TW201503842A - 手套 - Google Patents

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Naotaka Gotoh
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Dainippon Ink & Chemicals
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Abstract

本發明所欲解決的課題為使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物來提供兼具柔軟性及耐甲苯性的手套。本發明是有關於一種手套，其特徵在於：使用形成如下凝固皮膜的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)而獲得，所述凝固皮膜的藉由在溫度23℃、濕度60%以及十字頭速度300mm/min的條件下的拉伸試驗而獲得的100%模數為5MPa以下，且在溫度23℃的條件下於甲苯中浸漬24小時時的面積膨潤率為160%以下。本發明的手套由於具備優異的柔軟性及耐化學品性，故而可適宜用於化學工業領域或食品領域等多種領域。

Description

手套
本發明是有關於一種使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物的且兼具柔軟性及耐甲苯性的手套。
通常作為具有彈性的材料來使用的合成橡膠或順式-1,4-聚丙烯等天然橡膠具有藉由接觸而引起過敏的危險性，因此於手套用途中，廣泛利用具有橡膠彈性且比較柔軟的溶劑型胺基甲酸酯樹脂來作為代替所述橡膠的材料。
另一方面，由於針對近年來對環境和諧型製品的要求的社會趨勢提高的影響，故而於手套用途中亦要求由溶劑系胺基甲酸酯樹脂過渡為水性胺基甲酸酯樹脂。
手套由於被用於多種化學工業用途，故而要求耐化學品性的提高，但成為對象的化學品中亦包含甲苯。使用胺基甲酸酯樹脂的手套的耐化學品性依存於作為原料的胺基甲酸酯樹脂的耐化學品性，迄今為止亦對胺基甲酸酯樹脂對於各種化學品的耐性進行試驗(例如參照專利文獻1)。但是，胺基甲酸酯樹脂的組成與對各種化學品的耐性傾向未必一致，通常難以賦予對作為較醇 溶劑更強的溶劑的甲苯的耐性。另外，為了提高對甲苯之類的強溶劑的耐性，通常考慮使胺基甲酸酯樹脂的組成變硬的方法，但該方法會損及手套的柔軟性，因此難以獲得兼具柔軟性及耐甲苯性的手套。
進而，與溶劑系胺基甲酸酯樹脂相比，水性胺基甲酸酯樹脂中為了形成水分散體而使用的親水成分成為降低胺基甲酸酯樹脂的凝聚力的要因，非常難以獲得兼具柔軟性及耐甲苯性的手套。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2013-19072號公報
本發明所欲解決的課題為提供一種手套，其使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物，且兼具柔軟性及耐甲苯性。
本發明者等為了解決所述課題而進行研究，結果發現，可藉由特別指定由水性胺基甲酸酯樹脂組成物所獲得的凝固皮膜的100%模數值及面積膨潤率來解決所述課題，從而完成本發明。
即，本發明是有關於一種手套，其特徵在於：使用形成如下凝固皮膜的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)而獲得，所述凝固皮膜的藉由在溫度23℃、濕度60%以及十字頭速度300mm/min 的條件下的拉伸試驗而獲得的100%模數為5MPa以下，且在溫度23℃的條件下於甲苯中浸漬24小時時的面積膨潤率為160%以下。
本發明的手套由於具備優異的柔軟性及耐甲苯性，故而可適宜用於化學工業領域或食品領域等多種領域。
本發明的手套是使用形成如下凝固皮膜的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)而獲得，所述凝固皮膜的藉由在溫度23℃、濕度60%以及十字頭速度300mm/min的條件下的拉伸試驗而獲得的100%模數為5MPa以下，且在溫度23℃的條件下於甲苯中浸漬24小時時的面積膨潤率為160%以下。此外，所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)較佳為使用含有水性胺基甲酸酯樹脂(A)以及水性介質(B)的組成物。
於所述凝固皮膜的所述100%模數為5MPa以下的情況下，認為由於凝固皮膜為低彈性模數，故而手套變得柔軟。於所述凝固皮膜的所述100%模數超過5MPa的情況下，無法獲得良好的柔軟性。就可進一步提高柔軟性、以及耐甲苯性與柔軟性的平衡的方面而言，所述100%模數較佳為3MPa以下，更佳為2MPa以下，尤佳為0.1MPa~2MPa的範圍。
另外，若所述凝固皮膜的所述面積膨潤率為160%以 下，則推測為：甲苯對凝固皮膜的滲透量變少，因此手套的耐化學品性變得良好。於所述凝固皮膜的所述膨潤率超過160%的情況下，無法獲得良好的耐化學品性。就可進一步提高耐甲苯性的方面而言，所述面積膨潤率較佳為120%以下，尤佳為80%以下，特佳為0.1%~50%以下。
將所述凝固皮膜的所述100%模數以及所述面積膨潤率調整為本發明所規定的範圍的方法例如可列舉：調整所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的脲鍵量或芳香環的含量，來調整凝固皮膜的柔軟性及耐甲苯性的方法；或調整胺基甲酸酯鍵量的方法；使用聚酯多元醇、芳香族聚異氰酸酯作為水性胺基甲酸酯樹脂(A)的原料的方法等。
