TW201522484A

TW201522484A - 硬化膜形成組成物、配向材及相位差材

Info

Publication number: TW201522484A
Application number: TW103129881A
Authority: TW
Inventors: Tadashi Hatanaka; Hiroyuki Omura; Kohei Goto
Original assignee: Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date: 2013-08-29
Filing date: 2014-08-29
Publication date: 2015-06-16
Also published as: KR102193060B1; JP6460340B2; TWI653287B; WO2015030004A1; TWI653285B; CN105474083A; JPWO2015030004A1; CN105474083B; TW201839048A; KR20160052545A

Abstract

本發明之課題係提供一種硬化膜形成組成物，其係用於提供具備優異之垂直配向性，即使在樹脂薄膜上亦可以高感度使聚合性液晶垂直配向之配向材、及使用該配向材之相位差材。本發明提供一種硬化膜形成組成物，其特徵係含有(A)使具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基進行反應之聚合物、以及由(B)交聯劑及(C)酸觸媒所組成之群選出之至少一種化合物，進而提供一種配向材，其特徵係使用該組成物獲得，以及一種相位差材，其特徵係使用該組成物所得者。

Description

硬化膜形成組成物、配向材及相位差材

本發明係關於適於使液晶分子垂直配向之垂直配向材之硬化膜形成組成物。尤其本發明係關於製作用以改善液晶顯示裝置(liquid crystal display：LCD)，具體而言為填充具有正的介電異向性之液晶(△ε>0)之IPS液晶顯示裝置(In-plane Switching LCD；面內配向切換LCD)之視角特性而使用之+C板(positive C plate)有用之硬化膜形成組成物、配向材及相位差材。

IPS-LCD具有由於不發生液晶分子之垂直方向之傾斜，故因視角造成之亮度變化/色變化較少之特徵，但列舉之弱點為對比度與亮度、應答速度不易提高。例如如專利文獻1所揭示，提案初期之IPS-LCD未使用視角之補償膜，因此未使用視野角之補償膜之IPS-LCD由於在傾斜角之暗狀態下之光漏相對較大，故有顯示低對比度值之缺點。

專利文獻2中揭示使用+C板與+A板(positive A plate)之IPS-LCD補償膜。本文獻中，關於其所記載之液晶顯示元件，顯示以下構成。

1)於可藉由對液晶層面施加平行電場之電極所供給之兩基板間夾持具有水平配向之液晶層。

2)使一片以上之+A板與+C板夾持於兩偏光板中。

3)+A板之主光軸垂直於液晶層之主光軸。

4)液晶層之相位差值R_LC、+C板之相位差值R_+C、+A板之相位差值R_+A係以滿足下式之方式決定。

R_LC：R_+C：R_+A≒1：0.5：0.25

5)未顯示偏光板之保護膜厚度方向之相位差值相對於+A板與+C板之相位差值之關係(TAC、COP、PNB)。

且，基於提供藉由使傾斜角之暗狀態之光漏最小化而具有正面及傾斜角之高對比特性、低的色移(Color Shift)之IPS-LCD為目的，而揭示具有+A板與+C板之IPS-LCD(專利文獻3)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平2-256023號公報

[專利文獻2]日本特開平11-133408號公報

[專利文獻3]日本特開2009-122715號公報

[專利文獻4]日本特開2001-281669號公報

如以往所提案，+C板由於可補償在偏光板之視角較大時之光漏，故作為IPS-LCD之光學補償膜非常有用。然而，以往一般所知之藉由延伸處理之方法難以展現垂直配向(+C板)性。

且，以往所提案之使用聚醯亞胺之垂直配向膜於膜製作中有必要使用N-甲基-2-吡咯啶酮等聚醯亞胺之溶劑。因此對玻璃基材雖無問題，但基材為薄膜時，會有形成配向膜時對基材造成損傷之問題。而且使用聚醯亞胺之垂直配向膜於必需在高溫下燒成時，會有薄膜基材不耐高溫之問題。

再者，亦已提案藉由以具有長鏈烷基之矽烷偶合劑等直接處理基材，而形成垂直配向膜之方法，但基材表面不存在羥基時難以處理，而有基材受限之問題(專利文獻4)

本發明係基於以上見解或檢討結果而完成者，其欲解決之課題係提供一種硬化膜形成組成物，其係用於提供具有優異之垂直配向性，同時具備光學補償膜所要求之透明性或溶劑耐性，且在樹脂薄膜上在低溫短時間之燒成條件亦安定且可使聚合性液晶垂直配向之配向材。

且，本發明之另一目的係提供一種相位差材，其係由上述硬化膜形成組成物而得，具備優異之垂直配向性，且可用於即使在樹脂薄膜上在低溫短時間之燒成條件亦安定且可使聚合性液晶垂直配向之配向材及使用其配向材形成之+C板。

本發明人等為達成上述目的而重複積極檢討之結果，發現藉由選擇以側鏈具有長鏈烷基之丙烯酸共聚物作為基底之硬化膜形成材料，不管基材之種類均可形成具有優異垂直配向性之硬化膜，因而完成本發明。

亦即，本發明之第1觀點係一種硬化膜形成組成物，其特徵係含有下列成分之硬化膜形成組成物：(A)使具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基進行反應之聚合物、以及由(B)交聯劑及(C)酸觸媒所組成之群選出之至少一種化合物，且前述垂直配向性基係以下述式(1)表示之基，

