「E2'」。本說明書中,E1'、E2'係指利用下述之[評價]之「(1)儲存彈性模數」中所記載之方法而測定之值。
又,本說明書中,有時稱將110℃下之儲存彈性模數設為E2'、將23℃下之比重設為ρ時之比儲存彈性模數(E2'/ρ)為「110℃下之比儲存彈性模數」或「E2'/ρ」。
[熱塑性樹脂組合物]
上述熱塑性樹脂組合物之E2'相對於E1'之比率(E2'/E1')為0.90以上。藉由使E2'/E1'為0.90以上,可獲得因使用時之環境溫度而產生之葉輪變形量之溫度依存性較少之風扇成型品。上述E2'/E1'較佳為0.93以上,更佳為0.95以上。
上述熱塑性樹脂組合物之110℃下之比儲存彈性模數(E2'/ρ)為4,000MPa以上。此處,ρ係依據ISO 1183於23℃下所測定之比重。藉由使110℃下之比儲存彈性模數為4,000MPa以上,可獲得即便於高溫環境下且高速旋轉狀態下運轉,葉輪之變形量亦較少之風扇成型品。上述E2'/ρ較佳為4,200MPa以上,更佳為4,500MPa以上。
又,就可獲得即便於高溫環境下且高速旋轉狀態下運轉,葉輪之變形量亦更少之風扇成型品之觀點而言,上述熱塑性樹脂組合物之
23℃下之比重ρ較佳為1.5以下,更佳為1.4以下。
作為控制E2'/E1'及E2'/ρ之方法,較佳為使用聚苯醚系樹脂組合物作為用於製造風扇成型品之熱塑性樹脂組合物之方法。
上述熱塑性樹脂組合物之依據UL94所測定之試樣厚度0.75mm之阻燃性等級較佳為V-0。作為控制阻燃性之方法,可列舉使用聚苯醚系樹脂組合物作為上述熱塑性樹脂組合物之方法、使用含有阻燃劑之熱塑性樹脂組合物之方法等。
上述熱塑性樹脂組合物較佳為聚苯醚系樹脂組合物,更具體而言,更佳為含有聚苯醚(A)、視需要之選自由苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)、聚醯胺系樹脂(E1)、及聚苯硫醚系樹脂(E2)所組成之群中之至少1種的聚苯醚系樹脂組合物。
-聚苯醚(A)-
聚苯醚(A)具有下述通式(1)及/或(2)之重複單元,較佳為結構單元由通式(1)或(2)構成之均聚物(homopolymer)、或包含通式(1)及/或(2)之結構單元之共聚物(copolymer)。
(上述通式(1)、(2)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6分別獨立為碳數1~4之烷基、碳數6~12之芳基、其他一價基例如選自由鹵素及氫等
所組成之群中之基;其中,R5及R6均為氫之情形除外)
再者,作為上述其他一價基,較佳為氫。又,上述烷基及上述芳基之氫原子亦可被取代為鹵素、羥基、烷氧基。進而,上述烷基之較佳之碳數為1~3,上述芳基之較佳之碳數為6~8。
再者,關於上述通式(1)、(2)中之重複單元數量,可根據聚苯醚(A)之分子量分佈設為各種數量,並無特別限制。
聚苯醚(A)之中,作為均聚物,並不限定於以下,例如可列舉:聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-乙基-6-異丙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-甲基-6-羥基乙基-1,4-伸苯基)醚、及聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-伸苯基)醚等,尤其就原料獲得之容易性及加工性之觀點而言,較佳為聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚。
聚苯醚(A)之中,作為共聚物,並不限定於以下,例如可列舉:2,6-二甲基苯酚與2,3,6-三甲基苯酚之共聚物、2,6-二甲基苯酚與鄰甲酚之共聚物、及2,3,6-三甲基苯酚與鄰甲酚之共聚物等以聚苯醚結構為主體者,尤其就原料獲得之容易性及加工性之觀點而言,較佳為2,6-二甲基苯酚與2,3,6-三甲基苯酚之共聚物,就物性改良之觀點而言,更佳為2,6-二甲基苯酚與2,3,6-三甲基苯酚之共聚物(尤其是含有2,6-二甲基苯酚部分90~70質量%、及2,3,6-三甲基苯酚部分10~30質量%之共聚物)。
上述之各種聚苯醚(A)可單獨使用1種,亦可並用2種以上。
只要為熱塑性樹脂組合物之耐熱性不過分降低之程度,則聚苯醚(A)亦可含有包含上述通式(1)、(2)以外之其他各種伸苯基醚單元作為部分結構之聚苯醚。作為此種伸苯基醚單元,並不限定於以下,例
如可列舉:日本專利特開平01-297428號公報及日本專利特開昭63-301222號公報中所記載之源自2-(二烷基胺基甲基)-6-甲基伸苯基醚之單元、或源自2-(N-烷基-N-苯基胺基甲基)-6-甲基伸苯基醚之單元等。
聚苯醚(A)亦可於聚苯醚之主鏈中鍵結源自聯苯醌之單元等。
進而,聚苯醚(A)亦可藉由使一部分或全部聚苯醚與包含醯基官能基、及選自由羧酸、酸酐、醯胺、醯亞胺、胺、原酸酯、羥基及羧酸銨鹽所組成之群中之1種以上之官能基的官能化劑發生反應(改性),而具有取代為官能化聚苯醚之結構。
就熱塑性樹脂組合物之成型加工性之觀點而言,聚苯醚(A)之重量平均分子量Mw相對於數量平均分子量Mn之比率(Mw/Mn值)較佳為2.0以上,更佳為2.5以上,進而更佳為3.0以上,又,就熱塑性樹脂組合物之機械物性之觀點而言,較佳為5.5以下,更佳為4.5以下。
再者,重量平均分子量Mw及數量平均分子量Mn可由利用GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)測定所得之聚苯乙烯換算分子量而獲得。
就充分之機械物性之觀點而言,聚苯醚(A)之比濃黏度較佳為0.25dl/g以上,更佳為0.30dl/g以上,進而更佳為0.33dl/g以上,又,就成型加工性之觀點而言,較佳為0.65dl/g以下,更佳為0.55dl/g以下,進而更佳為0.42dl/g以下。
再者,比濃黏度可使用烏式黏度計,利用氯仿溶劑,以30℃、0.5g/dl溶液測定。
將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量設為100質量%時,聚苯醚(A)之含量較佳為20質量%以上,更佳為25質量%以上,進而更佳為45質量%以上,尤佳為55質量%以上。又,較佳為75質量%以下,更佳為70質量%以下,進而更佳為65質量%以
下。藉由使聚苯醚(A)之含量為45質量%以上,發揮可賦予耐熱性及阻燃性之效果,就成型加工性之觀點而言,較佳為75質量%以下。
