TW201617428A - 光硬化性接著劑、以及使用該接著劑之偏光板、積層光學構件與液晶顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種光硬化性接著劑，其係含有包含芳香族環氧化合物的第1光陽離子硬化性成分(A1)之光陽離子硬化性成分(A)、包含指定單體(I)及/或單體(II)之聚合物(B)、及光陽離子聚合起始劑(C)，相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，聚合物(B)的含量為2至10重量份，第1光陽離子硬化性成分(A1)的含量為10至40重量份，光陽離子聚合起始劑(C)的含量為1至10重量份；以及提供使用該光硬化性接著劑之偏光板、積層光學構件與液晶顯示裝置。

Description

光硬化性接著劑、以及使用該接著劑之偏光板、積層光學構件與液晶顯示裝置
本發明係關於用於聚乙烯醇系偏光片上與保護膜接著之光硬化性接著劑，以及使用該接著劑之偏光板、積層光學構件與液晶顯示裝置。
偏光板係可用於構成液晶顯示裝置的光學構件之一。偏光板通常具有於偏光片的兩面上積層保護膜之構造，配置於液晶顯示裝置。亦已知有僅於偏光片的單面上設置保護膜，惟多數之情形為於偏光片之另一面上不僅單純為保護膜，而兼作為接著具有其他光學機能之膜的保護膜。作為偏光片的製造方法，廣泛地採用將藉由二色性色素染色之單軸延伸聚乙烯醇系樹脂膜進行硼酸處理、水洗後，乾燥之方法。
通常，於偏光片上經由上述的水洗及乾燥後，直接接著保護膜。由於經此乾燥後的偏光片其物理強度減弱，一旦將此捲繞，有容易於加工方向裂開等問題之 情形。因此，通常於乾燥後的偏光片上直接塗佈具有聚乙烯醇系樹脂水溶液的水系接著劑，隔著此接著劑於偏光片的兩面上同時接著保護膜。通例，保護膜係使用厚度為30至100μm之三乙醯基纖維素膜。
三乙醯基纖維素膜係透明性優良，在該表面上容易形成各種表面處理層或光學機能層，又透濕度高，雖說使用如上述之水系接著劑於偏光片上接著後之乾燥可順利進行，具有作為保護膜之優點，惟其反面因透濕度高，將其作為保護膜之偏光板，在濕熱下，例如溫度70℃、相對濕度90%的條件下，會有容易引起如劣化的問題之情形。因此，亦已知有比三乙醯基纖維素的透濕度更低，例如降莰烯(norbornene)系樹脂作為代表例之非晶性聚烯烴系樹脂作為保護膜。於日本特開平06-051117號公報(專利文獻1)中，係記載將熱塑性飽和降莰烯系樹脂片做為保護膜積層於偏光片的至少一面上。
由透濕度低的樹脂所構成之保護膜接著於聚乙烯醇系偏光片時，於聚乙烯醇系偏光片與三乙醯基纖維素膜的接著上，若使用向來之聚乙烯醇系樹脂的水溶液作為接著劑，會有接著強度不足，所得之偏光板的外觀不良等問題之情形。此係由於透濕度低的樹脂膜一般為疏水性，或由於透濕度低而使作為溶劑的水無法充分乾燥等原因。另一方面，亦已知有於偏光片的兩面上接著不同種類的保護膜。例如亦於日本特開2002-174729號公報(專利文獻2)中提案於偏光片的一面上接著由如非晶性聚烯烴系樹 脂等之透濕度低的樹脂所構成的保護膜，於偏光片的另一面上接著如包含三乙醯基纖維素膜之纖維素系樹脂等的透濕度高的樹脂所構成之保護膜。
因此，透濕度低的樹脂所構成之保護膜與聚乙烯醇系偏光片間賦予高接著力，並且在如纖維素系樹脂之透濕度高的樹脂與聚乙烯醇系偏光片間亦賦予高接著力之接著劑，有嘗試使用光硬化性接著劑。例如，於日本特開2004-245925號公報(專利文獻3)中揭露不含芳香環的環氧化合物作為主成分之接著劑，其為提案藉由活性能量線的照射，具體而言為藉由紫外線的照射所產生之陽離子聚合使該接著劑硬化而接著偏光片與保護膜。又於日本特開2008-257199號公報(專利文獻4)中揭露組合脂環式環氧化合物與不含脂環式環氧基之環氧化合物，再將調配有光陽離子聚合起始劑之光硬化性接著劑使用於偏光片與保護膜之接著的技術。
於專利文獻3中揭露之環氧系接著劑對非晶性聚烯烴系樹脂或纖維素系樹脂等所構成之保護膜接著於偏光片上有效，惟對接著由(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之保護膜時，顯而易見其接著力未必充分。
於日本特開2012-172026號公報(專利文獻5)中，揭露一種光學膜用接著劑，其係於活性能量線硬化性化合物(A)100重量%中，包含：具有環氧基或氧雜環丁基(oxetanyl)、不具有活性能量線自由基聚合性官能基之重量平均分子量未達5000之活性能量線陽離子硬化型化合 物(a1)為5至100重量%、活性能量線自由基硬化型化合物(a2)為0至95重量%，且相對於活性能量線硬化型化合物(A)100重量份，具有環氧基或氧雜環丁基之重量平均分子量5000至150000的丙烯酸系樹脂(B)含有0.0001至2重量份。惟，若丙烯酸系樹脂(B)的含量超過2重量份時，黏著劑的黏度上升，反而有塗佈面的平滑性變差之可能性(參考段落[0079])，因而將丙烯酸系樹脂(B)的含量設定為2重量份以下。
於日本特開2012-007080號公報(專利文獻6)中提案使用含有多官能基脂環式環氧化合物(A)與單官能環氧丙基化合物(B)之陽離子聚合性成分及含有光聚合起始劑黏度為10至150mPa‧s之光硬化性接著劑，使偏光片與保護膜接著之方法。惟，於專利文獻6中揭露之環氧系接著劑亦與非晶性聚烯烴系樹脂及纖維素系樹脂等所構成之保護膜接著於偏光片上有效，而對接著由(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之保護膜時，其接著力亦未必充分。
於日本特開2013-092762號公報(專利文獻7)中揭示一種偏光板之製造方法，作為可製造於偏光膜(偏光片)與透明膜間難以產生氣泡的偏光板之方法，該偏光板的製造方法係包含：於透明膜的單面上塗佈活性能量線硬化型接著劑之步驟、將偏光膜的單面或兩面與透明膜塗佈有接著劑之面進行貼合而製作積層體之步驟、以及於該積層體上照射活性能量線而製作偏光板之步驟，且於製作積層體之步驟中所使用之貼合輥的直徑為50至250mm的範圍內。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平06-051117號公報
[專利文獻2]日本特開2002-174729號公報
[專利文獻3]日本特開2004-245925號公報
[專利文獻4]日本特開2008-257199號公報
[專利文獻5]日本特開2012-172026號公報
[專利文獻6]日本特開2012-007080號公報
[專利文獻7]日本特開2013-092762號公報
本發明的目的係提供一種於聚乙烯醇系偏光片接著保護膜時，室溫下可塗佈的情況下具有充分低的黏度，且可賦予偏光片/保護膜間的接著力提升之偏光板的光硬化性接著劑。本發明其他目的係提供一種即使接著劑層的厚度變薄時，於接著劑層不產生氣泡且可接著聚乙烯醇系偏光片與保護膜之低黏度光硬化性接著劑。本發明再另一目的係提供一種於上述偏光板積層其他光學層之積層光學構件，及含有該光學構件之液晶顯示裝置。
本發明係提供以下所示之硬化性接著劑、偏光板、積層光學構件及液晶顯示裝置。
[1]一種光硬化性接著劑，其用於在聚乙烯醇系偏光片上接著包含熱塑性樹脂之保護膜， 其係含有：為芳香族環氧化合物為第1光陽離子硬化性成分(A1)之光陽離子硬化性成分(A)；包含來自於選自下述式(I)所示之單體(I)與下述式(II)所示之單體(II)所成群組中之1種以上之單體的構成單位之聚合物(B)
(式中，X表示氫原子、或可經選自由環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7的烷基、碳數1至7的烷氧基、碳數6至12的芳基、碳數6至12的芳氧基或碳數6至10的脂環式烴基)
(式中，R1表示氫原子、甲基或鹵素原子。Y表示可經選自由環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7的烷基、碳數6至12之芳基或碳數6至10之脂環式烴基)；以及以及光陽離子聚合起始劑(C)；其中，前述聚合物(B)之含量，於前述光陽離子硬化性成分(A) 及前述聚合物(B)的總計量100重量份中，為2至10重量份，前述第1光陽離子硬化性成分(A1)的含量，於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份中，為10至40重量份，前述光陽離子聚合起始劑(C)的含量，相對於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份，為1至10重量份。
[2]如[1]所述之光硬化性接著劑，其中，前述光陽離子硬化性成分(A)復包括選自由脂肪族二環氧丙基化合物、單官能脂肪族環氧化合物、乙烯基醚化合物及氧雜環丁烷化合物所成群組中之1種以上的第2光陽離子硬化性成分(A2)。
[3]如[2]所述之光硬化性接著劑，其中，前述脂肪族二環氧丙基化合物係下述式(III)所示之化合物：
(式中，Z表示碳數1至9之直鏈或分支之伸烷基、或2價之脂環式烴基，該伸烷基中之亞甲基係可經選自氧原子、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-之2價基取代)。
[4]如[3]所述之光硬化性接著劑，其中，前述式(III)中之Z為碳數3至10之分支伸烷基。
[5]如[2]至[4]中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，前述第2光陽離子硬化性成分(A2)的含量，於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份中，為58至88重量份。
[6]如[1]至[5]中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，前述聚合物(B)之重量平均分子量為5000至500000。
[7]如[6]所述之光硬化性接著劑，其中，前述聚合物(B)之重量平均分子量為6000至100000。