(式[1]中，Y¹表示單鍵，Y²表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基，或表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，且前述環狀基上之任意氫原子可經碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代，Y³表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基，Y⁴表示單鍵，或表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，或碳原子數17~30之具有類固醇骨架之2價有機基，且前述環狀基上之任意氫原子可經碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代，Y⁵表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，該等環狀基上之任意氫原子可經碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代，n表示0~4之整數，n為2以上時，Y⁵可彼此相同亦可不同，Y⁶表示氫原子、碳原子數1~18之烷基、碳原子數1~18之含氟烷基、碳原子數1~18之烷氧基或碳原子數1~18之含氟烷氧基，Y²及Y³之伸烷基、以及環狀基上之取代基或Y⁶之烷基、含氟烷基、烷氧基及含氟烷氧基可為直鏈狀、分支狀或環狀之任一者或該等之組合，且Y²及Y³之伸烷基，以及Y⁶之烷基、含氟烷基、烷氧基及含氟烷氧基只要鍵結基彼此不相鄰則亦可以1至3個鍵結基中斷，進而Y²、Y⁴或Y⁵表示2價之環狀基，或Y⁴表示具有類固醇骨架之2價有機基，或Y²或Y³表示伸烷基，或Y⁶表示烷基或含氟烷基時，該2價環狀基、該具有類固醇骨架之2價有機基、該伸烷基、該烷基及該含氟烷基亦可透過鍵結基與鄰接於該等之基鍵結，而且上述鍵結基係表示由-O-、-CH₂O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-所組成之群選出之基，但，Y²至Y⁶各自表示之碳原子數1~15之伸烷基、苯環、環己烷環、雜環、具有類固醇骨架之2價有機基、碳原子數1~18之烷基、碳原子數1~18之含氟烷基、碳原子數1~18之烷氧基及碳原子數1~18之含氟烷氧基之碳原子數之合計為6~30)。

第2觀點係關於第1觀點所記載之硬化膜形成組成物，其中前述側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物為主鏈上具有環構造之數平均分子量300至20,000之聚合物。

第3觀點係關於第1觀點或第2觀點所記載之硬化膜形成組成物，其中前述側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物係由雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂及多元醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物所組成之群選出之任一種聚合物。

第4觀點係有關第1觀點至第3觀點中任一項所記載之硬化膜形成組成物，其中(B)成分之交聯劑為具有羥甲基或烷氧基甲基之交聯劑。

第5觀點係關於第1觀點至第4觀點中任一項所記載之硬化膜形成組成物，其中基於(A)成分100質量份，含有1質量份~100質量份之(B)成分。

第6觀點係關於第1觀點至第5觀點中任一項所記載之硬化膜形成組成物，其中基於(A)成分100質量份，含有0.01質量份~20質量份之(C)成分。

第7觀點係一種配向材，其特徵係使第1觀點至第6觀點中任一項所記載之硬化膜形成組成物硬化而得。

第8觀點係一種相位差材，其特徵係使用由第1觀點至第6觀點中任一項所記載之硬化膜形成組成物而得之硬化膜所形成。

依據本發明之第1樣態，可提供一種硬化膜形成組成物，其可用於提供具備優異之垂直配向性，即使在樹脂膜上在低溫短時間之燒成條件亦安定且可使聚合性液晶垂直配向之配向材。

依據本發明之第2樣態，可提供一種具備優異之垂直配向性，在低溫短時間之燒成條件下安定且可使聚合性液晶垂直配向之配向材。

依據本發明之第3樣態，可提供一種即使在樹脂膜上仍可以高效率形成之高透明且具有高的耐溶劑性之相位差材。

〈硬化膜形成組成物〉

本發明之硬化膜形成組成物含有(A)成分的使具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基進行反應之聚合物、以及由(B)成分的交聯劑及(C)成分的酸觸媒所組成之群選出之至少一種化合物。本發明之硬化膜形成組成物除上述(A)成分、(B)成分、(C)成分以外，只要不損及本發明之效果，亦可含有其他添加劑。

以下，詳細說明各成分。

〈(A)成分〉

本發明之硬化膜形成組成物中含有之(A)成分係使具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基進行反應之聚合物。又，以下說明書中，(A)成分之聚合物亦稱為“垂直配向聚合物”。

側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物可使用具有環氧基之加成聚合性單體藉由加成聚合予以製造。或者，側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物可藉由具有羥基酸基之高分子化合物與表氯醇、縮水甘油基甲苯磺酸酯等之具有環氧基之化合物反應而製造。

側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之具體例列舉為例如聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、聚(甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯)、甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯共聚物、雙酚A型環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、三羥甲基丙烷之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物等。

該等側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物中，以主鏈上具有環構造之聚合物較佳，具體而言，基於提高液晶之塗佈性之觀點而言，以雙酚A型環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、多元醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物等較佳。

該等側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之分子量，以聚苯乙烯換算數平均分子量(以下稱為數平均分子量)較好為300至20,000。較好為400~10,000，更好為500~8,000者。

上述側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物可適當地使用市售品，至於具體例，雙酚A型環氧樹脂可列舉為jER1001、jER1002、jER1003、jER1004、jER1055、jER1007、jER1009、jER1010、jER834、jER828(以上為三菱化學(股)製)等，雙酚F型環氧樹脂可列舉為jER806、jER807(以上為三菱化學(股)製造)等，酚酚醛清漆型環氧樹脂可列舉為jER152、jER154(以上為三菱化學(股)製)、EPPN201、EPPN202(以上為日本化藥(股)製)，甲酚酚醛清漆型樹脂可舉例為ECN-1299(旭化成(股)製)、EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(以上為日本化藥(股)製)、jER80S75(三菱化學(股)製)等，雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂可列舉為jER157S70(三菱化學(股)製)等，多元醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物可列舉為EHPE-3150(Daicel(股)製)等。