就賦予充分之耐熱性、阻燃性之觀點而言,聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)之合計質量100質量%中,聚苯醚(A)之含量較佳為25質量%以上,更佳為35質量%以上,進而更佳為40質量%以上,又,就成型加工性之觀點而言,較佳為75質量%以下,更佳為60質量%以下,進而更佳為55質量%以下。
-苯乙烯系樹脂(B)-
就改良成型流動性之觀點而言,上述熱塑性樹脂組合物中亦可包含苯乙烯系樹脂(B)。
上述熱塑性樹脂組合物中,苯乙烯系樹脂(B)係將苯乙烯系化合物於橡膠質聚合物存在下或非存在下進行聚合而獲得之聚合物、或將苯乙烯系化合物與可與該苯乙烯系化合物發生共聚之化合物於橡膠質聚合物存在下或非存在下進行共聚而獲得之共聚物。
上述苯乙烯系化合物係指苯乙烯之一個或複數個氫原子被取代為一價基之化合物。
作為上述苯乙烯系化合物,並不限定於以下,例如可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、單氯苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等,尤其就品質穩定之原材料之獲得容易性與組合物之特性之平衡的觀點而言,較佳為苯乙烯。
作為可與上述苯乙烯系化合物發生共聚之化合物,並不限定於以下,例如可列舉:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯類;丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈化合物類;順丁烯二酸酐等不飽和酸酐等。
再者,將上述之苯乙烯系樹脂之中,於橡膠質聚合物存在下發生聚合或共聚而獲得之聚合物或共聚物稱為「經橡膠強化之苯乙烯系
樹脂」,將於橡膠質聚合物非存在下發生聚合或共聚而獲得之聚合物或共聚物稱為「未經橡膠強化之苯乙烯系樹脂」。
作為苯乙烯系樹脂(B),就風扇成型品之機械物性之觀點而言,較佳為未經橡膠強化之苯乙烯系樹脂。
將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量設為100質量%時,苯乙烯系樹脂(B)之含量較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而更佳為實質上不含有苯乙烯系樹脂(B)。藉由使苯乙烯系樹脂(B)之含量為5質量%以下,耐熱性及阻燃性優異,故而較佳。
就賦予充分之耐熱性、阻燃性之觀點而言,聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、及有機磷系阻燃劑(D)之合計質量100質量%中,苯乙烯系樹脂(B)之含量較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下。
-玻璃纖維(C)-
上述熱塑性樹脂組合物較佳為包含玻璃纖維(C)。上述熱塑性樹脂組合物中,玻璃纖維(C)係為了提高機械強度而調配。
作為玻璃纖維(C)之玻璃之種類,可使用公知者,例如可列舉:E玻璃、C玻璃、S玻璃、A玻璃等。玻璃纖維(C)係指纖維形狀之玻璃,有別於塊狀之玻璃薄片或玻璃粉末。
就導因於擠出、成型時之纖維破損之成型體之剛性、耐熱性、耐衝擊性、耐久性等之下降或生產穩定性之觀點而言,玻璃纖維(C)之平均纖維徑較佳為5μm以上,更佳為7μm以上,又,就賦予充分之機械物性或保持成型體表面外觀之觀點而言,較佳為15μm以下,更佳為13μm以下。
就操作性之觀點而言,玻璃纖維(C)之平均長度較佳為0.5mm以上,更佳為1mm以上,又,較佳為10mm以下,更佳為6mm以下。
又,就剛性、耐久性與成型加工性、成型外觀之平衡之觀點而言,玻璃纖維(C)之平均L/D比(長度與纖維徑之比)較佳為70以上,更佳為100以上,最佳為200以上,又,較佳為1200以下,更佳為1000以下,最佳為800以下。
上述玻璃纖維(C)亦可為利用表面處理劑、例如矽烷化合物進行過表面處理者。用於表面處理之矽烷化合物通常為對玻璃填料或礦物填料等進行表面處理時所使用者。作為矽烷化合物之具體例,可列舉:乙烯基三氯甲矽烷、乙烯基三乙氧基甲矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基甲矽烷等乙烯基矽烷化合物;γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基甲矽烷等環氧矽烷化合物;雙(3-三乙氧基甲矽烷基丙基)四硫化物等硫系矽烷化合物;γ-巰基丙基三甲氧基甲矽烷等巰基矽烷化合物;γ-胺基丙基三乙氧基甲矽烷、γ-脲基丙基三乙氧基甲矽烷等胺基矽烷化合物等,就達成本發明之目的之觀點而言,尤佳為胺基矽烷化合物。該等矽烷化合物可單獨使用1種,亦可並用2種以上。又,亦可預先將該等矽烷化合物與環氧系或胺基甲酸酯系等之集束劑混合,而利用該混合物進行表面處理。
將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量設為100質量%時,玻璃纖維(C)之含量較佳為20質量%以上,更佳為25質量%以上,進而更佳為30質量%以上,又,較佳為80質量%以下,更佳為50質量%以下,進而更佳為45質量%以下,尤佳為40質量%以下。藉由使玻璃纖維(C)之含量為20質量%以上,發揮提高熱塑性樹脂組合物之機械強度而抑制葉輪之變形之效果,藉由為50質量%以下,可提高熱塑性樹脂組合物之阻燃性,故而較佳。
就改良熱塑性樹脂組合物之機械物性之觀點而言,聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)之合計質量100質量%中,玻璃纖維(C)之含量較佳為20質量%以上,更佳為30質量%
以上,又,就對熱塑性樹脂組合物賦予阻燃性之觀點而言,較佳為80質量%以下,更佳為50質量%以下,進而更佳為45質量%以下。
-有機磷系阻燃劑(D)-
上述熱塑性樹脂組合物較佳為進而含有有機磷系阻燃劑(D)。此處,有機磷系阻燃劑係指包含含磷之有機化合物之阻燃劑,包含含磷之無機化合物之阻燃劑、及包含有機磷酸與金屬之鹽之阻燃劑不屬於其中。
作為有機磷系阻燃劑(D),具體而言,較佳為選自由磷酸三苯酯及磷腈所組成之群中之1種以上之化合物。進而較佳為將有機磷系阻燃劑(D)之質量設為100質量%時,含有選自由磷酸三苯酯及磷腈所組成之群中之1種以上之化合物70質量%以上。藉此,發揮賦予阻燃性及保持耐熱性之效果。尤其是就容易取得本發明之效果之觀點而言,較佳為磷腈。
於單獨使用磷酸三苯酯作為有機磷系阻燃劑(D)之情形時,就充分地取得本發明之效果之觀點而言,聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)之合計質量100質量%中,磷酸三苯酯之含量較佳為5質量%以上。又,較佳為13質量%以下,就提高耐熱性之觀點而言,更佳為10質量%以下。
