TWI819142B - 光硬化性接著劑、偏光板及積層光學構件 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種光硬化性接著劑組成物,該光硬化性接著劑組成物係可賦予即使在經裁切成預定大小的狀態下研磨其端部,保護膜也不會在端部從偏光片剝離的具有良好密合性之偏光板者。

本發明之前述課題的解決手段為含有以下的(A)及(B)之光硬化性接著劑組成物;

(A)含有下述式(I)表示的環氧化合物之光陽離子硬化性成分、

(B)光陽離子聚合起始劑;

[式中,

R1係表示可具有至少一個羥基的碳數1至8之烷基、式(Ia)表示的基或式(Ib)表示的基。

X1、X2、X11及X12係各自獨立地表示單鍵或碳數1至3的烷二基。

Y1及Y11係各自獨立地表示碳數3至8的環狀飽和烴基,該碳數3至8的環狀飽和烴基可具有羥基、碳數2至8的烷基羰氧基、碳數1至6的烷基。]

Figure 108141789-A0202-11-0001-1

Figure 108141789-A0202-11-0002-2

Description

光硬化性接著劑、偏光板及積層光學構件
本發明係有關光硬化性接著劑及使用該光硬化性接著劑將保護膜貼合在偏光片上而成之偏光板。
於專利文獻1,係揭示一種將不含芳香環的環氧化合物作成主成分之接著劑組成物,並揭示藉由以活性能量射線的照射(具體上係紫外線的照射)所致之陽離子聚合使該接著劑組成物硬化,而使偏光片和保護膜接著之偏光板。此外,於專利文獻2係揭示一種光硬化性接著劑,該光硬化性接著劑中含有脂環式環氧化合物、不具有脂環式環氧基之環氧化合物及光陽離子聚合起始劑,並揭示一種使用前述光硬化性接著劑使偏光片與保護膜接著的偏光板。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-245925號公報
[專利文獻2]日本特開2008-257199號公報
然而,專利文獻1及專利文獻2所揭示之偏光板,在為了應用於液晶顯示器而裁切成預定大小之狀態下,若研磨其端部,則有保護膜(透明樹脂膜)會在其端部從偏光片剝離之情形。
本發明的課題係提供一種光硬化性接著劑組成物,該光硬化性接著劑組成物能夠使偏光板之偏光片與保護膜(透明樹脂膜)之間具有良好的接著力。
本發明係包含以下的發明。
[1]一種光硬化性接著劑組成物,係含有以下的(A)及(B):
(A)含有下述式(I)表示的環氧化合物之光陽離子硬化性成分、
(B)光陽離子聚合起始劑;
Figure 108141789-A0202-12-0002-8
[式(I)中,R1係表示可具有至少一個羥基的碳數1至8之烷基(該烷基所含之-CH2-可置換為酯鍵)、可被至少一個以上的酯鍵中斷之總碳數2至8的烷酯、羥基、羧基、式(Ia)表示的基或式(Ib)表示的基。
Figure 108141789-A0202-12-0003-9
Figure 108141789-A0202-12-0003-10
X1、X2、X11及X12係各自獨立地表示單鍵或碳數1至3的烷二基(alkanediyl)。
Y1及Y11係各自獨立地表示環戊醯基或碳數3至8的環狀飽和烴基,該環戊醯基或碳數3至8的環狀飽和烴基可具有羥基、碳數2至8的烷基羰氧基、碳數1至6的烷基(該烷基所含之-CH2-可被-CO-置換)]。
[2]如[1]所述之光硬化性接著劑組成物,其中,該光硬化性接著劑組成物係相對於(A)光陽離子硬化性成分100質量份,含有(B)光陽離子聚合起始劑1至10質量份;
前述光陽離子硬化性成分以其總量為基準,係含有:
(A1)式(I)表示的環氧化合物0.1至20質量%
(A2)下述式(II)表示的脂環式二環氧化合物50至90質量%。
Figure 108141789-A0202-12-0003-11
(式中,R2及R3係各自獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基,惟烷基為碳數3以上時亦可具有脂環結構;
Z1係表示氧原子、碳數1至6的烷二基或下式(Ia)至(Id)之任一者表示的2價基:
Figure 108141789-A0202-12-0004-12
Figure 108141789-A0202-12-0004-13
Figure 108141789-A0202-12-0004-14
Figure 108141789-A0202-12-0004-15
此處Y2至Y5係分別表示碳數1至20的烷二基,惟碳數3以上時亦可具有脂環結構;
a及b係分別表示0至20的整數。)
[3]如[1]或[2]所述之光硬化性接著劑組成物,係更含有(A3)下述式(III)表示的脂肪族二縮水甘油化合物1至70質量%;
Figure 108141789-A0202-12-0004-16
(式中,Z2係表示碳數3至8的分枝伸烷基或式-CmH2m-Z1-CnH2n-表示的2價基,此處-Z1-係表示-O-、-CO-O-或-O-CO-,m及n其中一者係表示1以上的整數、另一者係表示2以上的整數,惟兩者的合計係8以下,且CmH2m及CnH2n其中一者係表示分枝的2價飽和烴基)。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之光硬化性接著劑組成物,係更含有0.1至5質量份的選自下述式(IVa)表示的蒽系化合物或式(IVb)表示的萘系化合物中之一種以上;
Figure 108141789-A0202-12-0005-17
(式中,R4及R5係各自獨立地表示氫原子、碳數1至6的烷基或碳數2至12的烷氧基烷基,R6係表示氫原子或碳數1至6的烷基)
Figure 108141789-A0202-12-0005-18
(式中,R7及R8係各自獨立地表示碳數1至6的烷基)。
[5]一種光硬化接著劑層,係由[1]至[4]中任一項所述之光硬化性接著劑組成物所形成。
[6]一種積層體,係依偏光片、接著劑層、透明樹脂膜的順序積層而成之積層體,其中,前述接著劑層係[5]所述之光硬化接著劑層。
[7]一種積層光學構件,係由[6]所述之積層體與其它光學層之積層體所形成。
[8]如[7]所述之積層光學構件,其中,前述其它光學層係包含相位差膜。
使用本發明的光硬化性接著劑,可使貼合有偏光片與透明樹脂膜之偏光板具有良好的接著力。
<光硬化性接著劑組成物>
本發明的光硬化性接著劑組成物係含有以下的(A)及(B):
(A)含有式(I)表示的環氧化合物之光陽離子硬化性成分、
(B)光陽離子聚合起始劑。
<光陽離子硬化性成分>
光陽離子硬化性成分至少含有式(I)表示的環氧化合物。
Figure 108141789-A0202-12-0006-22
[式中,R1係表示可具有至少一個羥基的碳數1至8之烷基(該烷基所含之-CH2-可置換為酯鍵)、可被至少一個以上的酯鍵中斷之總碳數2至8的烷酯、羥基、羧基、下式(Ia)表示的基或式(Ib)表示的基。
Figure 108141789-A0202-12-0006-19
