TW201433655A - 鍍鋅類鋼板的製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種壓製成形時的滑動阻力小，並且即便於溫度低且生產線長度短的嚴酷的鹼脫脂條件下亦同時具有優異的脫脂性的鍍鋅類鋼板的製造方法。使用含有P離子0.01g/L以上、膠體分散粒子0.01g/L以上的鹼性水溶液，對形成於鍍鋅類鋼板的表面的氧化物層進行中和處理。上述鹼性水溶液較佳為含有：磷酸鹽、焦磷酸鹽、及三磷酸鹽中至少一種以上的磷化合物；以及Ti、二氧化矽、Pt、Pd、Zr、Ag、Cu、Au、Mg中至少一種以上的膠體分散粒子。

Description

鍍鋅類鋼板的製造方法
本發明是有關於一種壓製成形(press molding)中的滑動性、及汽車的製造步驟中的鹼脫脂性優異的鍍鋅類鋼板的製造方法。
鍍鋅類鋼板是以汽車車體用途為中心而被利用於廣泛的領域。汽車車體用途中的鍍鋅類鋼板是實施壓製成形、塗裝而供於使用。
但是，鍍鋅類鋼板具有壓製成形性差於冷軋鋼板的缺點。其原因在於，壓模(press rmold)中的鍍鋅類鋼板的滑動阻力大於冷軋鋼板。即，於模具與壓珠(bead)間的滑動阻力大的部分，鍍鋅類鋼板不易流入至壓模中，而容易引起鍍鋅類鋼板的斷裂。
提高鍍鋅類鋼板的使用時的壓製成形性的方法廣泛使用塗佈高黏度的潤滑油的方法。但是，該方法存在因壓製成形時的油用盡而使壓製性能變得不穩定等問題。因此，強烈要求改善鍍鋅類鋼板本身的壓製成形性。
且說，近年來，業界不斷嘗試簡化生產步驟、減少生產 步驟中的環境負荷物質等。特別是，不斷推進作為塗裝步驟的預處理的鹼脫脂步驟的生產線長度(line length)的縮短化、鹼脫脂步驟中的作業環境的低溫化。要求即便於此種嚴酷的條件下亦不會對塗裝步驟產生不良影響的具有優異的脫脂性的鋼板。
因此，作為汽車用的鍍鋅類鋼板，要求具有優異的壓製 成形性，並且即便於較先前更嚴酷的鹼脫脂條件下亦具有優異的脫脂性的鍍鋅類鋼板。
改善壓製成形性的技術存在於鍍鋅類鋼板的表面形成 潤滑皮膜的技術或形成氧化物層的技術。
專利文獻1中揭示了藉由對鍍鋅鋼板的表面實施電解處 理、浸漬處理、塗佈氧化處理、或加熱處理而生成Ni氧化物，從而提高壓製成形性及化成處理性的技術。
專利文獻2、專利文獻3中揭示了藉由使合金化熔融鍍 鋅鋼板與酸性溶液接觸而於鋼板表面形成以Zn氧化物為主體的氧化物層，從而抑制合金化熔融鍍鋅層與壓模的凝著，提高滑動性的技術。
改善脫脂性的技術存在利用鹼性溶液或含有P(磷)的 溶液清洗合金化熔融鍍鋅鋼板的技術。
專利文獻4中記載了利用鹼性溶液清洗合金化熔融鍍鋅 鋼板的表面而藉此提高脫脂性的技術。
專利文獻5中記載了利用含有P的溶液清洗合金化熔融 鍍鋅鋼板的表面而藉此提高脫脂性的技術。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平03-191093號公報
專利文獻2：日本專利特開2002-256448號公報
專利文獻3：日本專利特開2003-306781號公報
專利文獻4：日本專利特開2007-016266號公報
專利文獻5：日本專利特開2007-016267號公報
於專利文獻1~專利文獻3中，利用由所含有的潤滑劑等或表面反應層(氧化物層)產生的潤滑效果而表現出壓模與鍍鋅類鋼板之間的潤滑性。但是，專利文獻1~專利文獻3中所記載的技術的脫脂性未滿足要求特性。另外，於專利文獻4~專利文獻5中所記載的技術中，雖然確認到脫脂性改善效果，但是其效果並未滿足要求特性。
本發明是鑒於上述情況而完成，其目的在於提供一種即便於溫度低且生產線長度短的嚴酷的鹼脫脂條件下亦具有優異的脫脂性，並且壓製成形時的滑動阻力小的鍍鋅類鋼板的製造方法。
本發明者等人為了解決上述課題而反覆進行努力研究。其結果，發現藉由使用含有P離子0.01g/L以上、膠體(colloid)分散粒子0.01g/L以上的鹼性水溶液，對形成於鋼板表面的氧化物層進行中和處理，可解決上述課題，從而完成了本發明。更具體而言，本發明提供以下發明。
(1)一種鍍鋅類鋼板的製造方法，其是製造於鋼板的表面包括氧化物層的鍍鋅類鋼板的方法，上述鍍鋅類鋼板的製造方法的特徵在於包括：氧化物層形成步驟，其是使鍍鋅類鋼板與酸性溶 液接觸後保持1秒鐘~60秒鐘，其後進行水洗；以及中和處理步驟，其是於使上述氧化物層形成步驟中所形成的氧化物層的表面與鹼性水溶液接觸的狀態下保持0.5秒以上，其後進行水洗、乾燥；且上述鹼性水溶液含有P離子0.01g/L以上、分散於水溶液中的膠體分散粒子0.01g/L以上。
(2)如(1)所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其特徵在 於：上述鹼性水溶液含有磷酸鹽、焦磷酸鹽、及三磷酸鹽中至少一種磷化合物；以及Ti、二氧化矽、Pt、Pd、Zr、Ag、Cu、Au、及Mg中至少一種膠體分散粒子。