作為磷腈,可列舉含有下述通式(3)所示之結構單元者。
(上述通式(3)中,X表示Ph(苯基)、或OPh(苯氧基))
作為磷腈,只要為含有上述通式(3)所示之結構單元者,則並無限制,例如可列舉:環狀磷腈化合物、鏈狀磷腈化合物、以交聯基交聯之交聯磷腈化合物等。
上述熱塑性樹脂組合物中,作為磷腈,就賦予更良好之阻燃性之觀點而言,較佳為環狀磷腈化合物,更佳為環狀苯氧基磷腈化合物。又,作為磷腈,就成型加工性、阻燃性之觀點而言,較理想為含有三聚物70質量%以上、較佳為85質量%以上之環狀苯氧基磷腈化合物。
於單獨使用磷腈作為有機磷系阻燃劑(D)之情形時,聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)之合計質量100質量%中,磷腈之含量只要為5~20質量%,則並無特別限定。
再者,有機磷系阻燃劑(D)之未達30質量%可設為磷酸三苯酯及磷腈以外之化合物,例如,可設為磷酸三苯酯以外之芳香族磷酸酯。
作為芳香族磷酸酯,並不限定於以下,例如,較佳為磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲酚酯二苯酯、磷酸(二甲苯酯)二苯酯、磷酸二(二甲苯酯)苯酯、羥基酮雙酚磷酸酯(hydroxynon bisphenol phosphate)、間苯二酚雙磷酸酯、雙酚A雙磷酸酯等三苯基取代型之芳香族磷酸酯類,其中,更佳為磷酸三苯酯。
於使用芳香族磷酸酯與磷腈之混合物作為有機磷系阻燃劑(D)之情形時,就賦予更良好之成型流動性及機械物性之觀點而言,上述熱塑性樹脂組合物中,較佳為以芳香族磷酸酯與磷腈之質量比(芳香族磷酸酯:磷腈)為5:95~30:70之並用比率加以使用,更佳為以10:90~25:75之並用比率加以使用,進而更佳為以20:80~25:75之並用比率加以使用。
就阻燃性之觀點而言,將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)及有機磷系阻燃劑(D)之合計質量設為100質量%時,有機磷系阻燃劑(D)之含量較佳為5質量%以上。又,就耐熱性之觀點而言,較佳為20質量%以下,更佳為13質量%以下,進而更佳為10質量%以下。
-聚醯胺系樹脂(E1)-
作為聚醯胺系樹脂(E1),只要為於聚合物主鏈之重複單元中具有醯胺鍵-NH-C(=O)-者即可,其種類並無特別限定。聚醯胺系樹脂通常可藉由二胺與二羧酸之縮聚、內醯胺類之開環聚合、胺基羧酸之縮聚等而獲得,聚醯胺系樹脂之製造方法並不限定於該等方法,亦可為藉由其他方法獲得之聚醯胺系樹脂。
作為二胺,可列舉脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺等。作為二胺之具體例,例如可列舉:四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、十三亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺;1,3-雙胺基甲基環己烷、1,4-雙胺基甲基環己烷等脂環式二胺;間苯二胺、對苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺等芳香族二胺等。
作為二羧酸,可列舉:脂肪族二羧酸、脂環式二羧酸、芳香族二羧酸等。作為二羧酸之具體例,例如可列舉:丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、3,3-二乙基丁二酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、辛二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸;1,1,3-十三烷二酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等脂環式二羧酸;對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸等萘二羧酸、二聚酸、1,4-伸苯基二氧基二乙酸、1,3-伸苯基二氧基二乙酸、聯苯二甲酸、二苯甲烷-4,4'-二羧酸、二苯基碸-4,4'-二羧酸、4,4'-聯苯二羧酸等芳香族二羧酸等。該等可單獨使用1種,亦可並用2種以上。
作為內醯胺類,例如可列舉:ε-己內醯胺、ω-庚內醯胺、ω-月桂內醯胺等。
作為胺基羧酸,例如可列舉:ε-胺基己酸、7-胺基庚酸、8-胺基辛酸、9-胺基壬酸、11-胺基十一酸、12-胺基十二酸、13-胺基十三酸等。
二胺、二羧酸、內醯胺類、胺基羧酸可分別單獨使用1種,亦可並用2種以上。又,亦可使用將二胺、二羧酸、內醯胺類、胺基羧酸等於聚合反應器內進行聚合至低分子量之低聚物之階段,並於擠出機內等使之高分子量化而成者。
作為聚醯胺系樹脂(E1),例如可列舉:聚醯胺6、聚醯胺6,6、聚醯胺4,6、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6,10、聚醯胺6,12、聚醯胺6/6,6、聚醯胺6/6,12、聚醯胺MXD(m-xylenediamine,間苯二甲胺),6、聚醯胺6,T、聚醯胺9,T、聚醯胺6,I、聚醯胺6/6,T、聚醯胺6/6,I、聚醯胺6,6/6,T、聚醯胺6,6/6,I、聚醯胺6/6,T/6,I、聚醯胺6,6/6,T/6,I、聚醯胺6/12/6,T、聚醯胺6,6/12/6,T、聚醯胺6/12/6,I、聚醯胺6,6/12/6,I、聚醯胺9,T等。該等可單獨使用1種,亦可並用2種以上。
就耐熱性及成型品之吸水時之尺寸穩定性之觀點而言,聚醯胺系樹脂(E1)較佳為含有半芳香族聚醯胺。半芳香族聚醯胺係包含(a)二羧酸單元及(b)二胺單元之聚合物,且(a)二羧酸單元及(b)二胺單元之任一者之至少一部分為芳香族化合物。作為半芳香族聚醯胺,較佳為使用以下詳細敍述之半芳香族聚醯胺。
就阻燃性及耐熱性之觀點而言,半芳香族聚醯胺較佳為含有對苯二甲酸單元作為(a)二羧酸單元。(a)二羧酸單元中之對苯二甲酸單元之含量較佳為60~100莫耳%,更佳為75~100莫耳%,進而較佳為90~100莫耳%,進而更佳為實質上全部二羧酸單元(a)為對苯二甲酸
單元。
半芳香族聚醯胺之(a)二羧酸單元中之對苯二甲酸單元以外之其他二羧酸單元之含量較佳為未達40莫耳%,更佳為未達25莫耳%,進而較佳為未達10莫耳%,進而更佳為實質上不含有其他二羧酸單元。