Figure 108141789-A0202-12-0006-20
X1、X2、X11及X12係各自獨立地表示單鍵或碳數1至3的烷二基。
Y1及Y11係各自獨立地表示環戊醯基或碳數3至8的環狀飽和烴基,該環戊醯基或碳數3至8的環狀飽和烴基可具有羥基、碳數2至8的烷基羰氧基、碳數1至6的烷基(該烷基所含之-CH2-可被-CO-置換)。]
本發明中的酯鍵係指-OCO-及-COO-這兩者。
R1表示的碳數1至8之烷基可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。
R1表示的碳數1至8之烷基係具有羥基時,可列舉:羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基等。
R1表示的可被至少1個以上之酯鍵中斷之碳數2至8的烷酯係可列舉:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基等碳數2至8的烷氧基羰基;甲基羰氧基、乙基羰氧基、丙基羰基氧基等碳數2至8的烷基羰氧基等。
X1、X2、X11及X12表示的碳數1至3之烷二基可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基等。
Y1及Y11表示的環狀飽和烴基可列舉:環丙基、環丁基、環戊基、環己基等環狀飽和烴基等環烷基。
式(I)表示的環氧化合物具體上可列舉式(1)至式(24)的化合物。
Figure 108141789-A0202-12-0008-23
式(I)表示的化合物係可含有2種以上。
從偏光片與透明樹脂膜之間的密合性的觀點來看,式(I)表示的化合物係以分子內具有至少一個羥基為佳,R1係以具有至少一個羥基的碳數1至8之烷基為更佳,R1係以具有至少一個羥基的碳數1至4之烷基為又更佳。
從黏度的調整之觀點來看,式(I)表示的化合物係以R1為可被至少一個以上的酯鍵中斷之總碳數2至8的烷酯為佳,R1係以碳數2至8的烷基羰氧基為更佳,並以碳數3至8的烷基羰氧基為又更佳。
本發明的光硬化性接著劑組成物係以含有:R1為具有至少一個羥基的碳數1至8之烷基的式(I)表示之化合物(以下亦稱為化合物(I-1))、與R1為可被至少一個以上的酯鍵中斷之總碳數2至8的烷酯的式(I)表示的化合物(以下亦稱為化合物(I-2))為佳。
以光陽離子硬化性成分(A)的總量為基準,式(I)表示的環氧化合物之含量通常係0.1至20質量%。藉由使光陽離子硬化性成分中含有0.1質量%以上的(I)表示的環氧化合物,可使偏光片與透明樹脂膜所貼合的偏光板之密合性牢固。另一方面,將該含量提高為20質量%時,會使以下所述的脂環式二環氧化合物(A2)之量相對減少,使光硬化性接著劑的硬化膜之材料強度變低,而在冷熱耐久試驗等耐久性試驗中,偏光片破裂的可能性變高。以光陽離子硬化性成分的總量為基準,式(I)表示的環氧化合物之含量係以0.5至10質量%為佳,以0.5至5質量%為更佳,以1至5質量%為又更佳。
又,含有2種以上的式(I)表示之化合物時,只要使其合計為上述範圍即可。
當含有化合物(I-1)與化合物(I-2)時,係以化合物(I-1)的含量相較於化合物(I-2)的含量為更多者為佳。將化合物(I-1)的含量設為W1、化合物(I-2)的含量設為W2時,其比率(W1/W2)係以1以上為佳,以1.5以上為更佳,以2以上為又更佳,以10以下為佳,以8以下為更佳,以5以下為又更佳。
此外,光陽離子硬化性成分係以更含有式(II)表示的脂環式二環氧化合物及下述式(III)表示的脂肪族二縮水甘油化合物為佳。
Figure 108141789-A0202-12-0010-24
(式中,R2及R3係各自獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基,惟烷基為碳數3以上時亦可具有脂環結構;
Z1係表示氧原子、碳數1至6的烷二基或下式(IIa)至(IId)的任一者表示之2價的基:
Figure 108141789-A0202-12-0010-25
Figure 108141789-A0202-12-0010-26
Figure 108141789-A0202-12-0010-27
Figure 108141789-A0202-12-0010-28
此處,Y2至Y5係分別表示碳數1至20的烷二基,惟碳數3以上時亦可具有脂環結構;
a及b係分別表示0至20的整數。)
Figure 108141789-A0202-12-0011-29
(式中,Z2係表示碳數3至8的分枝伸烷基或式-CmH2m-Z3-CnH2n-表示的2價基,此處-Z3-係表示-O-、-CO-O-或-O-CO-,m及n其中一者係表示1以上的整數、另一者係表示2以上的整數,惟兩者的合計係8以下,且CmH2m及CnH2n其中一者係表示分枝的2價飽和烴基。)
式(II)中,R2及R3係各自獨立的氫原子或碳數1至6之烷基,惟烷基的碳數為3以上時,可為直鏈,亦可會分枝鏈,也可以具有脂環結構。將式(I)中鍵結在X上的環己烷環之位置設為1-位(因此,2個環己烷環中的環氧基之位置均為3,4-位),此烷基亦可鍵結在1-位至6-位的任一位置上。具有脂環結構的烷基可列舉環戊基、環己基等環烷基。
Z1係表示氧原子、碳數1至6的烷二基或前述式(IIa)至(IId)中任一者表示之2價基。此處,烷二基係包含伸烷基和亞烷基的概念,伸烷基可為直鏈,亦可為分枝鏈,也可以具有脂環結構。
Z1為前述式(IIa)至(IId)中任一者表示的2價基時,各式中的連結基Y1、Y2、Y3及Y4分別係碳數1至20的烷二基,此烷二基的碳數為3以上時,可為直鏈,亦可為分枝鏈,也可以具有脂環結構。具有脂環結構的烷二基可列舉伸環戊基、伸環己基。
式(II)中的Z為式(IIa)表示的2價基之化合物,可列舉:3,4-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯〔式(II)(惟,Z1係a=0的式(IIa)表示之2價基)中,R2=R3=H的化合物〕、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯〔在和上述同樣具有Z1的式(II)中,R2=6-甲基、R3=6-甲基之化合物〕、3,4-環氧基-1-甲基環己基甲基3,4-環氧基-1-甲基環己烷羧酸酯〔在和上述同樣具有Z1的式(II)中,R2=1-甲基、R3=1-甲基的化合物〕、3,4-環氧基-3-甲基環己基甲基3,4-環氧基-3-甲基環己烷羧酸酯〔在和上述同樣具有Z1的式(II)中,R2=3-甲基、R3=3-甲基的化合物〕等。