就容易將所得凝固皮膜的所述100%模數以及所述面積膨潤率調整為本發明所規定的範圍，可進一步提高耐甲苯性與柔軟性的平衡的方面而言，相對於所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)整體，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的胺基甲酸酯鍵量較佳為800mmol/kg~6,400mmol/kg的範圍，更佳為800mmol/kg~3,200mmol/kg的範圍。此外，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的胺基甲酸酯鍵量表示相對於後述多元醇(a1)、聚異氰酸酯(a2)、鏈伸長劑(a3)以及用於製造具有親水性基的水性胺基甲酸酯樹脂的原料的合計質量，胺基甲酸酯鍵結構於所述原料中所佔的含量。
就容易將所得凝固皮膜的所述100%模數以及所述面積膨潤率調整為本發明所規定的範圍，可進一步提高耐甲苯性與柔 軟性的平衡的方面而言，相對於所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)整體，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的芳香環的含量較佳為800mmol/kg~3,200mmol/kg的範圍，更佳為1,200mmol/kg~2,400mmol/kg的範圍。此外，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的芳香環的含量表示相對於後述多元醇(a1)、聚異氰酸酯(a2)、鏈伸長劑(a3)以及用於製造具有親水性基的水性胺基甲酸酯樹脂的原料的合計質量，芳香環於所述原料中所佔的含量。此外，所述計算時，使用除有機基之外的苯環或萘環的分子量來作為芳香環的分子量。例如，若為甲苯，則表示除1個甲基之外的具有5個氫原子的苯環的分子量，若為二苯基甲烷二異氰酸酯，則表示除異氰酸酯基及亞甲基之外的具有4個氫原子的苯環的分子量，若為甲苯二異氰酸酯，則表示除2個甲基之外的具有4個氫原子的苯環的分子量。
就容易將所得凝固皮膜的所述100%模數以及所述面積膨潤率調整為本發明所規定的範圍，可進一步提高耐甲苯性與柔軟性的平衡的方面而言，相對於所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)整體，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的脲鍵量較佳為500mmol/kg以下，更佳為200mmol/kg以下，尤佳為10mmol/kg~200mmol/kg的範圍。此外，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的胺基甲酸酯鍵量表示相對於後述多元醇(a1)、聚異氰酸酯(a2)、鏈伸長劑(a3)以及用於製造具有親水性基的水性胺基甲酸酯樹脂的原料的合計質量，脲鍵結構於所述原料中所佔的含量。
所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)可於後述水性介質(B)中進行分散等，例如可使用：具有陰離子性基、陽離子性基、非離子性基等親水性基者；利用乳化劑而強制性地分散於水性介質(B)中者等。該些水性胺基甲酸酯樹脂(A)可單獨使用，亦可併用2種以上。該些樹脂中，就原料獲取的容易性的方面而言，較佳為使用具有親水性基的水性胺基甲酸酯樹脂，更佳為使用具有陰離子性基的水性胺基甲酸酯樹脂。
獲得所述具有陰離子性基的水性胺基甲酸酯樹脂的方法例如可列舉：使用具有羧基的化合物以及具有磺醯基的化合物的1種或者2種以上作為原料的方法。
所述具有羧基的化合物例如可使用：2,2'-二羥甲基丙酸、2,2'-二羥甲基丁酸、2,2'-二羥甲基丁酸、2,2'-二羥甲基丙酸、2,2'-戊酸等。該些化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
所述具有磺醯基的化合物例如可使用：3,4-二胺基丁磺酸、3,6-二胺基-2-甲苯磺酸、2,6-二胺基苯磺酸、N-(2-胺基乙基)-2-胺基乙基磺酸等。該些化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)中，所述羧基以及磺醯基的一部分或者全部可被鹼性化合物中和。所述鹼性化合物例如可使用：氨、三乙胺、吡啶、嗎啉等有機胺；單乙醇胺等烷醇胺；包含鈉、鉀、鋰、鈣等的金屬鹼化合物等。
獲得所述具有陽離子性基的水性胺基甲酸酯樹脂的方 法例如可列舉使用具有胺基的化合物的1種或者2種以上作為原料的方法。
所述具有胺基的化合物例如可使用：三伸乙基四胺、二伸乙基三胺等具有一級胺基及二級胺基的化合物；N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺等N-烷基二烷醇胺、N-甲基二胺基乙基胺、N-乙基二胺基乙基胺等N-烷基二胺基烷基胺等具有三級胺基的化合物等。該些化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
獲得所述具有非離子性基的水性胺基甲酸酯樹脂的方法例如可列舉使用具有氧乙烯結構的化合物的1種或者2種以上作為原料的方法。
所述具有氧乙烯結構的化合物例如可使用：聚氧乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯、聚氧聚氧四亞甲基二醇等具有氧乙烯結構的聚醚多元醇。該些化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