作為對苯二甲酸單元以外之其他二羧酸單元,例如可列舉由對苯二甲酸以外之上述二羧酸衍生之單元。該等可單獨使用1種,亦可並用2種以上。尤其較佳為由對苯二甲酸以外之芳香族二羧酸衍生之單元。進而,亦可於可熔融成型之範圍內含有由偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸等3價以上之多元羧酸衍生之單元。
就本實施形態之風扇成型品之吸水時之尺寸穩定性之觀點而言,半芳香族聚醯胺較佳為含有(b-1)1,9-壬二胺單元、及/或(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺單元作為(b)二胺單元。
(b)二胺單元中之(b-1)1,9-壬二胺單元及(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺單元之合計含量較佳為60~100莫耳%,更佳為75~100莫耳%,進而較佳為90~100莫耳%,進而更佳為實質上全部二胺單元由(b-1)1,9-壬二胺單元及/或(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺單元構成。
半芳香族聚醯胺中之(b)二胺單元中,1,9-壬二胺單元及2-甲基-1,8-辛二胺單元以外之其他二胺單元之含量較佳為未達40莫耳%,更佳為未達25莫耳%,進而較佳為未達10莫耳%,進而更佳為實質上不含有其他二胺單元。
作為1,9-壬二胺單元及2-甲基-1,8-辛二胺單元以外之其他二胺單元,例如可列舉自以下成分衍生之單元等:乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺;環己二胺、甲基環己二胺、異佛爾酮二胺等脂環式二胺;對苯二胺、間苯二胺、苯二甲胺、4,4'-二
胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯醚等芳香族二胺。該等可單獨使用1種,亦可並用2種以上。
將半芳香族聚醯胺所含之(b)二胺單元中之(b-1)1,9-壬二胺單元與(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺單元之合計量設為100莫耳%時,(b-1)1,9-壬二胺單元之含量較佳為60莫耳%以上,更佳為75莫耳%以上,進而較佳為80莫耳%以上。藉由使(b-1)單元之含量為上述範圍內,耐熱性進一步提高,並且可進一步有效地抑制成型品之吸水性。將(b)二胺單元中之(b-1)單元與(b-2)單元之合計量設為100莫耳%時,(b-1)單元之含量較佳為95莫耳%以下,更佳為90莫耳%以下,進而較佳為85莫耳%以下。藉由使(b-1)單元之含量為上述範圍內,耐衝擊性或拉伸等機械特性進一步提高,並且可使風扇成型品之表面外觀變得更優異。
作為聚醯胺系樹脂(E1),亦可使用藉由擠出機等將複數種聚醯胺系樹脂進行共聚而成之聚醯胺系樹脂。
聚醯胺系樹脂(E1)之黏度值(依據ISO 307:1994,利用96%硫酸測定之黏度值)較佳為50mL/g以上,更佳為70mL/g以上,進而更佳為100mL/g以上。又,較佳為250mL/g以下,更佳為200mL/g以下,進而更佳為150mL/g以下。
藉由將聚醯胺系樹脂(E1)之黏度值設為50mL/g以上,阻燃性或擠出等加工性進一步提高,成型時之氣體之產生進一步得以抑制。並且,藉由將黏度值設為50mL/g以上,可減少模垢沈積之產生,可飛躍性地增加射出成型時之可正常成型之射出數量,從而使成型性大幅改善。又,藉由將黏度值設為250mL/g以下,除了上述效果以外,亦可獲得提高薄壁成型品之成型性等效果。
期望藉由使用處於上述黏度值之範圍內之聚醯胺系樹脂而取得更優異之效果,於期望進而更優異之效果之情形時,進而較佳為根據聚醯胺系樹脂之種類以成為如下所述之黏度值之方式進行控制。
例如,就韌性與成型流動性之平衡之觀點而言,使用聚醯胺9,T或聚醯胺6,6/6,I等半芳香族聚醯胺作為聚醯胺系樹脂(E1)之情況與不使用半芳香族聚醯胺作為聚醯胺系樹脂之情況相比,較佳之黏度範圍有些許不同。於聚醯胺9,T之情形時,較佳之黏度值之範圍較佳為70mL/g以上,更佳為100mL/g以上。又,黏度值較佳為150mL/g以下,更佳為120mL/g以下。
於聚醯胺6,6/6,I之情形時,黏度值較佳為50mL/g以上,更佳為70mL/g以上。又,黏度值較佳為150mL/g以下,更佳為130mL/g以下,進而更佳為120mL/g以下。
本發明人等發現:於上述熱塑性樹脂組合物中使用聚醯胺系樹脂(E1)之情形時,熱塑性樹脂組合物之成型性與耐衝擊性之平衡受聚醯胺系樹脂(E1)之黏度值的影響大。就此種觀點而言,藉由使用具有上述黏度值之聚醯胺系樹脂,可觀察到特別之特性之改善。
聚醯胺系樹脂(E1)亦可為黏度值不同之複數種聚醯胺系樹脂之混合物。上述熱塑性樹脂組合物中之聚醯胺系樹脂(E1)之黏度值可藉由以下之方法確認。
首先,使用1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇將熱塑性樹脂組合物之樹脂部分溶解後,利用甲醇使可溶部分所含之樹脂部分進行沈澱並分取。進而利用甲酸或硫酸使該分取物溶解後,使用離心分離機等分取可溶部分。利用甲醇使該可溶部分進行再沈澱,並分取聚醯胺系樹脂成分,其後,測定黏度值,藉此可進行確認。
就成型品之吸水時之尺寸穩定性或成型品之表面外觀之觀點而言,作為聚醯胺系樹脂(E1),尤佳為含有己二醯己二胺單元70~95質量%、及六亞甲基間苯二甲醯胺單元5~30質量%之半芳香族聚醯胺。再者,己二醯己二胺例如可由己二酸與己二胺獲得。六亞甲基間苯二甲醯胺例如可由間苯二甲酸與己二胺獲得。
聚醯胺系樹脂(E1)之末端基參與和聚苯醚(A)之反應。通常,聚醯胺系樹脂具有胺基或羧基作為末端基。一般而言,若末端羧基濃度變高,則有耐衝擊性下降、流動性提高之傾向。
就進一步優化上述熱塑性樹脂組合物之特性平衡之觀點而言,聚醯胺系樹脂(E1)之末端胺基濃度相對於末端羧基濃度之比率(莫耳)較佳為1.0以下,更佳為0.05~0.8。藉由將聚醯胺系樹脂(E1)之末端胺基濃度相對於末端羧基濃度之比率設為上述範圍內,可將熱塑性樹脂組合物之流動性與耐衝擊性之平衡維持於更高之等級。
聚醯胺系樹脂(E1)之末端胺基濃度較佳為1μmol以上,更佳為5μmol/g以上,進而更佳為10μmol/g以上,尤佳為20μmol/g以上。又,較佳為80μmol/g以下,更佳為60μmol/g以下,進而更佳為45μmol/g以下,尤佳為40μmol/g以下。藉由將末端胺基濃度設為上述範圍內,可將熱塑性樹脂組合物之流動性與耐衝擊性之平衡維持於更高之等級。
聚醯胺系樹脂(E1)之末端羧基濃度較佳為20μmol/g以上,更佳為30μmol/g以上。又,較佳為150μmol/g以下,更佳為130μmol/g以下。藉由將末端羧基濃度設為上述範圍內,可將熱塑性樹脂組合物之流動性與耐衝擊性之平衡維持於更高之等級。
