TW201428019A - 樹脂組成物、樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的係提供:能以低能量獲得樹脂硬化物、透明複合體、面光源用基板之含有環氧化合物之樹脂組成物，及由該含有環氧化合物之樹脂組成物所製作之樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板。本發明係關一種樹脂組成物，具有環氧化合物(1)與光陽離子聚合起始劑與反應促進劑，前述環氧化合物(1)下列(1A)及/或下列(1B)表示，前述反應促進劑係以下列(2)表示之脂環族環氧化合物(2)，且前述(1)與(2)之比例係(1):(2)=60:40~99:1。□□□(式(1A)中之R1表示任意之有機基。但，排除以(2)表示之結構)(式(1B)中之R2表示任意之有機基)(式(2)中之X表示-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-或單鍵)。

Description

樹脂組成物、樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板
本發明係關於樹脂組成物、樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板。
本案發明基於2012年10月1日在日本申請的特願2012-219174號申請案而主張優先權，並將其內容援用於本說明書。
環氧化合物從耐熱性、成形性、透明性等的觀點，廣泛使用於工業用途、電子材料用途、光學用途等。
例如，在專利文獻1、2記載使環氧化合物以胺觸媒、咪唑硬化而成之樹脂硬化物。
但，此等皆為利用熱而伴隨硬化者。一般而言，熱能易擴散，能量損失多。又，以熱能開始反應之系在常溫的適用期(pot life)有縮短的傾向。所以，期待有能集中地賦予能量，及在常溫的適用期長之光能量硬化系的樹脂組成物。
另一方面，作為環氧化合物的聚合起始劑，有陽離子聚合起始劑。此有藉由紫外線等光能量開始進行反應之光陽離子聚合起始劑，及藉由熱開始進行反應之熱陽離子聚合起始劑，尤其是使用光陽離子聚合起始劑而藉由賦予光能量開始進行反應的系，能夠集中地賦予能量。
但是，一般而言，利用陽離子聚合起始劑無法使環氧丙基型環氧化合物的聚合反應進行，又，一般性的脂環族環氧化合物可進行聚合反應，然而其反應性低。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
專利文獻1：日本特開2012-116979
專利文獻2：日本特開2012-158719
本發明之目的係提供：能以低能量獲得樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板之含有環氧化合物之樹脂組成物，及由含有環氧化合物之樹脂組成物所製作之樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板。
如此之目的，係藉由下列[1]至[9]記載之本發明達成。
[1].一種樹脂組成物，具有環氧化合物(1)與光陽離子聚合起始劑與反應促進劑，其特徵為：前述環氧化合物(1)係以下列(1A)及/或下列(1B)表示者，前述反應促進劑係以下列(2)表示之脂環族環氧化合物(2)，前述(1)與(2)之比例係為(1)：(2)=60：40~99：1；
(式(1A)中之R1表示任意之有機基。但，排除以(2)表示之結構)
(式(1B)中之R2表示任意之有機基)
(式(2)中之X表示-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-或單鍵)。
[2].如[1].記載之樹脂組成物，其中，前述樹脂組成物係因累積光量50~3000mJ/cm2之光照射而硬化者。
[3].如[1].或[2].記載之樹脂組成物，其中，前述環氧化合物(1)係為：雙酚型環氧丙基環氧化合物、具有2個以上之脂環族環氧結構之脂環族環氧化合物中之任一種以上。
[4].一種樹脂硬化物，係利用對於如[1].至[3].中任一項記載之樹脂組成物照光而製作。
