TW201609405A - 聚酯薄膜 - Google Patents

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Abstract

本發明課題在於:藉由使用經濟性、製膜性、白色性(whiteness)、反射性、輕量性、表面形狀優異之此聚酯薄膜,即使與其他構件接觸也不會損傷,且該薄膜的傷痕也不明顯,因此能廉價地提供一種亮度特性及防止亮度不均的性能優異之面光源。 本發明解決手段為一種聚酯薄膜,其係至少具有聚酯層(A)及聚酯層(B)兩種層的聚酯薄膜,其中聚酯層(A)形成聚酯薄膜的至少單側的表層,在該表層的一方設置了含有粒子的塗布層(C),塗布層(C)中所含的該粒子為無定形多孔質粒子,此粒子的體積平均粒徑為10μm以上30μm以下;對於塗布該粒子時所產生的各個突起觀察SEM剖面照片時,其頂部至聚酯層(A)的最外表面的距離(突起高度)dh的平均值Dh為10μm以上30μm以下;該突起中,與聚酯層(A)相接的部分的長度(突起底部的寬度)dw的平均值Dw為10μm以上35μm以下;Dh與Dw之比Dh/Dw為0.70以上1.00以下;與自聚酯層(A)的最外表面至dh/2 的高度中的粒子的A層平行的方向之粒子長度(突起中央部的寬度)dv的平均值Dv為10μm以上35μm以下;Dh與Dv之比Dh/Dv為0.90以上1.00以下;Dv與Dw之比Dv/Dw為0.80以上1.05以下;該粒子在每1mm2薄膜表面為1000個以上2000個以下。

Description

聚酯薄膜
本發明關於一種聚酯薄膜,尤其關於一種使用作為液晶顯示器用反射板的薄膜。
常用在電視、個人電腦、平板型終端機等各種電子機器的液晶顯示器,為了畫面顯示,而在顯示器後部設置了被稱為背光的光源。另外,背光必須均勻地照射整個畫面。就滿足此特性的方法而言,已知有被稱為側光型及直下型的面光源的構造。尤其是薄型顯示器,適合使用側光型,亦即由側面對畫面照射光的類型的背光。一般而言,在此側光型的情況,可使用在被稱為導光板,且具有某厚度的丙烯酸板等的透明基材的單面實施網點印刷或表面壓紋加工(surface texturing)等各種處理而成的薄片。藉由從側面的光源對導光板的側邊(edge)照射光,照明光會均勻分散在上方,可得到具有均勻亮度的畫面。另外,由於只有在側邊部設置照明,因此可減少光源,能夠低成本化及輕量化,能較直下型更薄型。此外,為了防止照明光逃逸至畫面背面,在導光板的下方設置了反射板,藉此可減少自光源的光的損失,可使液晶畫面明亮。
這種液晶畫面用的面光源,尤其側光型所使用的反射板,當然需要是薄膜而且輕量,且具有高反射性能,尤其需要與導光板的相容性。以往,反射板是藉由在薄膜中添加白色顏料,或使內部含有微細氣泡,利用其界面反射來達成高反射性能並在表面層添加無機粒子等,或壓印(emboss)加工,而塗布多孔質的無機粒子等,賦予凹凸形狀,來防止與導光板的密著(專利文獻1、2、3、4、5)。
另一方面,藉由如上述般的方法賦予凹凸形狀的反射膜時,根據導光板的材料,導光板上實施網點印刷或表面壓紋加工等各種處理的面容易損傷,而有此傷痕或刨屑為造成畫面不均的原因的情形。另外,因為搬運時的振動或組裝時與其他構件猛烈接觸,反射膜的塗層破裂或剝落,而也會有產生傷痕的情形。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2009-98660號公報
[專利文獻2]日本特開2004-126345號公報
[專利文獻3]WO11/105294號公報
[專利文獻4]日本特許第5218931號公報
[專利文獻5]日本特開2011-75779號公報
於是,本發明課題為容易且廉價穩定地提供 一種上述以往的研討之中無法達成的兼具高反射性與優異的不均消除作用及薄膜耐傷性的白色聚酯薄膜。
本發明為了解決上述課題,使用如下述般的構成。
(1)一種聚酯薄膜,其係至少具有聚酯層(A)(以下亦稱為A層)及聚酯層(B)(以下亦稱為B層)兩種層的聚酯薄膜,其中聚酯層(A)形成聚酯薄膜的至少單側的表層,在該表層的一方設置了含有粒子的塗布層(C),塗布層(C)中所含的該粒子為無定形多孔質粒子,此粒子的體積平均粒徑為10μm以上30μm以下,對於塗布該粒子時所產生的各個突起觀察SEM剖面照片時,其頂部至聚酯層(A)的最外表面的距離(以下亦稱為突起高度)dh的平均值Dh為10μm以上30μm以下;該突起之中,與聚酯層(A)相接的部分的長度(以下亦稱為突起底部的寬度)dw的平均值Dw為10μm以上35μm以下;Dh與Dw之比Dh/Dw為0.7以上1.0以下;與自聚酯層(A)的最外表面至dh/2的高度中的粒子的A層平行的方向之粒子長度(以下亦稱為突起中央部的寬度)dv的平均值Dv為10μm以上35μm以下;Dh與Dv之比Dh/Dv為0.90以上1.00以下;Dv與Dw之比Dv/Dw為0.80以上1.05以下;該粒子在每1mm2的薄膜表面為1000個以上2000個以下。
(2)如(1)所記載之聚酯薄膜,其中該粒子為有機粒子。
(3)如(1)或(2)所記載之聚酯薄膜,其中該粒子係以6-耐綸為主成分。
(4)如(1)~(3)中任一項之聚酯薄膜,其中塗布層(C)側表面的平面磨耗測試後之60°光澤度變化值小於30%。
一種液晶顯示器用反射膜,其係使用如(1)~(4)之任一者所記載之聚酯薄膜。