式(II)中的Z1為式(IIb)表示的2價基之化合物,係烷二醇與3,4-環氧基環己烷羧酸(該環己烷環上可鍵結碳數1至6的烷基)之酯化物。式(II)中的Z1為式(IIc)表示的2價基之化合物,係脂肪族二羧酸類與3,4-環氧基環己基甲醇(該環己烷環上可鍵結碳數1至6的烷基)的酯化物。此外,式(II)中的Z1為式(IId)表示的2價基之化合物,係3,4-環氧基環己基甲醇(該環己烷環上可鍵結碳數1至6的烷基)之醚體(b=0時),或烷二醇或聚烷二醇與3,4-環氧基環己基甲醇(該環己烷環上可鍵結碳數1至6的烷基)之醚化物(b>0時)。
式(III)中的Z2為分枝伸烷基的化合物,係分枝烷二醇的二縮水甘油醚。其具體例可列舉:丙二醇二縮水甘油醚、1,3-丁二醇二縮水甘油醚、1,2-丁二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、3-甲基-1,5-戊二醇二縮水甘油醚、2-甲基-1,8-辛二醇二縮水甘油醚、1,4-環己二烷二甲醇等。
此外,於式(III)中,Z2為上述式-CmH2m-Z3-CnH2n-表示的2價基之化合物,Z2係分枝伸烷基,係相當於該伸烷基的C-C鍵被-O-、-CO-O-或-O-CO-中斷的情況。
相對於光陽離子硬化性成分之總量,式(II)表示的脂環式二環氧化合物之含量通常係50至90質量%。因在光陽離子硬化性成分中係含有式(II)表示的脂環式二環氧化合物50質量%以上,而可使光硬化性接著劑硬化之後的儲藏彈性率維持於較高的值,同時提高偏光片與透明樹脂膜之間的密合力。另一方面,若是含量提高為90質量%時,偏光片與透明樹脂膜之間的密合力會變得不充分。在將偏光片與透明樹脂膜之間的密合力和光硬化性接著劑的硬化後之儲藏彈性率設為更佳之值的前提下,相對於光陽離子硬化性成分的總量,式(II)表示的脂環式二環氧化合物之含量係以50至90質量%為佳,並以50至80質量%為更佳。
相對於光陽離子硬化性成分的總量,式(III)表示的二縮水甘油化合物之含量通常係1至69質量%,以5至50質量%為佳,並以5至40質量%為更佳。光陽離子硬化性成分中之以式(III)表示之二縮水甘油化合物的含量係多於70質量%時,硬化會變得不充分,偏光片與透明樹脂膜之間的密合力會降低。
光陽離子硬化性成分(A)可更含有其它陽離子聚合性化合物。具體而言可列舉:單官能脂肪族環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、乙烯醚化合物等。
單官能脂肪族環氧化合物可列舉:脂肪族醇的縮水甘油醚化物、烷基羧酸的縮水甘油酯等,其具體例係包含:烯丙基縮水甘油醚、丁 基縮水甘油醚、第二丁基苯基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、碳數12及13混合烷基縮水甘油醚、醇的縮水甘油醚、脂肪族高級醇的單縮水甘油醚、高級脂肪酸的縮水甘油酯等。
氧雜環丁烷化合物係具有氧雜環丁烷基的化合物,其具體例可列舉:3,7-雙(3-氧雜環丁烷基)-5-氧雜-壬烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚、1,4-雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)己烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧雜環丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(羥基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧雜環丁烷等。
乙烯醚化合物可列舉脂肪族或脂環式的乙烯醚化合物,其具體例可列舉:正-戊基乙烯醚、異-戊基乙烯醚、正-己基乙烯醚、正-辛基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、正-十二基乙烯醚、硬脂基乙烯醚、油基乙烯醚等碳數5至20烷基或烯基醇的乙烯醚類;2-羥基乙基乙烯醚、3-羥基丙基乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚等含羥基的乙烯醚類;環己基乙烯醚、2-甲基環己基乙烯醚、環己基甲基乙烯醚、苯甲基乙烯醚等具有脂肪族環或芳香族環的單醇之乙烯醚類;甘油單乙烯醚、1,4-丁二醇二乙烯醚、1,6-己二醇二乙烯醚、新戊二醇二乙烯醚、新戊四醇二乙烯醚、新戊 四醇四乙烯醚、三羥甲基丙烷二乙烯醚、三羥甲基丙烷三乙烯醚、1,4-二羥基環己烷單乙烯醚、1,4-二羥基環己烷二乙烯醚、1,4-二羥基甲基環己烷單乙烯醚、1,4-二羥基甲基環己烷二乙烯醚等多元醇的單或聚乙烯醚類;二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、二乙二醇單丁基單乙烯醚等聚烷二醇單乙烯醚或聚烷二醇二乙烯醚類;縮水甘油基乙烯醚、乙二醇乙烯醚甲基丙烯酸酯等其它乙烯醚類等。
(光陽離子聚合起始劑)
光陽離子聚合起始劑係藉由如可見光線、紫外線、X射線或電子射線的活性能量射線之照射而產生陽離子物種或路易斯酸,而起始光陽離子硬化性成分的聚合反應者。由於光陽離子聚合起始劑係以光而發揮觸媒作用,故即使混合在光陽離子硬化性成分中,保存穩定性、作業性仍為優異。就藉由活性能量射線之照射而產生陽離子物種或路易斯酸的化合物而言,可列舉例如:芳香族重氮鎓鹽;如芳香族碘鎓鹽和芳香族硫鎓鹽之鎓鹽;鐵-丙二烯錯合物(iron-allene complex)等。
芳香族重氮鎓鹽可列舉如下的化合物。
苯重氮鎓 六氟銻酸鹽、
苯重氮鎓 六氟磷酸鹽、
苯重氮鎓 六氟硼酸鹽等。
芳香族碘鎓鹽可列舉如下的化合物。
二苯基碘鎓 肆(五氟苯基)硼酸鹽、
二苯基碘鎓 六氟磷酸鹽、
二苯基碘鎓 六氟銻酸鹽、
二(4-壬基苯基)碘鎓 六氟磷酸鹽等。
芳香族硫鎓鹽可列舉如下的化合物。
三苯基硫鎓 六氟磷酸鹽、
三苯基硫鎓 六氟銻酸鹽、
三苯基硫鎓 肆(五氟苯基)硼酸鹽、
4,4’-雙〔二苯基鋶基〕二苯基硫醚 雙六氟磷酸鹽、
4,4’-雙〔二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基〕二苯基硫醚 雙六氟銻酸鹽、
4,4’-雙〔二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基〕二苯基硫醚 雙六氟磷酸鹽、
7-〔二(對-甲苯甲醯基)鋶基〕-2-異丙基硫雜蒽酮 六氟銻酸鹽、
7-〔二(對-甲苯甲醯基)鋶基〕-2-異丙基硫雜蒽酮 肆(五氟苯基)硼酸鹽、
4-苯基羰基-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚 六氟磷酸鹽、
4-(對-第三丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚 六氟銻酸鹽、
4-(對-第三丁基苯基羰基)-4’-二(對-甲苯甲醯基)鋶基〕-二苯基硫醚 肆(五氟苯基)硼酸鹽等。
鐵-丙二烯錯合物係例如可列舉如下的化合物。
二甲苯-環戊二烯基鐵(II) 六氟銻酸鹽、