[5].一種透明複合體，係利用使如[1].至[3].中任一項記載之樹脂組成物與玻璃填料進行複合，且實施光照射而製作。
[6].如[5].記載之透明複合體，其中，玻璃填料係為：玻璃布、玻璃不織布中之任一者。
[7].如[5].或[6].記載之透明複合體，其中，總透光率係80%以上。
[8].一種顯示元件用基板，其特徵為使用如前述[4].或[5].記載之樹脂硬化物或透明複合體。
[9].一種面光源用基板，其特徵為使用如前述[4].或[5].記載之樹脂硬化物或透明複合體。
根據本發明，能夠以低能量獲得硬化物。又，一般而言，藉由陽離子聚合起始劑之硬化，羥基變少，故能減少硬化物的吸水率。
1‧‧‧樹脂硬化物
2a‧‧‧玻璃纖維、縱方向玻璃紗(經線)
2b‧‧‧玻璃纖維、橫方向玻璃紗(緯線)
3‧‧‧填料
4‧‧‧樹脂硬化物層
5‧‧‧壓花加工主體基板
100‧‧‧面光源用基板
圖1係顯示本發明之面光源用基板之實施形態之圖。
圖2係顯示面光源用基板之實施形態剖面圖且係展現表面填料固定之圖。
圖3係顯示面光源用基板之實施形態剖面圖且係展現使用表面壓花模之製作方法之圖。
(樹脂組成物)
本發明之樹脂組成物係具有：環氧化合物(1)、光陽離子聚合起始劑及係脂環族環氧化合物(2)之反應促進劑。以下針對各成分進行說明。
(環氧化合物(1))
使用於本發明之環氧化合物(1)中之(1A)，係為具有環氧環己烷環之脂環族環氧化合物(但，排除以(2)表示之結構者)。以(1A)表示之脂環族環氧化合物，藉由光陽離子聚合起始劑開始及進行反應，但與以(2)表示的脂環族環氧化合物比較時，其反應性低。但，以(1A)表示之脂環族環氧化合物與以(2)表示之結構的脂環族環氧化合物的混合物，與單獨(1A)比較，其反應性飛躍性的提升，且能夠以低能量進行藉由光陽離子聚合起始劑之反應。再者，環氧化合物(1A)相較於(2)可撓性較高，故與單獨(2)之聚合體相較，(1A)與(2)的共聚物較能夠賦予柔軟性。
(式(1A)中之R1表示任意之有機基。但，排除以(2)表示之結構)
又，作為以(1A)表示之環氧化合物，可列舉如：含有脂環族環氧及羰基之脂環族羰基型環氧化合物、含有脂環族環氧及酯鍵之脂環族酯型環氧化合物、含有脂環族環氧及碳酸酯基之脂環族碳酸酯型環氧化合物等。
該等之中，為要賦予硬化後之硬化物耐熱性，故理想為具有2個以上之脂環族環氧結構之脂環族環氧化合物，尤其較佳為其脂環族環氧結構係環氧環己烷環。更者，更佳為其環氧環己烷的環氧基為形成在環己烷的相鄰的碳之間。又，對於環氧環己烷的鍵結，理想為經由不與形成環氧基的碳相鄰的碳進行鍵結的結構。具體而言，可舉例如下述之結構之化合物。
又，使用於本發明之環氧化合物(1)中之(1B)，係為具有環氧丙基型環氧基之環氧化合物，以下列結構式表示。以(1B)表示之環氧丙基型環氧化合物，一般而言，不會因為光陽離子聚合起始劑開始及進行反應。但，以(1B)表示之環氧丙基型環氧化合物與以(2)表示之結構的脂環族環氧化合物之混合物，與單獨(1B)相較反應性飛躍性的提升，且能以低能量進行藉由光陽離子聚合起始劑之反應。再者，環氧化合物(1B)，與(2)相較，可撓性較高，故與單獨(2)之聚合體相較，(1B)與(2)之共聚物較能夠賦予柔軟性。
(式(1B)中之R2表示任意之有機基)
作為以(1B)表示之環氧化合物，可舉例如：含有環氧丙基及醚鍵之環氧丙醚型環氧化合物、含有環氧丙基及酯鍵之環氧丙酯型環氧化合物、含有環氧丙基及胺基之環氧丙胺型環氧化合物等。此等之中，作為環氧丙醚型環氧化合物，例如可使用雙酚A型、雙酚F型、氫化雙酚A型、聯苯型、苯酚酚醛清漆型、雙酚A酚醛清漆型、具有茀骨架之環氧丙基型等之類型之化合物。
此等之中，為要賦予硬化後之硬化物耐熱性等，故較佳為具有2個以上之環氧結構，再者，更佳為具有苯環之環氧丙基型環氧化合物。
以(1B)表示之環氧化合物，具有2個以上之環氧丙基型環氧結構，且為具有苯環之環氧丙基型環氧化合物時，除了可獲得硬化物之耐熱性等，藉由苯環的高折射率性，與單獨由(2)構成之樹脂硬化物相較，能夠製作已進行調整折射率之硬化物，尤其可理想地使用於顯示體用途等之光學用途。又，藉由樹脂硬化物的高折射率化，能夠與折射率高之玻璃填料進行組合而使用。
(脂環族環氧化合物(2))
