TW201522672A - 電子零件用鈦銅 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有較大之Ti濃度波動的鈦銅。本發明之鈦銅係電子零件用鈦銅,其含有2.0~4.0質量%之Ti,含有作為第三元素之合計0~0.5質量%之選自由Fe、Co、Mg、Si、Ni、Cr、Zr、Mo、V、Nb、Mn、B、及P組成之群中1種以上,其餘部分由銅及不可避免之雜質構成,並且針對與壓延方向平行之剖面中的<100>方位之晶粒在對母相中之Ti濃度進行面分析時,Ti濃度之最大最小差為5~16質量%。

Description

電子零件用鈦銅
本發明係關於一種適合作為連接器等電子零件用構件之鈦銅。
近年來,以行動終端等為代表之電子機器小型化日益發展,因此其所使用之連接器之窄間距化、低背化及窄寬度化之傾向明顯。由於越小型之連接器的接腳寬度越窄,為了成為小且摺疊之加工形狀,對使用之構件要求用以獲得所需彈性之高強度。於該方面,含有鈦之銅合金(以下稱為「鈦銅」)由於相對強度較高,且於應力緩和特性方面在銅合金中最優異,故自先前以來被用作尤其要求強度之訊號系統端子用構件。
鈦銅為時效硬化型銅合金。若藉由固溶處理而形成作為溶質原子之Ti的過飽和固溶體,並自該狀態於低溫實施相對長時間之熱處理,則因旋節分解,於母相中作為Ti濃度之週期性變動的調製結構發達,強度獲得提高。此時,強度與彎曲加工性為相反之特性這一點成為問題。即,若提高強度則損害彎曲加工性,反之,若重視彎曲加工性則無法獲得所需之強度。一般而言,由於越提高冷壓延之軋縮率,所導入之錯位變得越多而錯位密度變得越高,故有助於析出之成核位置增加,可提高時效處理後 之強度,但若過度提高軋縮率,則會使彎曲加工性變差。因此,將謀求同時實現強度及彎曲加工性作為課題。
因此,就添加Fe、Co、Ni、Si等第三元素(專利文獻1);限制固溶於母相中之雜質元素群的濃度,將該等作為第二相粒子(Cu-Ti-X系粒子)以特定之分佈形態析出而提高調製結構之規則性(專利文獻2);規定對使晶粒微細化有效之微量添加元素及第二相粒子的密度(專利文獻3);使晶粒微細化(專利文獻4);及控制結晶方位(專利文獻5)等觀點,提出欲謀求兼顧鈦銅之強度及彎曲加工性之技術。
又,專利文獻6中記載有隨著因旋節分解引起之鈦的調製結構逐漸發達,鈦之濃度變化的振幅(濃淡)變大,藉此賦予鈦銅韌性而提高強度及彎曲加工性。因此,專利文獻6中提出有控制因旋節分解引起之母相中Ti濃度之振幅的技術。於專利文獻6中,記載有於最終之固溶處理後加入熱處理(亞時效處理(sub-aging treatment)),預先引起旋節分解,然後,進行習知程度之冷壓延、習知程度之時效處理或較其低溫、短時間之時效處理,藉此增大Ti濃度之振幅,而謀求鈦銅之高強度化。
[專利文獻1]日本特開2004-231985號公報
[專利文獻2]日本特開2004-176163號公報
[專利文獻3]日本特開2005-97638號公報
[專利文獻4]日本特開2006-265611號公報
[專利文獻5]日本特開2012-188680號公報
[專利文獻6]日本特開2012-097306號公報
如此,先前進行了大量自強度及彎曲加工性之兩方面謀求特性之改善的努力,但由於電子機器之小型化,所搭載之連接器等電子零件之小型化亦進一步發展。為了追隨此種技術趨勢,必須以更高之水準達成鈦銅之強度及彎曲加工性。雖然顯示增大因旋節分解所引起之Ti濃度的波動對於提高強度及彎曲加工性之平衡有效,但仍留有改善之餘地。
因此,本發明之目的在於提供一種具有更大Ti濃度之波動的鈦銅。
本發明人發現:對於專利文獻6中記載之最終固溶處理→熱處理(亞時效處理)→冷壓延→時效處理之鈦銅的製造順序,可藉由將最終固溶處理後之熱處理設為二階段而進一步增大因旋節分解所形成之Ti濃度之寬度(濃淡),藉此使強度及彎曲加工性之平衡更加提高。本發明係基於以上之見解而完成者,藉由以下而進行特定。