獲得所述強制性分散於水性介質(B)中的水性胺基甲酸酯樹脂時可使用的乳化劑例如可使用：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚氧乙烯．聚氧丙烯共聚物等非離子系乳化劑；油酸鈉等脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、萘磺酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、烷烴磺酸鈉鹽、烷基二苯基醚磺酸鈉鹽等陰離子系乳化劑；烷基胺鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基苄基銨鹽等陽離子系乳化劑等。該些乳化劑可單獨使 用，亦可併用2種以上。
具體而言，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)可使用使多元醇(a1)、聚異氰酸酯(a2)、鏈伸長劑(a3)以及視需要的用於製造所述具有親水性基的水性胺基甲酸酯樹脂的原料進行反應而獲得的樹脂。
所述多元醇(a1)例如可使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇等。該些多元醇可單獨使用，亦可併用2種以上。該些多元醇中，就不僅可保持適度的柔軟性，而且可進一步提高包含耐甲苯性的耐化學品性的方面，以及如上所述容易將所得凝固皮膜的所述100%模數以及所述面積膨潤率調整為本發明所規定的範圍的方面而言，較佳為使用聚酯多元醇。
所述聚酯多元醇例如可使用具有羥基的化合物與多元酸的反應物。
所述具有羥基的化合物例如可使用：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、環己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油等。該些化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
所述多元酸例如可使用：乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、1,12-十二烷二羧酸、順丁烯二酸、丁二酸、戊二酸、庚二酸、衣康酸、癸二酸、氯橋酸、1,2,4-丁烷-三羧 酸、癸二酸、氯橋酸、1,2,4-丁烷-三羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、萘二甲酸、聯苯二羧酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-p,p'-二羧酸以及該些二羧酸的酐或者酯形成衍生物；對羥基苯甲酸、對(2-羥基乙氧基)苯甲酸以及該些的羥基羧酸等。該些化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
就可進一步提高包含耐甲苯性的耐化學品性、柔軟性的方面而言，所述聚酯多元醇的羥值較佳為20mgKOH/g~230mgKOH/g的範圍，更佳為28mgKOH/g~110mgKOH/g的範圍。此外，所述聚酯多元醇的羥值表示依據JIS K-0070而測定的值。
所述聚異氰酸酯(a2)例如可使用：苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、碳二醯亞胺化二苯基甲烷聚異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯、四甲基二甲苯基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等脂肪族或者脂環式聚異氰酸酯等。該些聚異氰酸酯可單獨使用，亦可併用2種以上。該些化合物中，就可於不損及柔軟性的情況下賦予包含耐甲苯性的良好的耐化學品性的方面而言，較佳為使用芳香族聚異氰酸酯，就可進一步提高包含耐甲苯性的耐化學品性的方面、或容易將所得凝固皮膜的所述100%模數以及所述面積膨潤率調整為本發明所規 定的範圍的方面而言，更佳為使用二苯基甲烷二異氰酸酯。
所述鏈伸長劑(a3)例如可使用：乙二胺、1,2-丙二胺、1,6-六亞甲基二胺、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、1,2-環己二胺、1,3-環己二胺、1,4-環己二胺、4,4'-二環己基甲烷二胺、3,3'-二甲基-4,4'-二環己基甲烷二胺、1,4-環己二胺、肼等具有胺基的鏈伸長劑；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、六亞甲基二醇、蔗糖、亞甲基二醇、甘油、山梨糖醇、雙酚A、4,4'-二羥基聯苯、4,4'-二羥基二苯基醚、三羥甲基丙烷等具有羥基的鏈伸長劑等。該些鏈伸長劑可單獨使用，亦可併用2種以上。該些化合物中，就可進一步提高包含耐甲苯性的耐化學品性的方面、或容易將所得凝固皮膜的所述100%模數以及所述面積膨潤率調整為本發明所規定的範圍的方面而言，較佳為使用具有羥基的鏈伸長劑。
所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)例如可藉由在無溶劑狀態下或者有機溶劑的存在下，將所述多元醇(a1)、所述聚異氰酸酯(a2)、所述鏈伸長劑(a3)以及視需要的用於製造所述具有親水性基的水性胺基甲酸酯樹脂的原料進行混合，於50℃~100℃下進行3小時~10小時反應來製造。
另外，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)例如可藉由在無溶劑狀態下或者有機溶劑的存在下，將所述多元醇(a1)及所述聚異氰酸酯(a2)進行混合，於50℃~100℃下進行3小時~10小時反應，製造分子末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物， 繼而，使該胺基甲酸酯預聚物與所述鏈伸長劑(a3)以及視需要的用於製造所述具有親水性基的水性胺基甲酸酯樹脂的原料進行反應而製造。