作為使用於本發明之脂環族環氧化合物(2)，使用以下列(2)表示之前述脂環族環氧化合物。
(式(2)中之X係表示-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-或單鍵)。
以(2)表示之脂環族環氧化合物，與光陽離子聚合起始劑之反應性即使單獨也優秀，但與其他結構之環氧化合物組合的混合物與光陽離子聚合起始劑的反應性也同樣優秀。
亦即，(2)之結構的脂環族環氧化合物，推測有促進其他結構之環氧化合物的反應的作用。
針對以(2)表示之結構的脂環族環氧化合物，X尤其宜為-CH(CH3)-，-C(CH3)2-或單鍵。
不特別限定(1)與(2)之組合，例如：(1A)係3’,4’-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯(Daicel股份有限公司、製品名：「Celloxide 2021p」)、「Celloxide 2081」、「Epolead GT401」、「Epolead PB4700」(以上為Daicel股份有限公司製品名)時，又，(1B)係含有環氧丙基及醚鍵之環氧丙醚型環氧化合物、含有環氧丙基及酯鍵之環氧丙酯型環氧化合物、含有環氧丙基及胺基之環氧丙胺型環氧化合物等，尤其做為環氧丙醚型環氧化合物係為例如：雙酚A型、雙酚F型、氫化雙酚A型、聯苯型、苯酚酚醛清漆型、雙酚A酚醛清漆型、具有茀骨架之環氧丙基型等之類型之化合物時，(2)宜為(3,3’,4,4’-二環氧)雙環己烷或2,2’-雙(3,4’-環氧環己基)丙烷較佳；(1A)係3’,4’-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯時，或，(1B)係雙酚A型、雙酚F型、聯苯型、苯酚酚醛清漆型、具有茀骨架之環氧丙基型之環氧丙醚 環氧化合物時，(2)更佳係為(3,3’,4,4’-二環氧)雙環己烷。
藉此，達成兼具前述記載之可撓性之提升、高折射率化、耐熱性及透明性等特性變為容易。
(1)與(2)之重量比，係(1)：(2)=60：40~99：1。藉此，能提升在工業用途、電子材料用途、光學用途要求之可撓性，又尤其在光學用途，能擴大折射率的調整幅度。
(1)與(2)之重量比，若為(1)：(2)=60：40~99：1的範圍內則不特別限定，但宜為(1)：(2)=65：35~99：1，更佳為(1)：(2)=70：30~90：10。
藉由將(1)與(2)之重量比定為前述範圍內，可使利用陽離子聚合起始劑難以進行反應之(1)之環氧化合物能夠有效率地進行反應，甚至以低累積光量進行聚合變為可能。再者，藉由(1)之特性，使可撓性之提升及/或擴大折射率的調整幅度與前述同樣變為可能。
(光陽離子聚合起始劑)
本發明之樹脂組成物，含有光陽離子聚合起始劑作為聚合起始劑。該光陽離子聚合起始劑與環氧環己烷結構的環氧化合物良好地進行反應，且尤其與以(2)表示之脂環族環氧化合物之反應性極高，故本發明之樹脂組成物適用於集中性地賦予光能量之處理，又適用期也變長。
作為光陽離子聚合起始劑，可舉例如：路易士酸之重氮鹽、路易士酸之錪鹽、路易士酸之鋶鹽等之鎓鹽(onium salt)。作為光陽離子聚合起始劑之具體例，可舉例如：四氟化硼之苯基重氮鹽、六氟化磷之二苯基錪鹽、六氟化銻之二苯基錪鹽、六氟化砷之三-4-甲基苯基鋶鹽、四氟化銻之三-4-甲基苯基鋶鹽、及此等之混合物等。具體而言可舉例如：ADEKA製之ADEKA OPTOMER SP-150、ADEKA OPTOMER SP-170，日本化藥製之KAYARAD PCI-220、KAYARAD PCI-620，Union Carbide製之UVI-6990，日本曹達製之CIT-1370、CIT-1682、CIP-1866S、CIP-2048S、CIP-2064S，Midori kagaku製之DPI-101、DPI-102、DPI-103、DPI-105、MPI-103、MPI-105、BBI-101、 BBI-102、BBI-103、BBI-105、TPS-101、TPS-102、TPS-103、TPS-105、MDS-103、MDS-105、DTS-102、DTS-103等。