本說明書中，所謂垂直配向性基係表示例如包含碳原子數為6~20左右之烴基之基，具體係指以後述之式[1]表示之基。

據此，作為具有羧基及垂直配向性基之化合物，列舉為例如具有羧基與碳原子數6~20左右之烴基之化合物。

碳原子數6~20之烴基列舉為直鏈狀、分支狀或環狀之碳原子數6~20之烷基或含芳香族基之碳原子數6~20之烴基。

垂直配向性基更具體為以下述式[1]表示之基。

式[1]中，Y¹表示單鍵。

式[1]中，Y²表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基。

且Y²列舉由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，該等環狀基上之任意氫原子可經碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。

上述雜環為吡咯環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、吡唑啉環、異喹啉環、咔唑環、嘌呤環、噻二唑環、嗒嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑嗪環、三唑環、哌啶環、苯并咪唑環、噌啉環、菲繞啉環、吲哚環、喹喔啉環、苯并噻唑環、吩噻嗪環、噁二唑環、吖啶環等，更好為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、吡唑啉環、咔唑環、嗒嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑嗪環、三唑環、哌啶環、苯并咪唑環。

作為上述取代基列舉之烷基列舉為甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基，作為上述烷氧基可列舉為作為前述烷基之具體例所列舉之基上鍵結氧原子-O-而成之基。且作為上述含氟烷基、含氟烷氧基可列舉為前述烷基及烷氧基中任意之氫原子以氟原子取代之基。

該等中，就合成容易之觀點而言，Y²較好為苯環或環己烷環。

上述式[1]中，Y³表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基。

上述式[1]中，Y⁴表示單鍵、或表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，該等環狀基上之任意氫原子亦可以碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。

上述雜環及作為取代基列舉之烷基等可由前述之Y²所列舉者。

再者，Y⁴亦可為由碳原子數17~30之具有類固醇骨架之有機基選出之2價有機基。其較佳之例為具有由選自膽甾醇基(cholesteryl)、雄甾醇基(androsteryl)、β-膽甾醇基、表雄甾醇基(epiandrosteryl)、麥角固醇基(ergosteryl)、雌甾醇基、11α-羥基甲基硬脂基、11α-孕甾素基(progesteryl)、羊毛固醇基(lanosteryl)、麥拉托林基(meratranyl)、甲基睪固醇基(methyltestosteryl)、去甲脫氫羥孕酮基(norethisteryl)、孕烯醇基、β-谷甾醇基(sitosteryl)、豆甾醇基(stigmasteryl)、睪固醇基(testosteryl)、及乙酸膽固醇酯等之構造去除2個氫原子而成之構造之2價基。更具體而言，例如下述。

(式中，*表示鍵結位置)。該等中，就合成容易之觀點而言，Y⁴較好為苯環、環己烷環或碳原子數17~30之具有類固醇骨架之2價有機基。

式[1]中，Y⁵表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，該環狀基上之任意氫原子亦可以碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代。上述雜環及作為取代基列舉之烷基等可為於前述Y⁴列舉者。

該等中，Y⁵較好為苯環或環己烷環。

且式[1]中，n表示0~4之整數，n為2以上時，Y⁵彼此可為相同之基亦可為不同之基。其中，就原料之取得性或合成容易之觀點而言，n較好為0~3。更好為0~2。

式[1]中，Y⁶表示氫原子、碳原子數1~18之烷基、碳原子數1~18之含氟烷基、碳原子數1~18之烷氧基或碳原子數1~18之含氟烷氧基。

其中，Y⁶較好為碳原子數1~18之烷基、碳原子數1~10之含氟烷基、碳原子數1~18之烷氧基或碳原子數1~10之含氟烷氧基。更好，Y⁶為碳原子數1~12之烷基或碳原子數1~12之烷氧基。最好，Y⁶為碳原子數1~9之烷基或碳原子數1~9之烷氧基。

又，Y⁴為具有類固醇骨架之2價有機基時，Y⁶較好為氫原子。

上述式[1]中之定義中列舉之伸烷基、烷基、含氟烷基、烷氧基或含氟烷氧基可為直鏈狀、分支狀或環狀之任一種或該等之組合。

例如上述烷基列舉為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基等。

上述伸烷基可列舉為自前述烷基去除1個任意之氫原子而成之二價基。

上述烷氧基可列舉為作為前述烷氧基之具體例列舉之基上鍵結氧原子-O-而成之基。

又上述含氟烷基、含氟烷氧基可列前述烷基及烷氧基中任意之氫原子以氟原子取代之基。

作為上述Y²及Y³之伸烷基、以及環狀基上之取代基或作為Y⁶之烷基、含氟烷基、烷氧基及含氟烷氧基可為直鏈狀、分支狀、或環狀之任一種或該等之組合。

又，作為Y²及Y³之伸烷基，以及作為Y⁶之烷基、含氟烷基、烷氧基及含氟烷氧基只要鍵結基彼此不相鄰則亦可以1至3個鍵結基中斷。

此外，Y²、Y⁴或Y⁵表示之2價環狀基，或Y⁴表示具有類固醇骨架之2價有機基，或Y²或Y³表示伸烷基，或Y⁶表示烷基或含氟烷基時，該2價環狀基、該具有類固醇骨架之2價有機基、該-CH₂-CH(OH)-CH₂-、該伸烷基、該烷基及該含氟烷基亦可透過鍵結基與該等所鄰接之基鍵結。