所述多元醇(a1)、所述聚異氰酸酯(a2)與所述鏈伸長劑(a3)的反應較佳為所述多元醇(a1)以及所述鏈伸長劑(a3)、與所述聚異氰酸酯(a2)所具有的異氰酸酯基的當量比例[異氰酸酯基/羥基]為0.9~1.1的範圍，更佳為0.95~1.05的範圍。
製造所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)時可使用的有機溶劑例如可使用：丙酮、甲基乙基酮等酮溶劑；四氫呋喃、二噁烷等醚溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯溶劑；乙腈等腈溶劑；二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶劑等。所述有機溶劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
就可進一步提高包含耐甲苯性的耐化學品性的方面而言，利用以上方法來獲得的所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)的重量平均分子量較佳為30,000~1,000,000的範圍，更佳為50,000~500,000的範圍。此外，所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)的重量平均分子量表示利用凝膠滲透層析(gel permeation chromatography，GPC)法，以下述條件進行測定的值。
測定裝置：高速GPC裝置(東曹(Tosoh)股份有限公司製造的「HLC-8220GPC」)
管柱：將東曹股份有限公司製造的下述管柱串聯連接來使用。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1根
檢測器：RI(示差折射計)
管柱溫度：40℃
溶離液：四氫呋喃(tetrahydrofuran，THF)
流速：1.0mL/min
注入量：100μL(試樣濃度為0.4質量%的四氫呋喃溶液)
標準試樣：使用下述標準聚苯乙烯來製成標準曲線。
(標準聚苯乙烯)
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-500」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-1000」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-2500」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯A-5000」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-1」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-2」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-4」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-10」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-20」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-40」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-80」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-128」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-288」
東曹股份有限公司製造的「TSKgel標準聚苯乙烯F-550」
就可提高後述鹽凝固的作業性的方面而言，相對於所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)總量，所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)中的所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)的含量較佳為10質量%~60質量%的範圍，更佳為20質量%~50質量%的範圍。
所述胺基甲酸酯樹脂組成物(X)中所含的所述水性介質(B)例如可使用：水、與水混合的有機溶劑、以及它們的混合物等。所述與水混合的有機溶劑例如可使用：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等醇溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮溶劑；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等聚伸烷基二醇溶劑；聚伸烷基多元醇的烷基醚溶劑；N-甲基-2-吡咯啶酮等內醯胺溶劑等。
所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)的製造方法例如可列舉如下方法：藉由在無溶劑狀態下或者所述有機溶劑的存在下，使所述多元醇(a1)、所述聚異氰酸酯(a2)、以及所述鏈伸長劑(a3)進行反應來製造水性胺基甲酸酯樹脂(A)，繼而，視需要將所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的羧基進行中和後，供給所述水性介質(B)，於該水性介質(B)中分散所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)，藉此來製造所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)。