本發明之樹脂組成物，係以低能量進行硬化者，即使減少照射於樹脂組成物之光的累積光量也能使其硬化。
為使本發明之樹脂組成物硬化，作為必要之光的累積光量，例如宜為50~5000mJ/cm2，更佳為100~4000mJ/cm2，又更佳為150~3000mJ/cm2。
在此，用於測量累積光量的光，係指紫外線，而累積光量係指365nm的波長的累積光量。
又，「硬化」，係指在樹脂組成物中，能夠涉及硬化反應之官能基的多數有進行反應，具體而言，係指樹脂組成物的環氧基開環率為50%以上。將已硬化之樹脂組成物者稱為樹脂硬化物。
環氧基開環率，係指相當於樹脂組成物中之環氧基之開環比例的指標。
作為環氧基開環率的測定方法，首先，藉由傅立葉轉換紅外線分光分析(FT-IR)，取得硬化反應後之樹脂組成物的試樣的吸光度光譜。
然後，針對所獲得的吸光度光譜，將位於波數914cm-1附近之來自環氧基之峰部之面積，以位於波數2900cm-1附近之來自亞甲基之峰部之面積進行標準化，而將其作為試樣的「環氧相對強度」。在此，將來自環氧基之峰部面積相對於來自亞甲基之峰部面積之比例作為試樣之環氧相對強度X，將應求得之試樣之環氧基開環率作為Y(%)。
為求出試樣之環氧基開環率，須預先將硬化前的樹脂組成物的環氧相對強度進行測定。在硬化前之樹脂組成物的環氧基推測尚未開環，因此，可將其作為標準試樣。硬化前之樹脂組成物的環氧相對強度，可視係為對應於環氧基開環率0%的強度。試樣之環氧基開環率Y(%)係以下述方式算出：將試樣之環氧相對強度X除以硬化前之樹脂組成物之環氧相對強度而得之值乘以100。
(樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板)
本發明之樹脂硬化物，係將包含如上述之各種成分之樹脂組成物依據須要與各種填料進行混合的同時成形為所望之形狀，且藉由賦予熱能及/或光能量使其硬化者。又，本發明之透明複合體，係將各種填料混合至包含如上述之各種成分之樹脂組成物的同時成形為板狀，且使樹脂組成物硬化者。本發明之面光源用基板，係使如上述之混合各種成分之樹脂組成物含浸於係為填料之玻璃纖維，且以此狀態成形(整形)為板狀後，使樹脂組成物硬化者。
本發明之樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板，因為利用如前述之陽離子聚合起始劑進行硬化因此羥基變少，故可將吸水率抑制為較低。
本發明之樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板的吸水率不特別限定，例如，宜為0~5%，更佳為0~3%。再者，在此所稱之吸水率，係指依據JISK6911，將樹脂硬化物、透明複合體及/或面光源用基板以50℃/24小時的條件進行乾燥後，在23℃之純水浸漬24小時後之吸水率。
藉由本發明之樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板之吸水率為前述範圍內，可抑制吸水膨脹，尤其適合於要求尺寸精度之工業用途、電子材料用途、光學用途。
以下，針對填料進行說明。
(填料)
本發明之樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板，也可視須要包含各種填料，此情形時，理想為含有玻璃填料。玻璃填料，係由無機系玻璃材料構成之纖維或以粒子等構成之填料(填充材)。
作為玻璃填料，可舉例如：玻璃布或玻璃不織布等之含有玻璃纖維布之玻璃纖維、玻璃切股、玻璃珠、玻璃屑、玻璃粉、磨碎的玻璃等。在透明複合體及面光源用基板，從線膨脹係數的減少效果高之理由，較佳為使用玻璃纖維，更佳為使用玻璃纖維布。圖1係圖示玻璃纖維2為玻璃布時之 面光源用基板100之圖。於圖1展現之玻璃纖維2，係以縱方向玻璃紗(經線)2a及橫方向玻璃紗(緯線)2b構成，縱方向玻璃紗2a與橫方向玻璃紗2b大致垂直相交。作為玻璃纖維2之織法組織，除了在圖1展現之平織(plain weave)以外，可舉例如：方平織(mat weave)、緞織(satin weave)、斜紋織(twill)。平織，係指使經線與緯線互相交叉編織之織法組織。方平織，係指使多數條各自匯集之經線與多數條各自匯集之緯線互相交叉編織之織法組織。緞織，係指在經線或緯線中將單方以長長地突出在表面的方式編織之織法組織。斜紋織，係指經線或緯線的突起為連續斜向的織法組織。