異丙苯-環戊二烯基鐵(II) 六氟磷酸鹽、
二甲苯-環戊二烯基鐵(II) 參(三氟甲基磺醯基)甲烷化物等。
此等光陽離子聚合起始劑可分別單獨使用,也可將2種以上混合而使用。此等之中,尤其因為芳香族硫鎓鹽即使在300nm附近的波長 區域也具有紫外線吸收特性,故硬化性優異,且因可以賦予具有良好的機械強度、接著強度之硬化物,故較適合使用。
相對於光陽離子硬化性成分整體100質量份,光陽離子聚合起始劑的調配量通常係1至10質量份。藉由每100質量份的光陽離子硬化性成分(A)調配1質量份以上的光陽離子聚合起始劑,可使光陽離子硬化性成分充分地硬化,而賦予所得的偏光板高的機械強度與接著強度。另一方面,如該光陽離子聚合起始劑的調配量變多時,會因為硬化物中的離子性物質增加而硬化物的吸濕性變高,有可能會使偏光板的耐久性能降低,故每100質量份的光陽離子硬化性成分的光陽離子聚合起始劑之量係以10質量份以下為佳。每100質量份的光陽離子硬化性成分,光陽離子聚合起始劑的調配量係以設為2質量份以上為佳,以設為6質量份以下為佳。
(光硬化性接著劑的反應促進劑)
本發明的光硬化性接著劑除了可含有包含式(I)表示的環氧化合物之光陽離子硬化性成分及光陽離子聚合起始劑以外,還可以含有光敏劑及光敏助劑。光敏劑在比光陽離子聚合起始劑所顯示的最大吸收波長更長之波長處顯示最大吸收,係促進光陽離子聚合起始劑所致之聚合起始反應之化合物。而且,光敏助劑係可進一步促進光敏劑的作用之化合物。依透明樹脂膜的種類,係有以調配光敏劑再進一步調配光敏助劑為佳之情形。
光敏劑係以在比380nm更長的波長之光中顯示最大吸收的化合物為佳。前述光陽離子聚合起始劑雖然係在300nm附近或較300nm更短的波長處顯示最大吸收,並感應到300nm附近波長的光而產生陽離子物種或路易斯酸,而起始光陽離子硬化性成分的陽離子聚合,但只要調配 如上述的光敏劑,便可更感應到較300nm更長的波長之光,尤其是變得可更感應到較380nm更長的波長之光。該光敏劑係以使用蒽系化合物為有益。
蒽系化合物係以下述式(IVa)表示的化合物為佳。
Figure 108141789-A0202-12-0018-30
(式中,R4及R5係各自獨立地表示氫原子、碳數1至6的烷基或碳數2至12的烷氧基烷基,R6係表示氫原子或碳數1至6的烷基。)
蒽系光敏劑可列舉以下所述之化合物。
9,10-二甲氧基蒽、
9,10-二乙氧基蒽、
9,10-二丙氧基蒽、
9,10-二異丙氧基蒽、
9,10-二丁氧基蒽、
9,10-二戊氧基蒽、
9,10-二己氧基蒽、
9,10-雙(2-甲氧基乙氧基)蒽、
9,10-雙(2-乙氧基乙氧基)蒽、
9,10-雙(2-丁氧基乙氧基)蒽、
9,10-雙(3-丁氧基丙氧基)蒽、
2-甲基-9,10-二甲氧基蒽或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、
2-甲基-9,10-二乙氧基蒽或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、
2-甲基-9,10-二丙氧基蒽或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、
2-甲基-9,10-二異丙氧基蒽或2-乙基-9,10-二異丙氧基蒽、
2-甲基-9,10-二丁氧基蒽或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、
2-甲基-9,10-二戊氧基蒽或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、
2-甲基-9,10-二己氧基蒽或2-乙基-9,10-二己氧基蒽;等。
藉由在光硬化性接著劑中調配如上述的光敏劑,係提高接著劑的硬化性。藉由相對於光陽離子硬化性成分100質量份調配光敏劑0.1質量份以上,係提高光硬化性接著劑的硬化性。另一方面,光敏劑的調配量變多時,因為會產生在低溫保存時析出等問題,故相對於光陽離子硬化性成分100重量份,光敏劑的調配量係以設為2質量份以下為佳。從維持偏光板的中性灰之觀點來看,係以在適度地保持偏光片與透明樹脂膜之接著力的範圍,減少光敏劑之調配量為較有利,例如相對於光陽離子硬化性成分(A)100質量份,光敏劑之量係以設為0.1至0.5質量份的範圍為佳,並以設為0.1至0.3質量份的範圍為更佳。
光敏助劑係以萘系化合物為佳,以式(IVb)表示的萘系化合物為更佳。
Figure 108141789-A0202-12-0019-31
(式中,R7及R8係各自獨立地表示碳數1至6的烷基。)
萘系光敏助劑可列舉:4-甲氧基-1-萘酚、4-乙氧基-1-萘酚、4-丙氧基-1-萘酚、4-丁氧基-1-萘酚、4-己氧基-1-萘酚、1,4-二甲氧基萘酚、1-乙氧基-4-甲氧基萘酚、1,4-二乙氧基萘酚、1,4-二丙氧基萘酚、1,4-二丁氧基萘酚等。
相較於在光硬化性接著劑組成物中未調配萘系光敏助劑的情況,在光硬化性接著劑組成物中調配萘系光敏助劑的情況係藉由調配萘系光敏助劑而提高接著劑的硬化性。藉由相對於光陽離子硬化性成分的100質量份調配0.1質量份以上的萘系光敏助劑,係可表現出這樣的效果。另一方面,當萘系光敏助劑的調配量變多時,因為會產生在低溫保存時析出等問題,故相對於光陽離子硬化性成分100質量份,萘系光敏助劑的調配量係以設為5質量份以下為佳,並以設為3質量份以下為更佳。
(5-5)其它成分
光硬化性接著劑組成物可含有上述以外的其它成分。其它成分可列舉:熱陽離子聚合起始劑、多元醇類、離子捕捉劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑、賦黏劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、塑化劑、消泡劑、調平劑、色素、有機溶劑等。
(光硬化性接著劑組成物的物性)
本發明的光硬化性接著劑組成物能夠使用於偏光片與透明樹脂膜的貼合。在偏光片及透明樹脂膜之中的至少一者之貼合面上塗佈此光硬化性接著劑組成物之後,使偏光片及透明樹脂膜兩者經由該接著劑層而疊合,而接著劑會硬化。而且,為了使對偏光片及/或透明樹脂膜之塗佈適合性提 高,該光硬化性接著劑組成物的黏度係以越低為越佳。具體而言,此光硬化性接著劑係以設成在25℃中的黏度為100mPa‧s以下為佳。
此外,在改善偏光片與保護膜之間的密合性之前提下,使此接著劑硬化而得的接著劑層之儲藏彈性率係以越高為越佳。具體而言,該光硬化性接著劑的硬化物係以設為在80℃中係1,000MPa以上的儲藏彈性率為佳。
[偏光板]
在本發明中,係在偏光片的至少一面經由本發明的光硬化性接著劑組成物而貼合由透明樹脂所成之透明樹脂膜,並使此光硬化性接著劑組成物硬化而作成偏光板。
(偏光片)