該等聚醯胺系樹脂之各末端基之濃度可使用公知之方法調節。例如可列舉於聚醯胺系樹脂之聚合時以成為特定之末端基濃度之方式,添加選自二胺化合物、單胺化合物、二羧酸化合物、及單羧酸化合物等之1種以上之方法等。
末端胺基濃度及末端羧基濃度可藉由各種方法測定。例如,就精度、簡便性之觀點而言,較佳為藉由1H-NMR,自各末端基所對應之特性訊號之積分值求出之方法。例如,作為聚醯胺系樹脂之末端基濃度之定量方法之具體例,可列舉日本專利特開平07-228689號公報
之實施例中所記載之方法。具體而言,就精度、簡便性之方面而言,各末端基之數量較佳為藉由1H-NMR(500MHz,於氘代三氟乙酸中、50℃下測定),根據各末端基所對應之特性訊號之積分值求出。於藉由封端劑而密封之末端之特性訊號無法鑑定之情形時,可測定聚醯胺系樹脂之極限黏度[η],並使用下述式之關係算出分子鏈末端基總數。
Mn=21900[η]-7900 (Mn表示數量平均分子量)
分子鏈末端基總數(eq/g)=2/Mn
較佳為聚醯胺系樹脂之分子鏈之末端基之10~95%藉由封端劑密封。聚醯胺系樹脂之分子鏈之末端基被密封之比率(封端率)更佳為40%以上,進而較佳為60%以上。藉由將封端率設為上述範圍內,可進一步有效地抑制熱塑性樹脂組合物之熔融成型時之黏度變化,所獲得之成型品之表面外觀、或加工時之耐熱穩定性等進一步提高。又,封端率較佳為95%以下,更佳為90%以下。藉由將封端率設為上述範圍內,耐衝擊性或成型品之表面外觀進一步提高。
聚醯胺系樹脂(E1)之封端率可分別測定該聚醯胺系樹脂中所存在之末端羧基、末端胺基及藉由封端劑而密封之末端基之數量,並根據下述式(I)求出。
封端率(%)=[(α-β)/α]×100 (I)
(式中,a表示分子鏈之末端基之總數(單元=莫耳;其通常等於聚醯胺分子之數量之2倍),β表示未被密封而殘留之羧基末端及胺基末端之合計數量(單元=莫耳))
作為封端劑,只要為具有與聚醯胺系樹脂末端之胺基及/或羧基之反應性之單官能性之化合物,則並無特別限定,就反應性及密封末端之穩定性等觀點而言,較佳為單羧酸、單胺,就操作之容易性等觀點而言,更佳為單羧酸。除此之外,亦可使用酸酐、單異氰酸酯、單
醯鹵化物、單酯類、單醇類等作為封端劑。
作為用作封端劑之單羧酸,只要為具有與胺基之反應性者,則並無特別限定,例如可列舉:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、特戊酸、異丁酸等脂肪族單羧酸;環己烷羧酸等脂環式單羧酸;苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯乙酸等芳香族單羧酸;該等之任意之混合物等。該等之中,就反應性、密封末端之穩定性、及經濟性等觀點而言,較佳為乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、苯甲酸,更佳為乙酸、苯甲酸。
作為用作封端劑之單胺,只要為具有與羧基之反應性者,則並無特別限定,例如可列舉:甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等脂肪族單胺;環己胺、二環己胺等脂環式單胺;苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族單胺;該等之任意之混合物等。該等之中,就反應性、沸點、密封末端之穩定性、及經濟性等觀點而言,較佳為丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、環己胺、苯胺,更佳為丁胺、己胺、辛胺。
為了進一步提高上述熱塑性樹脂組合物之耐熱穩定性,不僅可使聚醯胺系樹脂(E1),而且亦可使過渡金屬(鐵除外)或鹵素存在於熱塑性樹脂組合物中。
過渡金屬(鐵除外)之種類只要為鐵以外,則並無特別限定,例如可列舉:銅、鈰、鎳、鈷等,該等之中,就長期熱穩定性之觀點而言,較佳為銅。又,鹵素之種類並無特別限定,就防止生產設備等之腐蝕之觀點而言,較佳為溴、碘。
將上述熱塑性樹脂組合物之總量設為100質量%時,過渡金屬(鐵除外)之含量以質量基準計較佳為1ppm以上,更佳為5ppm以上。
又,較佳為未達200ppm,更佳為未達100ppm。
將上述熱塑性樹脂組合物之總量設為100質量%時,鹵素之含量以質量基準計較佳為500ppm以上,更佳為700ppm以上。較佳為未達1500ppm,更佳為未達1200ppm。
作為將該等過渡金屬(鐵除外)或鹵素添加至上述熱塑性樹脂組合物之方法,並無特別限定,例如可列舉:將該等於將聚醯胺系樹脂(E1)與聚苯醚(A)進行熔融混練之步驟中以粉體添加之方法;於聚醯胺系樹脂(E1)之聚合時添加之方法;製造以高濃度添加有過渡金屬或鹵素之聚醯胺系樹脂(E1)之母料顆粒後,將該聚醯胺系樹脂(E1)之母料顆粒添加至熱塑性樹脂組合物之方法等。該等方法之中較佳之方法為於聚醯胺系樹脂(E1)之聚合時添加之方法、及製造將過渡金屬及/或鹵素以高濃度添加至聚醯胺系樹脂(E1)而成之母料顆粒後添加之方法。
就高溫環境下之變形量進一步減少之觀點而言,上述熱塑性樹脂組合物中之聚醯胺系樹脂(E1)之含量較佳為50質量%以下,更佳為40質量%以下。又,就高溫環境下之變形量進一步減少之觀點而言,將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量設為100質量%時,聚醯胺系樹脂(E1)之含量較佳為80質量%以下。
-聚苯硫醚系樹脂(E2)-
聚苯硫醚(以下,有時簡稱為「PPS」)係包含下述通式(4)所示之苯硫醚之重複單元之聚合物。聚苯硫醚中之該重複單元之含量較佳為50莫耳%以上,更佳為70莫耳%以上,進而更佳為90莫耳%以上。
[-Ar-S-] (4)
(上述通式(4)中,S表示硫原子,Ar表示伸芳基)
作為上述伸芳基,例如可列舉:對伸苯基、間伸苯基、取代伸苯基(作為取代基,較佳為碳數1~10之烷基、苯基)、p,p'-伸聯苯基碸
基、p,p'-伸聯苯基、p,p'-伸聯苯基羰基、伸萘基等。
PPS係僅由通式(4)所示之重複單元構成之均聚物,且亦可為通式(4)中之Ar僅由1種伸芳基構成之均聚物(homopolymer)。又,就加工性或耐熱性之觀點而言,亦可為雖然僅由通式(4)所示之重複單元構成,但通式(4)中之Ar為2種以上之不同之伸芳基的共聚物。該等之中,就加工性及耐熱性優異,且容易獲得之觀點而言,較佳為具有較佳為50莫耳%以上、更佳為70莫耳%以上、進而較佳為90莫耳%以上之對苯硫醚重複單元之PPS。