作為無機系玻璃材料，可舉例如：E玻璃、C玻璃、A玻璃、S玻璃、T玻璃、D玻璃、NE玻璃、石英、低介電率玻璃、高介電率玻璃等，其中較佳尤以使用鹼金屬等之離子性雜質少且取得容易之E玻璃、S玻璃、T玻璃、NE玻璃。從尤其可獲得低線膨脹之基板之觀點，更佳為使用在30℃至250℃之平均線膨脹係數為5ppm/K以下之S玻璃或T玻璃，又，從取得容易及低價格之觀點更佳宜為使用E玻璃。
玻璃填料之含量，相對於樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板中之樹脂硬化物宜為成為1~90質量%之量，較佳為10~80質量%、又更佳為成為30~70質量%之量。若玻璃填料之含量為此範圍，則可輕易進行樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板的成形，認定具有藉由樹脂組成物與玻璃填料之複合化導致之線膨脹降低效果。又，玻璃填料量越多，每單位體積的樹脂量的均勻性提升，且應力的均勻性提升。若樹脂量及/或應力的均勻性提升，則樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板的起伏變小。
又，構成玻璃纖維及玻璃纖維布之纖維，其直徑宜為100nm以下。滿足如此之條件之玻璃纖維及玻璃纖維布，不拘於此等之折射率與環氧化合物之折射率之差異，不易產生在界面的散亂，因此，樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板的透明性變為較高。
又，在面光源用基板中之玻璃纖維的平均直徑更佳為2~15μm左右，又 更佳為3~12μm左右，最佳為3~10μm左右。藉此，可獲得能夠高度兼具機械性特性或光學性特性與表面的平滑性之面光源用基板。再者，作為玻璃纖維之平均直徑，為將面光源用基板之橫剖面以各種顯微鏡等進行觀察，且由觀察圖像測定100根份量之玻璃纖維之直徑的平均值而求得。
又，本發明之樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板，在不損及其特性範圍內也可視須要含有熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂之寡聚物或單體、偶聯劑、紫外線吸收劑、染料、顏料、其他之填料等。
本發明之樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板，在樹脂材料中藉由包含除了玻璃填料以外之填料等，可更為提高混濁值，使樹脂硬化物、透明複合體及面光源用基板能夠變為更為良好。
使用玻璃填料以外之填料時，玻璃填料以外之填料與樹脂硬化物之折射率差宜為0.01以上3以下。此折射率差未達0.01時，發生未充分發揮對光擴散性之效果之問題的可能性變高。另一方面，折射率差為3以上之材料極少，欠缺選擇性。
作為使用除了玻璃填料以外之填料的材質，可舉例如：無機材料、此等之混合物，氧化鋅、氧化鋯、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈦、二氧化矽、或此等之混合物等。又，作為有機材料可舉例如：壓克力樹脂、苯乙烯、或使用此等之混合物者等。作為玻璃填料以外之填料的形狀，可舉例如：球狀、棒狀、平面狀、纖維狀者。
玻璃填料以外之填料的含量，宜為相對於玻璃填料100質量份為1~90質量份左右，更佳為3~70質量份左右。
再者，玻璃填料以外的填料為粒子時，其換算粒徑較佳為0.1μm以上100μm以下。在0.1μm以下或100μm以上則會有無法充分發揮擴散作用的問題。又，填料為纖維狀時，其纖維徑較佳為0.1μm以上100μm以下。在0.1μm以下或100μm以上則會有無法充分發揮擴散作用的問題。
(樹脂硬化物)
作為樹脂組成物的成形方法，可舉例如澆注(casting)至成形模之方法。尤其在成形為板狀(片材狀)時，可舉例如：將樹脂組成物溶解於溶劑，並藉由照相凹版塗佈、旋轉塗佈、桿塗佈、浸漬塗佈等方法進行鑄造之方法。又，使用玻璃纖維布作為玻璃填料時，可列舉以下方法：使樹脂組成物當中的玻璃填料以外的成分從玻璃纖維布的單面或兩面含浸，製成為板狀的樹脂組成物。