且上述鍵結基係表示由-O-、-CH₂O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-及-NH-CO-NH-所組成之群選出之基。

又，Y²至Y⁶分別表示之碳原子數1~15之伸烷基、苯環、環己烷環、雜環、具有類固醇骨架之2價有機基、碳原子數1~18之烷基、碳原子數1~18之含氟烷基、碳原子數1~18之烷氧基及碳原子數1~18之含氟烷氧基之碳原子數之合計為6~30，例如6~20。

該等中，考慮垂直配向性與聚合性液晶之塗佈性時，垂直配向基以含碳原子數7~18，尤其是8~15之烷基之基較佳。

較好，具有羧基及垂直配向性基之化合物係羧基鍵結於上述垂直配向性基之化合物。

本發明中之(A)成分之垂直配向聚合物係具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基對前述側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基進行反應而成之聚合物。藉由該環氧基與羧基反應，而生成如-CH₂-CH(OH)-CH₂-之鍵結。

用以獲得上述垂直配向聚合物之側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物與具有羧基及垂直配向性基之化合物之使用量，較好以使具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基相對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基1當量成為5~60當量之方式使用。

相對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基1當量，具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基未達5當量時，會有所得垂直配向聚合物中無法充分獲得期望之垂直配向性之情況。且，具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基超過60當量時，使用該垂直配向聚合物形成硬化膜(配向材)，且於其上塗佈聚合性液晶溶液等時會有液晶之塗佈性下降(發生液晶不沾著)之虞。

且，亦可使與具有羧基及垂直配向性基之化合物反應之於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧殘基與不含垂直配向性基而具有羧基之化合物反應。該情況下，羧基之量相對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基1當量，具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基、與不含有垂直配向性基而具有羧基之化合物之羧基之合計量較好為5~60當量。

獲得本發明所用之垂直配向聚合物之順序並無特別限制，例如，使側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物，與具有羧基及垂直配向性基之化合物，及視情況不含垂直配向性基而具有羧基之化合物在共存有反應觸媒等之溶劑中，於50至150℃之溫度下反應而獲得。此時，所用之溶劑只要是使側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物與具有羧基及垂直配向性基之化合物、及聚合起起始劑等溶解者即無特別限制。其具體例可使用後述之〈溶劑〉中列舉者。作為反應觸媒列舉為氯化苄基三甲基銨、溴化苄基三甲基銨、氯化苄基三乙基銨、溴化苄基三乙基銨、氯化苄基三丙基銨、溴化苄基三丙基銨、氯化四甲基銨、溴化四乙基銨、氯化四丙基銨、溴化四丙基銨等四級銨鹽；氯化四苯基鏻、溴化四苯基鏻、氯化苄基三苯基鏻、溴化苄基三苯基鏻、氯化乙基三苯基鏻、溴化乙基三苯基鏻等4及鏻鹽等。

以前述方法獲得之垂直配向聚合物通常為溶解於溶劑中之溶液狀態。如後述，所得垂直配向聚合物之溶液可直接作為(A)成分(之溶液)使用。

且，將以上述方法所得之垂直配向聚合物之溶液投入攪拌下之二乙基醚或水等中再沉澱，使生成之沉澱物過濾‧洗淨後，在常壓或減壓下，經常溫乾燥或加熱乾燥，可成為垂直配向聚合物之粉體。藉由前述操作，可去除與垂直配向聚合物共存之反應觸媒及未反應觸媒，結果，獲得經純化之垂直配向聚合物之粉體。在一次操作未充分純化時，只要將所得粉體再溶解於溶劑中，重複進行上述操作即可。

本發明中，垂直配向聚合物可以粉體形態使用，或者亦可將經純化之粉末再溶解於後述溶劑中而成之溶液形態使用。

又，本發明中，(A)成分之垂直配向聚合物亦可為複數種之垂直配向聚合物之混合物。

〈(B)成分〉

本發明之硬化膜形成組成物中之(B)成分為交聯劑。

(B)成分之交聯劑較好為具有可與前述(A)成分之可熱交聯官能基形成交聯之基，例如具有羥甲基或烷氧基甲基之交聯劑。具有該等基之化合物列舉為例如烷氧基甲基化甘醇脲、烷氧基甲基化苯胍及烷氧基甲基化三聚氰胺等羥甲基化合物。

烷氧基甲基化甘醇脲之具體例列舉為例如1,3,4,6-肆(甲氧基甲基)甘醇脲、1,3,4,6-肆(丁氧基甲基)甘醇脲、1,3,4,6-肆(羥基甲基)甘醇脲、1,3-雙(羥基甲基)尿素、1,1,3,3-肆(丁氧基甲基)尿素、1,1,3,3-肆(甲氧基甲基)尿素、1,3-雙(羥基甲基)-4,5-二羥基-2-咪唑酮、及1,3-雙(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑酮等。市售品列舉為日本Scientech Industries(股)(舊三井Scientech(股))製之甘醇脲化合物(商品名：CYMEL(註冊商標)1170，Powder Link(註冊商標)1174)等之化合物，甲基化尿素樹脂(商品名：UFR(註冊商標)65)、甲基化尿素樹脂(商品名：UFR(註冊商標)300、U-VAN10S60、U-VAN10R、U-VAN11HV)、DIC(股)(舊大日本油墨化學工業(股))製之尿素/甲醛系樹脂(高縮合型，商品名：BECKAMINE(註冊商標)J-300S、BECKAMINE P-955、BECKAMINE N)等。