本發明於一態樣中係一種鈦銅,其係電子零件用鈦銅,含有2.0~4.0質量%之Ti,並含有合計0~0.5質量%之選自由Fe、Co、Mg、Si、Ni、Cr、Zr、Mo、V、Nb、Mn、B、及P組成之群中的1種以上作為第三元素,剩餘部分由銅及不可避免之雜質構成,針對與壓延方向平行之剖面中的<100>方位之晶粒對母相中之Ti濃度進行面分析時,Ti濃度之最大最小差為5~16質量%。
本發明於另一態樣中係一種鈦銅,其係含有2.0~4.0質量%之Ti,並含有合計0~0.5質量%之選自由Fe、Co、Mg、Si、Ni、Cr、Zr、 Mo、V、Nb、Mn、B、及P組成之群中的1種以上作為第三元素,剩餘部分由銅及不可避免之雜質構成的電子零件用鈦銅,針對與壓延方向平行之剖面中的<100>方位之晶粒對母相中之Ti濃度進行面分析時,Ti濃度之標準偏差為1.0~4.0質量%。
本發明之鈦銅的一實施形態中,與壓延方向平行之剖面的組織觀察下之平均結晶粒徑為2~30μm。
本發明之鈦銅的另一實施形態中,與壓延方向平行之方向上的0.2%保證應力為900MPa以上,且於以板寬(w)/板厚(t)=3.0之彎曲寬度設為彎曲半徑(R)/板厚(t)=0而實施Badway(彎曲軸與壓延方向為同一方向)之W彎曲試驗時,不會於彎曲部產生裂痕。
本發明於再另一態樣中,係一種伸銅品,其具備有本發明之鈦銅。
本發明於再另一態樣中,係一種電子零件,其具備有本發明之鈦銅。
本發明之鈦銅由於與先前相比具有較大之Ti濃度波動,故而會進一步改善強度及彎曲加工性之平衡。藉由將本發明之鈦銅作為材料可獲得可靠性高之連接器等電子零件。
(1)Ti濃度
於本發明之鈦銅中,將Ti濃度設為2.0~4.0質量%。鈦銅係利用固溶處理使Ti固溶於Cu基質中,並利用時效處理使細微之析出物分散於合金中,藉此提升強度及導電率。
若Ti濃度未達2.0質量%,則不會產生Ti濃度之寬度或Ti濃度之寬度變小,並且析出物之析出變得不充分而無法獲得所需之強度。若Ti濃度超過4.0質量%,則彎曲加工性劣化,於壓延時材料容易破裂。若考慮強度及彎曲加工性之平衡,則較佳之Ti濃度為2.5~3.5質量%。
(2)第三元素
本發明之鈦銅中,藉由含有選自由Fe、Co、Mg、Si、Ni、Cr、Zr、Mo、V、Nb、Mn、B、及P組成之群中的第三元素之1種以上,可更加提高強度。然而,若第三元素之合計濃度超過0.5質量%,則彎曲加工性劣化,於壓延時材料容易破裂。因此,該等第三元素可含有合計0~0.5質量%,若考慮強度及彎曲加工性之平衡,則較佳含有以總量計0.1~0.4質量%之上述元素1種以上。
(3)Ti濃度之最大最小差及標準偏差
本發明中,規定Ti濃度之最大最小差作為表示母相中Ti濃度之變化的指標。分析係藉由針對與壓延方向平行之剖面使用了掃描型穿透式電子顯微鏡(STEM)之能量分散型X射線分光法(EDX)而進行(STEM-EDX分析)。若藉由STEM-EDX分析對鈦銅之母相進行面分析,則因旋節分解之影響,Ti濃度會因測量點而變化。本發明中,對於1個視野(倍率1,000,000倍,觀察視野:140nm×140nm)測量任意150點之Ti濃度的最小值及最大 值,並將5個視野之平均值作為測量值。
本發明的特徵之一在於:鈦銅之母相中之Ti濃度變化(波動)大。認為藉此可賦予鈦銅韌性而提高強度及彎曲加工性。於本發明之鈦銅之一實施形態中,關於與壓延方向平行之剖面的<100>方位之晶粒,母相中之Ti濃度(質量%)的最大最小差為5質量%以上,較佳為6質量%以上,更佳為7質量%以上,進而更佳為8質量%以上,進而更佳為10質量%以上。
Ti濃度變化之大小亦可藉Ti濃度之標準偏差來表現。此處所謂標準偏差,係根據藉由上述測量條件而獲得之150點×5個視野之Ti濃度資料所算出的Ti濃度之標準偏差。標準偏差大係指Ti濃度之變化大,標準偏差小係指Ti濃度之變化小。
本發明之鈦銅之一實施形態中,關於與壓延方向平行之剖面中<100>方位之晶粒,母相中的Ti濃度之標準偏差為1.0質量%以上,較佳為1.5質量%以上,更佳為2.0質量%以上。