偏光片係以吸附定向有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜構成。構成偏光片的聚乙烯醇系樹脂膜係藉由將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得。聚乙酸乙烯酯系樹脂除了可以是屬於乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯以外,也可以是乙酸乙烯酯及能夠和乙酸乙烯酯共聚合的其它單體之共聚物。能夠和乙酸乙烯酯共聚合的其它單體可列舉例如:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常係85至100莫耳%的範圍,以98至100莫耳%為佳。聚乙烯醇系樹脂可被進一步改質,例如亦能夠使用經醛類改質之聚乙烯縮甲醛或聚乙烯縮乙醛。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常係1,000至10,000,以1,500至5,000的範圍為佳。
偏光片係能夠經由下述步驟而製造:將此種聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸延伸的步驟;用二色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色,並吸附 該二色性色素的步驟;以硼酸水溶液處理已吸附有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜之步驟。
單軸延伸可以在藉由二色性色素染色之前進行,亦可在藉由二色性色素染色的同時進行,也可以在藉由二色性色素染色之後進行。在藉由二色性色素染色之後進行單軸延伸時,此單軸延伸可以在硼酸處理之前進行,也可以在硼酸處理中進行。此外,當然也可以在此等階段的複數個階段中進行單軸延伸。就單軸延伸而言,可以是在不同轉速的輥之間單軸延伸,也可以是利用熱輥而於單軸進行延伸。此外,可以是在大氣中進行延伸之乾式延伸,也可以是在藉由溶劑而膨脹的狀態下進行延伸之濕式延伸。延伸倍率通常是4至8倍左右。
就將聚乙烯醇系樹脂膜藉由二色性色素進行染色而言,係例如將聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在含有二色性色素的水溶液中即可。具體而言,二色性色素係可使用碘或二色性有機染料。
使用碘作為二色性色素時,通常係採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在含有碘及碘化鉀的水溶液中而予以染色之方法。此水溶液中的碘之含量通常係每100重量份的水為0.01至0.5質量份左右,碘化鉀的含量通常係每100重量份的水為0.5至10質量份左右。此水溶液的溫度通常係20至40℃左右,此外,在此水溶液中的浸泡時間(染色時間)通常係30至300秒左右。
另一方面,在使用二色性有機染料作為二色性色素的情況下,通常係採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在包含水溶性的二色性有機染料之水溶液中而予以染色之方法。此水溶液中的二色性有機染料之含量,通 常係每100質量份的水為1×10-3至1×10-2質量份左右。此水溶液可含有硫酸鈉等無機鹽。此水溶液的溫度通常係20至80℃左右,此外,在此水溶液中的浸泡時間(染色時間)通常係30至300秒左右。
藉由二色性色素染色後的硼酸處理,係藉由將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在硼酸水溶液中而進行。硼酸水溶液中的硼酸之含量通常係每100質量份的水為2至15質量份左右,以5至12質量份左右為佳。在使用碘作為二色性色素時,此硼酸水溶液係以含有碘化鉀為佳。硼酸水溶液中的碘化鉀之含量通常係每100質量份的水為2至20質量份左右,以5至15質量份左右為佳。在硼酸水溶液中的浸泡時間通常係100至1,200秒左右,以150至600秒左右為佳,並以200至400秒左右為更佳。硼酸水溶液的溫度通常係50℃以上,以50至85℃為佳。
硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜通常能夠進行水洗處理。水洗處理係例如藉由將經硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在水中而進行。水洗後施加乾燥處理,而能夠得到偏光片。水洗處理中的水之溫度通常係5至40℃左右,浸泡時間通常係2至120秒左右。之後進行的乾燥處理,通常係利用熱風乾燥機、遠紅外線加熱器而進行。乾燥溫度通常係40至100℃左右。此外,乾燥處理的時間通常係120至600秒左右。
偏光片的厚度係可設為3至30μm左右。
(透明樹脂膜)
透明樹脂膜若是以往便使用作為偏光板的保護膜者,即無特別的限制。例如可以是由三乙醯纖維素為首的乙醯纖維素系樹脂膜、或透濕度較三乙 醯纖維素更低的樹脂膜所構成。三乙醯纖維素的透濕度大致為400g/m2/24小時左右。
在一較佳的形態中,貼合在偏光片的至少一面之透明樹脂膜能夠是由乙醯纖維素系樹脂構成。尤其是貼合在偏光片的一面之透明樹脂膜亦可係由調配有紫外線吸收劑的乙醯纖維素系樹脂構成。在另一較佳的形態中,被貼合在偏光片的至少一面之透明樹脂膜,係可由透濕度較三乙醯纖維素更低的樹脂膜構成,例如由透濕度為300g/m2/24小時以下的樹脂膜構成。構成此種低透濕度的樹脂膜之樹脂,可列舉:非晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、鏈狀聚烯烴系樹脂等。此等之中,尤以使用非晶性聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂及鏈狀聚烯烴系樹脂為佳。再者,在另一較佳形態中,係可在偏光片的一面上經由前述接著劑層而貼合由乙醯纖維素系樹脂所成的保護膜貼合,並在偏光片的另一面上經由前述接著劑層而貼合由如上所述之低透濕度的透明樹脂所成之保護膜。
乙醯纖維素系樹脂係纖維素中的至少一部份羥基被乙酸酯化之樹脂,也可以是部分被乙酸酯化、部分被其它的酸酯化的混合酯。乙醯纖維素系樹脂的具體例可列舉:三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。
非晶性聚烯烴系樹脂係如降冰片烯、四環十二烯(別名“二甲基八氫萘”)、或是在此等上鍵結有取代基的化合物之具有環狀烯烴之聚合單元的聚合物,也可以是使環狀烯烴與鏈狀烯烴及/或芳香族乙烯化合物所共聚合而成的共聚物。當為環狀烯烴的均聚物或2種以上的環狀烯烴之 共聚物的情況下,會因為開環聚合而殘留雙鍵,因此其經氫化者通常能夠使用作為非晶性聚烯烴系樹脂。其中,尤以熱塑性降冰片烯系樹脂為代表性者。