烷氧基甲基化苯胍之具體例例舉為四甲氧基甲基苯胍等。市售品列舉為日本Scientech Industries(股)(舊三井Scientech(股))製(商品名：CYMEL(註冊商標)1123)、三和化學(股)製(商品名：NIKALAC(註冊商標)BX-4000、NIKALAC BX-37、NIKALAC BL-60、NIKALAC BX-55H)等。

烷氧基甲基化三聚氰胺之具體例列舉為例如六甲氧基甲基三聚氰胺。市售品列舉為例如日本Scientech Industries(股)(舊三井Scientech(股))製之甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：CYMEL(註冊商標)300、CYMEL 301、CYMEL 303、CYMEL 350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：MYCOTE(註冊商標)506、MYCOTE 508)、三和化學(股)製之甲氧甲基型三聚氰胺化合物(商品名：NIKALAC(註冊商標)MW-30、NIKALAC MW-22、NIKALAC MW-11、NIKALAC MS-001、NIKALAC MX-002、NIKALAC MX-730、NIKALAC MX-750、NIKALAC MX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：NIKALAC(註冊商標)MX-45、NIKALAC MX-410、NIKALAC MX-302)等。

且，亦可為使此等胺基之氫原子以羥甲基或烷氧基甲基取代之三聚氰胺化合物、尿素化合物、甘醇脲化合物及苯胍化合物縮合而得之化合物。列舉為例如，美國專利第6323310號中記載之三聚氰胺化合物及由苯胍化合物製造之高分子量化合物。前述三聚氰胺化合物之市售品列舉為商品名：CYMEL(註冊商標)303等，前述苯胍化合物之市售品列舉為商品名CYMEL(註冊商標)1123(以上為日本Scientech Industries(股)製)等。

再者，(B)成分之交聯劑亦可利用使用N-羥基甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-乙氧基甲基丙烯醯胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯醯胺等之以羥基甲基(亦即羥甲基)或烷氧基甲基取代之丙烯醯胺化合物或甲基丙烯醯胺化合物所製造之聚合物。

作為此種聚合物列舉為例如聚(N-丁氧基甲基丙烯醯胺)、N-丁氧基甲基丙烯醯胺與苯乙烯之共聚物、N-羥基甲基甲基丙烯醯胺與甲基丙烯酸甲酯之共聚物、N-乙氧基甲基甲基丙烯醯胺與甲基丙烯酸苄酯之共聚物、及N-丁氧基甲基丙烯醯胺與甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸2-羥基丙酯之共聚物等。該等聚合物之重量平均分子量(聚苯乙烯換算值)為1,000~500,000，較好為2,000~200,000，更好為3,000~150,000，又更好為3,000~50,000。

該等交聯劑可單獨使用或組合2種以上使用。

本發明之硬化膜形成組成物中之(B)成分之交聯劑含量，基於(A)成分的化合物100質量份，較好為1質量份~100質量份，更好為5質量份~80質量份。交聯劑之含量過小時，由硬化膜形成組成物所得之硬化膜之耐溶劑性降低，且垂直配向性降低。另一方面，含量過大時會有垂直配向性及保存安定性降低之情況。

〈(C)成分〉

本發明之硬化膜形成組成物中之(C)成分為酸觸媒。

(C)成分的酸觸媒可適當地使用例如酸或熱酸產生劑。該(C)成分對於促進本發明之硬化膜形成組成物之熱硬化反應有效。

(C)成分具體列舉為作為上述酸之含磺酸基之化合物、鹽酸或其鹽。而且上述熱酸產生劑只要是加熱處理時經熱分解而產生酸之化合物，亦即在溫度80℃至250℃會熱分解而產生酸之化合物即可，並無特別限制。

上述酸之具體例列舉為例如鹽酸或其鹽；甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、戊烷磺酸、辛烷磺酸、苯磺酸、對-甲苯磺酸、樟腦磺酸、三氟甲烷磺酸、對-苯酚磺酸、2-萘磺酸、均三甲苯磺酸、對-二甲苯-2-磺酸、間-二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛烷磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙烷磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等之含磺酸基之化合物或其水和物或鹽等。

且藉熱產生酸之化合物列舉為例如雙(甲苯磺醯氧基)乙烷、雙(甲苯磺醯氧基)丙烷、雙(甲苯磺醯氧基)丁烷、對-硝基苄基甲苯磺酸酯、鄰-硝基苄基甲苯磺酸酯、1,2,3-伸苯基參(甲基磺酸酯)、對-甲苯磺酸吡啶鎓鹽、對-甲苯磺酸嗎啉鎓鹽、對-甲苯磺酸乙酯、對-甲苯磺酸丙酯、對-甲苯磺酸丁酯、對-甲苯磺酸異丁酯、對-甲苯磺酸甲酯、對-甲苯磺酸苯乙酯、對-甲苯磺酸氰基甲酯、對-甲苯磺酸2,2,2-三氟乙酯、對-甲苯磺酸2-羥基丁酯、N-乙基-對-甲苯磺醯胺、以及以下述式表示之化合物等：

本發明之硬化膜形成組成物中之(C)成分之含量，相對於(A)成分之化合物100質量份，較好為0.01質量份~20質量份，更好為0.1質量份~15質量份，又更好為0.5質量份~10質量份。藉由將(C)成分之含量設為0.01質量份以上，可賦予充分之熱硬化性及耐溶劑性。然而，多於20質量份時，會有組成物之保存安定性下降之情況。