[8]如[1]至[7]中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，水分含量係相對於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份，為4重量份以下。
[9]如[1]至[8]中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，於25℃時黏度為2至300mPa‧s。
[10]一種偏光板，其係含有：聚乙烯醇系偏光片，以及於前述聚乙烯醇系偏光片的至少一面上隔著[1]至[9]中任一項所述之光硬化性接著劑之硬化物而貼合且包含熱塑性樹脂之保護膜。
[11]如[10]所述之偏光板，其中，前述熱塑性樹脂係選自由纖維素系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、非晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂及聚碳酸酯系樹脂所成群組中之1種以上的樹脂。
[12]如[10]或[11]所述之偏光板，其中，前述保護膜係含有紫外線吸收劑。
[13]如[10]至[12]中任一項所述之偏光板，其中，藉由180度剝離試驗測定之前述聚乙烯醇系偏光片與前述保護膜間的剝離強度為0.5N/25mm以上。
[14]一種積層光學構件，其係包含[10]至[13]中任一項所述之偏光板與1層以上之其他的光學層之積層體。
[15]如[14]所述之積層光學構件，其中，前述其他的光學層係含有相位差板。
[16]一種液晶顯示裝置，其係含有液晶單元、及於前述液晶單元的至少一面上配置[14]或[15]所述之積層光學構件。
根據本發明係可提供光硬化性接著劑，其黏度低，且接著劑層難以產生氣泡，並可使聚乙烯醇系偏光片與保護膜以高接著強度接著。根據本發明之光硬化性接著劑，即使接著包含(甲基)丙烯酸系樹脂之保護膜時，亦可提供聚乙烯醇系偏光片與保護膜間之接著強度高的偏光板。本發明中所述之接著強度高的偏光板，以及使用該偏光板之積層光學構件與液晶顯示裝置係耐久性優良。
1‧‧‧偏光片
2、3‧‧‧保護膜
4‧‧‧積層體
5a、5b‧‧‧貼合輥
11、12‧‧‧接著劑塗佈裝置
13‧‧‧輥
14、15‧‧‧第1活性能量線照射裝置
16‧‧‧第2活性能量線照射裝置
17‧‧‧第3活性能量線照射裝置
18‧‧‧第4活性能量線照射裝置
19‧‧‧運送用夾輥
20‧‧‧捲繞輥
[第1圖]表示製造本發明之偏光板的裝置的較佳例示之剖面模式圖。
<光硬化性接著劑>
本發明之硬化性接著劑係用於聚乙烯醇系偏光片上接著包含熱塑性樹脂的保護膜之接著劑，其係含有光陽離子硬化性成分(A)、聚合物(B)及光陽離子聚合起始劑(C)。
(1)光陽離子硬化性成分(A)
光硬化性接著劑的主成分為藉由聚合硬化賦予接著力之光陽離子硬化性成分(A)，其係至少含有芳香族環氧化合物之第1光陽離子硬化性成分(A1)。光陽離子硬化性成分(A)，較佳為除了第1光陽離子硬化性成分(A1)，進一步含有與(A1)不同硬化性成分之第2光陽離子硬化性成分(A2)。
(1-1)第1光陽離子硬化性成分(A1)
第1光陽離子硬化性成分(A1)係包含芳香族環氧化合物。所謂芳香族環氧化合物係具有芳香環之環氧化合物。惟，此處之芳香族環氧化合物中具有後述之聚合物(B)中之X及/或Y為芳香環及環氧基者，分類上，並不包括屬於芳香族環氧化合物之聚合物(B)。第1光陽離子硬化性成分(A1)可包含2種以上的芳香族環氧化合物。芳香族環氧化合物的具體例係可列舉如：酚、甲酚、丁基酚等1元酚或雙酚A、雙酚F等雙酚衍生物，或該等之環氧烷加成物之單或聚環氧丙基醚化物；環氧酚醛清漆(epoxy novolac)樹脂；間苯二酚、對苯二酚或鄰苯二酚等具有2個以上酚性羥基之芳香族化合物之單或聚環氧丙基醚化物；苯二甲醇、苯二乙醇或苯二丁醇等具有2個以上醇性羥基的芳香 族化合物之環氧丙基醚化物；鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、苯三甲酸等具有2個以上羧基的多元酸芳香族化合物之環氧丙基酯；安息香酸之環氧丙基酯或甲苯甲酸、萘甲酸之環氧丙基酯等；苯乙烯氧化物、烷基化苯乙烯氧化物或乙烯基萘之環氧化物等苯乙烯氧化物類或二乙烯基苯之二環氧化物等。
其中，由硬化性及接著性的觀點而言，第1光離子硬化性成分(A1)較佳為含有多官能芳香族環氧化合物，更佳為含有3官能以上的芳香族環氧化合物。
又由硬化性及接著性之觀點而言，芳香族環氧化合物係以環氧當量80至500者為佳。
芳香族環氧化合物係可使用市售品，列舉例如：“DENACOL EX-145”、“DENACOL EX-146”、“DENACOL EX-147”、“DENACOL EX-201”、“DENACOL EX-711”、“DENACOL EX-721”、“ON COURT EX-1020”、“ON COURT EX-1030”、“ON COURT EX-1040”、“ON COURT EX-1050”、“ON COURT EX-1051”、“ON COURT EX-1010”、“ON COURT EX-1011”及“ON COURT EX-1012”(以上，任一者皆為Nagase ChemteX股份有限公司製)；“OGSOL PG-100”、“OGSOL EG-200”、“OGSOL EG-210”及“OGSOL EG-250”(以上，任一者皆為大阪Gas Chemicals股份有限公司製)；“HP4032”、“HP4032D”及“HP4700”(以上，任一者皆為DIC股份有限公司製)；“ESN-475V”(以上， 任一者皆為新日鐵住金化學股份有限公司製)；“152”、“154”、“157S70”及“YX8800”(以上，任一者皆為三菱化學股份有限公司製)；“ADEKA RESIN EP-4100”、“ADEKA RESIN EP-4100G”、“ADEKA RESIN EP-4100E”、“ADEKA RESIN EP-4100L”、“ADEKA RESIN EP-4100TX”、“ADEKA RESIN EP-4000”、“ADEKA RESIN EP-4005”、“ADEKA RESIN EP-4082HT”、“ADEKA RESIN EP-4901”、“ADEKA RESIN EP-4901E”、“ADEKA GLYCINATE ROLL ED-501”、“ADEKA GLYCINATE ROLL ED-509E”、“ADEKA GLYCINATE ROLL ED-509S”及“ADEKA GLYCINATE ROLL ED-529”(以上，任一者皆為ADEKA股份有限公司製)；“TECHMORE VG3101L”(Printeq股份有限公司製)等。
第1光陽離子硬化性成分(A1)之含量，於光陽離子硬化性成分(A)及後述之聚合物(B)之總計量100重量份中，為10至40重量份，較佳為12至35重量份。藉由使第1光陽離子硬化性成分(A1)含有10重量份以上，聚乙烯醇系偏光片與保護膜間優良的接著強度，及光硬化性接著劑之低黏度化與伴隨此之良好的塗佈性可並存實現。另一方面，第1光陽離子硬化性成分(A1)之量超過40重量份時，上述並存難以實現，特別係黏度有變高之傾向。第1光陽離子硬化性成分(A1)之量低於10重量份時，無法獲得優良的接著強度。
(1-2)第2光陽離子硬化性成分(A2)
光陽離子硬化性成分(A)除了第1光陽離子硬化性成分(A1)，較佳為進一步含有與(A1)不同之第2光陽離子硬化性成分(A2)。所謂第2光陽離子硬化性成分(A2)係選自脂肪族二環氧丙基化合物、單官能脂肪族環氧化合物、乙烯基醚化合物及氧雜環丁烷化合物之硬化性成分，亦可包含此等中之2種以上的硬化性成分。惟此處所謂之單官能脂肪族環氧化合物中，後述聚合物(B)中之X或Y具有環氧基者，分類上，並不包括屬於單官能脂肪族環氧化合物之聚合物(B)。又，此處所謂之氧雜環丁烷化合物中，後述(B)中之X或Y具有氧雜環丁基者，分類上，並不包括屬於氧雜環丁烷化合物之聚合物(B)。
第2光陽離子硬化性成分(A2)較佳為含有脂肪族二環氧丙基化合物，其中，由於光硬化性接著劑之低黏度化，亦即於25℃時黏度容易調整為2至300mPa‧s的範圍，因此較佳為含有下述式(III)所示之化合物：
上述式(III)中之Z表示碳數1至9之直鏈或分支的伸烷基、或2價之脂環式烴基，該伸烷基中之亞甲基係可經選自氧原子、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-之2價基取代。作為2價脂環式烴基的典型例係有伸環戊基或伸環己基。
上述式(III)中Z為伸烷基之化合物係烷二醇之二環氧丙基醚，該具體例係含有乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、1,3-丙二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚等。其中，由光硬化性接著劑的低黏度化之觀點而言，上述式(III)中之Z為伸烷基之化合物較佳為如丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚之上述式(III)中之Z為碳數3至10的分支伸烷基之化合物。
作為單官能脂肪族環氧化合物，可列舉脂肪族醇之環氧丙基醚化物、烷基羧酸之環氧丙基酯等，該等之具體例係包括：烯丙基環氧丙基醚、丁基環氧丙基醚、第2丁基苯基環氧丙基醚、2-乙基己基環氧丙基醚、混合碳數12及13之烷基環氧丙基醚、醇之環氧丙基醚、脂肪族高級醇之單環氧丙基醚、高級脂肪酸之環氧丙基酯等。