另一方面,若母相中之Ti濃度(質量%)變化變得過大,則有容易析出粗大之第二相粒子,強度或彎曲加工性反而降低之傾向。因此,本發明之鈦銅之一實施形態中,母相中之Ti濃度(質量%)的最大最小差為16質量%以下,較佳為15質量%以下,更佳為14質量%以下。又,本發明之鈦銅之一實施形態中,母相中之Ti濃度的標準偏差為4.0質量%以下,較佳為3.5質量%以下,更佳為3.0質量%以下。
(4)0.2%保證應力及彎曲加工性
本發明之鈦銅於一實施形態中,在進行依據JIS-Z2241之拉伸試驗時 與壓延方向平行之方向上的0.2%保證應力為900MPa以上,且於依據JIS-H3130以板寬(w)/板厚(t)=3.0之彎曲寬度設為彎曲半徑(R)/板厚(t)=0而實施Badway(彎曲軸與壓延方向為同一方向)之W彎曲試驗時不會於彎曲部產生裂痕。
本發明之鈦銅於較佳之一實施形態中,於進行依據JIS-Z2241之拉伸試驗時與壓延方向平行之方向上的0.2%保證應力為1000MPa以上,且於依據JIS-H3130以板寬(w)/板厚(t)=3.0之彎曲寬度設為彎曲半徑(R)/板厚(t)=0而實施Badway(彎曲軸與壓延方向為同一方向)之W彎曲試驗時不會於彎曲部產生裂痕。
本發明之鈦銅於更佳之一實施形態中,於進行依據JIS-Z2241之拉伸試驗時與壓延方向平行之方向上的0.2%保證應力為1050MPa以上,且於依據JIS-H3130以板寬(w)/板厚(t)=3.0之彎曲寬度設為彎曲半徑(R)/板厚(t)=0而實施Badway(彎曲軸與壓延方向為同一方向)之W彎曲試驗時不會於彎曲部產生裂痕。
本發明之鈦銅於進而更佳之一實施形態中,於進行依據JIS-Z2241之拉伸試驗時與壓延方向平行之方向上的0.2%保證應力為1100MPa以上,且於依據JIS-H3130以板寬(w)/板厚(t)=3.0之彎曲寬度設為彎曲半徑(R)/板厚(t)=0而實施Badway(彎曲軸與壓延方向為同一方向)之W彎曲試驗時不會於彎曲部產生裂痕。
就本發明之目標強度的方面而言,0.2%保證應力之上限值並無特別限制,但由於花費時間精力及費用,而且若為了獲得高強度而提高Ti濃度,則有於熱壓延時破裂之危險性,故本發明之鈦銅的0.2%保證應力 一般而言為1400MPa以下,典型而言為1300MPa以下,更典型而言為1200MPa以下。
(5)結晶粒徑
為了提高鈦銅之強度及彎曲加工性,晶粒越小越佳。因此,較佳之平均結晶粒徑為30μm以下,更佳為20μm以下,進而更佳為10μm以下。關於下限並無特別限制,若欲細微化至難以判別結晶粒徑之程度,則會變成存在有未完成晶粒之混粒,因此彎曲加工性反而容易變差。因此,平均結晶粒徑較佳為2μm以上。本發明中,平均結晶粒徑係以於利用光學顯微鏡或電子顯微鏡觀察時與壓延方向平行之剖面的組織觀察下之等圓直徑來表示。
(6)鈦銅之板厚
本發明之鈦銅之一實施形態中,可將板厚設為0.5mm以下,於典型之實施形態中可將厚度設為0.03~0.3mm,於更典型之實施形態中可將厚度設為0.08~0.2mm。
(7)用途
本發明之鈦銅可加工成各種伸銅品,例如可加工成板、條、管、棒及線。本發明之鈦銅可較佳地用作連接器、開關、自動調焦相機模組、插口、端子(例如電池端子)、繼電器等電子零件之材料,而並無限定。
(8)製造方法
本發明之鈦銅尤其可藉由在最終之固溶處理及其後之步驟中實施適當之熱處理及冷壓延而製造。以下,對較佳之製造例之各步驟依序進行說明。
<製造鑄錠>
利用熔解及鑄造製造鑄錠,基本上係於真空中或非活性氣體環境中進行。若於熔解時存在添加元素之熔解殘留,則不會對強度之提高有效地發揮作用。因此,為了消除熔解殘留,必須於添加Fe或Cr等高熔點之第三元素後充分地攪拌,然後保持一定時間。另一方面,Ti由於相對容易熔解於Cu中,故於第三元素之熔解後添加即可。因此,較理想為於Cu中以含有合計0~0.5質量%之方式添加選自由Fe、Co、Mg、Si、Ni、Cr、Zr、Mo、V、Nb、Mn、B、及P組成之群中1種或2種以上,繼而,以含有2.0~4.0質量%之方式添加Ti而製造鑄錠。