就抑制腐蝕性之觀點而言,PPS之含氯濃度較佳為1500ppm以下,更佳為900ppm以下。氯濃度之測定可依據社團法人日本印刷電路工業會(JPCA)所規定之JPCA-ES01(無鹵素型銅箔積層板試驗方法)進行測定。其分析方法可藉由燒瓶燃燒處理離子層析法進行。
PPS之製造方法並無特別限定,亦可使用公知之方法。例如可列舉:使鹵素取代芳香族化合物(例如,對二氯苯等)於硫及碳酸鈉之存在下進行聚合之方法;於硫化鈉或硫氫化鈉、氫氧化鈉或硫化氫、及氫氧化鈉或胺基烷酸鈉之存在下,於極性溶劑中進行聚合之方法;對氯苯硫酚之自縮合等。該等之中,更具體而言,較佳為於N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙醯胺等醯胺基系溶劑或環丁碸等碸系溶劑中,使硫化鈉與對二氯苯發生反應之方法等。為了使分子鏈形成分支結構,亦可視需要使用三氯苯作為分支劑。
PPS亦可利用例如美國專利第2513188號說明書、日本專利特公昭44-27671號公報、日本專利特公昭45-003368號公報、日本專利特公昭52-012240號公報、日本專利特開昭61-225217號、美國專利第3274165號說明書、日本專利特公昭46-027255號公報、比利時專利第29437號說明書、日本專利特開平05-222196號公報等所記載之方法獲得。此種聚合反應中所獲得之PPS通常為線型PPS。
本實施形態中,亦可使用藉由在進行聚合反應後,於氧氣之存在下以PPS之熔點以下之溫度(例如,200~250℃)進行加熱處理而促進氧化交聯,適度提高聚合物分子量或黏度者(交聯型PPS)。將交聯度控製得較低之半交聯PPS亦包含於該交聯型PPS。
PPS之剪切速度100秒-1下之300℃之熔融黏度較佳為10Pa‧s以上。又,較佳為150Pa‧s以下,更佳為100Pa‧s以下,進而更佳為80Pa‧s以下。藉由將熔融黏度設為上述範圍內,可將韌性與剛性之平衡維持於更高之等級,並且可進一步有效地抑制成型時毛邊之產生。
再者,熔融黏度可藉由毛細管式之流變儀進行測定。例如,可使用Capilograph(東洋精機製作所公司製造),使用毛細管(毛細管長=10mm,毛細管徑=1mm),於溫度300℃、剪切速度100秒-1之條件下進行測定。
關於作為PPS之具體例而於上文所述之線型PPS或交聯型PPS等,可單獨使用1種,亦可並用2種以上。並用線型PPS與交聯型PPS作為PPS由於製作PPS與聚苯醚之合金時,可使聚苯醚分散相之粒徑變小,故而較佳。
就減少成型時之白化或模垢沈積之觀點而言,PPS中所含之低聚物之含量較佳為0.7質量%以下。此處,PPS中所含之低聚物意指藉由二氯甲烷自PPS萃取之物質,且係一般作為PPS之雜質對待之物質。
低聚物之含量可藉由以下方法測定。將PPS之粉末5g加入至二氯甲烷80mL,實施6小時索氏萃取後,冷卻至室溫,將作為萃取液之二氯甲烷溶液移至稱量瓶。並且,使用二氯甲烷合計60mL,將用於萃取之容器分3次洗淨,將該洗淨液加入至上述稱量瓶中之萃取液而回收。繼而,以約80℃加熱萃取液,使二氯甲烷蒸發而將之去除,並回收殘渣。稱量殘渣,通過計量該殘渣量,可求出利用二氯甲烷所得
之萃取量(即存在於PPS中之低聚物量)之比率。
就高溫環境下之變形量進一步減少之觀點而言,上述熱塑性樹脂組合物中之PPS(E2)之含量較佳為50質量%以下,更佳為40質量%以下。又,就高溫環境下之變形量進一步減少之觀點而言,將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量設為100質量%時,PPS(E2)之含量較佳為60質量%以下。
-其他材料-
上述熱塑性樹脂組合物於不顯著降低機械物性、阻燃性、成型體之表面外觀等之範圍內,可含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑等穩定劑類、著色劑、脫模劑等。
於將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)之合計質量設為100質量%之情形時,上述抗氧化劑等之含量就表現各自之充分之添加效果之觀點而言,較佳為0.001質量%以上,更佳為0.01質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,又,就保持上述熱塑性樹脂組合物之物性之觀點而言,較佳為3質量%以下,更佳為2質量%以下,進而更佳為1質量%以下。
上述熱塑性樹脂組合物於不顯著降低機械物性、耐衝擊性、阻燃性之範圍內,可含有玻璃纖維(C)以外之無機填充劑。
作為上述玻璃纖維(C)以外之無機填充劑,並不限定於以下,例如可列舉:碳纖維、雲母、滑石、玻璃薄片、玻璃磨碎纖維(磨碎玻璃纖維而使之成為粉末狀者)、綠泥石等。
於將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)之合計質量設為100質量%之情形時,就賦予剛性、耐久性之觀點而言,上述玻璃纖維(C)以外之無機填充劑之含量較佳為0.5質量%以上,更佳為1質量%以上,又,較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下。
就金屬腐蝕性之觀點而言,上述熱塑性樹脂組合物中聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量為90質量%以上,且將上述合計質量設為100質量%時,較佳為含有聚苯醚(A)25~75質量%、苯乙烯系樹脂(B)0~5質量%、玻璃纖維(C)20~50質量%,最佳為含有聚苯醚(A)45~75質量%、苯乙烯系樹脂(B)0~5質量%、玻璃纖維(C)25~50質量%。
就可獲得高溫環境下之變形量更少之風扇成型品之觀點而言,上述熱塑性樹脂組合物中之聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量較佳為85質量%以上,更佳為90質量%以上。
[熱塑性樹脂組合物之製造方法]
上述熱塑性樹脂組合物例如可藉由將聚苯醚(A)、聚苯醚(B)、玻璃纖維(C)、有機磷系阻燃劑(D)、聚醯胺系樹脂(E1)、聚苯硫醚系樹脂(E2)、及其他材料進行熔融混練而製造。
於上述熱塑性樹脂組合物中,有機磷系阻燃劑(D)為具有35~60℃之熔點,且常溫下為固體或粉體之化合物之情形時,製造熱塑性樹脂組合物時,有在擠出機原料投入口或料筒附近之原料進料管線等,(D)成分發生熔融並產生固著物,因此管線發生堵塞而導致製造中斷之情況。製造上述熱塑性樹脂組合物時,較佳為使用消除該問題之製造方法。