依據本發明,可提供一種聚酯薄膜,兼具高反射性與優異的表面形狀,尤其使用此聚酯薄膜作為面光源內的反射板或反射器(reflector)時,可照亮液晶畫面,使液晶影像更鮮明而且容易觀看,此外還可抑制使用側光型光源的背光時所發生的與導光板的密著或刨削的問題以及薄膜本身的刨削或損傷,可使畫面沒有不均。
以下對本發明詳細說明。
[聚酯薄膜的構成]
本發明之聚酯薄膜具有聚酯層(A)與聚酯層(B)。若考慮製膜的方便性與效果,則以3層構成為佳,以聚酯層(A)/聚酯層(B)/聚酯層(A)的3層構成為較佳。另外,必須在至少單面具有含有粒子的塗布層(C)。
本發明之聚酯層(A)的厚度為2~20μm較佳。若聚酯層(A)的厚度小於2μm,則會有無法安定製膜的情形。若聚酯層(A)的厚度超過20μm,則會有在使用該聚酯薄膜作為反射膜時,光變得不易到達聚酯層(B),在後述氣泡與聚酯的界面發生反射的部分減少等,而造成光反射率或 亮度等的光學特性降低的情形。
[聚酯層(A)]
本發明之聚酯薄膜之聚酯層(A)係以聚酯(a)為主成分較佳,亦可適當地含有各種添加劑。
[聚酯(a)]
構成聚酯層(A)的聚酯(a),可藉由1)使二羧酸成分或其酯形成性衍生物(以下總稱為「二羧酸成分」)與二醇成分的聚縮合;2)使一分子內具有羧酸或羧酸衍生物骨架與羥基的化合物的聚縮合;及1)2)的組合而得到。
構成聚酯(a)的二羧酸成分可列舉丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等的脂肪族二羧酸類、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸等的二羧酸等,然而並不受該等所限定,亦適合使用例如多官能酸的偏苯三甲酸、焦蜜石酸等。另外,該等可單獨使用,亦可因應需要使用多種。
另外,就構成該聚酯樹脂的二醇成分而言,可列舉乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇等的脂肪族二醇類;1,3-苯二甲醇,1,4-苯二甲醇等的芳香族二醇類等的二醇等作為代表例,但不受該等所限定。另外,該等可單獨使用,亦可使用多種。
聚酯(a)可將上述的化合物適當地組合並使其聚縮合而得到。
聚酯(a)可為結晶性或非結晶性,而包含至少 1種非結晶性聚酯的情況,適合用於形成後述表面形狀。此處所謂的非結晶性,是指結晶熔解熱小於1cal/g的樹脂。
就聚酯(a)所適合使用的聚酯而言,可列舉聚對苯二甲酸乙二酯(以下會有簡記為PET的情形)、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等。
就聚酯(a)而言,藉由使用上述樹脂,可維持無著色性,而且在製成薄膜時,可賦予高機械強度。較理想的情況,從廉價且耐水性、耐久性、耐藥品性優異的觀點看來,較佳為PET。
在本發明之聚酯薄膜之中,聚酯(a)的含量係相對於聚酯層(A)而言為50質量%以上較佳。若聚酯(a)的含量不滿50質量%,則會有無法製膜的情形,或即使製膜,薄膜的強度也降低的情形,而不適合。
[聚酯層(B)]
從亮度或反射率等的光學特性的觀點看來,本發明之聚酯薄膜層(B)含有聚酯(a)、氣泡核劑(b)及氣泡為較佳。此外,以適當使用後述聚酯(c)或分散劑為更佳。藉由使用聚酯(a)與氣泡核劑(b),並藉由如後述般的方法,容易含有以氣泡核劑(b)為核心的氣泡,進一步藉由使用聚酯(c)或分散劑,容易使該氣泡更微細而且大量生成,因此容易製造出輕量而且具有高反射特性的聚酯薄膜。
就構成聚酯層(B)的樹脂而言,使用上述聚酯層(A)所使用的聚酯(a),由於可維持無著色性,而且製成薄膜時可賦予高機械強度,故為較佳。
從可得到具有優異製膜性、光反射性能、耐 熱性、耐久性的聚酯薄膜的觀點看來,構成聚酯層(B)的聚酯(a)的含量,以聚酯層(B)為基準,較佳為至少30質量%。若聚酯(a)的含量小於30質量%,則在薄膜內部,後述氣泡核劑(b)等的周圍無法產生足夠氣泡,會有白色性或光反射特性不良的情形。從製膜方便性的觀點看來,聚酯(a)的上限為90質量%以下較佳。
[氣泡核劑(b)]
為了使本發明之聚酯薄膜具有白色性、反射特性,在聚酯層(B)內部具有氣泡較佳,可藉由含有構成聚酯層(B)的聚酯(a)與氣泡核劑(b)並進行雙軸延伸而形成氣泡。
氣泡核劑(b)可為無機粒子或有機粒子,亦可將該等併用。
就無機粒子的具體例而言,還可使用碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈦、氧化銻、氧化鎂、碳酸鋇、碳酸鋅、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋁、氧化矽(二氧化矽)等。該等之中,從提升長時間的製膜安定性、反射特性的觀點看來,碳酸鈣、氧化鈦、硫酸鋇、二氧化矽為較佳;從粒徑小、容易分散的觀點看來,以氧化鈦為最佳。該等可單獨使用或併用兩種以上。另外,還可為多孔質或中空多孔質等的形態,在不阻礙本發明之效果的範圍內,為了提升分散性,亦可實施表面處理;表面處理劑適合使用矽烷偶合劑、鈦酸酯偶合劑、矽氧烷。