<均質化退火及熱壓延>
由於製鑄錠時產生之凝固偏析或晶化物粗大,故而較理想為藉由均質化退火使其儘量固溶於母相中而減小,儘可能使其消失。其原因在於對防止彎曲破裂具有效果。具體而言,較佳於製造鑄錠步驟後,加熱至900~970℃進行3~24小時之均質化退火,然後實施熱壓延。為了防止液體金屬脆性,較佳於熱壓延前及熱壓延中設為960℃以下,且將自原始厚度至整體之軋縮率為90%之行程設為900℃以上。
<第一固溶處理>
然後,較佳於適當重複冷壓延與退火後進行第一固溶處理。此處預先進行固溶之原因在於減輕最終之固溶處理之負擔。即,於最終之固溶處理中,由於已經固溶,故只要維持該狀態並僅產生再結晶即可,因此以輕微之熱處理而非使第二相粒子固溶之熱處理便可解決。具體而言,第一固溶處理只要將加熱溫度設為850~900℃並進行2~10分鐘即可。亦儘量加快此時之升溫速度及冷卻速度,此處較佳不使第二相粒子析出。再者,亦可 不進行第一固溶處理。
<中間壓延>
越提高最終固溶處理前的中間壓延之軋縮率,越可均勻且細微地控制最終固溶處理中之再結晶粒。因此,中間壓延之軋縮率較佳為70~99%。軋縮率係以{((壓延前之厚度-壓延後之厚度)/壓延前之厚度)×100%}來定義。
<最終之固溶處理>
於最終之固溶處理中,理想為使析出物完全固溶,但若加熱至高溫直到完全消失,則晶粒容易粗大化,因此將加熱溫度設為第二相粒子組成的固溶限附近之溫度(於Ti之添加量為2.0~4.0質量%之範圍內Ti的固溶限變得與添加量相等之溫度為730~840℃左右,例如Ti之添加量為3.0質量%時為800℃左右)。並且,若迅速加熱至該溫度,並藉由水冷等亦加快冷卻速度,則會抑制粗大之第二相粒子產生。因此,典型而言將相對於730~840℃之Ti的固溶限變得與添加量相同之溫度加熱至其-20℃~+50℃之溫度,更典型而言加熱至與730~840℃之Ti的固溶限變得與添加量相同之溫度相比高0~30℃之溫度,較佳為高0~20℃之溫度。
又,最終固溶處理之加熱時間較短可抑制晶粒之粗大化。加熱時間例如可設為30秒~10分鐘,典型而言可設為1分鐘~8分鐘。若即便於該時間點產生第二相粒子,亦細微且均勻地分散,則對強度及彎曲加工性幾乎無害。然而,由於粗大者有於最終之時效處理中進一步成長之傾向,故即便於該時間點產生第二相粒子,亦必須儘量減少且減小。
<預時效>
繼最終之固溶處理後進行預時效處理。先前通常於最終之固溶處理後進行冷壓延,就獲得本發明之鈦銅之方面而言,較重要的是於最終之固溶處理後不進行冷壓延而立即進行預時效處理。預時效處理係於較下一步驟之時效處理低之溫度下進行的熱處理,可藉由連續進行預時效處理及下述時效處理,而飛躍性地增大鈦銅的母相中之Ti濃度波動。為了抑制表面氧化皮膜之產生,預時效處理較佳於Ar、N2、H2等之非活性環境下進行。
預時效處理中之加熱溫度無論過低或過高均難以獲得上述優點。根據本發明者之研究結果,較佳於材料溫度150~250℃加熱10~20小時,更佳於材料溫度160~230℃加熱10~18小時,進而更佳為於170~200℃加熱12~16小時。
<時效處理>
繼預時效處理後進行時效處理。可於預時效處理後暫時冷卻至室溫。若考慮製造效率,則較理想為於預時效處理後不進行冷卻而升溫至時效處理溫度,連續地實施時效處理。不論任一方法獲得之鈦銅的特性均無差別。然而,由於預時效係為了於然後之時效處理中使第二相粒子均勻地析出,故不應於預時效處理與時效處理之間實施冷壓延。
由於固溶處理中固溶之鈦因預時效處理而少量析出,故時效處理應於略低於慣例之時效處理的溫度下實施,較佳於材料溫度300~450℃加熱0.5~20小時,更佳於材料溫度350~440℃加熱2~18小時,進而更佳於材料溫度375~430℃加熱3~15小時。因與預時效處理相同之原因,時效處理較佳於Ar、N2、H2等之非活性環境下進行。
<最終之冷壓延>
於上述時效處理後進行最終之冷壓延。可藉由最終之冷加工而提高鈦銅之強度,為了獲得如本發明所謀求之高強度與彎曲加工性的良好平衡,較理想將軋縮率設為10~50%、較佳為20~40%。