樹脂組成物之硬化，係對於樹脂組成物照光，亦即本發明為藉由照射紫外線、電子線等而實施。
又，前述藉由光照射之硬化後，藉由作為2次處理之利用熱進行處理，可使反應進一步進行。
2次處理時之處理溫度較佳為150~300℃左右，更佳為200~280℃左右。又，處理時間較佳為定為0.1~5小時左右，更佳為定為0.2~3小時左右。藉此，可有效率地進行反應。
再者，作為溶解樹脂組成物之溶劑，可舉例如：甲基乙基酮、丙酮、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯、醋酸乙酯等。
本發明之樹脂硬化物，可理想地應用於例如：如照明器具或汽車用燈泡之燈罩、如眼鏡鏡片或相機鏡頭之光學鏡片、裝飾品等。
(透明複合體)
又，本發明之透明複合體，可理想地應用於例如：如液晶顯示元件用基板、有機EL元件用基板、彩色濾光片用基板、電子紙用基板、太陽能電池用基板、觸控面板用基板之各種透明基板等。
透明複合體之平均厚度不特別限定，但較佳為10~300μm左右，更佳為20~200μm左右。
(面光源用基板)
本發明之面光源用基板，係為具有下述表示之表面性狀之基板：在基板的至少1面的表面具有凹凸，該凹凸之表面十點的平均粗糙度(Rz)為1μm以上30μm以下。
不特別限定在基板表面設置凹凸的方法，可舉例如：在基板表面將粒子固定化之方法、摻合粒子至基板使該粒子分散在接近基板表面之處之方法、在經施以壓花加工等之主體基板上成形基板並實施轉印之方法，機械性的在表面製作凹凸之方法等。
針對在本發明中之基板表面設置凹凸之方法於下述進行說明。
首先，針對在基板表面將粒子固定化之方法進行說明。
在基板表面設置凹凸的方法中最簡便且單純的方法，係在基板表面將粒子固定化。可舉例如：將填料分散至溶媒中，塗佈至基板表面，進行乾燥而將填料固定至基板表面之方法；將填料塗佈至基板表面後，進行壓製實施固定之方法；在基板表面設置黏着層將填料固定之方法等。圖2係在含有樹脂1與玻璃纖維2之複合層上固定了填料4之面光源用基板100的剖面圖。
其次，針對摻合粒子至基板並使該粒子分散在基板表面附近之方法進行說明。
在製作樹脂基板時，將粒子混合至進行硬化前的樹脂組成物後，製作基板，能夠以混合之粒子在表面設置凹凸。作為在此使用之粒子，可舉例如：填料。
另外，針對在施以壓花加工等之模具上進行基板成形且進行轉印之方 法，有下述方法：使用經施以壓花加工等之模具而轉印壓花形狀至基板表面之方法，及在經施以壓花加工之模具上製作基板，且硬化基板後將其從模具型卸下而轉印模具的凹凸之方法。
又，也有製作基板後，壓製經壓花加工之模具，而轉印模具上的凹凸的方法。此方法之情形時，將經施以壓花加工之模具，預先以金屬製作，則能夠以良好重現性製作基板表面的凹凸，適用於量產。於圖3展現，將經施以壓花加工之模具之壓花加工主體基板5，推抵至在玻璃纖維2、樹脂硬化物1的表面更為具有之樹脂硬化物層4，而轉印凹凸至樹脂硬化物層4之製作方法。
再者，作為機械性的在表面製作凹凸之方法，可使用以直接噴沙使基板表面粗糙之方法、或以鋼絲刷或砂紙進行摩擦，機械性的附加凹凸至表面之方法等。
藉由實施例進一步詳細地說明本發明，但此僅為例示，本發明並不限定於此等。
【實施例1】
將由具有下列(A)之化學式之(3,3’,4,4’-二環氧)雙環己烷(Daicel股份有限公司製Celloxide8000)40重量份、與具有下列(B)之化學式之雙酚型環氧化合物(三菱化學股份有限公司製jER828)60重量份、與作為光陽離子聚合起始劑之4,4’-雙[雙((β-羥基乙氧基)苯基)二氫硫基]苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽)(ADEKA股份有限公司製ADEKA OPTOMER SP-170)1重量份構成之樹脂組成物與1mm之間隔物(spacer)，一同以100μmPET膜(東洋紡股份有限公司製A4100)夾入，從單面照射約300mJ/cm2之金屬鹵化物UV光。剝離PET膜獲得厚度1mm之樹脂板。樹脂組成物已充分硬化，確認無黏性。