(3)如(1)或(2)所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其 特徵在於：上述鹼性水溶液的pH為9~12，溫度為20℃~70℃。
(4)如(1)至(3)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造 方法，其特徵在於：上述酸性溶液具有pH緩衝作用，且以使1L的酸性溶液的pH自2.0上升至5.0所需的1.0mol/L氫氧化鈉溶液的量(L)定義的pH上升度在0.05~0.5的範圍內。
(5)如(1)至(4)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造 方法，其特徵在於：上述酸性溶液合計含有乙酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、乳酸鹽、酒石酸鹽、硼酸鹽、及磷酸鹽中至少一種鹽5g/L~50g/L，且pH為0.5~5.0，液溫為20℃~70℃。
(6)如(1)至(5)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造 方法，其特徵在於：上述氧化物形成步驟中的接觸酸性溶液後的鋼板表面的酸性溶液附著量為15g/m2以下。
(7)如(1)至(6)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造 方法，其中上述鍍鋅類鋼板為合金化熔融鍍鋅鋼板。
(8)如(1)至(6)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其特徵在於：上述鍍鋅類鋼板為熔融鍍鋅鋼板。
(9)如(1)至(6)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述鍍鋅類鋼板為電鍍鋅鋼板。
(10)如(1)至(9)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其特徵在於：對鋼板實施鍍鋅類後，於上述氧化物層形成步驟之前，實施調質壓延。
(11)如(1)至(10)中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其特徵在於：對鋼板實施鍍鋅類後，於上述氧化物層形成步驟之前，藉由使該鋼板與鹼性水溶液接觸而使表面活化。
根據本發明，可獲得一種壓製成形時的滑動阻力小，並且即便於溫度低且生產線長度短的嚴酷的鹼脫脂條件下亦具有優異的脫脂性的鍍鋅類鋼板。
1‧‧‧摩擦係數測定用試樣
2‧‧‧試樣台
3‧‧‧滑台
4‧‧‧滾筒
5‧‧‧滑台支持台
6‧‧‧壓珠
7‧‧‧第1荷重元
8‧‧‧第2荷重元
9‧‧‧軌道
N‧‧‧推壓荷重
F‧‧‧滑動阻力
圖1是表示摩擦係數測定裝置的概略前視圖。
圖2是表示實施例的條件1下所使用的壓珠的形狀．尺寸的概略立體圖。
圖3是表示實施例的條件2下所使用的壓珠的形狀．尺寸的概略立體圖。
以下，對本發明的實施方式進行說明。此外，本發明並不限定於以下實施方式。
本發明的鍍鋅類鋼板的製造方法是製造於鋼板的表面包括氧化物層的鍍鋅類鋼板的方法，例如包括：實施鍍鋅的步驟、氧化物層形成步驟、及中和處理步驟。以下，對各步驟進行說明。
首先，對實施鍍鋅的步驟進行說明。於實施鍍鋅的步驟中，實施鍍鋅的方法並無特別限定，可採用熔融鍍鋅、電鍍鋅等通常的方法。另外，電鍍鋅、熔融鍍鋅的處理條件並無特別限定，只要適當採用較佳的條件即可。此外，在使用熔融鍍鋅處理的情況下，就浮渣(dross)對策的理由而言，較佳為於鍍浴中添加Al。該情況下，Al以外的添加元素成分並無特別限定。即，即便使用除Al以外亦含有微量的Pb、Sb、Si、Sn、Mg、Mn、Ni、Ti、Li、Cu等的鍍浴，亦不會損及本發明的效果。
並且，於實施鍍鋅的步驟中，亦可於實施熔融鍍鋅後實施合金化處理。於本發明中，合金化處理的條件並無特別限定，只要適當採用較佳的條件即可。
實施鍍鋅處理的鋼板、實施鍍鋅處理及合金化處理的鋼板的鋼種並無特別限定，可使用低碳鋼、極低碳鋼、超低碳鋼(Interstitial-Free Steel，IF鋼)、添加了各種合金元素的高張力鋼等。另外，母材鋼板可使用熱軋鋼板、冷軋鋼板的任一種鋼板。