就有機粒子的具體例而言,可列舉如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、環戊二烯等般的直鏈狀、支鏈狀或環狀聚烯烴。此聚烯烴可為均聚物或共聚 物,甚至還可併用兩種以上。該等之中,從透明性優異、且耐熱性優異的觀點看來,就結晶性聚烯烴而言,較佳使用聚丙烯或聚甲基戊烯等;就非晶性聚烯烴而言,較佳使用環烯烴共聚物(也會有記載為COC的情形)等。環烯烴共聚物,是指:選自包含環烯烴、雙環烯烴、三環烯烴、四環烯烴及五環烯烴的群組中至少1種的環烯烴、與乙烯、丙烯等直鏈烯烴所構成的共聚物。此處所謂的非晶性樹脂,是指結晶熔解熱小於1cal/g的樹脂。
就環烯烴共聚物中的環烯烴的代表例而言,例如有雙環[2,2,1]庚-2-烯、6-甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二甲基雙環[2,2,1]庚-2-烯等。
另外,就環烯烴共聚物中的直鏈烯烴的代表例而言,例如有乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。
另外,在使用環烯烴共聚物樹脂作為有機粒子的情況,從反應性的觀點看來,直鏈烯烴成分宜為乙烯成分。此外,從生產性.透明性.高Tg化的觀點看來,環烯烴成分,亦宜為雙環[2,2,1]庚-2-烯(降莰烯)或其衍生物。
在將氣泡核劑(b)的添加量,在將聚酯層(B)的總質量設為100質量%時,以10~50質量%為較佳,5~30質量%為更佳。若氣泡核劑(b)的含量小於10質量%,則會有薄膜內部無法產生足夠氣泡,白色性或光反射特性不良的情形。另一方面,若氣泡核劑(b)的含量超過50質量%,則薄膜強度會降低,延伸時容易破裂,而且 在後加工時,會有粉塵發生等的不良狀況的情形。藉由將含量定在該範圍內,可表現出充分的白色性.反射性.輕量性。
另外,在使用有機粒子作為氣泡核劑(b)的情況,為了使其均勻分散,添加分散劑是有效的。本發明之情況,尤其宜為聚伸烷二醇,特別是聚乙二醇。另外,聚對苯二甲酸丁二酯與聚四亞甲基二醇的共聚物等,由於可提升有機粒子的分散性,因此也適合使用。就其添加量而言,相對於聚酯層(B)的質量,較佳為3質量%以上20質量%以下,特佳為5質量%以上15質量%以下。若分散劑的添加量過少,則添加的效果薄弱;若過多,則會有損害薄膜母材原本特性的顧慮。這種分散劑可預先添加至薄膜母材聚合物中,以製成母體聚合物(母粒)的方式來調製。
[聚酯(c)]
聚酯(c)可藉由1)使二羧酸成分或其酯形成性衍生物與二醇成分的聚縮合而得到。
此外在本發明中,二醇成分並不受以二醇的形式存在的成分所限定,還包括例如以共聚物的形式、或以這些樹脂的混合物的形式來含有聚酯的構成成分的情形。
在本發明之聚酯薄膜之中,可使用1種以上的聚酯樹脂作為聚酯(c)。
就構成該聚酯樹脂的二羧酸成分而言,可列舉丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酮酸、二聚酸、二十烷二酮酸、庚二酸、壬 二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等的脂肪族二羧酸類、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、間苯二甲酸5-磺酸鈉、蒽二甲酸、菲二甲酸、9,9'-雙(4-羧基苯基)茀酸等芳香族二羧酸等的二羧酸、或其酯衍生物等作為代表例,然而並不受該等所限定,也適合使用例如多官能酸的偏苯三甲酸、焦蜜石酸及其酯衍生物等。另外,該等可單獨使用,或可因應需要使用多種。
另外還適合使用在上述二羧酸成分的羧基末端加成了l-丙交酯、d-丙交酯、羥安息香酸等的含氧酸類、及其衍生物、多個該含氧酸類相連而成的化合物等而成的二羧基化合物。
另外,就構成該聚酯樹脂的二醇成分而言,可列舉乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇等的脂肪族二醇類、環丁二醇、環戊二醇、環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、環丙烷二甲醇、環丁烷二甲醇、環戊烷二甲醇、環己二甲醇、環庚烷二甲醇、環辛烷二甲醇等的碳數4以上8以下的脂環式二醇、雙酚A、1,3-苯二甲醇,1,4-苯二甲醇、9,9'-雙(4-羥苯基)茀等的芳香族二醇類等作為代表例,然而並不受該等所限定。另外,該等可單獨使用,亦可因應需要使用多種。
上述二醇之中,從單體價格以及與聚酯樹脂(特別是PET)容易混合的觀點看來,聚酯(c)特別適合使用 1,4-環己烷二甲醇(CHDM)。
在本發明之聚酯薄膜之中,聚酯(c)的含量,相對於聚酯層(B)而言為1.2~36質量%較佳。更佳為2.4~26質量%。若聚酯(c)的含量不滿1.2質量%,則氣泡核劑(b)的微分散效果降低,反射性能降低,故不佳。另外,若超過36質量%,則聚酯薄膜的耐熱性降低,暴露於高溫時,會有尺寸變化變大的情形,而為不佳。藉由將本發明之聚酯薄膜之中聚酯(c)的含量設為1.2~36質量%,可製作出兼具更高的製膜安定性、反射性及尺寸安定性的聚酯薄膜。
[塗布層(C)]
在本發明之聚酯薄膜之中,在聚酯層(A)的表面具有塗布層(C),該塗布層必須含有無定形多孔質粒子(d)。從不易損傷其他構件,尤其導光板的觀點看來,本發明所可使用的多孔質粒子(d)的種類較佳為有機系粒子。可使用例如丙烯酸系樹脂粒子、聚矽氧系樹脂粒子、耐綸系樹脂粒子、苯乙烯系樹脂粒子、聚乙烯系樹脂粒子、聚醯胺系樹脂粒子、胺基甲酸酯系樹脂粒子、聚酯系樹脂粒子等、或該等的混合物等;惟,從可適當調整硬度的觀點看來,以耐綸粒子為特佳。