【實施例2】
將由(3,3’,4,4’-二環氧)雙環己烷(Daicel股份有限公司製Celloxide8000)10重量份、與雙酚型環氧化合物(三菱化學股份有限公司製jER828)90重量份、作為光陽離子聚合起始劑之4,4’-雙[雙((β-羥基乙氧基)苯基)二氫硫基]苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽)(ADEKA股份有限公司製ADEKA OPTOMER SP-170)1重量份構成之樹脂組成物與1mm之間隔物，一同以100μmPET膜(東洋紡股份有限公司製A4100)夾入，從單面照射約950mJ/cm2之金屬鹵化物UV光。剝離PET膜獲得厚度1mm之樹脂板。樹脂組成物已充分硬化，確認無黏性。
【實施例3】
將由(3,3’,4,4’-二環氧)雙環己烷(Daicel股份有限公司製Celloxide8000)30重量份、與苯酚酚醛清漆型環氧化合物(三菱化學股份有限公司製jER152)70重量份、作為光陽離子聚合起始劑之4,4’-雙[雙((β-羥基乙氧基)苯基)二氫硫基]苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽)(ADEKA股份有限公司製ADEKA OPTOMER SP-170)1重量份構成之樹脂組成物與1mm之間隔物，一同以100μmPET膜(東洋紡股份有限公司製A4100)夾入，從單面照射約300mJ/cm2之金屬鹵化物UV光。剝離PET膜獲得厚度1mm之樹脂板。樹脂組成物已充分硬化，確認無黏性。
【實施例4】
將由(3,3’,4,4’-二環氧)雙環己烷(Daicel股份有限公司製 Celloxide8000)10重量份、與具有下列(D)之化學式之3’,4’-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯(Daicel股份有限公司製Celloxide2021P)90重量份、作為光陽離子聚合起始劑之4,4’-雙[雙((β-羥基乙氧基)苯基)二氫硫基]苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽)(ADEKA股份有限公司製ADEKA OPTOMER SP-170)1重量份構成之樹脂組成物與1mm之間隔物，一同以100μmPET膜(東洋紡製A4100)夾入，從單面照射約1000mJ/cm2之金屬鹵化物UV光。剝離PET膜獲得厚度1mm之樹脂板。樹脂組成物已充分硬化，確認無黏性。
【實施例5】
在真空中使由(3,3’,4,4’-二環氧)雙環己烷(Daicel股份有限公司製Celloxide8000)40重量份、與雙酚型環氧化合物(三菱化學股份有限公司製jER828)60重量份、作為光陽離子聚合起始劑之4,4’-雙[雙((β-羥基乙氧基)苯基)鋶基]二苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽)(ADEKA股份有限公司製ADEKA OPTOMER SP-170)1重量份構成之樹脂組成物含浸於將80μm之E玻璃系玻璃布(UNITIKA GLASS FIBER股份有限公司製(#2319型)折射率1.555)2小時，並進行脫泡。將已含浸此樹脂組成物之布，以100μmPET膜(東洋紡製A4100)夾入，從單面照射約300mJ/cm2之金屬鹵化物UV光使其硬化。進一步剝離PET膜，且將硬化物在真空烘箱中以250℃加熱1h，而獲得80μm之透明片材。
將此複合透明片材之各物性如下所示。
總透光率．．．90%
混濁值．．．3.8%
平均線膨脹係數(CTE)．．．12ppm/K(30-230℃)@MD
14ppm/K(30-230℃)@TD
前述各物性以下列之方法進行測定。
(a)總透光率、混濁值
依據JIS-K-7361，使用霧度計NDH：2000(日本電色工業製)測定複合材料之總透光率。
(b)平均線膨脹係數(CTE)
使用精工儀器(Seiko Instruments)(股)製TMA/SS120C型熱應力應變測定裝置，在氮氣環境下，測定以1分鐘5℃的比例由30℃上昇至230℃且保持20分鐘，其後以1分鐘5℃的比例由230℃冷卻至30℃時的值，而求得平均線膨脹係數。測定以荷重5g，拉伸模式實施。
