TW201425527A - 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置 - Google Patents

有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置 Download PDF

Info

Publication number
TW201425527A
TW201425527A TW102136149A TW102136149A TW201425527A TW 201425527 A TW201425527 A TW 201425527A TW 102136149 A TW102136149 A TW 102136149A TW 102136149 A TW102136149 A TW 102136149A TW 201425527 A TW201425527 A TW 201425527A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
aryl
compound
group
Prior art date
Application number
TW102136149A
Other languages
English (en)
Inventor
金侈植
李仙優
李琇炫
金榮光
李暻周
慎孝壬
朴世華
朴景秦
趙英俊
權赫柱
金奉玉
Original Assignee
羅門哈斯電子材料韓國公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020120110303A external-priority patent/KR101423067B1/ko
Priority claimed from KR1020130066664A external-priority patent/KR20140144550A/ko
Application filed by 羅門哈斯電子材料韓國公司 filed Critical 羅門哈斯電子材料韓國公司
Publication of TW201425527A publication Critical patent/TW201425527A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/20—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the material in which the electroluminescent material is embedded
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本發明係有關於有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置。藉使用依據本發明之有機電場發光化合物可製備具有低驅動電壓及優異的發光效率及功率效率的有機電場發光裝置。

Description

有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
本發明係有關於有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置。
電場發光(EL)裝置為具有提供較廣的視角、較大的對比度、及較快的反應時間之優點的自行發光裝置。有機電場發光(EL)裝置首度係由伊士曼柯達公司(Eastman Kodak)藉由使用芳香二胺小分子及鋁錯合物作為製作發光層的材料而發展出[參考Appl.Phys.Lett.51,913,1987]。
有機EL裝置可藉使用較低成本及材料成本製作，及相較於液晶顯示器(LCD)，具有提供更廣的視角、更大的明暗比、及更快的反應時間之優點。在首次發展出之後，有機EL裝置的技術上已經快速發展，改進效率達八十(80)倍及延長使用壽命達百(100)倍或更大。
此外，該有機EL裝置乃顯示器放大上的一個優勢，因而已有發表四十(40)英吋有機EL裝置面板，且快速地進行放大。但針對有機EL裝置的放大，須伴隨裝置使用壽命的延長與 發光效率的改良。
為了改良有機EL裝置的使用壽命，須抑制因裝置驅動時產生的焦耳熱所造成的材料結晶化。如此，需要發展出一種有機化合物其具有電子的較大注入及遷移率以及電化學安定性。
同時，決定有機EL裝置的發光效率之最重要因素為發光材料。至今為止，螢光材料已經被廣用作為發光材料。但有鑑於電場發光機轉，發展磷光體材料乃理論上比較螢光材料，提升發光效率達四(4)倍的最佳方法中之一者。
主體/摻雜劑系統可用作為發光材料。若只使用一種材料作為發光材料，則可能出現某些問題，諸如因分子間交互作用所致的最大發光波長移至長波長及色純度的劣化，及因發光遞減效應所致之裝置效率減低。主體/摻雜劑系統在改良色純度及透過能量移轉而增強發光效率及安定性上具有優勢。
至目前為止，銥(III)錯合物已廣知為磷光體材料，包括雙(2-(2’-苯并噻吩基)-吡啶-N,C3’)銥(乙醯基丙酮)((acac)Ir(btp)2)、參(2-苯基吡啶)銥(Ir(ppy)3)及雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酸銥(Firpic)，分別為紅、綠及藍光(色)材料。
於習知技術中，4,4’-N,N’-二咔唑-聯苯(CBP)乃最廣為人知的磷光體主體材料。先鋒(Pioneer)(日本)等公司目前已經發展出一種高效有機EL裝置，藉採用浴銅靈(bathocuproine(BCP))及鋁(III)雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基酚)(BAlq)，作為用於電洞阻擋層之主體材料。
雖然此等磷光體主體材料提供良好發光特性，但具有下列缺點：(1)由於其玻璃轉化溫度低及熱安定性不佳，在真空 高溫沈積過程期間可能出現降解。(2)有機EL裝置的功率效率係藉[(π/電壓)x電流效率]給出，而功率效率係與電壓成反比。相較於包含螢光主體材料的有機EL裝置，包含磷光體主體材料的有機EL裝置提供更高的電流效率(燭光(cd)/安培(A))及具有更高的驅動電壓。如此，以功率效率流明/瓦(Im/W)而言，使用習知磷光體材料的EL裝置並不具優勢。(3)此外，有機EL裝置的操作壽命及發光效率尚未臻滿意。
韓國專利案第10-0957288及10-0948700號揭示有機化合物作為有機EL裝置的化合物，其中兩個咔唑基(其係以苯基取代於其碳原子的3-及6-位置上)的個別氮位置係透過含氮伸雜芳基鍵結。