作為乙烯基醚化合物，可列舉脂肪族或脂環式之乙烯基醚化合物，該具體例係包括：正戊基乙烯基醚、異戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、十八烯基乙烯基醚等碳數5至20烷基或烯基醇之乙烯基醚類；2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚等含有羥基之乙烯基醚類；環己基乙烯基醚、2-甲基環己基乙烯基醚、環己基甲基乙烯基醚、苯甲基乙烯基醚等具有脂肪族環或芳香族環之一元醇之乙烯基醚類；丙三醇單乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、 1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、新戊四醇二乙烯基醚、新戊四醇四乙烯基醚、三羥甲基丙烷二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羥基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基環己烷二乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷單乙烯基醚、1,4-二羥基甲基環己烷二乙烯基醚等多元醇的單或聚乙烯基醚類；二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇單丁基單乙烯基醚等聚烷二醇單或二乙烯基醚類；環氧丙基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等之其他乙烯基醚類。
氧雜環丁烷化合物係具有氧雜環丁基之化合物，該具體例係包含：3,7-雙(3-氧雜環丁基)-5-氧雜-壬烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯、1,2-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲基)醚、1,4-雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)己烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(羥基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧雜環丁烷等。
第2光陽離子硬化性成分(A2)之含量係只要第1光陽離子硬化性成分(A1)之含量成為上述範圍則無特別的限制，惟於光陽離子硬化性成分(A)及後述聚合物(B) 之總計量100重量份中，較佳為58至88重量份，更佳為60至85重量份。第2光陽離子硬化性成分(A2)之含量為上述範圍內時，容易調製出25℃時黏度為2至300mPa‧s之光硬化性接著劑。另一方面，第2光陽離子硬化性成分(A2)之含量超過88重量份時，偏光片與保護膜間之接著強度容易成為不充分。
(1-3)第3光陽離子硬化性成分(A3)
光陽離子硬化性成分(A)係除了第1光陽離子硬化性成分(A1)及第2光陽離子硬化性成分(A2)之外，亦可含有其他的硬化性成分之第3光陽離子硬化性成分(A3)。第3光陽離子硬化性成分(A3)係可列舉如：不屬於(A1)及(A2)之任一者之環氧化合物(例如脂環式環氧化合物)、環狀內酯化合物、環狀縮醛化合物、環狀硫醚化合物、螺原酸酯化合物等。第3光陽離子硬化性成分(A3)之含量係只要第1光陽離子硬化性成分(A1)之含量成為上述範圍則無特別的限制，較佳為含有第2光陽離子硬化性成分(A2)時，第2光陽離子硬化性成分(A2)之含量成為上述範圍之量。
(2)聚合物(B)
聚合物(B)係包含來自選自下述式(I)所示之單體(I)： ，以及下述式(II)所示之單體(II)：
所成群組中之1種以上之單體之構成單元的聚合物。具體而言，係可列舉如：聚合1種單體(I)而成之寡聚物、聚合2種以上單體(I)而成之共聚物、聚合1種單體(II)而成之寡聚物、聚合2種以上單體(II)而成之共聚物、聚合1種以上單體(I)與1種以上單體(II)而成之共聚物、及此等之2種以上的混合物。
上述式(I)中之X表示氫原子、或部分可經選自環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7之烷基、碳數1至7之烷氧基、碳數6至12之芳基、碳數6至12之芳氧基或碳數6至10之脂環式烴基。
作為碳數1至7之烷基係可列舉如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第2丁基、第3丁基、異丁基、正戊基、異戊基、第3戊基、正己基、2-己基、3-己基、環己基、4-甲基環己基、正庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第3庚基等。其中，由接著劑層之耐久性觀點而言，較佳為碳數1至4之烷基。
作為碳數1至7之烷氧基係可列舉如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第2丁氧基、第3丁氧基、異丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、第3戊氧基、正己氧基、2-己氧基、3-己氧基、環己氧基、4- 甲基環己氧基、正庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、異庚氧基、第3庚氧基等。其中，由接著劑層之耐久性之觀點而言，較佳為碳數1至4之烷氧基。
作為碳數6至12之芳基係可列舉如：苯基、甲基苯基、萘基等。碳數之較佳為6至10。
作為碳數6至12之芳氧基係可列舉如：苯氧基、甲基苯氧基、萘氧基等。碳數之較佳為6至10。
作為碳數6至10之脂環式烴基係可列舉如：環己基、甲基環己基、降莰基、二環戊基、二環辛基、三甲基二環庚基、三環辛基、三環癸基、螺辛基、螺雙環戊基、金剛烷基、異莰基(isobornyl)等。
上述式(I)中之X為部分經選自環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7之烷基、碳數1至7之烷氧基、碳數6至12之芳基、碳數6至12之芳氧基或碳數6至10之脂環式烴基時，由於上述官能基賦予硬化反應，具有接著劑層之耐久性及抑制自接著劑層之低分子量成分的滲出之優點。其中，上述官能基之較佳為選自環氧基、氧雜環丁基及羥基所成群組中之1種以上的官能基。
上述式(I)中，作為X的一部份經環氧基或氧雜環丁基取代時之單體(I)係可列舉下述式(Ia)、(Ib)及(Ic)所示之單體。
(式中，R4表示氫原子或碳數1至6之烷基，m表示1至6之整數。)
(式中，R5表示氫原子或碳數1至6之烷基，n表示1至6之整數。)
(式中，R6表示氫原子或碳數1至6之烷基，s表示1至6之整數。)
上述式(II)中之R1表示氫原子、甲基或鹵素原子。Y表示可經選自環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7之烷基、碳數6至12之芳基及碳數6至10之脂環式烴基。
作為上述鹵素原子係可列舉如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。碳數1至7之烷基、碳數6至12之芳基及碳數6至10之脂環式烴基的具體例係與式 (I)中之X相同。
與式(I)中之X相同，式(II)中之Y為部分經選自環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7之烷基、碳數6至12之芳基或碳數6至10之脂環式烴基時，由於上述官能基有助於硬化反應，具有接著劑層之耐久性及抑制自接著劑層之低分子量成分的滲出之優點。其中，上述官能基較佳為選自環氧基、氧雜環丁基及羥基所成群組中之1種以上的官能基。
上述式(II)中，作為Y的一部份經環氧基或氧雜環丁基取代時之單體(II)係可列舉如下述式(IIa)、(IIb)及(IIc)所示之單體。
(式中，R1與上述式(II)相同，R7表示氫原子或碳數1至6之烷基，t表示1至6之整數。)
(式中，R1與上述式(II)相同，R8表示氫原子或碳數1至6之烷基，p表示1至6之整數。)
(式中，R1與上述式(II)相同，R9表示氫原子或碳數1至6之烷基，q表示1至6之整數。)
聚合物(B)由聚乙烯醇系偏光片與保護膜間之接著強度及光硬化性接著劑之低黏度化之並存觀點而言，藉由凝膠滲透色譜法(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為5000至500000，更佳為6000至100000。
聚合物(B)之含量，於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份中，為2至10重量份，較佳為2.5至10重量份。藉由含有2重量份以上之聚合物(B)，發現可一邊確保低黏度，一邊提高聚乙烯醇系偏光片與保護膜(特別是包含(甲基)丙烯酸系樹脂之保護膜)間的接著強度之效果。另一方面，聚合物(B)之含量超過10重量份時，光硬化接著劑之黏度變高。未達2重量份時，特別是與包含(甲基)丙烯酸系樹脂之保護膜的密著性變低。本說明書中之「(甲基)丙烯酸」係指選自丙烯酸及甲基丙烯酸中之至少一者。對於「(甲基)丙烯酸酯」亦相同。
(3)光陽離子聚合起始劑(C)
光硬化性接著劑係含有光陽離子聚合起始劑(C)。因此，光陽離子硬化性成分(A)藉由活性能量線的照射使陽離子聚合而硬化，進而可形成接著劑層。光陽離子聚合起始 劑(C)係藉由如可見光線、紫外線、X射線、電子束之活性能量線的照射，而產生陽離子物質或路易斯酸(Lewis acid)，使光陽離子硬化性成分(A)之聚合反應開始者。光陽離子聚合起始劑(C)，由於以光進行催化性作用，即使混合於光陽離子硬化性成分(A)，保存安定性、操作性亦佳。藉由作為光陽離子聚合起始劑(C)可使用之活性能量線的照射產生陽離子物質或路易斯酸之化合物，可列舉例如：芳香族重氮鹽；如芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽之鎓鹽；鐵-芳烴(arene)錯合物等。
作為芳香族重氮鹽，可列舉例如：苯重氮 六氟銻酸鹽、苯重氮 六氟磷酸鹽、苯重氮 六氟硼酸鹽。
作為芳香族碘鹽，可列舉例如：二苯基錪 肆(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基錪 六氟磷酸鹽、二苯基錪 六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)錪 六氟磷酸鹽。