【比較例1】
將由雙酚型環氧化合物(三菱化學股份有限公司製jER828)100重量份、作為光聚合起始劑之4,4’-雙[雙((β-羥基乙氧基)苯基)二氫硫基]苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽)(ADEKA股份有限公司製ADEKA OPTOMER SP-170)1重量份構成的樹脂組成物以100μmPET膜(東洋紡股份有限公司製A4100)夾入，從單面照射約5000mJ/cm2的金屬鹵化物UV光。剝離PET膜，結果樹脂組成物殘存流動性，未充分硬化而無法獲得樹脂板。
【比較例2】
將由3’,4’-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯(Daicel股份有限公司製Celloxide2021P)100重量份、作為光陽離子聚合起始劑之4,4’-雙[雙((β-羥基乙氧基)苯基)二氫硫基]苯硫醚-雙-六氟銻酸鹽)(ADEKA股份有限公司製ADEKA OPTOMER SP-170)1重量份構成之樹脂組成物以100μmPET膜(東洋紡股份有限公司製A4100)夾入，從單面照射約5000mJ/cm2之金屬鹵化物UV光。剝離PET膜，結果樹脂組成物殘存流動性，未充分硬化而無法獲得樹脂板。
【產業上利用性】
根據本發明，可獲得：能夠以低能量獲得樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板之含有環氧化合物之樹脂組成物，及由該含有環氧化合物之樹脂組成物製作之樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板。因此，本發明可理想地使用在「樹脂組成物、樹脂硬化物、透明複合體、顯示元件用基板及面光源用基板」，產業上係極為重 要。
1‧‧‧樹脂硬化物
2a‧‧‧玻璃纖維、縱方向玻璃紗(經線)
2b‧‧‧玻璃纖維、橫方向玻璃紗(緯線)
100‧‧‧面光源用基板

Claims (9)

  1. 一種樹脂組成物，具有環氧化合物(1)與光陽離子聚合起始劑與反應促進劑，其特徵為：該環氧化合物(1)係以下列(1A)及/或下列(1B)表示，該反應促進劑係以下列(2)表示之脂環族環氧化合物(2)，該(1)與(2)之比例係為(1)：(2)=60：40~99：1； (式(1A)中之R1表示任意之有機基，但，排除以(2)表示之結構) (式(1B)中之R2表示任意之有機基) (式(2)中X之表示-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-或單鍵)。
  2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中，該樹脂組成物係因累積光量50~3000mJ/cm2之光照射而硬化者。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物，其中，該環氧化合物(1)係：雙酚型環氧丙基環氧化合物、具有2個以上之脂環族環氧結構之脂環族環氧化合物中之任一種以上。
  4. 一種樹脂硬化物，其係利用對於如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物照光而製作。
  5. 一種透明複合體，其係利用將申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物與玻璃填料進行複合，且實施光照射而製作。
  6. 如申請專利範圍第5項之透明複合體，其中，玻璃填料係：玻璃布、玻璃不織布中之任一者。
  7. 如申請專利範圍第5或6項之透明複合體，其中，總透光率係80%以上。
  8. 一種顯示元件用基板，其係使用如申請專利範圍第4或5項之樹脂硬化物或透明複合體。
  9. 一種面光源用基板，其係使用如申請專利範圍第4或5項之樹脂硬化物或透明複合體。
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