在本發明中所使用的鋼板為合金化熔融鍍鋅鋼板的情況下，合金化熔融鍍鋅層的表面的平坦部(凹凸的凸部的頂面)的面積率理想的是設為20%~80%。若上述面積率小於20%，則 除平坦部以外的部分(凹部)與壓模的接觸面積增大，實際上與壓模接觸的面積中，下述可確實地控制氧化物層的厚度的平坦部的面積率變小。其結果，壓製成形性的改善效果變小。另外，除平坦部以外的部分具有於壓製成型時保持壓製用油(press oil)的作用。因此，若平坦部的面積率超過80%，則於合金化熔融鍍鋅鋼板的壓製成形時容易引起油用盡，而壓製成形性的改善效果變小。
此外，合金化熔融鍍鋅層表面的平坦部可藉由利用光學 顯微鏡或掃描式電子顯微鏡等對表面進行觀察而容易地識別。合金化熔融鍍鋅層表面的平坦部的面積率可藉由對上述顯微鏡照片進行圖像解析而求出。
另外，於本發明中，亦可在實施鍍鋅類的步驟後，於氧 化物形成步驟前進行調質壓延。藉由對鋼板的表面實施調質壓延，而使表面的凹凸因平坦化而得以緩和。其結果，於壓製成形時，模具將鍍層表面的凸部壓平所需的力減小，可提高滑動特性。
特別是，因合金化處理時的鋼板-鍍層界面的反應性的 差而於合金化熔融鍍鋅鋼板表面存在凹凸。為了顯著提高利用本發明的製造方法製造的合金化熔融鍍鋅鋼板與壓模之間的滑動性，重要的是對鋼板實施調質壓延。
並且，於本發明中，亦可於實施鍍鋅類處理後，進行利 用鹼水溶液的活化處理。特別是，先前熔融鍍鋅鋼板或電鍍鋅鋼板於表面具有厚度小於10nm的Zn、或作為雜質元素的Al等的氧化物層。藉由鹼水溶液將該氧化物去除，藉此繼而於氧化物層形成步驟中，可促進反應，從而能夠以更短的時間進行製造。該 活化處理中所使用的鹼水溶液的pH為10~14的範圍。若pH小於10，則存在無法將氧化物層完全去除的情況，若pH超過14，則存在鍍鋅類層的溶解變強，表面變黑，而成為燒焦的狀態的情況。鹼水溶液的溫度理想的是20℃~70℃的範圍。鹼水溶液中所含的鹼的種類並無限定，但就成本(cost)的觀點而言，較佳為使用NaOH等化學品。另外，鹼水溶液中亦可含有Zn、Al、Fe等鍍鋅類中所含的元素以外的物質或其他成分。
繼而進行的氧化物層形成步驟是指使鍍鋅類鋼板的表 面與酸性溶液接觸後保持1秒鐘~60秒鐘，其後進行水洗的步驟。
關於本步驟中形成氧化物層的機制(mechanism)尚不 明確，但可認為如下所述。若使鍍鋅類鋼板與酸性溶液接觸，則會自鋼板側開始產生鋅的溶解。可認為由於在該鋅的溶解的同時發生產生氫的反應，故而若鋅進行溶解，則溶液中的氫離子濃度減小，其結果，溶液的pH上升，於鍍鋅類鋼板表面形成以Zn為主體的氧化物層。另外，上述氧化物層中亦可含有Zn以外的金屬氧化物或其他成分。存在因酸性溶液中含有雜質等而使S、N、P、B、Cl、Na、Mn、Ca、Mg、Ba、Sr、Si等滲入至氧化物層中的情況。
就防止與壓模的凝著而提高滑動性的觀點而言，於壓製 成形時與壓模接觸的部分較佳為包含硬質且高熔點的物質。由於氧化物層形成步驟中所形成的如上所述的氧化物層為硬質且高熔點，故而可防止與壓模的凝著，對提高滑動特性有效。特別是，若對實施了調質壓延的上述鋼板的表面平坦部實施均勻地形成氧化物層的處理，則可穩定地獲得良好的滑動性。
另外，於壓製成形時，因與壓模的接觸而使氧化物層被 磨耗削掉，因此需要不損及本發明的效果的程度的厚度。必需的厚度根據利用壓製成形的加工的程度而有所不同。例如，在伴隨大的變形的加工的情況或壓模與氧化物層的接觸面積大的情況下，要求厚度更厚的氧化物層。例如，只要在10nm~200nm的範圍內調整氧化物層的厚度即可。藉由將氧化物層的平均厚度設為10nm以上，可獲得顯示出良好的滑動性的鍍鋅類鋼板。特別是，更有效的是將氧化物層的厚度設為20nm以上。其原因在於，在壓模與被加工物(鍍鋅類鋼板)的接觸面積變大的壓製成形加工中，即便在表面的氧化物層被磨耗的情況下，亦幾乎不存在氧化物層殘留，招致滑動性的降低的情況。另一方面，氧化物層的厚度的上限亦無特別限定，但若超過200nm，則存在表面的反應性過度降低，而難以形成化成處理皮膜的情況。因此，理想的是將氧化物層的平均厚度設為200nm以下。具體的厚度的調整只要藉由適當變更下述形成氧化物層時的條件而進行即可。
具體而言，氧化物層形成步驟只要藉由使鍍鋅類鋼板與酸性溶液接觸並保持規定時間後，進行水洗、乾燥而進行即可。具體的使用材料、製造條件如下所述。
氧化物層形成步驟中所使用的酸性溶液的pH只要為使鋅溶解而可形成氧化物層的程度，則並無特別限定。於本發明中，酸性溶液中較佳為使用具有pH緩衝作用的酸性溶液。具有pH緩衝作用的酸性溶液與不具有pH緩衝作用的酸性溶液相比，不易使溶液的pH瞬時上升，容易形成充分量的氧化物層。另外，若所使用的酸性溶液具有pH緩衝作用，則可穩定地形成滑動性優異的氧 化物層，因此即便於溶液中以雜質的形式、或者特意含有金屬離子或無機化合物等，亦不易損及本發明的效果。