此外,此處所謂的無定形多孔質粒子,是指各粒子並未被侷限為一定的形狀,而且各粒子的形狀相異,並且具有細孔的粒子。細孔是指粒子之中朝向粒子內部窪陷成凹狀的部分。可列舉例如為空洞形狀、如針或曲線般且朝向粒子內部或中心窪陷的形狀,或這些窪 陷貫通粒子的形狀等,另外,其尺寸或容積亦可為大小不一,並不受該等特別限定。以這樣的方式,藉由使用具有細孔的粒子,不需實施特別的加工,而且在後述的平面磨耗測試後之60°光澤度變化值可為小於30%。關於細孔有無及粒子形狀,是使用日本Microtome研究所(股)製的旋轉式切片機,將薄膜樣品以3°刀片傾斜角度沿與薄膜平面垂直的方向切斷;對所得到的薄膜剖面,使用Topcon公司製的掃描式電子顯微鏡ABT-32,以例如觀察倍率2500~10000倍,使得在整個視野區域實際地描繪出一個粒子,另外,適當地調節影像的對比進行觀察,可確認細孔有無及粒子形狀。
此外,判斷有無細孔,是藉由所觀察到的影像,根據粒子中是否存在斑點、斑圖案來判斷,將存在斑點、斑圖案的情況設為有細孔,不存在的情況設為無細孔。無定形多孔質粒子的例子,可列舉如日本特開2006-328173號公報所記載的製法所產生的粒子。
本發明之聚酯薄膜至少在單面的表層具有藉由塗布所設置的凹凸形狀,該突起之中,從突起的頂點至聚酯層(A)的最外表面的距離dh的平均值的Dh必須在10μm以上30μm以下,以10μm以上20μm以下為更佳。Dh小於10μm的情況,利用側光(edge light)型背光時,導光板等的其他構件與該薄膜會密著,而產生亮度不均。另一方面,大於30μm的情況,不易固定於薄膜本體,突起會脫落。另外,該突起之中與A層相接的部分的長度(突起底部的寬度)dw的平均值的Dw必須為10μm以上35μm 以下,以10μm以上20μm以下為更佳。在小於10μm的情況,使用側光型背光時,導光板等的其他構件與該薄膜會密著,而產生亮度不均。此外,無法使後述平面磨耗測試後的60°光澤度變化值為小於30%。另一方面,在大於35μm的情況,不易固定於薄膜本體,突起會脫落。此外,與自A層至dh/2的高度中的粒子的A層並行的方向之粒子長度(突起中央部的寬度)dv的平均值Dv必須為10μm以上35μm以下,10μm以上20μm以下為更佳。小於10μm的情況,利用側光型背光時,導光板等的其他構件與該薄膜會密著,而產生亮度不均。此外,無法使後述的平面磨耗測試後之60°光澤度變化值為小於30%。另一方面,在大於35μm的情況,不易固定於薄膜本體,突起會脫落。
另外,該突起每1mm2的薄膜表面的突起個數N必須為1000個以上2000個以下。在使用本發明之聚酯薄膜作為側光型背光的反射膜的情況,為了達到組裝時即使刮傷痕,顯示出的畫面也沒有不均,聚酯薄膜上,Dh、Dw、Dv、及每1mm2薄膜表面的個數N必須設在上述範圍。
為了使Dh、Dw及Dv設在上述範圍,使用了平均粒徑10μm以上30μm以下,較佳為10μm以上20μm以下的多孔質粒子。此外,較佳為使用水系塗劑。平均粒徑小於10μm的情況,難以使光澤度在前述範圍內,因此會有產生亮度不均的情形。另一方面,在大於30μm的情況,具有如後述般的黏結劑厚度時,粒子會脫落,而且 即使能夠製膜,亮度也會變低,而為不佳。
此處所謂的水系塗劑,是指塗劑的構成要素之中,50質量%以上為水。另外,關於塗劑中所含有的黏結劑成分,以乾燥濃度計,設為5質量%~20質量%較佳。在黏結劑成分的乾燥濃度小於5質量%的情況,粒子會脫落。另一方面,在黏結劑成分的乾燥濃度超過20質量%的情況,突起會被黏結劑埋住,因此尤其會有難以使Dh在上述範圍的情形,甚至會有損害薄膜本體的光反射特性的情形。另外,在塗布後,宜經過至少在氣體環境溫度180℃以上乾燥2秒鐘以上的乾燥步驟。另外,藉由含有上述粒子5~20質量%,可使每1mm2薄膜表面的個數N為在上述範圍。
就本發明所關連的黏結劑樹脂層而言,並未受到特別限定,但較佳為以有機成分為主體的樹脂,可列舉例如聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、氟系樹脂等。這些樹脂可以單獨使用,或可以作為兩種以上的共聚物或混合物來使用。尤其較佳為聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸或甲基丙烯酸樹脂,從耐熱性、粒子分散性、塗布性、與基材的折射率差的觀點看來,特佳使用聚酯樹脂。
前述黏結劑樹脂層的厚度係以0.1μm以上1μm以下為較佳,0.1μm以上0.5μm以下為更佳。黏結劑樹脂層的厚度小於0.1μm的情況,無法保持如前述般的平 均粒徑的粒子,會有粒子脫落的情形。另一方面,在黏結劑厚度大於1μm的情況,難以使光澤度在前述範圍內,而且對亮度等其他光學特性也有不良影響,而為不佳。
本發明之聚酯薄膜,平面磨耗測試後之60°光澤度變化值為小於30%較佳,更佳為小於10%。此處所謂的平面磨耗測試,是指利用平面磨耗試驗機(大榮科學精器製作所股份有限公司製的PA-300A),藉由施加1kg的荷重而且端面為1cm2(1cm×1cm)的四角柱,在該薄膜表面以5cm往復磨擦10次的測試。
另外,本發明中的光澤度,是指依據JIS Z-8741(1997),使用數位變角光澤度計UGV-5B(Suga試驗機(股)製),在有光反射膜的塗布層的情況是從塗布層側,沒有的情況是從聚酯(A)層側來進行測定所得的值。此外,此處所謂的60°光澤度,是指將測定條件設為入射角=60°、受光角=60°時之值。