聚酯系樹脂係藉由二元酸與二元醇的縮聚合而能夠得到之聚合物,代表性者為聚對苯二甲酸乙二酯。丙烯酸系樹脂係將甲基丙烯酸甲酯作為主要單體的聚合物,除了甲基丙烯酸甲酯的均聚物之外,也可以是甲基丙烯酸甲酯與如丙烯酸甲酯的丙烯酸酯或芳香族乙烯化合物等之共聚物。聚碳酸酯系樹脂係主鏈上具有碳酸酯鍵(-O-CO-O-)的聚合物,代表性者為藉由雙酚A與光氣的縮聚合而得者。鏈狀聚烯烴系樹脂係以如乙烯或丙烯的鏈狀烯烴為主要單體之聚合物,可為均聚物或共聚物。其中,尤以丙烯的均聚物和於丙烯與少量的乙烯所共聚合之共聚物為代表性者。
這樣的透明樹脂膜在與貼合於偏光片之面為相反側的面係可具有如硬塗層、抗反射層、防眩層、或抗靜電層之各種表面處理層。保護膜在包括形成這樣的表面處理層的情況時,其厚度係可設為5至150μm左右。其厚度係以10μm以上為佳,以120μm以下為更佳,尤以100μm以下為又更佳。
(偏光板的製造方法)
就偏光板的製造而言,係在偏光片與透明樹脂膜的貼合面之一者或兩者上形成光硬化性接著劑組成物的塗佈層,並將偏光片與透明樹脂膜經由該塗佈層而貼合,並將以此方式形成之未硬化的光硬化性接著劑之塗佈層藉由活性能量射線的照射而使其硬化,而使透明樹脂膜固定附著在偏光片上。光硬化性接著劑的塗佈層可形成在偏光片的貼合面上,也可以形成在 透明樹脂膜的貼合面上。就塗佈層的形成而言,係可利用例如:刮刀(doctor blade)、線棒、模塗機、刮刀式塗佈機(comma coater)、凹版塗佈機等各種塗佈方式來形成塗佈層。此外,也可以採用使偏光片與透明樹脂膜兩者之貼合面成為內側的方式連續地供給偏光片與透明樹脂膜,同時使接著劑在偏光片與透明樹脂膜之間流延的方式。因為各種塗佈方式均各自具有最適合的黏度範圍,故使用溶劑而調節黏度一事亦屬於有用的技術。就為此而使用的溶劑而言,雖然能夠使用不會使偏光片的光學性能降低而且良好地溶解光硬化性接著劑組成物者,但其種類並無特別的限制。例如,可使用以甲苯為代表的烴類、以乙酸乙酯為代表的酯類等有機溶劑。接著劑層的厚度通常為20μm以下,以10μm以下為佳,以5μm以下為更佳。若是接著劑層變厚,則會有接著劑的反應率降低,且偏光板的耐濕熱性劣化之傾向。
於將偏光片與透明樹脂膜進行接著時,亦可在偏光片與透明樹脂膜兩者的貼合面之一者或兩者上,於形成光硬化性接著劑組成物的塗佈層之前施加如電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、底漆(primer)處理或錨塗處理的易接著處理。
用以對光硬化性接著劑組成物的塗佈層照射活性能量射線所用之光源,若為產生紫外線、電子射線、X射線等者即可。尤其,可適合使用於波長400nm以下具有發光分布者,例如:低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈等。對光硬化性接著劑的活性能量射線照射強度,係取決於目的之各組成物者,雖然無特別的限制,但以設成對光陽離子聚合起始劑的活 化為有效之波長區域的照射強度係5至3,000mW/cm2為佳。對光硬化性接著劑的光照射強度太小時,將使反應時間變得太長;另一方面,當該光照射強度太大時,則可能會因為源自燈的輻射熱及光硬化性接著劑在聚合時的放熱,而產生光硬化性接著劑之黃化和偏光片的劣化。對光硬化性接著劑的光照射時間係受制於硬化的各組成物者,雖然尚無特別的限制,但以照射強度和照射時間之積所表示的累計光量係設定成10至5,000mJ/cm2為佳。若是對光硬化性接著劑的累積光量太小時,則使源自光陽離子聚合起始劑的活性物種之產生會不充分,而可能使所得到的接著劑層之硬化不充分;另一方面,若是欲將該累積光量設為較大時,則照射時間會變得非常長,而成為不利於提高產率者。
在偏光片的兩面貼合透明樹脂膜的情況下,活性能量射線的照射可以是從任一透明樹脂膜側進行,惟例如在一透明樹脂膜係含有紫外線吸收劑、另一透明樹脂膜係不含紫外線吸收劑的情況下,就有效地利用所照射的活性能量射線並提高硬化速度的前提而言,係以從不含紫外線吸收劑的透明樹脂膜側來照射活性能量射線為較佳。
[積層光學構件]
本發明的偏光板係可積層具有偏光板以外的光學功能之光學層,而作成積層光學構件。就典型而言,雖然能夠藉由在偏光板的透明樹脂膜上經由接著劑或黏著劑而積層貼附光學層來作成積層光學構件,但另外也可以例如依照本發明而在偏光片的一面經由光硬化性接著劑貼合透明樹脂膜,並在偏光片的另一面經由接著劑、黏著劑而積層貼附光學層。若為後者的 情況,若是使用本發明所規定的光硬化性接著劑來作為貼附偏光片與光學層用之接著劑,則該光學層也可以同時為本發明所規定的透明樹脂膜。
列舉能夠積層在偏光板上的光學層時,對於配置在液晶單元的背面側之偏光板,係有積層在與該偏光板的面對液晶單元之側為相反側之反射層、半透射反射層、光擴散層、聚光板、增亮膜等。此外,對於配置在液晶單元之前面側的偏光板及配置在液晶單元之背面側的偏光板之任一者而言,皆有積層在該偏光板的面對液晶單元之側的相位差膜等。
反射層、半透射反射層或光擴散層分別係被設置用以作為反射型偏光板(光學構件)、半透射反射型偏光板(光學構件)或擴散型偏光板(光學構件)。反射型偏光板係可使用於使源自視認側的入射光反射而顯示之型式的液晶顯示器,因為可以省略背光等光源,故容易使液晶顯示器薄化。此外,半透射型偏光板能夠使用於液晶顯示器,該液晶顯示器係在亮處為反射型、在暗處則顯示源自背光的光之型式者。作為反射型偏光板的光學構件,係例如可在偏光片上的透明樹脂膜上附設由鋁等金屬作成之箔、蒸鍍膜而形成反射層。作為半透射型偏光板的光學構件可藉由下述方式形成:將前述的反射層作成半反射鏡(half mirror)、或將含有珍珠顏料等並顯示光透射性的反射板接著於偏光板。另一方面,作為擴散型偏光板之光學構件,係例如使用下述各種方法而在表面形成微細凹凸結構:對偏光板上的透明樹脂膜施加消光處理的方法、塗佈含微粒的樹脂之方法、接著含微粒之膜的方法等。
另外,也可以形成作為反射擴散兩用的偏光板而發揮作用的光學構件,在該種情況下,可採用例如:在擴散型偏光板的微細凹凸結構 面設置反映其凹凸結構之反射層等的方法。微細凹凸結構的反射層係具有使入射光因漫反射而擴散、防止方向性和眩光、能夠抑制明暗不均等優點。此外,含有微粒之樹脂層和膜還具有下述優點:使入射光及其反射光在穿透含微粒之層時擴散、能夠抑制明暗不均等。反映表面微細凹凸結構之反射層,係可藉由例如真空蒸鍍、離子鍍覆或濺鍍等蒸鍍和鍍覆等方法,將金屬直接附設在微細凹凸結構的表面而形成。為了形成表面微細凹凸結構而調配的微粒係有例如:平均粒徑為0.1至30μm之如二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻之無機微粒;如交聯或未交聯的聚合物之有機微粒等。
聚光板係以控制光程為目的而使用者,故可形成作為稜鏡陣列片(prismaticprism array sheet)或透鏡陣列片(lens array sheet)或點附著片(dot attached sheet)等。
增亮膜係以提升液晶顯示器中的亮度為目的而使用者,其例子可列舉:反射型偏光分離片,係積層數片之折射率的各向異性互不相同之薄膜,而設計成反射率會產生各向異性者;圓偏光分離片,係在膜基材上支撐有膽固醇液晶聚合物之定向膜或該膽固醇液晶聚合物之定向膜之定向液晶層的者;等。