<弛力退火>
就提高高溫暴露時之耐老化性的觀點而言,較理想於最終之冷壓延後實施弛力退火。其原因在於藉由進行弛力退火而使錯位再排列。弛力退火之條件可為慣用之條件,但若進行過度之弛力退火,則因粗大粒子會析出使強度降低,故並不佳。弛力退火較佳於材料溫度200~600℃進行10~600秒,更佳於250~550℃進行10~400秒,進而更佳於300~500℃進行10~200秒。
再者,只要為從業者則可理解能夠於上述各步驟之空檔適當進行用以去除表面的氧化皮之研削、研磨、珠粒噴擊酸洗等步驟。
[實施例]以下一併表示本發明之實施例(發明例)與比較例,但該等係為了更充分地理解本發明及其優點而提供者,並非意欲限定發明者。
於各種製造條件下製作含有表1(表1-1及1-2)所示之合金成分且剩餘部分由銅及不可避免之雜質構成的鈦銅之試片,並調查各母相中之Ti濃度的最大最小差、0.2%保證應力及彎曲加工性。
首先,於真空熔解爐中熔解電解銅2.5kg,並以表1所示之摻合比率分別添加第三元素後,添加該表所示之摻合比率之Ti。以無添加元素之熔解殘留的方式亦充分考慮添加後之保持時間後,於Ar環境下將該等倒入鑄模,分別製造約2kg之鑄錠。
於對上述鑄錠以950℃加熱3小時之均質化退火後,於900~950℃進行熱壓延,獲得板厚15mm之熱壓延板。藉由平面切削而除鏽後,進行冷壓延而設為坯條之板厚(1~8mm),並進行利用坯條之第一次固溶處理。將第一次固溶處理之條件設為於850℃加熱10分鐘,然後進行水冷。繼而,根據表1記載之最終冷壓延的軋縮率及製品板厚之條件而調整軋縮率並進行中間之冷壓延後,將其插入可迅速加熱之退火爐中並進行最終之固溶處理,然後水冷。此時之加熱條件係材料溫度以Ti之固溶限變得與添加量相同之溫度(Ti濃度3.0質量%時約800℃,Ti濃度2.0質量%時約730℃,Ti濃度4.0質量%時約840℃)作為基準而設為如表1所記載。繼而,於Ar環境中在表1記載之條件下連續地進行預時效處理及時效處理。此處於預時效處理後不進行冷卻。藉由酸洗而除鏽後,於表1記載之條件下進行最終冷壓延,最後於表1記載之各加熱條件下進行弛力退火而製成發明例及比較例之試片。根據試片而省略預時效處理、時效處理或弛力退火。
對製作之製品試樣進行下述評價。
(甲)0.2%保證應力
製作JIS13B號試片,並依據JIS-Z2241使用拉伸試驗機對該試片測量與壓延方向平行之方向的0.2%保證應力。
(乙)彎曲加工性
依據JIS-H3130以板寬(w)/板厚(t)=3.0之彎曲寬度實施Badway(彎曲軸與壓延方向為同一方向)之W彎曲試驗,並求出不產生破裂之最小彎曲半徑(MBR)與厚度(t)之比即最小彎曲半徑比(MBR/t)。此時,破裂之有無係將彎曲部剖面藉由機械研磨而精加工成鏡面,利用光學顯微 鏡觀察並以是否於彎曲部產生裂痕來判斷。
(丙)STEM-EDX分析
對於各試片,藉由利用聚焦離子束(FIB)切斷壓延面而使與壓延方向平行之剖面露出後,將試樣厚度加工至約100nm以下之薄度,並觀察其剖面。觀察係使用掃描型穿透式電子顯微鏡(日本電子股份有限公司,型號:JEM-2100F),檢測器係使用能量分散型X射線分析計(EDX),並於試樣傾斜角度0°、加速電壓200kV、電子束之點徑0.2nm之條件下進行。並且,觀察係將觀察倍率設為1,000,000倍並將每一視野之觀察視野設為140nm×140nm而進行,對任意150點之Ti濃度進行分析。再者,為了防止因析出物之影響所導致之測量誤差,選擇不存在析出物之位置作為測量部位。
對每個視野求出Ti濃度之最小值及最大值,並算出其差。將相同之分析於不同觀察視野內重複5次,算出其平均值並設為Ti濃度之最大最小差之測量值。
(丁)結晶粒徑