酸性溶液的pH緩衝作用可利用以使1升(liter)的酸 性溶液的pH自2.0上升至5.0所需的1.0mol/L氫氧化鈉水溶液的量(L)定義的pH上升度進行評價。於本發明中，以該值在0.05~0.5的範圍內為佳。若pH上升度小於0.05，則存在迅速引起pH的上升而無法獲得對於氧化物的形成而言充分的鋅的溶解，而無法形成充分量的氧化物層的情況。另一方面，可認為如下情況：若pH上升度超過0.5，則存在過度促進鋅的溶解的情況，存在氧化物層的形成需要長時間的情況，或存在鍍層的損傷變得嚴重的情況，而亦會失去原本作為防鏽鋼板的作用。此處，pH超過2.0的酸性溶液的pH上升度是將硫酸等pH=2.0~5.0的範圍且幾乎不具有緩衝性的無機酸添加至酸性溶液中使pH暫且降至2.0而進行評價。
此種具有pH緩衝作用的酸性溶液可列舉：合計以5g/L ~50g/L的範圍含有乙酸鈉(CH3COONa)等乙酸鹽、鄰苯二甲酸氫鉀((KOOC)2C6H4)等鄰苯二甲酸鹽、檸檬酸鈉(Na3C6H5O7)或檸檬酸二氫鉀(KH2C6H5O7)等檸檬酸鹽、琥珀酸鈉(Na2C4H4O4)等琥珀酸鹽、乳酸鈉(NaCH3CHOHCO2)等乳酸鹽、酒石酸鈉(Na2C4H4O6)等酒石酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽中至少一種的水溶液。 若濃度小於5g/L，則隨著鋅的溶解而相對較迅速地產生溶液的pH上升，因此無法形成對於提高滑動性而言充分的氧化物層。另外，可認為若濃度超過50g/L，則不僅會促進鋅的溶解，氧化物層的形成需要長時間，而且鍍層的損傷亦嚴重，失去原本作為防鏽鋼 板的作用。
另外，如上所述的酸性溶液的pH較佳為0.5~5.0。若 酸性溶液的pH過低，則會促進鋅的溶解，但不易生成氧化物。因此，酸性溶液的pH理想的是0.5以上。另一方面，若pH過高，則鋅溶解的反應速度變低，因此酸性溶液的pH理想的是5.0以下。
另外，酸性溶液的液溫理想的是20℃~70℃。其原因在 於，若小於20℃，則存在生成氧化物層的反應需要長時間的情況，有招致生產性的降低之虞。另一方面，若酸性溶液的液溫超過70℃，則反應相對較迅速地進行，但容易於鋼板表面產生處理不均(processing unevenness)。
使上述鋼板與上述酸性溶液接觸的方法並無特別限 制，存在將上述鋼板浸漬於酸性溶液中的方法、對上述鋼板噴霧酸性溶液的方法、經由塗佈輥(coating roll)將酸性溶液塗佈於上述鋼板的方法等。於本發明中，理想的是最終使薄的液膜狀的酸性溶液膜存在於鋼板表面。其原因在於，設想若存在於鋼板表面的酸性溶液的量多，則即便產生鋅的溶解，溶液的pH亦不易上升，而不斷地產生鋅的溶解的可能性，存在花費長時間直至形成氧化物層的情況。另外，可認為若存在於鋼板表面的酸性溶液的量多，則存在合金化熔融鍍鋅層的損傷亦變得嚴重的情況，且可認為亦存在失去原本作為防鏽鋼板的作用的情況。就該觀點而言，酸性溶液膜的附著量有效的是調整為15g/m2以下。附著量的調整可利用擠壓輥(squeeze roll)、空氣擦拭(air wiping)等進行。 酸性溶液的附著量可使用千野(CHINO)股份有限公司製造的紅外線水分計進行測定。
另外，與酸洗溶液接觸後，水洗之前的時間(水洗之前 的保持時間)必須為1秒鐘~60秒鐘。若水洗之前的時間小於1秒，則由於在利用pH上升而形成以Zn為主體的氧化物層之前沖洗酸性溶液，故而無法獲得提高滑動性的效果。另外，即便超過60秒，氧化物層的量亦未見變化。另外，就促進氧化的理由而言，上述保持較佳為於較大氣中含有更多氧的環境下進行。
於氧化物層形成步驟的最後進行水洗。
繼而進行的中和處理步驟是指於使氧化物層形成步驟 中所形成的氧化物層的表面與鹼性水溶液接觸的狀態下保持0.5秒以上，其後進行水洗、乾燥的步驟。
藉由使含有P離子及膠體分散粒子的鹼性水溶液與氧化 物層接觸，而即便於溫度低，且由於生產線長度短，故而處理時間短的嚴酷的鹼脫脂條件下，亦可表現出優異的脫脂性。此處，溫度低例如是指溫度為35℃~40℃，生產線長度短而處理時間短是指處理時間為60秒~90秒。
關於該脫脂性改善機制尚不明確，但可認為如下所述。 若酸性溶液殘留於水洗、乾燥後的氧化物層表面，則表面的蝕刻(etching)量增加，產生微小的凹凸，與油的親和性增強。利用鹼性水溶液進行清洗而完全中和，藉此防止酸性溶液殘留於表面。 並且，若鹼性水溶液含有P離子，則P離子會附著於所形成的氧化物層表面。P離子自先前以來用於合成洗劑等，具有清洗作用。 因此，可認為附著於氧化物層表面的P離子即便於嚴酷的鹼脫脂條件下亦有助於優異的脫脂性。此處，藉由使微量的膠體分散粒子與P離子一併存在於鹼性水溶液中，使該粒子成為P離子附著 於氧化物層表面的核，可有效率地且均勻地使P離子附著。
中和處理步驟中所使用的材料、中和處理條件如下所述。