另一方面,作為光學層而發揮作用的上述相位差膜之使用目的係液晶單元所致之相位差的補償等。其例可列舉:由各種塑膠的延伸膜等形成之雙折射性膜、定向固定有盤形液晶和向列型液晶之膜、於膜基材上形成有上述液晶層者等。在膜基材上形成液晶層時,較佳係能夠使用三乙醯纖維素等纖維素系樹脂膜來作為膜基材。
形成雙折射性膜之塑膠可列舉例如:非晶性聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、如聚丙烯的鏈狀聚烯烴系樹脂、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚芳酯、聚醯胺等。延伸膜可以係經單軸或二軸等適當的方式處理者。又,相位差膜亦可以控制廣域化等光學特性為目的,而將2片以上組合使用。
於積層光學構件中含有相位差膜作為偏光板以外的光學層者,因為在應用於液晶顯裝置時可有效地進行光學補償,故能夠適合地使用。就相位差膜的相位差值(面內及厚度方向)而言,若為因應所應用的液晶單元而選擇最適合者即可。
積層光學構件係可將偏光板與因應使用目的而選自上述各種光學層的1層或2層以上予以組合,來作成2層或3層以上的積層體。此種情況下,形成積層光學構件的各種光學層能夠使用接著劑、黏著劑而與偏光板一體化,惟為此而使用的接著劑、黏著劑若是可良好地形成接著劑層或黏著劑層者,即無特別的限制。從接著作業的簡便性和防止發生光應變等之觀點來看,係以使用黏著劑(亦稱為為壓敏接著劑)為佳。就黏著劑而言,係可使用將丙烯酸系聚合物和聚矽氧烷系聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醚等作成基礎聚合物者。其中尤以選擇使用如丙烯酸系黏著劑般為光學透明性優異、保持適度的潤濕性和凝聚力、與基材之間的接著力亦優異、更具有耐候性和耐熱性等、在加熱或加濕條件下不產生浮起和剝離等剝離問題者為佳。於丙烯酸系黏著劑中將具有甲基、乙基或丁基等碳數20以下的烷基之(甲基)丙烯酸的烷酯與由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥基乙酯等所成之含有官能基之丙烯酸系單體,以玻璃轉移溫度成為較佳係25℃以 下,更佳係0℃以下之方式調配,且重量平均分子量為10萬以上的丙烯酸系共聚物,係有用於使用作為基礎聚合物。
在偏光板之黏著劑層的形成,係可例如藉由下述方式進行:使黏著劑組成物溶解或分散於甲苯和乙酸乙酯等有機溶劑中調製10至40質量%的溶液,而將所調製的溶液直接塗佈在偏光板上的方式;預先在保護膜上形成黏著劑層,再將該黏著劑層轉移到偏光板上的方式。黏著劑層的厚度雖然能夠因應其接著力等而決定,惟以1至50μm左右的範圍為合適。
此外,黏著劑層可視需要而調配:由玻璃纖維和玻璃粒、樹脂粒、金屬粉末和其它無機粉末等所成之填充劑;顏料和著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。就紫外線吸收劑而言,係有水楊酸酯系化合物和二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
積層光學構件可配置在液晶單元的一側或兩側。可使用任何液晶單元,例如可使用以薄膜電晶體型為代表的主動矩陣驅動型者、以超扭曲向列(super twisted nematic)型為代表的簡單矩陣驅動(simple matrix driven)型者等各種的液晶單元而形成液晶顯示器。就積層光學構件與液晶單元的接著而言,通常能夠使用和上述黏著劑相同的黏著劑。
[實施例]
以下係呈示實施例以更具體說明本發明,惟本發明並非侷限於此等實施例者。若未特別說明,則例中表示之含量和使用量的%及份係 質量基準。此外,以下的例中所使用的光陽離子硬化性成分及光陽離子聚合起始劑係如後述,並用以下的各個符號表示。
(合成例1)
式(a1-3)表示的化合物之合成
依照WO2014/157498所記載之方法,合成下述式(a1-3)表示的化合物,並以液相層析進行分離精製。
Figure 108141789-A0202-12-0032-32
又,液相層析的條件係如下述。
環氧化物(a1)的分離係以液相層析來實施。
(分析條件)
測定裝置:LC-20+FRC-10A[島津製作所股份有限公司製]
管柱:ZORBAX SB-C18(5μm、9.4×150mm)
管柱溫度:40℃
流動相:A為水、B為乙腈
梯度:0分鐘 A=90%、B=10%
30分鐘 A=0%、B=100%
35分鐘 A=0%、B=100%
35.1分鐘 A=90%、B=10%
50分鐘 停止(總分析時間50分鐘)
流量:5.0mL/分鐘
檢測:紫外線吸收檢測器(波長:254nm)
(A)光陽離子硬化性成分
(a1-1)Synnovator Product List公司製的7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-甲醇〔前述式(I)中,R1=CH2OH的化合物〕
(a1-2)Synasia公司製的Syna-Epoxy30〔前述式(I)中,R1=CH2OCOC2H5的化合物〕
(a1-3)上述合成例所合成的式(a1-3)表示之化合物
(a2)3,4-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯〔前述式(II)中,R2=R3=H、Z1=-COOCH2-的化合物〕、
(a3)新戊二醇二縮水甘油醚〔前述式(III)中,Z2=-CH2C(CH3)2CH2-的化合物〕、
(a4)2-乙基己基縮水甘油醚(Nagase Chemtex製的EX121)
(B)光陽離子聚合起始劑(表中係簡稱為「起始劑」)
(b1)式(B1)表示的化合物及式(B2)表示的化合物之混合物的碳酸丙烯酯50%溶液
Figure 108141789-A0202-12-0033-33
Figure 108141789-A0202-12-0033-34
[實施例1至實施例3及比較例1]
(1)光硬化性接著劑組成物的調製
將上述的光陽離子硬化性成分及光陽離子聚合起始劑以表1呈示之調配比例(單位為份)混合之後,進行脫泡,調製成光硬化性接著劑液。又,光陽離子聚合起始劑係固形分量之值。
[表1]
Figure 108141789-A0202-12-0034-35
(2)光硬化性接著劑組成物於25℃之黏度之測定
使用東機產業股份公司製的E型黏度計「TVE-25L」,測定上述(1)所調製的各個光硬化性接著劑組成物(接著劑液)於溫度25℃的黏度(mPa‧s)。將結果呈示於表2。
(3-1)偏光片的製造