作為芳香族鋶鹽，可列舉例如：三苯基鋶 六氟磷酸鹽、三苯基鋶 六氟銻酸鹽、三苯基鋶 四(五氟苯基)硼酸鹽、4,4’-雙[二苯基鋶基]二苯硫醚 雙六氟磷酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯硫醚 雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯硫醚 雙六氟磷酸鹽、7-[二(對-甲苯基)鋶基]-2-異丙基硫雜蒽酮 六氟銻酸鹽、7-[二(對-甲苯基)鋶基]-2-異丙基硫雜蒽酮 四(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’-二苯基鋶基-二苯硫醚 六氟磷酸鹽、4-(對-第3丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶基-二苯硫醚 六氟銻酸鹽、4-(對-第3丁基苯基羰基)-4’-二 (對-甲苯基)鋶基-二苯硫醚 四(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為鐵-芳烴錯合物，可列舉例如：二甲苯-環戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)三(三氟甲基磺醯基)甲烷化物。
光陽離子聚合起始劑(C)，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。上述之中，特別是芳香族鋶鹽，由於在300nm附近的波長區域亦具有紫外線吸收特性，故硬化性優良，而可賦予具有良好的機械強度、接著強度之接著劑層，故適合使用。
光陽離子聚合起始劑(C)之含量，相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，為1至10重量份，較佳為2至6重量份。藉由含有1重量份以上的光陽離子聚合起始劑(C)，可使光陽離子硬化性成分(A)充分硬化，對所得之偏光板賦予高的機械強度及接著強度。另一方面，其量變多時，硬化物中的離子性物質增加，使硬化物的吸濕性變高，由於偏光板的耐久性能有降低的可能性，故使光陽離子聚合起始劑(C)的量，相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，為10重量份以下。
(4)光敏劑
光硬化性接著劑亦可含有光敏劑。上述光陽離子聚合起始劑(C)，雖在300nm附近或比其短的波長域顯示最大吸收，感應該附近的波長的光而產生陽離子物質或路易斯酸 而開始光陽離子硬化性成分(A)的陽離子聚合，惟也感應比其長的波長的光，故光敏劑較佳為在比380nm長的波長顯示最大吸收者為較佳。作為所述之光敏劑，適合使用蒽系化合物。
作為蒽系化合物的具體例，可列舉例如：9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二異丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-雙(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二異丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二己氧基蒽。
藉由於光硬化性接著劑中含有光敏劑，與其不含有時相比，可提升接著劑的硬化性。藉由相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，光敏劑的含量為0.1重量份以上，可顯現如此的效果。另一方面，光敏劑的含量變多時，由於低溫保管時產生析出等問題，故其量相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，較佳為2重量份以下。又，由維持偏光板的中性灰的觀點而言，偏光片與保護膜的接著強度之提升效果可充分獲得之範圍下，光敏劑的含量愈少愈有利，例如相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總 計量100重量份，光敏劑的量為0.1至0.5重量份，較佳為0.1至0.3重量份的範圍。
(5)光敏助劑
光硬化性接著劑可含有光敏助劑。光敏助劑較佳為萘系光敏助劑。
作為萘系光敏助劑的具體例，可列舉例如：4-甲氧基-1-萘酚、4-乙氧基-1-萘酚、4-丙氧基-1-萘酚、4-丁氧基-1-萘酚、4-己氧基-1-萘酚、1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘。
藉由光硬化性接著劑中含有萘系光敏助劑，與其不含有時相比，可提升接著劑的硬化性。藉由相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，萘系光敏助劑的含量為0.1重量份以上，可顯現如此的效果。另一方面，萘系光敏助劑的調配量變多時，由於低溫保管時產生析出等問題，其量相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，較佳為5重量份以下。萘系光敏助劑的含量，相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，較佳為3重量份以下。
(6)添加劑成分
於光硬化性接著劑，只要無損本發明的效果，可含有添加劑成分，作為任意成分之其他成分。作為添加劑成分，可列舉如：熱陽離子聚合起始劑、多元醇類、離子捕捉劑、 抗氧化劑、光安定劑、鏈轉移劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、塑化劑、消泡劑、流平劑、色素、有機溶劑等。
含有添加劑成分時，其含量相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，較佳為1000重量份以下。該含量為1000重量份以下時，藉由必要成分之光陽離子硬化性成分(A)、聚合物(B)及光陽離子聚合起始劑(C)的組合，可良好地發揮所謂聚乙烯醇系偏光片與保護膜間之優良的接著強度、光硬化性接著劑的低黏度化及伴隨此之良好的塗佈性等並存之效果。
(7)光硬化性接著劑之水分含量
光硬化性接著劑亦可含有水分。水分之含量，相對於光陽離子硬化性成分(A)及聚合物(B)之總計量100重量份，通常為4重量份以下，更佳為未達3重量份，藉由含有一定量的水分，可提升聚乙烯醇系偏光片與保護膜間之接著強度。惟，水分含量過多時，引起光硬化性接著劑與水分的分離，會有光硬化性接著劑變得無法均勻地塗佈於偏光片、保護膜的表面，光硬化性接著劑的硬化性變差之情形。光硬化性接著劑亦可有目的地添加水分，此時，並無特別限制，可使用如蒸餾水、純水等的精製水。光硬化性接著劑之水分含量係藉由卡爾費休(Karl Fischer)容量法進行測定。
(8)光硬化性接著劑之物性
本發明之光硬化性接著劑係可具有低黏度性，具體而 言係可於25℃時黏度為2至300mPa‧s的範圍。如此之黏度係實質上不含有溶劑之狀態下的黏度。濃度小於2mPa‧s時，會有貼合後的偏光片於運送中與保護膜剝離之情形，黏度超過300mPa‧s時，偏光片與保護膜隔著接著劑貼合時，特別是接著劑層薄時，偏光片與保護膜間，意即接著劑層容易有氣泡混入。上述黏度，更佳為5至200mPa‧s，又更佳為10至150mPa‧s。黏度為150mPa‧s以下時，接著劑層的厚度即使薄至例如2.8μm以下，亦可有效地抑制接著劑層中的氣泡產生。光硬化性接著劑的黏度係使用E型黏度計進行測定。
<偏光板>
本發明中所述之偏光板係含有：聚乙烯醇系偏光片，與其至少一面上隔著上述光硬化性接著劑的硬化物貼合之包含熱塑性樹脂之保護膜。該偏光板由於使用本發明所述之光硬化性接著劑，故偏光片與保護膜間的接著強度提高而耐久性優良，並且抑制於硬化之接著劑層的氣泡混入。
(1)聚乙烯醇系偏光片
聚乙烯醇系偏光片係由吸附配向有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜所構成。構成偏光片的聚乙烯醇系樹脂，可藉由將聚乙酸乙烯酯系樹脂進行皂化而得。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯之外，可列舉例如乙酸乙烯酯及可與其共聚的其他單體的共聚物等。作為可與乙酸乙烯酯共聚的其他單體，可列舉例如：不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類 等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度，通常為85至100莫耳%，較佳為98至100莫耳%的範圍。聚乙烯醇系樹脂，可進一步被改性，亦可使用例如以醛類改性之聚乙烯醇甲醛、聚乙烯醇縮醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常為1000至10000，較佳為1500至5000的範圍。
偏光片係可經由下述步驟製造：單軸延伸上述聚乙烯醇系樹脂膜之步驟、將聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色而使該二色性色素吸附之步驟、將吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液處理之步驟。
單軸延伸係可於藉由二色性色素之染色前進行，亦可與藉由二色性色素之染色同時進行，亦可於藉由二色性色素之染色後進行。單軸延伸於藉由二色性色素之染色後進行時，該單軸延伸係可於硼酸處理前進行，亦可於硼酸處理中進行。又亦可於該等的複數階段進行單軸延伸。單軸延伸的方法並無特別的限制，可於轉速相異的滾輪間進行單軸延伸，亦可使用熱滾輪進行單軸延伸。又，可為於大氣中進行延伸的乾式延伸，亦可為藉由溶劑於膨潤的狀態下進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常為4至8倍。
藉由將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有二色性色素的水溶夜中，可使二色性色素吸附。作為二色性色素係可使用碘或二色性有機染料。