就獲得由使用上述鹼性水溶液產生的效果的觀點而言，鹼性水溶液中所含的P離子的濃度必須設為0.01g/L以上。另外，鹼性水溶液中的P離子的濃度較佳為在0.1g/L~10g/L的範圍內。若P離子的濃度小於0.1g/L，則擔憂無法使P充分地附著於氧化層，若超過10g/L，則擔憂所形成的氧化物層的溶解。
對鹼性溶液中供給P離子的磷化合物的種類並無特別限定。例如，就成本及籌措的觀點而言，磷化合物較佳為磷酸鹽、焦磷酸鹽、及三磷酸鹽中至少一種。
膠體分散粒子是指於鹼性水溶液中以成為膠體狀態的方式分散的粒子。於本發明中，就使用膠體分散粒子的目的之觀點而言，鹼性水溶液中的膠體分散粒子的濃度必須為0.01g/L以上。另外，上述濃度較佳為在0.01g/L~5.00g/L的範圍內。若小於0.01g/L，則擔憂用於P離子附著的成核變得不充分，另外，就生產成本的觀點而言，理想的是5.00g/L以下。
另外，膠體分散粒子的粒徑理想的是10nm~100μm以下。就生產成本的觀點而言，理想的是10nm以上。另外，若粒徑超過100μm，則存在粒子大而無法充分擔負成核作用的情況。此外，粒徑意指平均粒徑。於測定膠體分散粒子的粒徑時，可採用使用通常所採用的方法所測定的值。
本發明中可較佳地使用的膠體分散粒子可列舉：Ti、二氧化矽、Pt、Pd、Zr、Ag、Cu、Au、Mg等，膠體分散粒子亦可 併用多種。就成本及籌措的觀點而言，較佳為使用上述例示的膠體分散粒子。
上述鹼性水溶液的pH只要為鹼性，則並無特別限定。 於本發明中，pH較佳為9~12。若pH為9以上，則可充分地進行中和處理，故而較佳。另外，若pH為12以下，則容易防止氧化物層中的Zn系氧化物的溶解，故而較佳。
上述鹼性水溶液的液溫並無特別限定。於本發明中，液 溫較佳為20℃~70℃。若液溫為20℃以上，則就提高反應速度的理由而言較佳，若液溫為70℃以下，則就抑制氧化皮膜溶解的理由而言較佳。
使鹼性水溶液與氧化物層接觸的方法並無特別限定，有 浸漬於鹼性水溶液中並接觸的方法、噴霧鹼性水溶液並接觸的方法、使用塗佈輥將鹼性水溶液塗佈於氧化物層上的方法等。
於使鹼性水溶液接觸於氧化物層上時，藉由將氧化物層 上的P離子的附著量設為1.8mg/m2以上，可獲得顯示出良好的脫脂性的鍍鋅類鋼板。若P離子的附著量為1000mg/m2以上，則擔憂對點焊性(spot welding)等其他品質的影響，因此理想的是小於1000mg/m2。
於本發明中，將使鹼性水溶液與氧化物層接觸的時間設 定為0.5秒以上。藉由設定為0.5秒以上，可對鍍鋅類鋼板賦予優異的脫脂性。
以下，藉由實施例1~實施例3對本發明進行說明。此 外，本發明並不限定於以下實施例。
[實施例]
[實施例1]
對針對板厚0.7mm的冷軋鋼板實施熔融鍍鋅處理及合金化處理而成的鋼板進行調質壓延。繼而，作為形成氧化物層的處理，將鋼板浸漬於以成為表1(將包含表1-1及表1-2的表設為表1)所示的條件的方式調整的酸性溶液中，利用輥進行擠壓，使酸性溶液膜化後，保持表1所示的規定時間。其次，充分進行水洗後，進行乾燥。繼而，於表1所示的條件下進行中和處理。
針對藉由上述而獲得的合金化熔融鍍鋅鋼板測定表面 的氧化物層的厚度、P含量，並且評價壓製成形性(滑動特性)及脫脂性。
評價壓製成形性的方法是反覆實施滑動試驗。此外，合 金化熔融鍍鋅鋼板的氧化物層厚的測定方法、氧化物層中P含量的測定方法、壓製成形性(滑動特性)、脫脂性的評價方法如下所述。
(1)氧化物層的厚度的測定
形成於合金化熔融鍍鋅鋼板的氧化物層的厚度的測定是使用螢光X射線分析裝置。測定時的射線管的電壓及電流是設為30kV及100mA，分光晶體是設定為鄰苯二甲酸氫鉈(Thallium Acid Phthalate，TAP)而檢測O-Kα射線。於測定O-Kα射線時，除其峰(peak)位置以外，亦測定背景(background)位置的強度，從而可算出O-Kα射線的淨強度。此外，峰位置及背景位置的積分時間是分別設為20秒。
另外，於試樣載台(stage)上與該些一系列的試樣一併設置劈開成適當的大小的形成了膜厚96nm、54nm及24nm的氧 化矽皮膜的矽晶圓(silicon wafer)，根據該些氧化矽皮膜亦可算出O-Kα射線的強度。使用該些資料(data)製成氧化物層厚度與O-Ka射線強度的校準曲線，以由氧化矽皮膜換算獲得的氧化物層厚度算出供試材的氧化物層的厚度。
(2)氧化物層中P含量的測定
氧化物層中的P含量的測定是使用交感耦合電漿(inductively coupled plasma，ICP)。於重鉻酸銨+25%銨溶液中浸漬30秒，藉此使表面氧化物層溶解，利用ICP測定溶解於該液中的P離子量，設為每單位面積的附著量。
(3)壓製成形性(滑動特性)的評價方法
為了評價壓製成形性，以如下方式測定各供試材的摩擦係數。