〈溶劑〉

本發明之硬化膜形成組成物主要以溶解於溶劑中之溶液狀態使用。此時使用之溶劑只要可使(A)成分、(B)成分及/或(C)成分、以及可視需要添加之後述其他添加劑溶解即可，其種類及構造等並無特別限制。

溶劑之具體例列舉為例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、甲基溶纖素乙酸酯、乙基溶纖素乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、丙二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、異丁基甲基酮、環戊酮、環己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁內酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、環戊基甲基醚、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、及N-甲基-2-吡咯啶酮等。

使用本發明之硬化膜形成組成物，於樹脂膜上形成硬化膜製造配向材時，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-戊醇、異丁基甲基酮、二乙二醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等，就係樹脂膜顯示耐性之溶液之方面係較佳。

該等溶劑可單獨使用1種或以2種以上組合使用。

〈其他添加劑〉

另外，本發明之硬化膜形成組成物只要不損及本發明之效果，則可視需要含有密著提升劑、矽烷偶合劑、界面活性劑、流變調整劑、顏料、染料、保存安定劑、消泡劑、抗氧化劑等。

〈硬化膜形成組成物之調製〉

本發明之硬化膜形成組成物係含有(A)成分之垂直配向聚合物、(B)成分之交聯劑及/或(C)成分之酸觸媒，且視需要只要在不損及本發明效果之範圍內亦可進而含有其他添加劑之組成物。因此通常係以使該等溶解於溶劑中之溶液形態使用。

本發明之硬化膜形成組成物之較佳例係如下。

[1]：基於(A)成分100質量份，含有1質量份~100質量份之(B)成分之硬化膜形成組成物。

[2]：基於(A)成分100質量份，含有1質量份~100 質量份之(B)成分、溶劑之硬化膜形成組成物。

[3]：基於(A)成分100質量份，含有0.01質量份~20質量份之(C)成分、溶劑之硬化膜形成組成物。

[4]：基於(A)成分100質量份，含有1質量份~100質量份之(B)成分、0.01質量份~20質量份之(C)成分、溶劑之硬化膜形成組成物。

本發明之硬化膜形成組成物作為溶液使用時之調配比例、調製方法等詳述於下。

本發明之硬化膜形成組成物中之固體成分之比例只要使各成分均勻地溶解於容劑中即無特別限制，但為1質量%~60質量%，較好為2質量%~50質量%，更好為2質量%~20質量%。此處，所謂固體成分係指自硬化膜形成組成物之全部成分去除溶劑者。

本發明之硬化膜形成組成物之調製方法並無特別限制。調製法列舉為例如於溶解於溶劑中之(A)成分的溶液中，以特定之比例混合(B)成分及/或(C)成分等成為均勻溶液之方法，或者，在其調製法之適當階段，視需要進一步添加其他添加劑並混合之方法。

本發明之硬化膜形成組成物之調製中，可直接使用藉溶劑中之反應所得之垂直配向聚合物之溶液。該情況時，例如與前述同樣將(B)成分及/或(C)成分等饋入(A)成分之溶液中成為均勻溶液。此時，基於調整濃度目的亦可追加投入額外之溶劑。此時，(A)成分之生成過程中所用之溶劑可與硬化膜形成組成物之濃度調整所用之溶劑相同，亦可不同。

此外，所調製之硬化膜形成組成物之溶液較好使用孔徑0.2μm左右之過濾器等過濾後使用。

〈硬化膜、配向材及相位差材〉

以棒塗佈器、旋轉塗佈、流動塗佈、輥塗佈、狹縫塗佈、狹縫後接續旋轉塗佈、噴墨塗佈、印刷等將本發明之硬化膜形成組成物之溶液塗佈於基板(例如，矽/二氧化矽被覆基板、氮化矽基板、以金屬例如鋁、鉬、鉻等被覆之基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)或薄膜基板(例如三乙醯基纖維素(TAC)膜、環烯烴聚合物(COP)膜、環烯烴共聚物(COC)膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜、丙烯酸膜、聚乙烯膜等樹脂膜)等上而形成塗膜，隨後，以加熱板或烘箱等加熱乾燥，藉此可形成硬化膜。該硬化膜亦可直接作為配向材使用。

加熱乾燥之條件只要不使硬化膜(配向材)之成分溶出於塗佈於其上之聚合性液晶溶液中之程度，而藉交聯劑進行交聯反應即可，例如，採用自溫度60℃~200℃、時間0.4分鐘~60分鐘之範圍中適當選擇之加熱溫度及加熱時間。加熱溫度及加熱時間較好為70℃~160℃，0.5分鐘~10分鐘。

使用本發明之硬化性組成物形成之硬化膜(配向材)之膜厚為例如0.05μm~5μm，可考慮所使用之基板之階差或光學、電性性質而適當選擇。

由本發明之硬化膜組成物形成之配向材由於具有耐溶劑性及耐熱性，故可將具有垂直配向性之聚合性液晶溶液等之相位差材料塗佈於該配向材上，在配向材上配向。而且，藉由照射300~400nm之紫外線使成為配向狀態之相位差材料硬化，可作為具有光學異向性之層形成相位差材。而且，形成配向材之基板為薄膜時，可使用作為相位差薄膜。

此外，使用如上述形成之具有本發明之配向材之2片基板，透過間隔件使兩基板上之配向材彼此對向貼合後，將液晶注入於該等基板之間，亦可成為使液晶配向之液晶顯示元件。

如此本發明之硬化膜形成組成物可較好地使用於各種相位差材(相位差薄膜)或液晶顯示元件等之製造中。

[實施例]