Dh與Dw之比Dh/Dw為0.70以上1.00以下,對於本發明的聚酯薄膜是必須的。Dh/Dw若大於1.0,則會有突起與其他構件磨擦,突起受力而容易脫落的情形,亦即會有上述磨擦薄膜表面之後,60°光澤度變化值不會達到小於30%的情形。Dh/Dw若小於0.70,則會有粒子刮傷其他構件,或被其他構件刮傷的情形,在任一情況,磨擦薄膜表面之後,會有60°光澤度變化值不會達到小於30%的情形。
另外,Dh與Dv之比Dh/Dv為0.90以上小於1.00,對於本發明之聚酯薄膜而言是必須的。Dh/Dw若大 於1.0,則會有因為突起與其他構件磨擦,突起受力而容易脫落的情形,亦即會有在上述磨擦薄膜表面之後,60°光澤度變化值不會達到小於30%的情形。Dh/Dv若小於0.90,則會有粒子刮傷其他構件,或被其他構件刮傷的情形,在任一情況,磨擦薄膜表面之後,會有60°光澤度變化值不會達到小於30%的情形。
另外,Dv與Dw之比Dv/Dw為0.80以上小於1.05,對於本發明之聚酯薄膜而言是必須的。Dh/Dw若大於1.05,則會有突起與其他構件磨擦,突起受力而容易脫落的情形,亦即會有上述磨擦薄膜表面之後,60°光澤度變化值不會達到小於30%的情形。Dv/Dw若小於0.80,則會有粒子刮傷其他構件,或被其他構件刮傷的情形,在任一情況,磨擦薄膜表面之後,會有60°光澤度變化值不會達到小於30%的情形。
若60°光澤度變化值在30%以上,則不僅目視即能夠觀察到傷痕,在組裝該薄膜作為背光的情況,此傷痕會成為亮度不均而出現在畫面,故為不佳。
此處,本發明中之亮度是指相對亮度,測定是如以下所述方式進行。將全新的Hisense Japan股份有限公司製的32型液晶TV LHD32K15JP背光內所貼合的反射膜變更為本發明之聚酯薄膜,然後開燈。在此其狀態下待機1小時,使光源安定化,然後以CCD相機(SONY製DXC-390)來拍攝液晶畫面部,藉由影像解析裝置I-System製Eyescale來獲取影像。然後,將拍攝到的影像的亮度等級控制在3萬級(step),使其自動偵測,並轉換 為亮度。亮度評估是以所貼合的反射膜作為基準樣品(100%),並依照下述式求得薄膜樣品的相對亮度,將此數值設為亮度。
亮度(%)=(薄膜樣品的亮度(%))/(基準樣品的亮度(%))×100。
另外,亮度不均是使用以上述方式自動偵測到的亮度最大值、亮度最小值、亮度平均值,並依照下述式求得。
亮度不均(%)=(亮度最大值-亮度最小值)/亮度平均值×100
形成前述塗布層的方法不受特別限定,惟可使用各種塗布方法,例如在線(in-line)塗布法、反向塗布法、凹版塗布法、桿塗布法、棒塗布法、模具塗布法、或噴霧塗布法。
[製膜方法]
以其中一例來說明聚酯(a)的取得方法,然而並不受該例子侷限。使用對苯二甲酸作為二羧酸成分,使用乙二醇作為二醇成分,添加三氧化銻(聚合觸媒),使其相對於所得到的聚酯顆粒,以銻原子換算計為300ppm,進行聚縮合反應,可得到聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(聚酯(a))。
氣泡核劑(b)之中,無機粒子是調製出含有無機粒子的聚酯(a)母粒,而能夠使用於本發明之製造。
在氣泡核劑(b)說明了有機粒子的取得方法,然而並不受該例所侷限。有機粒子可藉由周知的方法(例如日本特開昭61-271308、國際公開第2007/060723號 小冊子)使上述環烯烴與烯烴聚合而得,或藉由購入市售商品(例如「TOPAS」(Poly Plastics(股)製))而得到。
以其中一例來說明聚酯(c)的取得方法,然而並不受該例所侷限。使用對苯二甲酸作為二羧酸成分,使用碳數4以上8以下的脂環式二醇作為二醇成分,使用醋酸鎂、三氧化銻、亞磷酸作為觸媒,使其以銻原子換算計為300ppm進行添加,進行聚縮合反應,可得到將碳數4以上8以下的脂環式二醇與對苯二甲酸共聚而成的聚酯(c)。
以其中一例來說明分散劑的取得方法,然而並不受該例所侷限。能在本發明較佳使用的分散劑為PBT(聚對苯二甲酸丁二酯)與PAG(主要為聚四亞甲基二醇)的嵌段共聚物,熔融指數(MI)為14(2.160g、240℃)。此外,共聚比率為對苯二甲酸丁二酯:伸烷二醇=70mol%:30mol(例如「Hytrel」(東麗杜邦(股)製))。
以其中一例來說明多孔質粒子(d)的取得方法,然而並不受該例所侷限。可藉由例如日本特開2006-328173號公報所記載,如以下所述的方法而得到。亦即,在乙二醇(溶劑)中混合耐綸6的顆粒15重量%,在具備攪拌機而且經過二氧化碳置換的混合槽內並在185℃下將所產生的混合物攪拌至耐綸6完全溶解。如圖1所示般,使所得到的均勻溶液在保持一定溫度的不銹鋼製帶式輸送機上冷卻,而造粒出耐綸6多孔質粒子。此時不銹鋼製帶式輸送機的溫度是保持在75℃,其輸送帶速度為5.0m/分鐘。另外,在此帶式輸送機的表面上,使均 勻溶液形成1~1.5mm的液膜。將以這樣的方式所得到的耐綸6多孔質粒子與乙二醇的混合物,藉由刮刀由輸送帶分離,進一步利用離心分離機,將乙二醇粗分離,接下來使其乾燥,可得到耐綸6多孔質粒子粉末。以這樣的方式得到粒子,然後取樣出該粒子粉末的一部分,使用Topcon公司製的掃描式電子顯微鏡ABT-32,以例如觀察倍率2500~10000倍,使得在整個視野區域實際地描繪出一個粒子,並且適當調節影像的對比來進行觀察,確認細孔有無及粒子形狀。判斷有無細孔,是藉由觀察到的影像,從粒子中是否存在斑點、斑圖案來判斷,將存在斑點、斑圖案的情況定為有細孔,不存在的情況為無細孔,有細孔的情況,判定該粒子為多孔質粒子。