將所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)與所述水性介質(B) 混合時，視需要亦可使用均質機等機械。
另外，製造所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)時，就提高所述水性介質(B)中的所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)的分散穩定性的方面而言，亦可使用所述乳化劑。
本發明中使用的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)可視需要而包含各種添加劑。所述各種添加劑例如可使用：締合型增黏劑或消泡劑、胺基甲酸酯化觸媒、矽烷偶合劑、填充劑、觸變賦予劑、黏著賦予劑、石蠟、熱穩定劑、耐光穩定劑、螢光增白劑、發泡劑等添加劑，熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、顏料、染料、導電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性提高劑、疏水劑、疏油劑、中空發泡體、含結晶水的化合物、阻燃劑、吸水劑、吸濕劑、除臭劑、防黴劑、防腐劑、防藻劑、顏料分散劑、抗結塊劑、抗水解劑、硫化劑、硫化觸媒、界面活性劑等。該些添加劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
所述締合型增黏劑可適宜用於調整水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)的黏度，使藉由鹽凝固的加工變得容易，例如可使用：羥基乙基纖維素、甲基纖維素、羧基甲基纖維素等纖維素衍生物；聚丙烯酸鹽、聚乙烯基吡咯啶酮、胺基甲酸酯化合物、聚醚化合物等。該些化合物中，就與所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)具有良好的相容性的方面而言，較佳為使用胺基甲酸酯化合物。相對於所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)的總量，所述締合型增黏劑較佳為以0.5質量%~5質量%的範圍來使用。
所述消泡劑例如可使用：矽酮化合物、礦物油化合物、 聚二醇醚化合物、脂肪酸酯化合物、金屬皂、氟化合物等消泡劑。
另外，本發明中使用的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)根據使用用途而需要不同的耐久性或柔軟性，因此例如可含有：苯乙烯-丁二烯共聚物(styrene butadiene rubber，SBR)、丁二烯共聚物(butadiene rubber，BR)、異戊二烯共聚物(isoprene rubber，IR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(ethylene propylene diene monomer，EPDM)、氯丁二烯聚合物(chloroprene rubber，CR)、丙烯腈-丁二烯共聚物(acrylonitrile butadiene rubber，NBR)、丁基聚合物(isobutylene isoprene rubber，IIR)、天然橡膠(natural rubber，NR)等。其中，就兼具更優異的柔軟性及包含耐甲苯性的耐化學品性的方面而言，較佳為使用丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)。
所述丙烯腈-丁二烯共聚物可使用例如藉由使丙烯腈、丁二烯以及視需要的其他乙烯基聚合物進行聚合而獲得者。
本發明中使用的所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)除了可用於手套以外，亦可用於醫療用管(tube)，具體而言為導管(catheter)等管、保險套(condom)等避孕用具。
使用所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)而獲得凝固皮膜的方法例如可列舉如下方法：藉由將所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)塗佈於脫模膜表面，繼而將該塗佈物浸漬於特定的凝固劑中後，進行乾燥而獲得凝固皮膜。
將所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)塗佈於脫模膜等上的方法例如可列舉：刮刀塗佈機法、噴霧法、簾幕塗佈機法、 淋幕式塗佈機(flow coater)法、輥式塗佈機法、刷塗法等。此時，所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)的黏度較佳為50mPa．s~10,000mPa．s的範圍，更佳為1,000mPa．s~3,000mPa．s的黏度。此外，所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)的黏度表示於25℃下利用B型黏度計進行測定的值。
浸漬所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)的塗佈物的凝固劑例如可使用：硝酸鈣、氯化鈣、硝酸鋅、氯化鋅、乙酸鎂、硫酸鋁、氯化鈉等金屬鹽溶液；甲酸、乙酸等酸溶液等。可溶解所述金屬鹽或酸的溶劑例如可使用水、甲醇、乙醇、異丙醇等。相對於所述凝固劑的總量，所述凝固劑中所含的金屬鹽較佳為包含1質量%~50質量%。另外，於所述凝固劑中浸漬所述塗佈物的時間較佳為1分鐘~10分鐘。另外，所述凝固劑較佳為於5℃~60℃的溫度下使用。