上述熱塑性樹脂組合物之製造方法並不限定於以下,例如較佳為:預先將有機磷系阻燃劑(D)與一部分或全部聚苯醚(A)混合,而製備混合物,並將該混合物用作熱塑性樹脂組合物之原料。此處,關於該混合物中之有機磷系阻燃劑(D)與聚苯醚(A)之混合比率,就生產熱塑性樹脂組合物時之操作性之觀點而言,將有機磷系阻燃劑(D)之質量設為1時之聚苯醚(A)之質量較佳為設為1以上,更佳為設為1.5以上,尤其更佳為設為2以上,又,就減少伴隨混合物之製造量之增加
之繁雜性之觀點而言,較佳為設為7以下,更佳為設為6以下,尤其更佳為設為5以下。
包含有機磷系阻燃劑(D)及聚苯醚(A)之混合物之製備並不限定於以下,例如,可使用可調節攪拌速度之攪拌器、或可調節旋轉葉片之速度之亨舍爾混合機,可一面根據有機磷系阻燃劑(D)之性狀(固體、粉體等)適當調節速度、溫度、時間等條件,一面製備混合物。
關於上述熱塑性樹脂組合物之製造方法,就大量穩定地製造熱塑性樹脂組合物之觀點即製造效率之觀點而言,可較佳地使用雙軸擠出機,但並不限定於上述者。
作為雙軸擠出機,例如可列舉ZSK40MC雙軸擠出機(德國Werner&Pfleiderer公司製造,料筒數量13,螺桿徑40mm,L/D=50;具有捏合盤L(左旋):2個、捏合盤R(右旋):6個、及捏合盤N(雙向):4個之螺桿型樣),可使用其,於料缸溫度270~330℃、螺桿轉數150~450rpm、擠出速率40~220kg/h之條件下進行熔融混練。又,作為雙軸擠出機,例如可列舉TEM58SS雙軸擠出機(東芝機械公司製造,料筒數量13,螺桿徑58mm,L/D=53;具有捏合盤L:2個、捏合盤R:14個、及捏合盤N:2個之螺桿型樣),亦可使用其,於料缸溫度270~330℃、螺桿轉數150~500rpm、擠出速率200~600kg/h之條件下進行熔融混練。
此處,上述L/D之「L」係擠出機之「螺桿料筒長度」,上述「D」係「螺桿料筒之直徑」。
雙軸擠出機之螺桿徑較佳為設為25~90mm,更佳為設為40~70mm。
於使用雙軸擠出機製造上述熱塑性樹脂組合物之情形時,就對材料賦予耐熱性及機械物性之觀點而言,較佳為聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及有機磷系阻燃劑(D)係自擠出機之最上游部之供給口(上
部進料)供給,玻璃纖維(C)係自擠出機中間之供給口(側部進料)供給。
[風扇成型品]
本實施形態之風扇成型品可藉由使上述熱塑性樹脂組合物成型而獲得。作為成型方法,例如可列舉:壓縮成型、射出成型、壓延成型、擠出成型、中空成型、吹脹成型、熱成型、吹塑成型等方法。
本實施形態之風扇成型品之最大直徑較佳為30mm以上,更佳為40mm以上,又,較佳為200mm以下,更佳為160mm以下,進而更佳為120mm以下。藉由使最大直徑為200mm以下,可謀求應用風扇成型品之電子設備之小型化。
本實施形態之風扇成型品較佳為用作為伺服器等電子設備、行動電話基站等通信設備、車輛用電源設備(例如,電動汽車、油電混合汽車等之鋰離子電池、鎳氫電池等)之冷卻風扇等。
若電子設備小型化,則熱量變得容易積聚於電子設備內部。由於本實施形態之風扇成型品係使用E2'/E1'、E2'/ρ為特定範圍內之熱塑性樹脂組合物製造風扇成型品,故而即便於高熱、高速旋轉下亦不易產生變形,亦可應用於容易積聚熱量之小型之電子設備內部。又,即便於高熱、高速旋轉下,冷卻效率亦較高。
[實施例]
以下,對本發明列舉具體之實施例及比較例進行說明。本發明並不受該等限定。
實施例及比較例之風扇成型品之原材料及物性之測定方法如下所示。
[原材料]
-聚苯醚(A)-
PPE-1:比濃黏度η(使用氯仿溶劑,於30℃下進行測定)0.52dl/g
之聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚
PPE-2:比濃黏度η(使用氯仿溶劑,於30℃下進行測定)0.40dl/g之聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚
PPE-3:比濃黏度η(使用氯仿溶劑,於30℃下進行測定)0.31dl/g之聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚
-聚苯乙烯(B)-
GPPS-1:通用聚苯乙烯(商品名:Styron660(註冊商標),美國Dow Chemical公司製造)
-玻璃纖維(C)-
GF-1:利用胺基矽烷化合物進行過表面處理之平均纖維徑10μm、纖維切斷長度3mm之玻璃纖維(商品名:EC10 3MM 910(註冊商標),NSG Vetrotex公司製造)
GF-2:利用胺基矽烷化合物進行過表面處理之平均纖維徑13μm、纖維切斷長度3mm之玻璃纖維(商品名:ECS03T-249(註冊商標),日本電氣硝子公司製造)
-有機磷系阻燃劑(D)-
FR-1:磷酸三苯酯(芳香族磷酸酯系阻燃劑,商品名:TPP(註冊商標),大八化學公司製造)
FR-2:雙酚A雙(磷酸二苯酯)(芳香族磷酸酯系阻燃劑,商品名:CR-741(註冊商標),大八化學公司製造)
FR-3:磷腈酸苯酯(磷腈系阻燃劑,商品名:Rabitle(註冊商標)FP-110,伏見製藥所公司製造)
-聚醯胺系樹脂(E1)-
PA9T-1:聚醯胺(根據日本專利特開2000-212433號公報之實施例中所記載之方法,將作為二羧酸成分之對苯二甲酸3272.96g(19.7莫耳)、作為二胺成分之1,9-壬二胺2532.64g(16.0莫耳)及2-甲基-1,8-辛
二胺633.16g(4.0莫耳)、作為封端劑之苯甲酸73.26g(0.60莫耳)、次磷酸鈉一水合物6.5g(相對於原料為0.1質量%)及蒸餾水6升放入至內容積20升之高壓釜,進行氮氣置換。於100℃下攪拌30分鐘,耗費2小時將內部溫度升溫至210℃。此時,高壓釜被升壓至22kg/cm2。於該條件下持續反應1小時後升溫至230℃,其後2小時,將溫度保持為230℃,一面慢慢放出水蒸氣而將壓力保持為22kg/cm2一面進行反應。繼而,耗費30分鐘將壓力下降至10kg/cm2,進而使之反應1小時,而獲得極限黏度[η]為0.25dl/g之預聚物。將其以100℃於減壓下乾燥12小時,並粉碎至2mm以下之尺寸。將其以230℃於0.1mmHg下進行10小時固相聚合,而獲得聚醯胺之粒狀聚合物。使用將料缸溫度設定為330℃之雙軸擠出機,由所獲得之粒狀聚合物獲得顆粒狀之PA9T-1。熔點:304℃,極限黏度[η]:1.20dl/g,封端率:90%,末端胺基濃度:10μmol/g,末端羧基60μmol/g,磷元素含量:300ppm)
-聚苯硫醚系樹脂(E2)-
PPS-1:聚苯硫醚(DSP(註冊商標)K-2G,DIC EP股份有限公司製造)
-其他材料-
PBT-1:聚對苯二甲酸丁二酯(Duranex PBT(註冊商標)2002,WinTech Polymer股份有限公司製造)