使用碘作為二色性色素時，通常採用於含有碘及碘化鉀的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而染色的 方法。該水溶液中之碘的含量，通常相對於水每100重量份為0.01至0.5重量份左右，碘化鉀的含量一般相對於水每100重量份為0.5至10重量份左右。該水溶液的溫度，通常為20至40℃左右，又，對該水溶液的浸漬時間(染色時間)，通常為30至300秒左右。
另一方面，使用二色性有機染料作為二色性色素時，通常採用於包含水溶性的二色性有機染料之水溶液中，浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而染色的方法。該水溶液中之二色性有機染料的含量，通常相對於水每100重量份為1×10-3至1×10-2重量份左右。該水溶液係亦可含有硫酸鈉等的無機鹽。該水溶液的溫度，通常為20至80℃左右，而且對該水溶液的浸漬時間(染色時間)，一般為30至300秒左右。
染色後的硼酸處理係可藉由將染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於硼酸水溶液中而進行。硼酸水溶液中之硼酸的含量，通常對水每100重量份為2至15重量份左右，較佳為5至12重量份左右。使用碘作為二色性色素時，較佳為此硼酸水溶液含有碘化鉀。硼酸水溶液中之碘化鉀的含量，通常相對於水每100重量份為2至20重量份左右，較佳為5至15重量份。對硼酸水溶液的浸漬時間，通常為100至1200秒左右，較佳為150至600秒左右，更佳為200至400秒左右。硼酸水溶液的溫度，一般為50℃以上，較佳為50至85℃。
硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜，通常進 行水洗處理。水洗處理係例如藉由將硼酸處理過的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中而進行。水洗後係施以乾燥處理而獲得偏光片。水洗處理之水的溫度，通常為5至40℃左右，浸漬時間通常為2至120秒左右。其後進行的乾燥處理，通常可使用熱風乾燥機、遠紅外線加熱器進行。乾燥溫度，通常為40至100℃。又，乾燥處理的時間，通常為120至600秒左右。聚乙烯醇系偏光片的厚度，可為10至50μm左右。
(2)保護膜
包含熱塑性樹脂之保護膜係可為未延伸的膜或經單軸或二軸延伸的膜之任一種。
構成保護膜之熱塑性樹脂，較佳為選自由纖維素系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、非晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂以及聚碳酸酯系樹脂所成群組中之至少1種樹脂。
作為聚酯系樹脂係無特別限制，惟在機械性質、耐溶劑性、耐刮傷性、成本等方面而言，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯。所謂聚對苯二甲酸乙二酯，係指重複單元的80莫耳%以上為以對苯二甲酸乙二酯所構成之樹脂，亦可含有來自其他共聚合成分的構成單元。
作為其他共聚合成分，例如二羧酸成分、二醇成分。作為二羧酸成分係可列舉例如：間苯二甲酸、4,4’-二羧基聯苯、4,4’-二羧基二苯基酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、間苯二甲酸5-磺酸鈉以及1,4-二 羧基環己烷等。作為二醇成分，可列舉例如：丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇以及聚丁二醇等。該等二羧酸成分、二醇成分，可依據需要，分別組合2種以上使用。又，與上述二羧酸成分、二醇成分一起，可併用如對-羥基安息香酸、對-β-羥基乙氧基安息香酸的羥基羧酸。作為其他共聚合成分，可少量使用具有醯胺鍵、胺基甲酸乙酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵結等的二羧酸成分及/或二醇成分。
將聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂膜化後，藉由將施以延伸處理者作為保護膜使用，除了機械性質、耐溶劑性、耐刮傷性、成本等優良，並且可得到厚度減少的偏光板。
聚碳酸酯系樹脂，係由碳酸與二醇或雙酚所形成的聚酯。其中，於分子鏈具有二苯基烷的芳香族聚碳酸酯，由於耐熱性、耐候性及耐酸性優良，故適合使用。作為如此的聚碳酸酯，可列舉例如自如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(別名雙酚A)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烷或1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷的雙酚類所衍生的聚碳酸酯。
丙烯酸系樹脂係無特別限制，一般為以甲基丙烯酸酯為主的單體之聚合物，較佳為其與少量的其他共聚單體成分共聚合之共聚物。此共聚物通常可將含有甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯的單官能基單體組成物，在自由基聚合起始劑及鏈轉移劑的共存下聚合而得。又，(甲 基)丙烯酸系樹脂可使第三單官能基單體共聚合。
作為第三單官能基單體，可列舉例如：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-羥基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯類；2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯以及2-(羥基甲基)丙烯酸丁酯等羥基烷基丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及丙烯酸等不飽和酸類；氯苯乙烯以及溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類；乙烯基甲苯以及α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯類；丙烯腈及甲基丙烯腈等不飽和腈類；順丁烯二酸酐及甲基順丁烯二酸酐等不飽和酸酐類；苯基馬來醯亞胺及環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類等。第三單官能基單體可單獨使用1種，亦可併用不同的複數種。
(甲基)丙烯酸系樹脂中亦可使多官能單體共聚合。作為多官能基單體，可列舉例如：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸九乙二醇酯以及二(甲基)丙烯酸十四乙二醇酯等之乙二醇或其寡聚物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；丙二醇或其寡聚物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇 酯及二(甲基)丙烯酸丁二醇酯等之二元醇的羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；雙酚A、雙酚A的環氧烷加成物或該等之鹵素取代物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者；三羥甲基丙烷及新戊四醇等的多元醇以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化者，以及於該等末端羥基，使丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯的環氧基開環加成者；琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、該等的鹵素取代物等的二元酸以及於該等的環氧烷加成物等，使丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯的環氧基開環加成者；(甲基)丙烯酸芳香酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中，較佳為使用二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯以及二甲基丙烯酸新戊二醇酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂係可進一步進行共聚物具有的官能基間的反應，並改性者。作為該反應，例如丙烯酸甲酯的甲酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內去甲醇的縮合反應、丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫水縮合反應等。
(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度Tg，較佳為80至120℃的範圍。將(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉化溫度Tg調整為上述範圍，通常可採用適當選擇甲基丙烯酸酯系單體與丙烯酸酯系單體的聚合比、各別的酯基之碳鏈長或其具有的官能基的種類或相對於單體全部之多官能單體的聚合比之方法等。
(甲基)丙烯酸系樹脂，係可依據需要含有習 知的添加劑。作為習知的添加劑，可列舉例如：潤滑劑、抗結塊劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑、界面活性劑等。惟，作為積層於偏光片的保護膜由於透明性為必要，故該等添加劑的量較佳為最小限量。