從輥中捲出厚度60μm的長條聚乙烯醇(PVA)原料膜〔Kuraray股份公司製的商品名「Kuraray Vinylon VF-PE # 6000」,平均聚合度2400,皂化度99.9莫耳%以上〕,同時連續地運送,並使其以滯留時間79秒浸泡在30℃的純水形成之膨脹浴中(膨脹步驟)。然後,將從膨脹浴取出之膜以滯留 時間123秒浸泡在碘化鉀/硼酸/水為1/0.3/100(重量比)的含碘之30℃的染色浴中(染色步驟)。接著,使從染色浴取出之膜以滯留時間44秒浸泡在碘化鉀/硼酸/水為11/3.8/100(重量比)的53℃之第1交聯浴中,繼而,使其以滯留時間6秒浸泡在碘化鉀/硼酸/水為11/3.8/100(重量比)的40℃之第2交聯浴中(交聯步驟)。染色步驟及交聯步驟中,係藉由在浴中的輥間延伸進行縱向單軸延伸。將原料膜作成基準的總延伸倍率係5.65倍。
(3-2)偏光板的製作
準備由含有紫外線吸收劑的厚度60μm之三乙醯纖維素樹脂(TAC)膜與降冰片烯系樹脂(COP:環烯烴聚合物)形成的厚度50μm之相位差膜〔商品名“ZEONOR”,日本ZEON股份公司製〕。在厚度60μm的三乙醯纖維素樹脂膜及厚度50μm的相位差膜之表面上通過電暈放電處理保護,在該電暈放電處理面上,使用接著劑塗佈裝置將(1)所調製的各個接著劑液塗佈在各個膜的單面。使各膜的塗佈面分別貼合於上述(3-1)所製造的偏光片,照射總累計光量約350mJ/cm2(測定器:以Fusion UV公司製UV Power Puck II得到的測定值)的紫外線(UVA)。
(4)密合性
將上述(3)中製作的偏光板裁切成長度200mm×寬度25mm的大小。然後,在厚度60μm的三乙醯纖維素膜側設置丙烯酸系的黏著劑層,作成用來測定厚度60μm的三乙醯纖維素膜與偏光片之間的剝離強度之試驗片。將試驗片的黏著劑層貼至玻璃板,在偏光片與黏著劑側的保護膜(厚度60μm的三乙醯基纖維素膜)之間插入切刀的刃部,在長度方向上從末端剝 起30mm,並以試驗機的抓持部分抓持該剝起部分。將此狀態的試驗片在溫度23℃及相對濕度55%的氣體環境中,依照JIS K 6854-2:1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部:180度剝離」,以抓持移動速度300mm/分鐘進行180度剝離試驗,求得於排除抓持部分30mm的長度170mm之平均剝離力。將結果呈示於表2。
[表2]
Figure 108141789-A0202-12-0036-36
如表2所示,使用本發明的光硬化性接著劑組成物之偏光板係具有良好的密合性。
Figure 108141789-A0202-11-0003-7

Claims (8)

  1. 一種光硬化性接著劑組成物,係含有下列(A)及(B)者;(A)含有下述式(I)表示的環氧化合物之光陽離子硬化性成分(B)光陽離子聚合起始劑
    Figure 108141789-A0305-02-0040-1
    式(I)中,R1係表示可具有至少一個羥基的碳數1至8之烷基且該烷基所含之-CH2-可置換為酯鍵、可被至少一個以上的酯鍵中斷之總碳數2至8的烷酯、羥基、羧基、下式(Ia)表示的基或下式(Ib)表示的基;
    Figure 108141789-A0305-02-0040-2
    Figure 108141789-A0305-02-0040-3
    X1、X2、X11及X12係各自獨立地表示單鍵或碳數1至3的烷二基;Y1及Y11係各自獨立地表示環戊醯基或碳數3至8的環狀飽和烴基,該環戊醯基或碳數3至8的環狀飽和烴基可具有羥基、碳數2至8的烷基羰氧基、碳數1至6的烷基且該烷基所含之-CH2-可被-CO-置換。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光硬化性接著劑組成物,其中,該光硬化性接著劑組成物係相對於(A)光陽離子硬化性成分100質量份,含有(B)光陽離子聚合起始劑1至10質量份;前述光陽離子硬化性成分以其總量為基準,係含有:(A1)式(I)表示的環氧化合物0.1至20質量%(A2)下述式(II)表示的脂環式二環氧化合物50至90質量%,
    Figure 108141789-A0305-02-0041-4
    式中,R2及R3係各自獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基,惟烷基為碳數3以上時亦可具有脂環結構;Z1係表示氧原子、碳數1至6的烷二基或下式(IIa)至(IId)中任一者表示的2價基;
    Figure 108141789-A0305-02-0041-5
    Figure 108141789-A0305-02-0041-6
    Figure 108141789-A0305-02-0041-7
    Figure 108141789-A0305-02-0041-8
    其中,Y2至Y5係分別表示碳數1至20的烷二基,惟碳數3以上時亦可具有脂環結構;a及b係分別表示0至20的整數。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之光硬化性接著劑組成物,係更含有(A3)下述式(III)表示的脂肪族二縮水甘油化合物1至70質量%;
    Figure 108141789-A0305-02-0041-9
    式中,Z2係表示碳數3至8的分枝伸烷基或式-CmH2m-Z3-CnH2n-表示的2價基,其中,-Z3-係表示-O-、-CO-O-或-O-CO-,m及n其中一者係表示1以上的整數、另一者係表示2以上的整數,惟兩 者的合計係8以下,且CmH2m及CnH2n其中一者係表示分枝之2價飽和烴基。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之光硬化性接著劑組成物,係更含有0.1至5質量份之選自下述式(IVa)表示的蒽系化合物或式(IVb)表示的萘系化合物中之一種以上;
    Figure 108141789-A0305-02-0042-10
    式中,R4及R5係各自獨立地表示氫原子、碳數1至6的烷基或碳數2至12的烷氧基烷基,R6係表示氫原子或碳數1至6的烷基;
    Figure 108141789-A0305-02-0042-11
    式中,R7及R8係各自獨立地表示碳數1至6的烷基。
  5. 一種光硬化接著劑層,係由申請專利範圍第1至4項中任一項所述之光硬化性接著劑組成物所形成。
  6. 一種積層體,係依偏光片、接著劑層、透明樹脂膜的順序積層而成之積層體,其中,前述接著劑層係申請專利範圍第5項所述之光硬化接著劑層。
  7. 一種積層光學構件,係由申請專利範圍第6項所述之積層體與其它光學層之積層體所形成。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之積層光學構件,其中,前述其它光學層係包含相位差膜。
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