又,各製品試樣之平均結晶粒徑的測量,係藉由利用FIB切斷壓延面而使與壓延方向平行之剖面露出後,使用電子顯微鏡(飛利浦公司製造之XL30 SFEG)觀察剖面,計數每單位面積之晶粒數,並求出晶粒之平均等圓直徑。具體而言,製作100μm×100μm之框,並計數存在於該框中之晶粒數。再者,對於橫切框之晶粒,均作為1/2個而計數。框之面積10000μm2除以其合計所得者為每1個晶粒面積之平均值。由於具有該面積之正圓的直徑為等圓直徑,故將其設為平均結晶粒徑。
(考察)
將試驗結果示於表1(表1-1及1-2)。得知於發明例1中由於最終固溶處理、預時效、時效、最終冷壓延之條件分別適當,故Ti濃度之最大最小差變大,而達成以較高之水準兼顧0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例2雖然因使預時效之加熱溫度低於發明例1而使得Ti濃度之最大最小差降低,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例3因使預時效之加熱溫度高於發明例1而使得Ti濃度之最大最小差上升,維持了高彎曲加工性且同時提高了0.2%保證應力。
發明例4雖然因使時效之加熱溫度低於發明例1而使得Ti濃度之最大最小差降低,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例5因使時效之加熱溫度高於發明例1而使得Ti濃度之最大最小差上升,0.2%保證應力獲得了提高。
發明例6因使最終冷壓延之軋縮率小於發明例1而使得0.2%保證應力較發明例1降低,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例7因使最終冷壓延之軋縮率高於發明例1而維持了高彎曲加工性,且同時提高了0.2%保證應力。
於發明例8中相對於發明例1省略了弛力退火,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
於發明例9中因相對於發明例1提高了弛力退火時之加熱溫度而使Ti濃度最大最小差上升至上限附近,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例10係相對於發明例1省略了第三元素之添加之例。雖然於0.2%保證應力方面可見降低,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例11係相對於發明例1將鈦銅中之Ti濃度降低至下限之例。雖然Ti濃度之最大最小差降低而於0.2%保證應力方面可見降低,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例12因相對於發明例1將鈦銅中之Ti濃度提高至上限而使Ti濃度之最大最小差上升至上限附近,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
發明例13~18係相對於發明例1改變第三元素之種類之例,但依然可確保良好之0.2%保證應力及彎曲加工性。
比較例1因最終之固溶處理溫度過低而產生未再結晶區域與再結晶區域混合存在之混粒化,Ti濃度之最大最小差降低。因此彎曲加工性較差。
於比較例2中因未進行預時效處理而使Ti濃度之最大最小差之上升不充分,彎曲加工性差。
比較例3~4相當於專利文獻6中記載之鈦銅。因未連續地進行預時效處理與時效處理而使Ti濃度之最大最小差之上升不充分,彎曲加工性差。
比較例5雖然進行了預時效處理,但因加熱溫度過低而未使Ti濃度之最大最小差充分地上升,彎曲加工性差。
比較例6由於預時效之加熱溫度過高,故成為過時效而使Ti濃度之最大最小差過度上升,無法耐受波動之一部分穩定相作為粗大粒子而析出,因此彎曲加工性降低。
比較例7因未進行時效處理而使旋節分解不充分且Ti濃度之最大最小差不足。因此,相對於發明例1,0.2%保證應力及彎曲加工性降低。
比較例8係若進行最終固溶處理→冷壓延→時效處理則可評價之實 例。Ti濃度之最大最小差不充分,相對於發明例1,0.2%保證應力及彎曲加工性降低。
比較例9因時效之加熱溫度過低而使Ti濃度之最大最小差不充分,相對於發明例1,0.2%保證應力及彎曲加工性降低。