(甲基)丙烯酸系樹脂，從對膜的製膜性、膜的耐衝擊性等觀點而言，可含有作為衝擊性改良劑的丙烯酸系橡膠粒子。此處所謂之丙烯酸系橡膠粒子，係以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物作為必要成分之粒子，實質上例如僅包含該彈性聚合物的單層構造者、或該彈性聚合物為1層之多層構造者。作為所述之彈性聚合物之例，例如以丙烯酸烷酯為主成分，使可與其共聚合的其他乙烯基單體及交聯性單體共聚合之交聯彈性共聚物。作為彈性聚合物的主成分之丙烯酸烷酯，可列舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基之碳數為1至8左右者，特別是使用具有碳數4以上的烷基之丙烯酸酯。作為可與此丙烯酸烷酯共聚合的其他乙烯基單體，可為分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體而言，如甲基丙烯酸甲酯之甲基丙烯酸酯、如苯乙烯的芳香族乙烯基化合物、如丙烯腈的乙烯基氰化合物等。又，作為交聯性單體，例如可為分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性化合物，更具體而言例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、如(甲基)丙烯酸烯丙酯之(甲基)丙烯酸的烯基 酯、二乙烯基苯等。
又，亦可將不含橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂所構成的膜與包含橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂所構成的膜之積層物作為保護膜。(甲基)丙烯酸系樹脂可為容易取得的市售品，例如以分別的商品名，“SUMIPEX”(住友化學股份有限公司製)、“ACRYPET”(三菱RAYON股份有限公司製)、“DELPET”(旭化成股份有限公司製)、“PARAPET”(Kuraray股份有限公司製)、“ACRYVIEWA”(日本觸媒股份有限公司製)等。
非晶性聚烯烴系樹脂，可列舉例如：由環戊二烯與烯烴類藉由狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應所得之降莰烯或其衍生物作為單體，進行開環移位聚合，接著藉由氫化所得之樹脂；由二環戊二烯與烯烴類或甲基丙烯酸酯類藉由狄爾斯-阿爾德反應所得之四環十二烯或其衍生物作為單體，進行開環移位聚合，接著藉由氫化所得之樹脂；使用選自降莰烯、四環十二烯及該等的衍生物以及其他環狀聚烯烴單體中之2種以上，同樣地進行開環移位共聚合，接著藉由氫化所得之樹脂；於降莰烯、四環十二烯或該等的衍生物，加成共聚合具有乙烯基的芳香族化合物等所得之樹脂等。列舉市售的非晶性聚烯烴系樹脂之例時，係有JSR股份有限公司的“ARTON”、日本ZEON股份有限公司的“ZEONEX”以及“ZEONOR”、三井化學股份有限公司的“APO”以及“APEL”等。
纖維素系樹脂係纖維素中之羥基的至少一 部分被乙酸酯化之樹脂，亦可為一部分被乙酸酯化，一部分被其他酸酯化之混合酯。纖維素系樹脂較佳為纖維素酯系樹脂，更佳為乙醯基纖維素系樹脂。作為乙醯基纖維素系樹脂的具體例，可列舉如：三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。作為由如此的乙醯基纖維素系樹脂所構成的膜之市售品，可列舉例如：富士膜股份有限公司製的“FUJITAC TD80”、“FUJITAC TD80UF”以及“FUJITAC TD80UZ”、柯尼卡美能達精密光學(Konica Minolta Opto)股份有限公司製的“KC8UX2M”以及“KC8UY”等。
亦可使用賦予光學補償功能的纖維素系樹脂膜。作為所述之光學補償膜，可列舉例如：於纖維素系樹脂含有具有調整相位差功能的化合物之膜、於纖維素系樹脂的表面塗佈有具有調整相位差功能的化合物者、使纖維素系樹脂進行單軸或二軸延伸所得之膜等。列舉市售的纖維素系樹脂的光學補償膜之例時，係有富士膜股份有限公司製之“WIDE VIEW FILM WV BZ 438”以及“WIDE VIEW FILM WV EA”、柯尼卡美能達精密光學股份有限公司製之“KC4FR-1”以及“KC4HR-1”等。
保護膜的厚度，通常為5至200μm左右的範圍，較佳為10至120μm，更佳為10至85μm。於保護膜的對偏光片的接著面的相反側的表面上，可具有硬塗層、抗反射層、防眩層、光擴散層等各種表面處理層(coating層)。
於偏光片的至少一面上接著之保護膜可含有紫外線吸收劑。將含有紫外線吸收劑之保護膜配置於液晶單元的辨識側，可保護液晶單元使不因紫外線而劣化。紫外線吸收劑係有水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯並三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、及鎳錯鹽系化合物等。
(3)偏光板之製造
使用上述之光硬化性接著劑，藉由於偏光片的至少一面上接著保護膜而獲得偏光板。具體而言，於偏光片及/或保護膜的接著面上形成上述之光硬化性接著劑的塗佈層，隔著該塗佈層貼合偏光片與保護膜後，將未硬化的光硬化性接著劑之塗佈層，藉由活性能量線的照射使其硬化，而使保護膜固定於偏光片上。於光硬化性接著劑之塗佈層的形成，可利用例如刮刀法、繞線棒法、狹縫塗佈法、缺角輪塗佈法、凹版塗佈法等各種塗佈方式。又，亦可採用一邊使偏光片與保護膜兩者的接著面成為內側之方式連續地供應，一邊於其中間流鑄接著劑之方式。
根據光硬化性接著劑的塗佈方式亦可使用溶劑進行光硬化性接著劑的黏度調整。該溶劑係只要使用不使偏光片的光學性能降低，且可良好地溶解光硬化性接著劑者，則其種類無特別限制。例如，可使用甲苯為代表之烴類、乙酸乙酯為代表之酯類等有機溶劑。惟，含有溶劑時，於活性能量線的照射前，由於產生設置去除溶劑之乾燥步驟的必要，較佳為盡可能地不使用溶劑。
硬化後接著劑層的厚度可依偏光板的特性設計而任意設定，惟從降低接著劑材料費的觀點而言，以小者為較佳。一般為0.01至20μm，較佳為0.1至10μm，更佳為0.5至5μm。接著劑層的厚度減小時，較易產生對接著劑層的氣泡混入、密著性及耐久性降低，惟若為本發明的光硬化性接著劑即可有效地抑制該等情形。
僅於偏光片的單面上貼著保護膜時，例如可作成在偏光片之其他面上直接設置用以接著液晶單元等其他光學構件之黏著劑層等之型態。另一方面，於偏光片的兩面皆接著保護膜時，該等保護膜係可由同種樹脂所構成，亦可由不同種的樹脂所構成。於偏光片的一面接著之保護膜係使用上述本發明之光硬化性接著劑而接著，惟於偏光片的另一面接著之保護膜係可使用本發明之光硬化性接著劑而接著，亦可使用其他的接著劑而接著。
在對偏光片接著保護膜之前，於保護膜及/或偏光片的接著面可實施皂化處理、電暈處理、電漿處理、底塗處理、錨塗處理、火焰處理等易接著處理。
用以對光硬化性接著劑的塗佈層照射活性能量線的光源，係只要是可產生紫外線、電子束、X射線者即可。特別是適合使用於波長400nm以下具有發光分佈者，例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等。
對光硬化性接著劑的活性能量線照射強 度，係無特別限制，較佳為對光陽離子聚合起始劑(C)的活性化有效的波長範圍之照射強度為0.1至3000mW/cm2。未達0.1mW/cm2時，反應時間變得過長，而超過3000mW/cm2時，受來自燈具輻射的熱以及光硬化性接著劑的聚合時產生的熱，有產生光硬化性接著劑的黃變、偏光片的劣化之可能性。
對光硬化性接著劑的光照射時間，係沒有特別限制，惟較佳為設定使照射強度與照射時間的乘積所表示之累積光量成為10至5,000mJ/cm2較佳。未達10mJ/cm2時，來自光陽離子聚合起始劑(C)的活性物質的產生不充分，所得之接著劑層的硬化有變為不充分之可能性，另一方面，其累積光量超過5,000mJ/cm2時，照射時間變得非常長，對生產性提升成為不利因素。
於偏光片的兩面接著保護膜時，活性能量線的照射係可自任一保護膜側進行，然較佳為例如一側的保護膜含有紫外線吸收劑，另一側的保護膜不含紫外線吸收劑時，自不含紫外線吸收劑的保護膜側進行照射活性能量線，將有效地利用所照射的活性能量線，並提高硬化速度。
使光硬化性接著劑硬化而得之偏光板係藉由180度剝離試驗而測定之偏光片與保護膜間的剝離強度，較佳為0.5N/25mm以上，更佳為1N/25mm以上。剝離強度未達0.5N/25mm時，於裁切偏光板時偏光片與接著劑層間有產生剝離之情形。
偏光板製造的一實施型態係參照第1圖而進行說明。第1圖表示製造偏光板的裝置之較佳例的剖面模式圖。於自捲繞成輥狀之狀態而連續送出之保護膜2、3上，藉由接著劑塗佈裝置11、12，分別於單面上塗佈光硬化性接著劑。接著，與保護膜2、3相同地連續送出之偏光片1的兩面上使保護膜2、3分別藉由貼合輥5a、5b並隔著接著劑進行疊合，進而製作積層體4。貼合輥5a、5b的直徑係例如50至250mm。
接著，於積層體4照射活性能量線，藉由使接著劑的塗佈層硬化而可製造偏光板。如第1圖所示之例，製作之積層體4係一邊於輥13的外周面上進行密接一邊進行運送。與輥13的外周面之相對位置處設置第1活性能量線照射裝置14、15，又，於依此運送方向下游側係沿著運送方向依序設置第2活性能量線照射裝置16、第3活性能量線照射裝置17、第4活性能量線照射裝置18。據此，積層體4所具有之接著劑的塗佈層係積層體4一邊密接輥13的外周面一邊運送的過程中，藉由來自第1活性能量線照射裝置14、15的活性能量線而聚合硬化，進一步藉由來自下游側之第2活性能量線照射裝置16、第3活性能量線照射裝置17及第4活性能量線照射裝置18的活性能量線而聚合硬化。於運送方向下游側配置之第2以後的活性能量線照射裝置16、17、18係為了使接著劑完全聚合硬化的裝置，可根據需要而追加‧省略。最後，硬化後的積層體4係通過運送用夾輥19，作為偏光板捲繞至捲繞輥20。
輥13係外周面由鏡面拋光之凸曲面所構成，於該表面上一邊密接積層體4一邊進行運送，於該過程中藉由活性能量線照射裝置14、15使接著劑的塗佈層聚合硬化。只要使接著劑聚合硬化，進而使構成積層體4之各膜充分地密接，則輥13的直徑係無特別地限制。輥13係可為隨積層體4的線運轉而移動或旋轉驅動，或可使其固定而使積層體4於其表面上滑動之方式。又，輥13係於藉由活性能量線的照射之聚合硬化時，可作用為用以使積層體4產生之熱散熱的冷卻輥。此時，作為冷卻輥而作用之輥13的表面溫度較佳為設定成4至30℃。