所述浸漬後，將所述塗佈物於50℃~150℃的溫度下進行1分鐘~1小時左右的乾燥，藉此於脫模膜表面形成凝固的凝固皮膜。
另外，於使用所述凝固皮膜來製造手套、以及所述其他物品的情況下，首先將手模具、管模具等浸漬於所述凝固劑中後，視需要進行乾燥，藉此使所述手模具等的表面附著所述凝固劑中的金屬鹽等。繼而，將所述手模具等浸漬於所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)中後，將其表面以水洗滌，並乾燥，藉此於所述手模具等的表面形成凝固的皮膜。繼而，藉由自所述手模具等上 剝離所述凝固皮膜，可獲得具有形成與所述手模具等相對應的形狀的凝固皮膜的手套。於製造所述管的情況下，除了所述管模具以外，亦可使用與所述相同的方法來製造。
所述手模具或管模具於浸漬於凝固劑中時，可為常溫，亦可加溫至30℃~70℃。另外，所述凝固劑亦可與所述手模具等同樣地為常溫，但於所述手模具等被加熱的情況下，亦可加溫至30℃~70℃。
另外，於所述手模具或管模具上，亦可預先安裝包含尼龍纖維等編織物的手套狀物或管狀物。具體而言，首先將安裝有所述包含編織物的手套狀物等的手模具等浸漬於所述凝固劑中後，視需要進行乾燥，藉此於所述手套狀物等中含浸所述凝固劑。繼而，將所述手模具等浸漬於所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)中後，將其表面以水洗滌，並乾燥，藉此於所述手套狀物等的表面形成包含凝固的皮膜的手套等，藉由自所述手模具以及手套狀物等上剝離所述手套等，可獲得包含形成與所述手模具等相對應的形狀的凝固皮膜的手套等。於製造所述管的情況下，除了使用所述管模具、以及包含尼龍纖維等編織物的管狀物以外，亦可利用與所述相同的方法來製造。
所述編織物並不限定於所述尼龍纖維，可使用由聚酯纖維或芳族聚醯胺纖維、棉等所構成的編織物。另外，亦可代替所述編織物而使用包含所述纖維的織物。另外，亦可代替所述編織物而使用包含氯乙烯、天然橡膠、合成橡膠等樹脂材料的手套狀 物或管狀物。
[實施例]
以下，使用實施例，對本發明進行更詳細的說明。
[合成例1]聚酯多元醇(a1-1)
於3升的燒瓶中添加乙二醇(分子量為62)164.4質量份、1,4-丁二醇(分子量為90)238.7質量份、己二酸(分子量為146)737.5質量份、以及作為酯化觸媒的四異丙氧基鈦0.06質量份，於120℃下使它們熔融。繼而，一邊攪拌，一邊花3小時~4小時升溫至220℃，並保持12小時，然後冷卻至100℃，藉此製備聚酯多元醇(a1-1)(羥值：29.5mgKOH/g)。
[合成例2]聚酯多元醇(a1-2)
於3升的燒瓶中添加1,4-丁二醇(分子量為90)477.5質量份、己二酸(分子量為146)693.5質量份、以及作為酯化觸媒的四異丙氧基鈦0.06質量份，於120℃下使它們熔融。繼而，一邊攪拌，一邊花3小時~4小時升溫至220℃，保持10小時，然後冷卻至100℃，藉此製備聚酯多元醇(a1-2)(羥值：62.3mgKOH/g)。
[合成例3]聚酯多元醇(a1-3)
於3.0升的燒瓶中添加1,4-丁二醇(分子量為90)502.1質量份、己二酸(分子量為146)660.8質量份、以及作為酯化觸媒的四異丙氧基鈦0.06質量份，於120℃下使它們熔融。繼而，一邊攪拌，一邊花3小時~4小時升溫至220℃，保持10小時，然後冷卻至100℃，藉此製備聚酯多元醇(a1-3)(羥值：118.1 mgKOH/g)。
[製備例1]水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)的製備
於具備溫度計、氮氣導入管及攪拌機的經氮置換的容器中，於所述聚酯多元醇(a1-1)900質量份、乙二醇8.8質量份、二羥甲基丙酸19.0質量份、二苯基甲烷二異氰酸酯130.3質量份、以及作為有機溶劑的甲基乙基酮706.1質量份的存在下，在70℃下進行反應。
於反應物達到規定黏度的時刻添加甲醇1質量份，攪拌1小時而結束反應，進而追加作為稀釋溶劑的甲基乙基酮588.4質量份，獲得胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液。
繼而，於所述胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液中，添加作為中和劑的三乙胺14.4質量份，進行攪拌，進而添加水3530.8質量份，進行攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散體。繼而，藉由對所述胺基甲酸酯樹脂的水分散體進行去溶劑，而獲得不揮發成分為35質量%、芳香環的含量為983mmol/kg、胺基甲酸酯鍵量為983mmol/kg的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)。
[製備例2]水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-2)的製備
於具備溫度計、氮氣導入管以及攪拌機的經氮置換的容器中，於所述聚酯多元醇(a1-2)900質量份、乙二醇18.6質量份、二羥甲基丙酸40.2質量份、二苯基甲烷二異氰酸酯275.1質量份、以及作為有機溶劑的甲基乙基酮824.0質量份的存在下，在70℃下進行反應。
於反應物達到規定黏度的時刻添加甲醇2質量份，攪拌1小時而結束反應，進而追加作為稀釋溶劑的甲基乙基酮686.7質量份，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液。