接下來針對本發明之聚酯薄膜之製造方法說明其中的一例,然而本發明並不受該例所侷限。
關於聚酯層(A),是將含有聚酯(a)及因應需要含有各種添加劑的混合物,充分進行真空乾燥,並供給至經過加熱的擠出機。各種添加劑的添加,可利用預先均勻熔融混練所製作出的母粒,或可直接供給至混練擠出機。
關於聚酯層(B),是將含有聚酯(a)與氣泡核劑(b)、及因應需要含有聚酯(c)、分散劑的混合物充分進行真空乾燥,並供給至經過加熱的擠出機。氣泡核劑(b)的添加,可利用預先均勻熔融混練所製作出的母粒,或可直接供給至混練擠出機。
另外,熔融擠出時,宜以網目40μm以下的過 濾器過濾,然後導入T模具噴嘴內,藉由擠出成形而得到熔融薄片。
藉由靜電使此熔融薄片在冷卻至表面溫度10~60℃的滾筒上進行密著冷卻固化,而製作出未延伸A/B/A的3層薄膜。將該未延伸3層薄膜導引到加熱至70~120℃,較佳為70~100℃的輥群,在長邊方向(縱方向,亦即薄膜的進行方向)上延伸2~4倍,並在20~50℃的溫度的輥群中進行冷卻。
將往縱方向延伸的薄片導引至塗布裝置,以棒塗布法塗布包含前述樹脂粒子及前述黏結劑樹脂而且為塗布層(C)的原料的塗劑。
接下來,將薄膜兩端以夾具夾住,同時導引至拉幅機,在加熱至90~150℃的溫度的氣體環境中,往與長邊方向垂直的方向(寬邊方向)延伸2~4倍。此時,茲認為揮發成分會由前述塗布層(C)除去,而完成塗布層(C)。延伸倍率在長邊方向與寬邊方向分別為2~4倍,而其面積倍率(縱延伸倍率×橫延伸倍率)係以4~16倍為較佳,8~12倍為更佳。若面積倍率小於4倍,則氣泡及薄膜強度不足,不易得到高反射特性。另一方面,若面積倍率超過16倍,則會有延伸時容易破裂的情形。塗布層(C)亦可如上述般,以在線來塗布,或在進行後加工時設置,然而連在線的情況,由於容易使突起個數符合前述的範圍,而且廉價,故為較佳。
為了結束所得到的雙軸延伸薄膜的結晶配向,賦予尺寸安定性,接下來在拉幅機內在150~240℃的 溫度下進行熱處理1~30秒鐘,均勻地徐冷後,冷卻至室溫,然後,因應需要,為了進一步提高與其他材料的密著性,而進行電暈放電處理等,並加以纏繞,可得到本發明之聚酯薄膜。上述熱處理步驟中,較佳在寬邊方向或長邊方向上實施3~12%的弛緩處理。
此外,一般而言,熱處理溫度愈高,熱尺寸安定性也會變得愈高,在製膜步驟中,在高溫(190℃以上)下進行熱處理較佳。
另外,雙軸延伸的方法可為逐次或同時的任一者。另外,亦可在雙軸延伸後,往長邊方向、寬邊方向任一方向再延伸。
本發明之聚酯薄膜,在至少單面的表層具有藉由塗布所設置的凹凸形狀,且薄膜內部形成了氣泡,具有高反射率而且輕量,在使用作為液晶顯示器用反射板,尤其LED直下型顯示器用反射板時,與其他構件尤其是導光板的相容性良好,且沒有畫面不均,可得到高亮度。
[物性的測定以及效果的評估方法]
測定方法
本發明之物性值的評估方法以及效果的評估方法係如以下所述。
A.亮度及亮度不均
將全新的Hisense Japan股份有限公司製的32型液晶TV LHD32K15JP背光內所貼合的反射膜變更為測定對象的聚酯薄膜,然後開燈。此時,以塗布層(C)側在上面的 方式設置。在此狀態下待機1小時,使光源安定化,然後以CCD照相機(SONY製DXC-390)拍攝液晶畫面部,以影像解析裝置I-System製Eyescale來獲取影像。然後,將拍攝到的影像亮度等級控制在3萬級,使其自動偵測,並轉換為亮度。亮度評估是以已貼合的反射膜作為基準樣品(100%),並依照下述式求得薄膜樣品的相對亮度,將此數值定為亮度。
亮度(%)=(薄膜樣品的亮度(%))/(基準樣品的亮度(%))×100。
另外,亮度不均是使用以上述方式自動偵測到的亮度最大值、亮度最小值、亮度平均值並依照下述式求得。
亮度不均(%)=(亮度最大值-亮度最小值)/亮度平均值×100
「AA」:優良(小於2%)
「A」:良好(2%以上小於5%)
「B」:差(5%以上小於10%)
「C」:非常差(10%以上)
將上述「AA」及「A」定為合格。
B.突起的尺寸(dh、Dh、dw、Dw、dv、Dv)
使用切片機,切割出與薄膜TD方向(橫方向)平行方向的剖面,並且蒸鍍鉑-鈀,然後以日本電子(股)製的電場放射掃描式電子顯微鏡「JSM-6700F」,在5000倍下放大觀察塗布層(C)側的薄膜表面附近,使用所得到的影像,對於該影像上的各突起,其頂部至A層最外表面的距離(突起高度)dh;在該突起中,與A層相接的部分的長度( 突起底部的寬度)dw;與由A層算起至dh/2的高度中的粒子的A層平行的方向之粒子長度(突起中央部的寬度)dv,分別針對20個突起進行測量,計算出dh的平均值作為Dh、dw的平均值作為Dw、dv的平均值作為Dv。
C.每1mm2薄膜表面的突起個數(N)
將鉑-鈀蒸鍍在塗布層(C)側的薄膜表面,然後以日本電子(股)製的電場放射掃描式電子顯微鏡「JSM-6700F」,在2000倍下放大觀察,使用所得到的影像,計數薄膜表面的突起個數(N),導出將其根據影像尺寸與倍率而換算為1mm2之換算值。將測定次數設為n=5,求得其平均值。在經塗布的薄膜的情況,是對經塗布的面作測定。