<積層光學構件及液晶顯示裝置>
本發明之偏光板係可作為偏光板以外的積層具有光學機能之光學層的積層光學構件。一般典型為藉由於偏光板的保護膜上隔著接著劑進行積層貼附光學層而成為積層光學構件，其他，亦可為例如於偏光片的一面上隔著本發明之光硬化性接著劑而接著保護膜，於偏光片的另一面上隔著接著劑、黏著劑而積層貼附光學層。後者之情形時，作為用於貼附偏光片與光學層的接著劑，若使用本發明之光硬化性接著劑，該光學層係可同時成為保護膜。亦可於偏光板上積層2個以上的光學層。
作為於偏光板積層之光學層，可列舉例如相對於配置於液晶單元的反面側的偏光板，於該偏光板中之液晶單元之反側上積層的反射層、半穿透反射層、光擴散層、集光板、亮度提升膜等。又，例如相對於液晶單元 前面側配置之偏光板及/或液晶單元的反面側配置之偏光板，於該偏光板中之液晶單元側所積層之相位差板等。
反射層、半穿透反射層或光擴散層，分別是為了作為反射型偏光板、半穿透反射型偏光板或擴散型偏光板之積層光學構件而設置。反射型偏光板係用於使來自辨識側之入射光反射而顯示的類型之液晶顯示裝置，由於可省略背光等光源，故易於使液晶顯示裝置薄型化。又半穿透型偏光板係用於在亮處作為反射型、在暗處為以來自背光之光顯示的類型的液晶顯示裝置。反射型偏光板，例如可藉由在偏光片上之保護膜附設包含鋁等金屬之箔、或蒸鍍膜形成反射層而進行製作。半穿透型偏光板，可藉由將上述反射層作為半反射鏡(half mirror)，或將含有珠光顏料等而顯示光穿透性之反射板接著於偏光板而製作。另一方面，擴射型偏光板，係可藉由使用例如對偏光板上之保護膜施行消光(mat)處理之方法、塗佈含有微粒子之樹脂之方法、將含有微粒子之膜進行接著方法等各種方法，而在表面形成微細凹凸結構進行製作。
再者，積層光學構件亦可為反射擴散兩用之偏光板者。反射擴散兩用之偏光板，係可藉由例如在擴散型偏光板之微細凹凸結構面上設置反映該凹凸結構之反射層而製作。微細凹凸結構之反射層係具有藉由使入射光漫反射(diffused reflection)而擴散、防止指向性及眩光、即可抑制明暗不均等之優點。又，含有微粒子之樹脂層或膜，係為了擴散入射光及其反射光，亦具有抑制明暗不均等之 優點。反映表面微細凹凸結構之反射層，係可藉由例如真空蒸鍍、離子鍍或濺鍍等蒸鍍或電鍍等方法，將金屬於微細凹凸結構表面上直接附設而形成。為了形成表面微細凹凸結構而摻配之微粒子，係可為例如平均粒徑0.1至30μm之二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等無機系微粒子；交聯或非交聯之聚合物等有機系微粒子等。
集光板係以控制光程等為目的而使用者，並可形成為稜鏡陣列片(prism array sheet)、透鏡陣列片(lens array sheet)或是附設點(dot)的片等而形成。
亮度提升膜係以提升液晶顯示裝置中的亮度為目的而使用者，其具體例包含：積層複數片折射率之異向性互相不同的薄膜，並以使反射率產生異向性之方式而設計的反射型偏光分離片；將膽固醇狀液晶聚合物(cholesteric liquid crystal polymer)之配向膜或其配向液晶層支撐於膜基材上的圓偏光分離片。
相位差板係藉由液晶單元之相位差之補償等為目的而使用者。該具體例包含：含有各種塑膠之延伸膜等的雙折射性膜、盤狀液晶(discotic liquid crystal)或向列型液晶(nematic liquid crystal)為配向固定之膜、於膜基材上形成上述液晶層者。於膜基材上形成液晶層時，作為膜基材較佳為使用三醋酸纖維素等纖維素系樹脂膜。
作為形成雙折射性膜之塑膠，可列舉例如：如非晶性聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、(甲基)丙 烯酸系樹脂、聚丙烯等鏈狀聚烯烴系樹脂、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚芳酯(polyarylate)、聚醯胺等。延伸膜係可用單軸或二軸等之適宜方式處理者。相位差板係以寬頻帶化等光學特性的控制為目的，亦可組合使用2片以上之相位差膜。
由於適用於液晶顯示裝置時可有效地進行光學補償，因此作為積層光學構件，較佳為使用含有相位差板者作為偏光板以外之光學層。相位差板之相位差值(面內及厚度方向)可依據所適用之液晶單元而調整。
積層光學構件係可將偏光板與自上述之各種光學層中依據使用目的而組合選擇之1層或2層以上，而製成2層或3層以上之積層體。此時，形成積層光學構件之各種光學層係使用接著劑、黏著劑(亦稱為壓敏接著劑)而與偏光板一體化，為此所使用之接著劑、黏著劑只要為可良好地形成接著劑層、黏著劑層者則無特別限制。由接著作業之簡便性、防止產生光學變形等之觀點而言，較佳為使用黏著劑。黏著劑可使用丙烯酸系聚合物、聚矽氧(silicone)系聚合物、聚酯、聚胺甲酸乙酯、聚醚等作為基礎聚合物者。其中，較佳為選擇使用如(甲基)丙烯酸系黏著劑般之光學的透明性優良、保持適度的潤濕性及凝聚力，與基材之接著性亦佳，並具有耐候性、耐熱性等、在加熱、加濕條件下也不會產生浮翹及剝落等之問題者。(甲基)丙烯酸系黏著劑中，作為基礎聚合物為有用者係將具有甲基、乙基、丁基等碳數為20以下之烷基的(甲基)丙烯酸 之烷酯、與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥乙酯等之含有官能基之丙烯酸系單體，以成為玻璃轉移溫度較佳為25℃以下，更佳為0℃以下之方式進行調配，且重量平均分子量為10萬以上之(甲基)丙烯酸系共聚物。
黏著劑層在偏光板的形成，係可藉由下述方式等進行：例如於甲苯或乙酸乙酯等有機溶媒中溶解或分散黏著劑組成物而調製為10至40重量%之溶液，並將其直接塗佈於偏光板上之方式；或預先於剝離膜上形成黏著劑層，並將其移至偏光板上之方式等。黏著劑層之厚度係依據其接著力等而決定，惟較適當為1至50μm左右之範圍。
黏著劑層中係可依需要而摻配：包含玻璃纖維或玻璃珠、樹脂珠、金屬粉或該其他無機粉末等之充填劑、顏料或著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。紫外線吸收劑係有水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯並三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
本發明所述之液晶顯示裝置係包含液晶單元、與於其至少一面上配置的本發明之積層光學構件者，亦可為取代積層光學構件而含有本發明之偏光板者。偏光板或積層光學構件係可為隔著黏著劑層於液晶單元之單側或兩側進行積層者。本發明之偏光板及積層光學構件亦分別可為於該等之外表面積層用於貼合於液晶單元之黏著劑層的附有黏著劑層的偏光板及積層光學構件。使用之液晶 單元係為任意者，可使用例如以薄膜電晶體型為代表之主動矩陣驅動型者、以超扭曲向列型(super twisted nematic)為代表之簡單矩陣驅動型者等各種液晶單元而形成液晶顯示裝置。
[實施例]
以下呈示實施例及比較例並更具體說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例。以下，表示使用量或含量之份及%，在未特別註記下即為重量基準。又，以下之例所使用之光陽離子硬化性成分(A)、聚合物(B)及光陽離子聚合起始劑(C)係如下所述。
[光陽離子硬化性成分(A)]
第1光陽離子硬化性成分(A1)：a1-I：ADEKA股份有限公司製的雙酚A型環氧樹脂“ADEKA RESIN EP-4100L”、a1-II：ADEKA股份有限公司製的雙酚A型多官能基環氧樹脂“ADEKA RESIN EP-5100R”、a1-III：Printeq股份有限公司製的芳香族多官能環氧樹脂“TECHMORE VG3101”、a1-IV：日本化藥股份有限公司製的苯酚酚醛清漆型環氧樹脂“EPPN-201”、a1-V：三菱化學股份有限公司製的特殊酚醛清漆型環氧樹脂“157S20”、a1-VI：苯基環氧丙基醚。
第2光陽離子硬化性成分(A2)： a2-I：新戊二醇二環氧丙基醚[上述式(III)中Z=-CH2C(CH3)2CH2-之化合物]、a2-II：1,4-丁二醇二環氧丙基醚[上述式(III)中Z=-CH2CH2CH2CH2-之化合物]、a2-III：3-乙基-3{[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧雜環丁烷、a2-IV：2-乙基己基環氧丙基醚、a2-V：4-羥基丁基乙烯基醚、a2-VI：三乙二醇二乙烯基醚。
第3光陽離子硬化性成分(A3)：a3-I：DAICEI股份有限公司製的脂環式環氧樹脂“CELLOXIDE 2021P”、a3-II：檸檬烯二氧化物(Limonene dioxide)。
[聚合物(B)]
b-I：將包含甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)25份及甲基丙烯酸甲酯(MMA)75份之單體組成物經自由基聚合而得之重量平均分子量8000之聚合物(GMA-MMA共聚物)、b-II：將包含甲基丙烯酸環氧丙酯經自由基聚合而得之重量平均分子量8000之聚合物(GMA單聚物)、b-III：將包含甲基丙烯酸環氧丙酯25份及甲基丙烯酸甲酯75份之單體組成物經自由基聚合而得之重量平均分子量60000之聚合物(GMA-MMA共聚物)、b-IV：將包含甲基丙烯酸環氧丙酯50份及甲基丙烯酸甲酯50份之單體組成物經自由基聚合而得之重量平均分 子量200000之聚合物(GMA-MMA共聚物)。
[光陽離子聚合起始劑(C)]
二苯基(苯硫基)苯基鋶六氟磷酸鹽。
[光敏劑、光敏助劑]
d-I：1,4-二乙氧基萘、d-II：9,10-二丁氧基蒽。
<實施例1至27、比較例1至9>
(1)光硬化性接著劑之調製