以下舉例更詳細說明本發明，但本發明並不限於該等實施例。

[實施例中使用之簡寫符號]

以下實施例中使用之簡寫符號意義如下。

〈(A)成分之垂直配向聚合物及(B)成分之交聯劑(聚合物)原料〉

jER-1001：三菱化學(股)製之雙酚A型環氧樹脂分子量900

jER-1055：三菱化學(股)製之雙酚A型環氧樹脂分子量1,600

jER-157S70：三菱化學(股)製之環氧化雙酚A酚醛清漆樹脂

ECN-1299：旭化成(股)製之甲酚酚醛清漆樹脂

EHPE-3150：Daicel(股)製之三羥甲基丙烷之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物

LAUA：月桂酸

5CCA：4’-戊基-(1,1’-雙環己烷)-4-羧酸

BMAA：N-丁氧基甲基丙烯醯胺

BTEAC：氯化苄基三乙基銨

AIBN：α,α’-偶氮雙異丁腈

〈(B)成分：交聯劑〉

CYM303：六甲氧基甲基三聚氰胺

〈(C)成分：酸觸媒〉

PTSA：對-甲苯磺酸‧單水合物

〈溶劑〉

PM：丙二醇單甲基醚

MIBK：異丁基甲基酮

根據以下之合成例獲得之丙烯酸共聚物之數平均分子量及重量平均分子量係使用日本分光(股)製之 GPC裝置(Shodex(註冊商標)管柱KF803L及KF804L)，以流量1mL/分鐘使溶出溶劑四氫呋喃流至管柱(管柱溫度40℃)中進行溶離之條件測定。又，下述之數平均分子量(以下稱為Mn)及重量平均分子量(以下稱為Mw)係以聚苯乙烯換算值表示。

〈合成例1〉

使jER-1001 50.0g、LAUA 6.25g、BTEAC 0.14g溶解於PM 131.58g中，在110℃反應16小時，藉此獲得垂直配向聚合物(固體成分濃度30質量%)(P1)。測定所得垂直配向聚合物之環氧價，確認使LAUA完全反應之部分的環氧基消失。

〈合成例2〉

使jER-1055 50.0g、LAUA 3.54g、BTEAC 0.079g溶解於PM 125.0g中，在110℃反應16小時，藉此獲得垂直配向聚合物(固體成分濃度30質量%)(P2)。測定所得垂直配向聚合物之環氧價，確認使LAUA完全反應之部分的環氧基消失。

〈合成例3〉

使jER-157S70 50.0g、LAUA 14.3g、BTEAC 0.33g溶解於PM 150.8g中，在110℃反應16小時，藉此獲得垂直配向聚合物(固體成分濃度30質量%)(P3)。測定所得垂直配向聚合物之環氧價，確認使LAUA完全反應之部分的環氧基消失。

〈合成例4〉

使ECN-1299 50.0g、LAUA 14.0g、BTEAC 0.32g溶解於PM 150.2g中，在110℃反應16小時，藉此獲得垂直配向聚合物(固體成分濃度30質量%)(P4)。測定所得垂直配向聚合物之環氧價，確認使LAUA完全反應之部分的環氧基消失。

〈合成例5〉

使EHPE-3150 50.0g、LAUA 5.59g、BTEAC 0.036g溶解於PM 129.8g中，在110℃反應16小時，藉此獲得垂直配向聚合物(固體成分濃度30質量%)(P5)。測定所得垂直配向聚合物之環氧價，確認使LAUA完全反應之部分的環氧基消失。

〈合成例6〉

使BMAA 25.0g、作為聚合觸媒之AIBN 1.04g溶解於PM 48.4g中，在85℃反應20小時，藉此獲得丙烯酸共聚物溶液(固體成分濃度35質量%)(P6)。所得丙烯酸共聚物之Mn為4,800，Mw為3,100。

〈合成例7〉

使EHPE-3150 50.0g、5CCA 24.4g、BTEAC 0.49g溶解於PM 174.7g中，在110℃反應16小時，藉此獲得垂直配向聚合物(固體成分濃度30質量%)(P7)。測定所得垂直配向聚合物之環氧價，確認使5CCA完全反應之部分的環氧基消失。

〈實施例1~7、比較例1、2〉

以表1所示之組成調製實施例1至7及比較例1及2之各硬化膜形成組成物，針對各例進行垂直配向性之評價。

[垂直配向性之評價]

使用旋轉塗佈器，以2000轉將實施例及比較例之各硬化膜形成組成物塗佈於無鹼玻璃上30秒。同樣地使用棒塗佈器以濕膜厚4μm將實施例及比較例之各硬化膜形成組成物塗佈於PET膜上。隨後，分別在溫度100℃下，於熱循環式烘箱中進行加熱乾燥60秒，於玻璃上及PET膜上形成各硬化膜。

使用棒塗佈器，以濕膜厚6μm將Merck(股)製之垂直配向用聚合性液晶溶液RMS03-015塗佈於該硬化膜上，在室溫23℃下放置60秒。以300mJ/cm²使該基板上之塗膜曝光，製作相位差材。又，將上述聚合性液晶溶液直接塗佈於玻璃上及PET膜上(以硬化膜形成組成物形成硬化膜)，以相同順序製作之相位差材作為比較例3。