D.塗布層(C)的粒子的平均粒徑
使用切片機,將薄膜沿剖面方向切割,將鉑-鈀蒸鍍在所得到的剖面,然後以日本電子(股)製的電場放射掃描式電子顯微鏡「JSM-6700F」,在5000倍下放大觀察塗布層(C)側的薄膜表面附近,由所得到的影像,依照以下的順序求得粒子的平均粒徑(式中設為D)。
1)對於該影像中的剖面內所觀察到的粒子全部,分別求得其剖面積S,並依照下述式(1)分別求得粒徑d。
d=2×(S/π)1/2‧‧‧(1)
(其中π為圓周率)
2)使用所得到的粒徑d,依照下述式(2)求得體積平均粒徑D。
D=Σ[4/3π×(d/2)3×d]/Σ[4/3π×(d/2)3]...(2)
3)改變5個場所實施上述1)~2),以其平均值作為平 均粒徑。
E.塗布層(C)的黏結劑樹脂層厚度
使用切片機,將薄膜沿剖面方向切割,並將鉑-鈀蒸鍍在所得到的剖面,然後以日本電子(股)製的電場放射掃描式電子顯微鏡「JSM-6700F」,在20000倍下放大觀察塗布層(C)側的薄膜表面附近,由所得到的影像,針對該影像中的剖面內所觀察到的黏結劑樹脂層厚度,藉由刻度尺等對任意5處作測定,求得其平均值。
F.製膜性
在實施例.比較例之中,製膜時,薄膜破裂僅發生1次/天以下,且粒子脫落等沒有造成步驟污染的情況設為「AA」;薄膜破裂僅發生1次/天以下,然而以肉眼能夠確認污垢累積在輥表面的情況設為「A」;薄膜破裂發生2次/天以上3次/天以下、或以肉眼能夠確認污垢顯著累積在輥表面的情況設為「B」;薄膜破裂發生4次/天以上的情況設為「C」。在大量生產時,必須具有「A」以上的製膜性,若為「AA」,則甚至還會有降低成本的效果。
G.平面磨耗測試後的60°光澤度變化值
利用平面磨耗試驗機(大榮科學精器製作所股份有限公司製的PA-300A),藉由施加1kg的荷重而且端面為1cm2(1cm×1cm)的四角柱,在該薄膜表面以5cm往復磨擦10次。然後,使用數位變角光澤度計UGV-5B(Suga試驗機(股)製),有光反射膜的塗布層(C)的情況是從塗布層(C)側,沒有的情況是從聚酯(A)層側,依據JIS Z-8741(1997)所測得之值。此外,此處所謂的60°光澤度 ,是指將測定條件設為入射角=60°、受光角=60°時之值。測定平面磨耗測試後的部分與測試未實施部分的60°光澤度,將其差值設為光澤度變化值。
[實施例]
以下藉由實施例等對本發明進一步具體說明,然而本發明並不受其限定。
(原料)
.聚酯(a)
使用對苯二甲酸作為酸成分,使用乙二醇作為二醇成分,添加三氧化銻(聚合觸媒),使其相對於所得到的聚酯顆粒,以銻原子換算計為300ppm,進行聚縮合反應,而得到極限黏度0.63dl/g、羧基末端基量40當量/噸之聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(PET)。
.氣泡核劑(b)無機粒子
氧化鈦及硫酸鋇係使用DIC(股)等販售的氧化鈦或硫酸鋇母粒(基材樹脂為聚酯(a))。
.氣泡核劑(b)有機粒子
使用玻璃轉移溫度為180℃的環烯烴系共聚物「TOPAS」(Poly Plastics(股)製)(在表中記載為COC)。
.聚酯(c)
使用對苯二甲酸作為酸成分,使用乙二醇作為二元醇成分,添加三氧化銻(聚合觸媒),使其相對於所得到的聚酯顆粒,以銻原子換算計為300ppm,進行聚縮合反應,得到極限黏度0.63dl/g、羧基末端基量40當量/噸的聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(PET)。另外,併用PET與 CHDM(環己烷二甲醇)共聚合PET。藉由前述方法,相對於二元醇成分,與環己烷二甲醇60mol%共聚而成的PET(在表中簡記為TPA/EG/CHDM)。
.分散劑
使用PBT-PAG(聚對苯二甲酸丁二酯-聚伸烷二醇)共聚物(東麗杜邦(股)製,商品名:Hytrel)。該樹脂為PBT(聚對苯二甲酸丁二酯)與PTMG(主要為聚四亞甲基二醇)的嵌段共聚物,熔融指數(MI)為14(2.160g、240℃)。此外,共聚比率為對苯二甲酸丁二酯:伸烷二醇=70mol%:30mol%(在表中記載為PBT/PTMG)。
.多孔質粒子(d)多孔質耐綸
在乙二醇(溶劑)中混合耐綸6的顆粒15重量%,在具備攪拌機而且經過二氧化碳置換的混合槽內並在185℃下將所產生的混合物攪拌至耐綸6完全溶解。如圖1所示般,使所得到的均勻溶液在保持一定溫度的不銹鋼製帶式輸送機上冷卻,而造粒出耐綸6多孔質粒子。此時不銹鋼製帶式輸送機的溫度被保持在75℃,該輸送帶速度為5.0m/分鐘。另外,在此帶式輸送機的表面上,均勻溶液會形成1~1.5mm的液膜。將以這樣的方式所得到的耐綸6多孔質粒子與乙二醇的混合物,藉由刮刀由輸送帶分離,進一步利用離心分離機,將乙二醇粗分離,接下來進行乾燥,可得到耐綸6多孔質粒子粉末。以這樣的方式得到粒子,然後取樣出該粒子粉末的一部分,使用Topcon公司製的掃描式電子顯微鏡ABT-32,以例如觀察倍率2500~10000倍,使得在整個視野區域實際地描繪出一個 粒子,而且適當地調節影像的對比,確認細孔有無及粒子形狀。判斷有無細孔,是藉由觀察到的影像,從粒子中是否存在斑點、斑圖案來判斷,將存在斑點、斑圖案的情況定為有細孔,不存在的情況定為沒有細孔,有細孔的情況,判定該粒子為多孔質粒子。
.球狀粒子(d)PBT-PTMG粒子