圖1是表示摩擦係數測定裝置的概略前視圖。如該圖所示，將自供試材選取的摩擦係數測定用試樣1固定於試樣台2，試樣台2是固定於可水平移動的滑台(slide table)3的上表面。於滑台3的下表面設置了具有與滑台3的下表面接觸的滾筒(roller)4的可上下移動的滑台支持台5，將用以藉由推頂該滑台支持台5而測定由壓珠6產生的對摩擦係數測定用試樣1的推壓荷重N的第1荷重元(load cell)7安裝於滑台支持台5。將用以測定滑動阻力F的第2荷重元8安裝於滑台3的一端部，上述滑動阻力F用以於使上述推壓力作用的狀態下使滑台3沿水平方向移動。此外，將杉村化學工業(Sugimura Chemical Industrial)股份有限公司製造的壓製用清洗油PRETON R352L作為潤滑油塗佈於試樣1的表面而進行試驗。
圖2、圖3是表示所使用的壓珠的形狀．尺寸的概略立體 圖。壓珠6的下表面於推壓於試樣1的表面的狀態下滑動。圖2所示的壓珠6的形狀為寬度10mm、試樣的滑動方向長度5mm，滑動方向兩端的下部是由曲率1mmR的曲面構成，推壓試樣的壓珠下表面具有寬度10mm、滑動方向長度3mm的平面。圖3所示的壓珠6的形狀為寬度10mm、試樣的滑動方向長度59mm，滑動方向兩端的下部是由曲率4.5mmR的曲面構成，推壓試樣的壓珠下表面具有寬度10mm、滑動方向長度50mm的平面。
摩擦係數測定試驗是於以下所示的兩種條件下進行。
[條件1]
使用圖2所示的壓珠，將推壓荷重N設為400kgf，將試樣的牽引速度(滑台3的水平移動速度)設為100cm/min。
[條件2]
使用圖3所示的壓珠，將推壓荷重N設為400kgf，將試樣的牽引速度(滑台3的水平移動速度)設為20cm/min。
供試材與壓珠之間的摩擦係數μ是利用式：μ=F/N算出。
(4)脫脂性的評價方法
脫脂性的評價是利用脫脂後的水潤濕率進行評價。針對所製成的試驗片，將杉村化學工業股份有限公司製造的壓製用清洗油PRETON R352L以1.2g/m2塗佈於單面後，使用日本帕卡瀨精(Nihon Parkerizing)股份有限公司製造的FC-L4460的鹼脫脂液進行樣品(sample)的脫脂。將杉村化學工業股份有限公司製造的壓製用清洗油PRETON R352L於10g/L的條件下預先添加至脫脂液中，藉此模擬汽車生產線(manufacturing line)上的鹼脫脂液的劣化。此處，脫脂時間是設為60秒、120秒，溫度是設為37℃。 脫脂時是使用直徑10cm的螺旋槳(propeller)，以150rpm的速度對脫脂液進行攪拌。測定自脫脂完成起20秒後的試驗片的水潤濕率，藉此進行脫脂性的評價。
將根據以上獲得的結果示於表2(將包含表2-1及表2-2的表設為表2)。
根據表1、表2可知以下情況。未進行成膜處理的No.1 的比較例中，氧化物層厚為10nm以下，壓製成形性差。No.2~No.7、No.30、No.37中實施了氧化處理、中和處理，但就未於中和處理液中添加膠體分散體(No.2~No.7)、未充分添加膠體分散體(No.37)或未添加P離子(No.30)的方面而言為不充分的例(比較例)。該些例中壓製成形性良好，但脫脂性差。No.8~No.73為進行氧化處理、中和處理且其條件亦為較佳範圍的發明例。該些例中，壓製成形性優異，脫脂性亦良好。
[實施例2]
對針對板厚0.7mm的冷軋鋼板實施熔融鍍鋅處理而成的鋼板進行調質壓延。繼而，使用調整為表3所示的條件的鹼水溶液進行利用鹼水溶液的表面活化處理。其次，作為形成氧化物層的處理，將鋼板浸漬於調整為表3所示的條件的酸性溶液中，利用輥進行擠壓，使酸性溶液膜化後，保持表3所示的規定時間。其次，充分地進行水洗後，進行乾燥。繼而，於表3所示的條件下進行中和處理。
對藉由上述而獲得的熔融鍍鋅鋼板測定表面的氧化物層的厚度、P含量，並且藉由與上述實施例1相同的順序對壓製成形性(滑動特性)及脫脂性進行評價。
將根據以上獲得的結果示於表4。
根據表3、表4可知以下情況。未進行成膜處理的No.1 的比較例中，氧化物層厚為10nm以下，壓製成形性差。No.2~No.7中實施了氧化處理、中和處理，但就未於中和處理液中添加膠體分散體或P離子的方面而言為不充分的例(比較例)。該些例中，具有良好的壓製成形性，但脫脂性差。No.8~No.12為進行氧化處理、中和處理且其條件亦為較佳範圍的發明例。該些例中，壓製成形性優異，脫脂性亦良好。No.13~No.27為進行活化處理、氧化處理、中和處理且其條件亦為較佳範圍的發明例。該些例中， 壓製成形性優異，脫脂性亦良好。
[實施例3]
對板厚0.7mm的冷軋鋼板實施電鍍鋅處理。繼而，使用調整為表5所示的條件的鹼水溶液進行利用鹼水溶液的表面活化處理。其次，作為形成氧化物層的處理，將鋼板浸漬於調整為表5所示的條件的酸性溶液中，利用輥進行擠壓，使酸性溶液膜化後，保持表5所示的規定時間。其次，充分地進行水洗後，進行乾燥。繼而，於表5所示的條件下進行中和處理。