將表1所式之各成分混合後，進行脫泡而調製成實施例1至27及比較例1至9之光硬化性接著劑(液狀)。表1中各成分的調配量之單位為「份」。且，光陽離子聚合起始劑(C)實際上係以50%碳酸丙烯酯溶液進行調配，惟表1中顯示為根據其固形份量之調配量。
(2)光硬化性接著劑於25℃時之黏度測定
對以上調製之各個光硬化性接著劑(接著劑液)使用東機產業股份有限公司製的E型黏度計“TVE-25L”，測定於溫度25℃時之黏度。結果顯示於表2。
(3)光硬化性接著劑於25℃時之水分測定
對以上調製之各個光硬化性接著劑(接著劑液)使用平沼產業股份有限公司製的水分計“AQV-2100ST”，測定於溫度25℃時之水分。結果顯示於表2。
(4)偏光板之製作
將含有紫外線吸收劑之厚度80μm的(甲基)丙烯酸系樹脂(PMMA)[商品名“TEKUNOROI S001”、住友化學股份有限公司製]所構成之保護膜，及降莰烯系樹脂所構成之厚度50μm的相位差膜[商品名“ZEONOR”，日本ZEON股份有限公司製]的單面上施以電暈處理，於該等之電暈處理面上使用接著劑塗佈裝置將上述(1)中調製之各個接著劑分別進行塗佈。此時，接著劑塗佈裝置中之膜的線速度設定為25m/分鐘，凹版輥以與膜的運送方向之反方向旋轉。接著劑層的厚度係硬化後的厚度為2.8μm。
接著，於厚度25μm之聚乙烯醇-碘系偏光片的一面上，將上述(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之保護膜，並於另一面上將上述降莰烯系樹脂所構成之相位差膜，該等隔著接著劑層進行貼合。貼合時使用直徑250mm的一對夾輥[貼合輥(鍍鉻的金屬輥/橡膠輥)]，擠壓設為1.5MPa。
將所得之積層體於長邊方向一邊施加600N/m的張力一邊以線速度25m/分運送，並藉由總累積光量(波長280至320nm的波長區域之光照射強度的累積量)為約200mJ/cm2(藉由測定器：FusionUV公司製的UV Power Puck II之測定值)之紫外線(UVB)照射而使接著劑層硬化進而得到偏光板。
(5)接著劑層中氣泡之確認
所得之偏光板以長度300mm×寬200mm的大小進行裁切，該表面以顯微鏡(測定器：基恩斯(KEYENCE)公司製的數位顯微鏡(digital microscope)VHX-500)、倍率100倍進行觀察，確認硬化後之接著劑層中有無50μm以上的氣泡。
<評價標準>
A：無確認到氣泡、
B：確認到氣泡
(6)偏光板之180度剝離試驗
將上述(4)製作之偏光板以長度200mm×寬25mm的大小進行裁切後，於(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之保護膜側設置丙烯酸系黏著劑層，作為用於測定該保護膜與偏光片間的剝離強度之試驗片。除此之外，於相位差膜側設置丙烯酸系黏著劑層，作為用於測定相位差膜與偏光片間的剝離強度之試驗片。
各個試驗片以其黏著層貼合於玻璃板上，偏光片與黏著劑層側的保護膜((甲基)丙烯酸系樹脂所構成之保護膜或莰烯系相位差膜)間置入刀具之刃，自長度方 向之端部剝離30mm，該剝離之部分以試驗機的夾具部夾住。此狀態的試驗片置於溫度23℃及相對溼度55%之環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度測試方法-第2部：180度剝離」，以夾具移動速度300mm/分鐘進行180度剝離測試，求出除了夾具部的30mm之外的170mm長度之平均剝離力。且，測定時係製作偏光板後24小時之後。結果表示於表2。再者，表2的「PMMA/PVA剝離強度」，係表示上述(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之保護膜與偏光片之間的剝離強度，「COP/PVA剝離強度」，係表示降莰烯系相位差膜與偏光片之間的剝離強度。又，表2中所謂「基材破壞」意指剝離強度大而剝離試驗中偏光片及保護膜(或相位差膜)的至少一者斷裂。
(7)硬化接著劑層之Tg及拉伸彈性模數之測定
將上述(1)調製之各個光硬化性接著劑，於未處理PET(東洋紡股份有限公司製的“Soft Shine”)膜上以棒塗機#20進行塗佈後，使用附有皮帶輸送機之紫外線照射裝置(燈泡係Fusion UV Systems公司製的“D bulb”)且以累積光量成為3000mJ/cm2(UVB)之方式照射紫外線。24小時後自膜取出硬化之接著劑層，使用日立Hightech Science製的黏彈性測定裝置“DMA7100”，測定玻璃轉移溫度Tg及拉伸彈性模數(80℃)。結果顯示於表2。且，比較例9之接著劑係以上述條件而未硬化。
[表2]
本案之圖式為製造本發明偏光板之裝置圖，惟本案申請專利範圍第1項為光硬化性接著劑，故不足以代表本案技術特徵。

Claims (16)

  1. 一種光硬化性接著劑，其係用於在聚乙烯醇系偏光片上，接著包含熱塑性樹脂之保護膜的光硬化性接著劑，並含有：光陽離子硬化性成分(A)，其係包含為芳香族環氧化合物的第1光陽離子硬化性成分(A1)；聚合物(B)，其係包含來自於選自下述式(I)所示之單體(I)及下述式(II)所示之單體所成群組中之1種以上之單體的構成單元 (式中，X表示氫原子、或可經選自由環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7的烷基、碳數1至7的烷氧基、碳數6至12的芳基、碳數6至12的芳氧基或碳數6至10的脂環式烴基)、 (式中，R1表示氫原子、甲基或鹵素原子；Y表示可經選自由環氧基、氧雜環丁基、羥基及羧基所成群組中之1種以上的官能基取代之碳數1至7的烷基、碳數6至12之芳基或碳數6至10之脂環式烴基)；以及光陽離子聚合起始劑(C)；其中， 前述聚合物(B)之含量，於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份中，為2至10重量份，前述第1光陽離子硬化性成分(A1)之含量，於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份中，為10至40重量份，前述光陽離子聚合起始劑(C)之含量，相對於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份，為1至10重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光硬化性接著劑，其中，前述光陽離子硬化性成分(A)復包括選自由脂肪族二環氧丙基化合物、單官能脂肪族環氧化合物、乙烯基醚化合物及氧雜環丁烷化合物所成群組中之1種以上的第2光陽離子硬化性成分(A2)。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之光硬化性接著劑，其中，前述脂肪族二環氧丙基化合物係下述式(III)所示之化合物： (式中，Z表示碳數1至9之直鏈或分支之伸烷基、或2價之脂環式烴基，該伸烷基中之亞甲基係可經選自氧原子、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-之2價基取代)。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之光硬化性接著劑，其中， 前述式(III)中之Z為碳數3至10之分支伸烷基。
  5. 如申請專利範圍第2至4項中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，前述第2光陽離子硬化性成分(A2)的含量，於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份中，為58至88重量份。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，前述聚合物(B)之重量平均分子量為5000至500000。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之光硬化性接著劑，其中，前述聚合物(B)之重量平均分子量為6000至100000。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，水分含量係相對於前述光陽離子硬化性成分(A)及前述聚合物(B)的總計量100重量份，為4重量份以下。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之光硬化性接著劑，其中，於25℃時黏度為2至300mPa‧s。
  10. 一種偏光板，其係含有：聚乙烯醇系偏光片，以及於前述聚乙烯醇系偏光片的至少一面上隔著申請專利範圍第1至9項中任一項所述之光硬化性接著劑之硬化物而貼合且包含熱塑性樹脂之保護膜。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之偏光板，其中，前述熱塑性樹脂係選自由纖維素系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、非晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂及聚碳酸酯系樹脂所成群組中之1種以上的樹脂。
  12. 如申請專利範圍第10或11項所述之偏光板，其中，前述保護膜係含有紫外線吸收劑。
  13. 如申請專利範圍第10至12項中任一項所述之偏光板，其中，藉由180度剝離試驗測定之前述聚乙烯醇系偏光片與前述保護膜間的剝離強度為0.5N/25mm以上。
  14. 一種積層光學構件，其係包含申請專利範圍第10至13項中任一項所述之偏光板與1層以上之其他的光學層之積層體。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之積層光學構件，其中，前述其他的光學層係含有相位差板。
  16. 一種液晶顯示裝置，其係含有液晶單元、及於前述液晶單元的至少一面上配置申請專利範圍第14或15項所述之積層光學構件。
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