此外，韓國專利申請案早期公開第10-2008-0080306號揭示有機化合物作為有機EL裝置的化合物，其中兩個二苯并噻吩或二苯并呋喃的個別碳位置係透過含氮伸雜芳基鍵結。
但該等公開文獻並未具體揭示有機電場發光化合物，其中，雜芳基(諸如二苯并噻吩、二苯并呋喃或咔唑)或芳基(諸如茀)的碳位置與咔唑基的氮位置透過含氮伸雜芳基鍵結。
本發明之目的係提出一種有機電場發光化合物，其係可用於製備具有低驅動電壓、高發光效率及高功率效率的有機電場發光裝置。
本發明人發現前述目的可藉一種下式1表示之化合 物達成：
其中，L1及L2各獨立地表示單鍵、經取代或未經取代之3至30員伸雜芳基、或經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基；X1及X2各獨立地表示CH或N；Y表示-O-、-S-、-CR11R12-或-NR13-；Ar1表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之3至30員雜芳基；Ar2表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之3至30員雜芳基；R1至R3各獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之3至30員雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之5至7員雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、-NR14R15、-SiR16R17R18、-SR19、-OR20、氰基、硝基、或羥基；或R1至R3各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環； R11至R20各獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之3至30員雜芳基、經取代或未經取代之5至7員雜環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；或R11至R20各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環；a及c各獨立地表示1至4之整數；當a或c為2或更大之整數時，各R1或各R3係相同或相異；b表示1至3之整數；當b為2或更大之整數時，各R2係相同或相異；及該伸雜芳基、雜環烷基及雜芳基含有選自於B、N、O、S、P(=O)、Si及P中之至少一個雜原子。
藉使用依據本發明之有機電場發光化合物可製備具有低驅動電壓、高發光效率及高功率效率的有機電場發光裝置。
後文中將詳細說明本發明。但後文詳細說明部分係意欲解說本發明而絕非以任何方式限制本發明之範圍。
本發明係有關於上式1表示之有機電場發光化合物、包含該有機電場發光化合物之有機電場發光材料、及包含該材料之有機電場發光裝置。
式1表示之有機電場發光化合物係詳述說明如下。
式1化合物係以如下式2、3或4表示：
其中，L1、L2、X1、X2、Y、Ar1、Ar2、R1至R3、及a至c係如式1中者般定義。
此處，「烷基」包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等。「烯基」包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2甲基丁-2-烯基等。「炔基」包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。「環烷基」包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。「5至7員雜環烷基」為具有選自於由B、N、 O、S、P(=O)、Si及P(較佳為由O、S及N)所組成之群組中之至少一個雜原子及5至7環骨架原子的環烷基，及包括四氫呋喃、吡咯啶、四氫噻吩(thiolan)、四氫哌喃等。「伸(芳基)」為衍生自芳香烴的單環或稠合環，其包括苯基、聯苯基、聯三苯基(terphenyl)、萘基、聯萘基、苯基萘基、萘基苯基、茀基、苯基茀基、苯并茀基、二苯并茀基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、聯伸三苯基(triphenylenyl)、芘基、稠四苯基(tetracenyl)、苝基、蒯基(chrysenyl)、萘并萘基(naphthacenyl)、丙二烯合茀基(fluoranthenyl)等。「3至30員(伸)雜芳基」為具有至少一個(較佳1至4個)選自由B、N、O、S、P(=O)、Si及P所組成群組之雜原子及3至30環骨架原子的芳基；為單環或與至少一個苯環縮合的稠合環；或可部分飽和；可為藉由將至少一個雜芳基或芳基透過一個或多個單鍵鍵結至雜芳基而形成者；及包括單環型雜芳基包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、異噻唑基、異唑基、唑基、二唑基、三基、四基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡基、嘧啶基、嗒基等，及為稠合環型雜芳基包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并萘并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異唑基、苯并唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、啶基、喹啉基、咔唑基、啡基、啡啶基、苯并二呃基、二氫吖啶基等。「鹵素」包括F、Cl、Br及I。
在本說明書中，於表示法「經取代或未經取代」中之「經取代」表示於某個官能基中的氫原子係以另一個原子或基 團，亦即取代基置換。於L1、L2、Ar1、Ar2、R1至R3、及R11至R20中之該經取代之烷基、該經取代之(伸)芳基、該經取代之(伸)雜芳基、該經取代之環烷基、該經取代之雜環烷基、及該經取代之芳烷基的該等取代基各獨立地係為選自由下列所組成之群組中之至少一者：氘、鹵素、未經取代或經鹵素取代之(C1-C30)烷基、(C6-C30)芳基、未經取代或經(C6-C30)芳基取代之3至30員雜芳基、(C3-C30)環烷基、5至7員雜環烷基、三(C1-C30)烷基矽基、三(C6-C30)芳基矽基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、氰基、咔唑基、二(C1-C30)烷基胺基、二(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基、二(C6-C30)芳基硼羰基、二(C1-C30)烷基硼羰基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基、羧基、硝基、及羥基；以及較佳地係選自下列所組成之群組中之至少一者：氘、鹵素、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基、未經取代或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基、(C6-C12)環烷基、三(C6-C12)芳基矽基、以及氰基。