繼而，於所述胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液中添加作為中和劑的三乙胺30.3質量份，進行攪拌，進而添加水4120.6質量份，進行攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散體。繼而，藉由對所述胺基甲酸酯樹脂的水分散體進行去溶劑，而獲得不揮發成分為35質量%、芳香環的含量為1,779mmol/kg、胺基甲酸酯鍵量為1,779mmol/kg的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-2)。
[製備例3]水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-3)的製備
於具備溫度計、氮氣導入管以及攪拌機的經氮置換的容器中，於所述聚酯多元醇(a1-3)900質量份、乙二醇23.5質量份、二羥甲基丙酸127.0質量份、二苯基甲烷二異氰酸酯568.9質量份、以及作為有機溶劑的甲基乙基酮1082.5質量份的存在下，在70℃下進行反應。
於反應物達到規定黏度的時刻添加甲醇4質量份，攪拌1小時而結束反應，進而追加作為稀釋溶劑的甲基乙基酮902.1質量份，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液。
繼而，於所述胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液中添加作為中和劑的三乙胺95.8質量份，進行攪拌，進而添加水5413.3質量份，進行攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散體。繼而，藉由對所述胺基甲酸酯樹脂的水分散體進行去溶劑，而獲得不揮發成分 為30質量%、芳香環的含量為2,800mmol/kg、胺基甲酸酯鍵量為2,800mmol/kg的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-3)。
[製備例4]水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-4)的製備
於具備溫度計、氮氣導入管以及攪拌機的經氮置換的容器中，於所述聚酯多元醇(a1-1)900質量份、乙二醇0.9質量份、二羥甲基丙酸19.0質量份、二苯基甲烷二異氰酸酯98.3質量份、以及作為有機溶劑的甲基乙基酮679.3質量份的存在下，在70℃下進行反應。
於反應物達到規定黏度的時刻添加甲醇1質量份，攪拌1小時而結束反應，進而追加作為稀釋溶劑的甲基乙基酮566.1質量份，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液。
繼而，於所述胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液中添加作為中和劑的三乙胺14.4質量份，進行攪拌，進而添加水3397.0質量份，進行攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散體。繼而，藉由對所述胺基甲酸酯樹脂的水分散體進行去溶劑，而獲得不揮發成分為35質量%、芳香環的含量為771mmol/kg、胺基甲酸酯鍵量為771mmol/kg的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-4)。
[製備例5]水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-5)的製備
於具備溫度計、氮氣導入管以及攪拌機的經氮置換的容器中，於所述聚酯多元醇(a1-3)900質量份、乙二醇82.3質量份、二羥甲基丙酸127.0質量份、二苯基甲烷二異氰酸酯805.9質量份、以及作為有機溶劑的甲基乙基酮1280.9質量份的存在下，在 70℃下進行反應。
於反應物達到規定黏度的時刻添加甲醇6質量份，攪拌1小時而結束反應，進而追加作為稀釋溶劑的甲基乙基酮1067.5質量份，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液。
繼而，於所述胺基甲酸酯樹脂的有機溶劑溶液中添加作為中和劑的三乙胺95.8質量份，進行攪拌，進而添加水6405.6質量份，進行攪拌，藉此獲得胺基甲酸酯樹脂的水分散體。繼而，藉由對所述胺基甲酸酯樹脂的水分散體進行去溶劑，而獲得不揮發成分為30質量%、芳香環的含量為3,352mmol/kg、胺基甲酸酯鍵量為3,352mmol/kg的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-3)。
[實施例1]
(凝固皮膜的製作方法)
相對於所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)100質量份，混合締合型增黏劑「水性助劑(Hydran Assistor)T10」(迪愛生(DIC)股份有限公司製造)，將該些混合物的黏度調整為1,000mPa．s~3,000mPa．s後，於經脫模處理的常溫的聚丙烯膜的表面，利用刮刀塗佈機法以150g/cm2來塗佈所述混合物。
將所述塗佈物於濃度經調整為20質量%的常溫的硝酸鈣水溶液中浸漬3分鐘後，於水中浸漬18小時。繼而，將所述塗佈物於70℃的環境下乾燥20分鐘，進而於120℃的環境下乾燥2分鐘，藉此於所述聚丙烯膜的表面形成凝固皮膜。所述乾燥後，自所述聚丙烯膜的表面剝離凝固皮膜，藉此獲得厚度為50μm的凝固皮 膜。
[手套的製作方法]