比較例10由於時效之加熱溫度過高,故成為過時效而使Ti濃度之最大最小差過度上升,無法耐受波動之一部分穩定相作為粗大粒子而析出。因此,相對於發明例1,0.2%保證應力及彎曲加工性降低。
比較例11由於弛力退火之加熱溫度過高,故Ti濃度之最大最小差過量,無法耐受波動之一部分穩定相作為粗大粒子而析出。因此,相對於發明例1,0.2%保證應力及彎曲加工性降低。
比較例12因第三元素之添加量過多而於熱壓延時產生破裂,故無法製造試片。
比較例13因Ti濃度過低而使Ti濃度之最大最小差降低,而強度變得不足。
比較例14因Ti濃度過高而於熱壓延時產生破裂,故無法製造試片。

Claims (6)

  1. 一種鈦銅,其係電子零件用鈦銅,該電子零件用鈦銅含有2.0~4.0質量%之Ti,含有作為第三元素之合計0~0.5質量%之選自由Fe、Co、Mg、Si、Ni、Cr、Zr、Mo、V、Nb、Mn、B、及P組成之群中1種以上,且剩餘部分由銅及不可避免之雜質構成,該鈦銅針對與壓延方向平行之剖面的<100>方位之晶粒對母相中之Ti濃度進行面分析時,Ti濃度之最大最小差為5~16質量%。
  2. 一種鈦銅,其係電子零件用鈦銅,該電子零件用鈦銅含有2.0~4.0質量%之Ti,含有作為第三元素之合計0~0.5質量%之選自由Fe、Co、Mg、Si、Ni、Cr、Zr、Mo、V、Nb、Mn、B、及P組成之群中1種以上,且其餘部分由銅及不可避免之雜質構成,並且針對與壓延方向平行之剖面的<100>方位之晶粒對母相中之Ti濃度進行面分析時Ti濃度之標準偏差為1.0~4.0質量%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之鈦銅,其中與壓延方向平行之剖面的組織觀察下之平均結晶粒徑為2~30μm。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之鈦銅,其中與壓延方向平行之方向上的0.2%保證應力為900MPa以上,且於以板寬(w)/板厚(t)=3.0之彎曲寬度設為彎曲半徑(R)/板厚(t)=0而實施Badway(彎曲軸與壓延方向為同一方向)之W彎曲試驗時不會於彎曲部產生裂痕。
  5. 一種伸銅品,其具備申請專利範圍第1至4項中任一項之鈦銅。
  6. 一種電子零件,其具備申請專利範圍第1至4項中任一項之鈦銅。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI677584B (zh) * 2017-03-30 2019-11-21 日商Jx金屬股份有限公司 具有層狀組織的高強度的銅鈦合金條以及箔

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5718443B1 (ja) 2013-12-27 2015-05-13 Jx日鉱日石金属株式会社 電子部品用チタン銅
JP6151637B2 (ja) * 2013-12-27 2017-06-21 Jx金属株式会社 電子部品用チタン銅
JP6151636B2 (ja) * 2013-12-27 2017-06-21 Jx金属株式会社 電子部品用チタン銅
JP6165071B2 (ja) * 2014-01-30 2017-07-19 Jx金属株式会社 電子部品用チタン銅
JP6192552B2 (ja) * 2014-01-30 2017-09-06 Jx金属株式会社 電子部品用チタン銅
JP6609589B2 (ja) 2017-03-30 2019-11-20 Jx金属株式会社 層状組織を有する高強度チタン銅条および箔
JP6650987B1 (ja) 2018-11-09 2020-02-19 Jx金属株式会社 チタン銅箔、伸銅品、電子機器部品及びオートフォーカスカメラモジュール
JP6745859B2 (ja) 2018-11-09 2020-08-26 Jx金属株式会社 チタン銅箔、伸銅品、電子機器部品及びオートフォーカスカメラモジュール