FR-4:二烷基次膦酸鋁(次膦酸金屬鹽系阻燃劑,商品名:Exolit OP1230(註冊商標),Clariant Japan公司製造)
FR-5:溴化聚苯乙烯(溴系阻燃劑,商品名:SAYTEX(註冊商標)HP-7010,Albemarle Japan製造)
相溶劑-1:含有甲基丙烯酸縮水甘油酯5重量%之苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(重量平均分子量110,000)
相溶劑-2:商品名:CRYSTAL MAN AB(註冊商標),日本油脂股
份有限公司製造
三氧化二銻:商品名:PATOX-M(註冊商標),日本精礦股份有限公司製造
雲母:商品名:C-1001F(註冊商標),Repco公司製造
[評價]
(1)儲存彈性模數
1.製作測定樣本
將實施例及比較例中所製造之風扇成型品之葉輪一部分切下,藉由熱壓製作長度50mm、寬度10mm、厚度4mm之試片。
2.測定
使用動態黏彈性測定裝置(商品名「Eplexor 500N」,ITS-JAPAN股份有限公司製造),於下述條件下,測定85℃下之儲存彈性模數及110℃下之儲存彈性模數。
(2)UL94燃燒性
使用0.75mm厚度之短條狀之成型片,基於阻燃性試驗規格UL94判定阻燃等級。
(3)風扇變形量
如圖5所示,對設置於送風定溫恆溫器(DKM600型,Yamato Scientific股份有限公司製造)內之鋁製箱3內(隔熱箱內)之經由旋轉軸
連接於DC(direct current,直流)無刷馬達2(BMS-4020,Nakanishi製造)的評價用風扇成型品1進行設定,並實施旋轉試驗。
首先,於溫度25℃之狀態下,以轉數1,000rpm使風扇成型品1旋轉,並藉由雷射感測器(Keyence製造,IB-10)連續地測定風扇最外部與模擬實際之製品之內徑Φ120mm之鋁製箱3之間隙長度,數值穩定時,求出距鋁製箱3之間隙長度(L1(mm))。
繼而,將恆溫器之溫度設定為85℃,溫度穩定時,將風扇成型品1之轉數設定為7,000rpm,藉由雷射感測器(投光器4、受光器5)連續地測定風扇最外部與模擬實際之製品之內徑Φ120mm之鋁製箱3之間隙長度,數值穩定時,求出距鋁製箱之間隙長度(L2(mm))。
風扇之變形量係藉由下式求出。
「風扇變形量:85℃×7,000rpm(mm)」=L2-L1
關於溫度110℃、轉數7,000rpm時之風扇變形量,亦利用同樣之方法求出。
(4)模具鋼材腐蝕性
將表1中所記載之顆粒狀之熱塑性樹脂組合物裝入至陶瓷坩鍋(內徑Φ38mm、高度110mm),於顆粒中埋入切割為寬度20mm、長度40mm、厚度3mm之尺寸之碳鋼S55C片。將放入有樹脂顆粒及碳鋼片之陶瓷坩鍋於330℃之電氣爐靜置5小時,取出後藉由乾燥器冷卻至常溫。冷卻後,自樹脂材料內取出碳鋼片,並藉由目視確認表面有無腐蝕,將未觀察到腐蝕之情況評價為「無」,將觀察到腐蝕之情況評價為「有」。
[實施例1]
自雙軸擠出機(商品名:ZSK40MC,Werner&Pfleiderer公司製造,料筒數量13,螺桿徑40mm,具有捏合盤L:2個、捏合盤R:6個、捏合盤N:4個之螺桿型樣)之最上游部(上部進料)供給(PPE-1)34
質量份、及以(FR-1)/(PPE-1)=1/3之比率預先利用亨舍爾混合機攪拌混合(轉數600rpm,攪拌時間1min,內溫23-25℃)而獲得之混合物36質量份,自中途之料筒8使(GF-1)30質量份側進料,以料缸溫度300℃、螺桿轉數250rpm、擠出速率100kg/h進行熔融混練而獲得熱塑性樹脂組合物。
熱塑性樹脂組合物之23℃下之比重ρ係依據ISO 1183而測定。
對軸流風扇(型號「9GV1212P1J01」,山洋電氣股份有限公司製造)進行3D掃描,將風扇形狀轉換為CAD(Computer Assisted Design,電腦輔助設計)資料。由所獲得之CAD資料,製作風扇成型品之射出成型用模具。所製作之模具風扇之最大直徑為114mm。
使用上述模具及射出成型機(商品名:EC100SX,東芝機械股份有限公司製造),於表1中所記載之溫度條件下,使上述熱塑性樹脂組合物成型,而獲得風扇成型品。
再者,比較例3(PPS材料)中,成型後於150℃烘箱中靜置3小時進行退火處理。
[實施例2~9、比較例1~4]
除了將熱塑性樹脂組合物之組成設為表1中所記載之組成,並將成型溫度設為表1中所記載之溫度以外,以與實施例1同樣之方式獲得風扇成型品。
根據本發明之風扇成型品,可獲得即便於高溫環境下且高旋轉狀態下運轉,風扇之變形亦較少,可更高速地旋轉,冷卻效率較高之風扇成型品。
Claims (7)
- 一種風扇成型品,其特徵在於包含如下熱塑性樹脂組合物:該熱塑性樹脂組合物之動態黏彈性測定中110℃下之儲存彈性模數E2'相對於85℃下之儲存彈性模數E1'之比率(E2'/E1')為0.90以上,且將110℃下之儲存彈性模數設為E2'、將23℃下之比重設為ρ時之比儲存彈性模數(E2'/ρ)為4,000MPa以上。
- 如請求項1之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物之阻燃性等級(依據UL94,以試片厚度0.75mm實施)為V-0。
- 如請求項1或2之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物為聚苯醚系樹脂組合物。
- 如請求項1至3中任一項之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物為如下之聚苯醚系樹脂組合物:聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、及玻璃纖維(C)之合計質量為90質量%以上,且將上述合計質量設為100質量%時,含有聚苯醚(A)45~75質量%、苯乙烯系樹脂(B)0~5質量%、玻璃纖維(C)25~50質量%。
- 如請求項1至4中任一項之風扇成型品,其中上述熱塑性樹脂組合物進而含有有機磷系阻燃劑(D),且將聚苯醚(A)、苯乙烯系樹脂(B)、玻璃纖維(C)及有機磷系阻燃劑(D)之合計質量設為100質量%時,有機磷系阻燃劑(D)之含量為5~20質量%。
- 如請求項5之風扇成型品,其中將上述有機磷系阻燃劑(D)之質量設為100質量%時,上述有機磷系阻燃劑(D)含有選自由磷酸三苯酯及磷腈所組成之群中之1種以上之化合物70質量%以上。
- 如請求項1至6中任一項之風扇成型品,其最大直徑為200mm以下。
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