於手模具上安裝利用尼龍纖維的編織手套，於濃度經調整為20質量%的常溫的硝酸鈣水溶液中浸漬15秒並提拉出。繼而，將該手模具於水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)中浸漬3分鐘，於編織手套表面形成水性胺基甲酸酯樹脂的凝固皮膜後，進行提拉出。繼而，將手模具於水中浸漬30分鐘並提拉出。進而，將手模具於70℃的環境下乾燥20分鐘，進而，於120℃的環境下乾燥30分鐘，然後，自手模具上去除編織手套，獲得塗佈有凝固皮膜的手套。
[凝固皮膜的100%模數的測定方法]
將所得的凝固皮膜裁剪為長度100mm以及寬度5mm，作為試驗片。將該試驗片的兩端部以夾頭夾持，使用拉伸試驗機「自動繪圖儀(autograph)AG-I」(島津製作所股份有限公司製造)，於溫度為23℃、濕度為60%的環境下，以十字頭速度300mm/min進行拉伸，測定試驗片的100%模數(MPa)。此時的標線間距離為20mm，夾頭間的初始距離設為20mm。
[凝固皮膜的面積膨潤率的評價方法]
將所得的凝固皮膜裁剪為縱5cm以及橫5cm，作為試驗片。於玻璃皿(glass schale)中加入甲苯50g，於其中浸漬試驗片，以玻璃皿為蓋子，於溫度為23℃的條件下放置24小時後，測定凝固皮膜的縱及橫的長度(cm)，藉由下述式(1)來計算面積膨潤 率。
面積膨潤率(%)={(放置24小時後的凝固皮膜的面積)-(初始的凝固皮膜的面積)}/(初始的凝固皮膜的面積) (1)
[手套的柔軟性的評價方法]
將所得的手套穿戴於手上，根據手指的移動容易度來進行柔軟性的評價。此外，將容易移動手指的手套評價為「T」，將難以移動手指的手套評價為「F」。
[手套的耐甲苯性的評價方法]
所得手套的手掌部的耐甲苯性是依據試驗規格EN374-3，使用甲苯來進行評價。將4級以上評價為合格，將3級以下評價為不合格。
[實施例2]
除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-2)以外，以與實施例1相同的方式獲得凝固皮膜，進行100%模數以及面積膨潤率的評價。
另外，除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-2)以外，以與實施例1相同的方式獲得手套，進行柔軟性以及耐甲苯性的評價。
[實施例3]
除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基 甲酸酯樹脂組成物(X-3)以外，以與實施例1相同的方式獲得凝固皮膜，進行100%模數以及面積膨潤率的評價。
另外，除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-3)以外，以與實施例1相同的方式獲得手套，進行柔軟性以及耐甲苯性的評價。
[比較例1]
除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-4)以外，以與實施例1相同的方式獲得凝固皮膜，進行100%模數以及面積膨潤率的評價。
另外，除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-4)以外，以與實施例1相同的方式獲得手套，進行柔軟性以及耐甲苯性的評價。
[比較例2]
除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-5)以外，以與實施例1相同的方式獲得凝固皮膜，進行100%模數以及面積膨潤率的評價。
另外，除了代替水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-1)而使用水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X-5)以外，以與實施例1相同的方式獲得手套，進行柔軟性以及耐甲苯性的評價。
可知作為本發明的手套的實施例1~實施例3兼具柔軟性及耐甲苯性。
另外可知，比較例1是凝固皮膜的面積膨潤率超出本發明所規定的範圍的態樣，雖然柔軟性優異，但耐甲苯性不良。
另一方面，可知，比較例2是凝固皮膜的100%模數超出本發明所規定的範圍的態樣，雖然耐甲苯性優異，但柔軟性不良。

Claims (7)

  1. 一種手套，其特徵在於：使用形成如下凝固皮膜的水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)而獲得，所述凝固皮膜的藉由在溫度23℃、濕度60%以及十字頭速度300mm/min的條件下的拉伸試驗而獲得的100%模數為5MPa以下，且在溫度23℃的條件下於甲苯中浸漬24小時時的面積膨潤率為160%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的手套，其中所述水性胺基甲酸酯樹脂組成物(X)含有水性胺基甲酸酯樹脂(A)以及水性介質(B)。
  3. 如申請專利範圍第2項所述的手套，其中所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的芳香環的含量為800mmol/kg~3,200mmol/kg的範圍。
  4. 如申請專利範圍第2項所述的手套，其中所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)中的胺基甲酸酯鍵量為800mmol/kg~6,400mmol/kg的範圍。
  5. 如申請專利範圍第2項所述的手套，其中所述水性胺基甲酸酯樹脂(A)是使包含聚酯多元醇(a1-1)的多元醇(a1)、聚異氰酸酯(a2)以及鏈伸長劑(a3)進行反應而獲得。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的手套，其中所述聚異氰酸酯(a2)為二苯基甲烷二異氰酸酯。
  7. 如申請專利範圍第5項所述的手套，其中所述鏈伸長劑(a3)具有羥基。
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