JP6878541B2 (ja) * 2019-09-25 2021-05-26 Jx金属株式会社 ベーパーチャンバー用チタン銅合金板及びベーパーチャンバー
JP6907282B2 (ja) * 2019-09-25 2021-07-21 Jx金属株式会社 ベーパーチャンバー用チタン銅合金板及びベーパーチャンバー
JP7158434B2 (ja) * 2020-05-14 2022-10-21 Jx金属株式会社 銅合金インゴット、銅合金箔、および銅合金インゴットの製造方法
CN113802027B (zh) * 2021-09-18 2022-07-15 宁波博威合金板带有限公司 一种钛青铜及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3748859B2 (ja) 2003-01-28 2006-02-22 日鉱金属加工株式会社 曲げ性に優れた高強度銅合金
JP4025632B2 (ja) 2002-11-29 2007-12-26 日鉱金属株式会社 銅合金
JP4313135B2 (ja) 2003-09-22 2009-08-12 日鉱金属株式会社 曲げ加工性に優れた高強度銅合金
JP4451336B2 (ja) 2005-03-23 2010-04-14 日鉱金属株式会社 チタン銅及びその製造方法
CN100532599C (zh) * 2007-08-01 2009-08-26 苏州有色金属研究院有限公司 一种抗疲劳的Cu-Ti合金及其生产方法
JP5490439B2 (ja) 2009-04-30 2014-05-14 Jx日鉱日石金属株式会社 電子部品用チタン銅の製造方法
JP5214701B2 (ja) * 2010-10-18 2013-06-19 Jx日鉱日石金属株式会社 強度、導電率及び曲げ加工性に優れたチタン銅及びその製造方法
JP5611773B2 (ja) * 2010-10-29 2014-10-22 Jx日鉱日石金属株式会社 銅合金及びこれを用いた伸銅品、電子部品及びコネクタ及び銅合金の製造方法
JP5226056B2 (ja) * 2010-10-29 2013-07-03 Jx日鉱日石金属株式会社 銅合金、伸銅品、電子部品及びコネクタ
JP5718021B2 (ja) 2010-10-29 2015-05-13 Jx日鉱日石金属株式会社 電子部品用チタン銅
JP5628712B2 (ja) 2011-03-08 2014-11-19 Jx日鉱日石金属株式会社 電子部品用チタン銅
JP6246456B2 (ja) * 2012-03-29 2017-12-13 Jx金属株式会社 チタン銅
JP6192917B2 (ja) * 2012-10-25 2017-09-06 Jx金属株式会社 高強度チタン銅
JP6192916B2 (ja) * 2012-10-25 2017-09-06 Jx金属株式会社 高強度チタン銅

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI677584B (zh) * 2017-03-30 2019-11-21 日商Jx金屬股份有限公司 具有層狀組織的高強度的銅鈦合金條以及箔

Also Published As

Publication number Publication date
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CN105745341B (zh) 2018-10-09
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JP5718436B1 (ja) 2015-05-13

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