使用由PBT-PAG(聚對苯二甲酸丁二酯-聚伸烷二醇)共聚物(東麗杜邦(股)製,商品名:Hytrel)所構成的球狀粒子。該樹脂為PBT(聚對苯二甲酸丁二酯)與PTMG(主要為聚四亞甲基二醇)的嵌段共聚物,熔融指數(MI)為14(2.160g、240℃)。此外,共聚比率為對苯二甲酸丁二酯:伸烷二醇=70mol%:30mol%。
.塗布層(C)中的黏結劑樹脂
使用高松油脂股份有限公司製的聚酯樹脂水分散液(聚酯樹脂25質量%、第三丁基溶纖劑5質量%、水70質量%)。
(實施例1~15)
在具有主擠出機與副擠出機的複合製膜裝置之中,將表1中作為聚酯層(B)所示的原料的混合物在180℃的溫度下真空乾燥3小時,然後供給至主擠出機側,在280℃的溫度下熔融擠出後,藉由30μm截止過濾器(cut filter)進行過濾,然後導入T模具複合噴嘴。另一方面,關於聚酯層(A),則是將包含99.5質量%聚酯(a)及0.5質量%的平均粒徑2.0μm的SiO2粒子之母粒在180℃的溫度下真空乾燥3小時,然後供給至副擠出機,在280℃的溫度下熔融 擠出後,藉由30μm截止過濾器進行過濾,然後導入T模具複合噴嘴。接下來,在該T模具複合噴嘴內,使由副擠出機擠出的聚酯層(A)積層在由主擠出機擠出的聚酯層(B)的兩側上(A/B/A)的方式使其匯合,然後共擠出成為薄片狀,製成熔融積層薄片,以靜電荷法使該熔融積層薄片在表面溫度保持於20℃的滾筒上密著冷卻固化,而得到未延伸積層薄膜。接下來,將該未延伸積層薄膜依照常法以加熱至85℃的輥群預熱,然後使用90℃的加熱輥,往長邊方向(縱方向)進行延伸,並以25℃的溫度的輥群冷卻,將此單軸延伸薄膜導引至塗布裝置,以棒塗布法,使用金屬棒# 8來塗布塗液,塗布包含前述樹脂粒子及前述黏結劑樹脂並且成為塗布層(C)的原料的塗劑。然後,一邊以夾具夾持經塗布的單軸延伸薄膜的兩端,一邊導引至拉幅機內的溫度為95℃的預熱區,接下來連續地在溫度為105℃的加熱區,往與長邊方向垂直的方向(寬邊方向)延伸。再接下來,在拉幅機內的熱處理區,在200℃下實施熱處理20秒鐘,進一步在180℃的溫度下往寬邊方向進行4%弛緩處理,然後進一步在140℃的溫度下往寬邊方向進行1%弛緩處理。接下來,均勻地徐冷後,加以纏繞,而得到聚酯薄膜。此外,關於上述塗液,是將高松油脂股份有限公司製的聚酯樹脂水分散液(表中記載為聚酯黏結劑)、粒子、水,依照表1所示的比率來混合而製作。另外,還將各種特性一併示於表1。在此步驟中,多孔質耐綸粒子會在塗液中以分散的狀態存在,然而,茲推測在塗液中,會發生與構成塗液的水、 樹脂成分的吸附,因此,能夠將超過10μm大小的粒子以1~2μm的黏結劑固定住。然後在延伸.熱固定的步驟中,藉由對粒子加熱,粒子會變形而形成無定形的多孔質粒子。以這樣的方式,本發明之聚酯薄膜可安定地製膜,即使損傷,光澤度變化也小,而表現出表面形狀(亮度不均減低效果)優異的特性。
(比較例1~13)
在具有主擠出機與副擠出機的複合製膜裝置之中,依照表2所示的原料的混合物與條件,與實施例1~15同樣地,嘗試聚酯薄膜的製膜,然而,比較例8無法製膜。將各種特性示於表2。成功製膜的例子中,雖然在無損傷而組裝在背光的情況並沒有產生亮度不均,若將損傷後的薄膜組裝在背光,則該部分的光澤度會與周圍的光澤度相異,因此產生了亮度不均。
[產業上之可利用性]
本發明之聚酯薄膜的經濟性、製膜性、反射性、表面形狀優異,藉由使用此聚酯薄膜,能夠廉價地提供一種面光源,其具有優異的亮度特性以及與其他構件的相容性。
本發明之聚酯薄膜,可適用於需要白色性、反射性、隱蔽性的用途,就特佳的用途而言,可列舉用於光反射而被組裝在面光源的板狀材料。具體而言,較佳使用於液晶畫面用的側光的反射板、直下型光源的反射板、及冷陰極射線管、LED照明周圍的反射器。

Claims (5)

  1. 一種聚酯薄膜,其係至少具有聚酯層(A)及聚酯層(B)兩種層的聚酯薄膜,其中聚酯層(A)形成聚酯薄膜的至少單側的表層,在該表層的一方設置含有粒子的塗布層(C),塗布層(C)中所含的該粒子為無定形多孔質粒子,此粒子的體積平均粒徑為10μm以上30μm以下,對於塗布該粒子時所產生各個突起觀察SEM剖面照片時,其頂部至聚酯層(A)的最外表面的距離(突起高度)dh的平均值Dh為10μm以上30μm以下,該突起中與聚酯層(A)相接的部分的長度(突起底部的寬度)dw的平均值Dw為10μm以上35μm以下,Dh與Dw之比Dh/Dw為0.70以上1.00以下,與自聚酯層(A)的最外表面至dh/2的高度中的粒子的A層平行的方向之粒子長度(突起中央部的寬度)dv的平均值Dv為10μm以上35μm以下,Dh與Dv之比Dh/Dv為0.90以上1.00以下,Dv與Dw之比Dv/Dw為0.80以上1.05以下,該粒子在每1mm2的薄膜表面為1000個以上2000個以下。
  2. 如請求項1之聚酯薄膜,其中該多孔質粒子為有機粒子。
  3. 如請求項1或2之聚酯薄膜,其中該多孔質粒子係以6-耐綸為主成分。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚酯薄膜,其中在該塗布層(C)側表面的平面磨耗測試後之60°光澤度變化值小於 30%。
  5. 一種液晶顯示器用反射膜,其係使用如請求項1至4中任一項之聚酯薄膜。
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