對藉由上述而獲得的熔融鍍鋅鋼板測定表面的氧化物層的厚度、P含量，並且藉由與上述實施例1相同的順序對壓製成形性(滑動特性)及脫脂性進行評價。將根據以上獲得的結果示於表6。
根據表5、表6可知以下情況。未進行成膜處理的No.1 的比較例中，氧化物層厚為10nm以下，壓製成形性差。No.2~No.7中實施了氧化處理、中和處理，但就未於中和處理液中添加膠體分散體或P離子的方面而言為不充分的例(比較例)。該些例中，壓製成形性良好，但脫脂性差。No.8~No.12為進行氧化處理、中和處理且其條件亦為較佳範圍的發明例。該些例中，壓製成形性優異，脫脂性亦良好。No.13~No.27為進行活化處理、氧化處理、中和處理且其條件亦為較佳範圍的發明例。該些例中，壓製 成形性優異，脫脂性亦良好。
1‧‧‧摩擦係數測定用試樣
2‧‧‧試樣台
3‧‧‧滑台
4‧‧‧滾筒
5‧‧‧滑台支持台
6‧‧‧壓珠
7‧‧‧第1荷重元
8‧‧‧第2荷重元
9‧‧‧軌道
N‧‧‧推壓荷重
F‧‧‧滑動阻力

Claims (11)

  1. 一種鍍鋅類鋼板的製造方法，其是製造於鋼板的表面包括氧化物層的鍍鋅類鋼板的方法，上述鍍鋅類鋼板的製造方法的特徵在於包括：氧化物層形成步驟，其是使上述鍍鋅類鋼板與酸性溶液接觸後保持1秒鐘~60秒鐘，其後進行水洗；以及中和處理步驟，其是於使上述氧化物層形成步驟中所形成的氧化物層的表面與鹼性水溶液接觸的狀態下保持0.5秒以上，其後進行水洗、乾燥；且上述鹼性水溶液含有P離子0.01g/L以上、分散於水溶液中的膠體分散粒子0.01g/L以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述鹼性水溶液含有磷酸鹽、焦磷酸鹽、及三磷酸鹽中至少一種磷化合物；以及Ti、二氧化矽、Pt、Pd、Zr、Ag、Cu、Au、及Mg中至少一種膠體分散粒子。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述鹼性水溶液的pH為9~12，溫度為20℃~70℃。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述酸性溶液具有pH緩衝作用，且以使1L的上述酸性溶液的pH自2.0上升至5.0所需的1.0mol/L氫氧化鈉溶液的量(L)定義的pH上升度在0.003~0.5的範圍內。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述酸性溶液合計含有乙酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、乳酸鹽、酒石酸鹽、硼酸鹽、及磷酸鹽中至少一種鹽5g/L~50g/L，且pH為0.5~5.0，液溫為20℃~ 70℃。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述氧化物形成步驟中的接觸上述酸性溶液後的鋼板表面的酸性溶液附著量為15g/m2以下。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述鍍鋅類鋼板為合金化熔融鍍鋅鋼板。
  8. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述鍍鋅類鋼板為熔融鍍鋅鋼板。
  9. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中上述鍍鋅類鋼板為電鍍鋅鋼板。
  10. 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中對上述鋼板實施鍍鋅類後，於上述氧化物層形成步驟之前，實施調質壓延。
  11. 如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的鍍鋅類鋼板的製造方法，其中對上述鋼板實施鍍鋅類後，於上述氧化物層形成步驟之前，藉由使上述鋼板與上述鹼性水溶液接觸而使表面活化。
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ZA (1) ZA201505012B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104407683A (zh) * 2014-11-05 2015-03-11 曙光信息产业(北京)有限公司 Cpu外壳以及cpu外壳的加工方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6569194B2 (ja) * 2014-08-06 2019-09-04 Ｊｆｅスチール株式会社 耐食性に優れた表面処理溶融亜鉛めっき鋼板