使用大塚電子(股)製之相位差測定裝置RETS100測定所製作之相位差材之面內相位差之入射角度依存性。於入射角度0度之面內相位差值為0，於入射角度±50度之面內相位差為38±5nm之範圍者判斷為垂直配向。所得結果示於表2。

[液晶塗佈性之評價]

使用棒塗佈器，以濕膜厚4μm將實施例及比較例之各硬化膜形成組成物塗佈於PET膜上。隨後，在溫度100℃以熱循環式烘箱進行加熱乾燥60秒，於PET膜上形成硬化膜。

使用棒塗佈器，以濕膜厚6μm將Merck(股)製之垂直配向用聚合性液晶溶液RMS03-015塗佈於該硬化膜上，在室溫23℃放置60秒。以300mJ/cm²使該基板上之塗膜曝光，製作相位差材。又，將上述聚合性液晶溶液直接塗佈於PET膜上(以硬化膜形成組成物形成硬化膜)，以相同順序製作之相位差材作為比較例3。

以目視觀察該相位差材，沒有因液晶之不沾著而發生針孔者判斷液晶塗佈性良好。

所得結果示於表2。

如表2所示，使用由實施例1至7之硬化膜形成組成物所得之硬化膜作為配向材之相位差材，不因使用基材而異，均顯示良好的垂直配向性，且液晶之塗佈性亦良好。

另一方面，使用由不含交聯劑(B)及酸觸媒(C)之任一者之比較例1之硬化膜形成組成物所得之硬化膜作為配向劑之相位差材，以及使用由使用不含垂直配向性基之成分(A)之比較例2之硬化膜形成組成物所得之硬化膜作為配向材之相位差材均無法獲得垂直配向性。

此外，未形成硬化膜而得之比較例3之相位差材雖在玻璃上顯示垂直配向性，但PET上未顯示垂直配向性。

[產業上之可利用性]

本發明之硬化膜形成組成物作為形成液晶顯示元件之液晶配向膜、或用於形成設置於液晶顯示元件之內部或外部之光學異向性膜之配向材之材料非常有用，尤其適合作為IPS-LCD之光學補償膜之材料。

Claims

一種硬化膜形成組成物，其特徵係含有(A)使具有羧基及垂直配向性基之化合物之羧基對於側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物之環氧基進行反應之聚合物、以及由(B)交聯劑及(C)酸觸媒所組成之群選出之至少一種化合物，前述垂直配向性基係以下述式(1)表示之基， (式[1]中，Y¹表示單鍵，Y²表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基，或表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，且前述環狀基上之任意氫原子可經碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代，Y³表示單鍵或碳原子數1~15之伸烷基，Y⁴表示單鍵，或表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，或碳原子數17~30之具有類固醇骨架之2價有機基，且前述環狀基上之任意氫原子可經碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代，Y⁵表示由苯環、環己烷環或雜環選出之2價環狀基，且該等環狀基上之任意氫原子可經碳原子數1~3之烷基、碳原子數1~3之烷氧基、碳原子數1~3之含氟烷基、碳原子數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代，n表示0~4之整數，n為2以上時，Y⁵可彼此相同亦可不同，Y⁶表示氫原子、碳原子數1~18之烷基、碳原子數1~18之含氟烷基、碳原子數1~18之烷氧基或碳原子數1~18之含氟烷氧基，Y²及Y³之伸烷基、以及環狀基上之取代基或Y⁶之烷基、含氟烷基、烷氧基及含氟烷氧基可為直鏈狀、分支狀或環狀之任一者或該等之組合，且Y²及Y³之伸烷基，以及Y⁶之烷基、含氟烷基、烷氧基及含氟烷氧基只要鍵結基彼此不相鄰則亦可以1至3個鍵結基中斷，進而Y²、Y⁴或Y⁵表示2價之環狀基，或Y⁴表示具有類固醇骨架之2價有機基，或Y²或Y³表示伸烷基，或Y⁶表示烷基或含氟烷基時，該2價環狀基、該具有類固醇骨架之2價有機基、該伸烷基、該烷基及該含氟烷基亦可透過鍵結基與鄰接於該等之基鍵結，而且上述鍵結基係表示由-O-、-CH₂O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-及-NH-CO-NH-所組成之群選出之基，但，Y²至Y⁶各自表示之碳原子數1~15之伸烷基、苯環、環己烷環、雜環、具有類固醇骨架之2價有機基、碳原子數1~18之烷基、碳原子數1~18之含氟烷基、碳原子數1~18之烷氧基及碳原子數1~18之含氟烷氧基之碳原子數之合計為6~30)。
如請求項1之硬化膜形成組成物，其中前述側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物為主鏈上具有環構造之數平均分子量300至20,000之聚合物。
如請求項1或2之硬化膜形成組成物，其中前述側鏈或末端具有1個以上環氧基之聚合物係由雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂及多元醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物所組成之群選出之任一種聚合物。
如請求項1至3中任一項之硬化膜形成組成物，其中(B)成分之交聯劑為具有羥甲基或烷氧基甲基之交聯劑。
如請求項1至4中任一項之硬化膜形成組成物，其中基於(A)成分100質量份，含有1質量份~100質量份之(B)成分。
如請求項1至5中任一項之硬化膜形成組成物，其中基於(A)成分100質量份，含有0.01質量份~20質量份之(C)成分。
一種配向材，其特徵係使如請求項1至6中任一項之硬化膜形成組成物硬化而得。
一種相位差材，其特徵係使用由如請求項1至6 中任一項之硬化膜形成組成物而得之硬化膜所形成。