CN105463534B (zh) * 2015-12-16 2017-11-21 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种纳米复合电镀液、其制备方法及锌合金电镀件
CN113832425B (zh) * 2021-09-23 2022-12-27 马鞍山钢铁股份有限公司 一种具有优良耐黑变性能和胶粘性能的锌镁铝镀层钢板及其制备方法
CN113817973B (zh) * 2021-09-23 2022-12-27 马鞍山钢铁股份有限公司 改善合金化镀锌热成形钢表面氧化和涂装性能的表面处理液、热成形钢板及制备方法和应用
KR102636130B1 (ko) * 2022-03-04 2024-02-15 고려제강 주식회사 항균성 및 내식성이 우수한 강선과 스프링 및 이의 제조방법

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03191093A (ja) 1989-12-19 1991-08-21 Nippon Steel Corp プレス性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板
EP1288325B1 (en) 2000-04-24 2014-10-15 JFE Steel Corporation Method for production of galvannealed sheet steel
KR100605354B1 (ko) 2000-12-04 2006-07-28 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 아연계 도금강판 및 그 제조방법
JP3608519B2 (ja) 2001-03-05 2005-01-12 Ｊｆｅスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板
JP3807341B2 (ja) 2002-04-18 2006-08-09 Ｊｆｅスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
US8025980B2 (en) 2003-08-29 2011-09-27 Jfe Steel Corporation Hot dip galvanized steel sheet and method for manufacturing same
KR20050022264A (ko) 2003-08-29 2005-03-07 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 합금화용융아연도금강판의 제조방법 및합금화용융아연도금강판
JP4604712B2 (ja) * 2004-12-27 2011-01-05 Ｊｆｅスチール株式会社 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および溶融亜鉛めっき鋼板
JP4650128B2 (ja) 2005-07-06 2011-03-16 Ｊｆｅスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板
JP4655788B2 (ja) 2005-07-06 2011-03-23 Ｊｆｅスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板
JP4830513B2 (ja) * 2006-01-26 2011-12-07 Ｊｆｅスチール株式会社 溶融亜鉛めっき鋼板の洗浄方法および洗浄装置
JP5194641B2 (ja) * 2007-08-23 2013-05-08 Ｊｆｅスチール株式会社 方向性電磁鋼板用絶縁被膜処理液および絶縁被膜付方向性電磁鋼板の製造方法
JP5648309B2 (ja) 2010-03-31 2015-01-07 Ｊｆｅスチール株式会社 溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104407683A (zh) * 2014-11-05 2015-03-11 曙光信息产业(北京)有限公司 Cpu外壳以及cpu外壳的加工方法

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