於上式1中，較佳地L1及L2各獨立地表示單鍵、經取代或未經取代之3至15員伸雜芳基或經取代或未經取代之(C6-C15)伸芳基；及更佳地係單鍵或未經取代之(C6-C12)伸芳基。
Ar1較佳地表示經取代或未經取代之(C6-C20)芳基，或經取代或未經取代之3至15員雜芳基；及更佳地係未經取代或經氘、鹵素、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基、未經取代或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基、或(C6-C12)環烷基取代之(C6-C20)芳基；或未經取代或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基。
Ar2較佳表示氫、經取代或未經取代之(C6-C15)芳基、或經取代或未經取代之3至15員雜芳基；及更佳地係氫；未經取代或經氘、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基、3至15員雜芳基、(C6-C12)環烷基、三(C6-C12)芳基矽基或氰基取代之(C6-C15)芳基；或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基。
較佳地，R1至R3各獨立地表示氫、經取代或未經取代之(C6-C15)芳基、或經取代或未經取代之3至30員雜芳基；或R1至R3各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環。更佳地，R1至R3各獨立地表示氫或未經取代之(C6-C12)芳基；或R1至R3各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基而形成單環或多環之5至15員芳香環。
較佳地，R11至R20各獨立地表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、及更佳地係未經取代之(C1-C6)烷基、或未經取代之(C6-C12)芳基。
依據本發明之一個具體實施例，於式1中，L1及L2各獨立地表示單鍵、經取代或未經取代之3至15員伸雜芳基、或經取代或未經取代之(C6-C15)伸芳基；X1及X2各獨立地表示CH或N；Y表示-O-、-S-、-CR11R12-或-NR13-；Ar1表示經取代或未經取代之(C6-C20)芳基、或經取代或未經取代之3至15員雜芳基；Ar2表示氫、經取代或未經取代之(C6-C15)芳基、或經取代或未經取代之3至15員雜芳基；R1至R3各獨立地表示氫、經取代或未經取代之(C6-C15)芳基、或經取代或未經取代之3至30員雜芳基；或R1至R3各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之 一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環；及R11至R20各獨立地表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基。
依據本發明之另一個具體實施例，於式1中，L1及L2各獨立地表示單鍵、或未經取代之(C6-C12)伸芳基；X1及X2各獨立地表示CH或N；Y表示-O-、-S-、-CR11R12-或-NR13-；Ar1表示未經取代或經氘、鹵素、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基、未經取代或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基、或(C6-C12)環烷基取代之(C6-C20)芳基；或Ar1表示未經取代或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基；Ar2表示氫、未經取代或經氘、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基、3至15員雜芳基、(C6-C12)環烷基、三(C6-C12)芳基矽基或氰基取代之(C6-C15)芳基；或Ar2表示經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基；R1至R3各獨立地表示氫或未經取代之(C6-C12)芳基；或R1至R3各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基而形成單環或多環之5至15員芳香環；及R11至R20各獨立地表示未經取代之(C1-C6)烷基、或未經取代之(C6-C12)芳基。
本發明之式1有機電場發光化合物包括下列化合物，但非限於此：
依據本發明之有機電場發光化合物可藉熟諳技藝人士已知之方法製備，例如可依據如下反應式1製備。
其中，Ar1、Ar2、L1、L2、Y、X1、X2、R1至R3、a、b及c係如上式1中之定義，及Hal表示鹵素。
本發明進一步提供包含上式1有機電場發光化合物之有機電場發光材料及包含該材料之有機電場發光裝置。該材料可單獨包含依據本發明之有機電場發光化合物，或可進一步包括一般用在有機電場發光材料中之傳統材料。
本發明之有機電場發光裝置可包含第一電極、第二電極、及在該第一與第二電極間之至少一層有機層，其中，該有機層包含至少一種上式1之有機電場發光化合物。
第一電極與第二電極中之一者可為陽極而另一者可為陰極。有機層可包含發光層，其可進一步包含選自於下列所組成的群組中之至少一層：電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、中間層及電洞阻擋層。
發光層可包括本發明之有機電場發光化合物。當用於發光層時，可含括本發明之有機電場發光化合物作為主體材料。較佳地，發光層可進一步包含至少一種摻雜劑。若有所需，除了本發明之有機電場發光化合物外，可包含其它化合物進一步作為第二主體材料。
第二主體材料可為已知之磷光體主體中之任一者。 鑑於發光效率，較佳係選自於下式5至9的磷光體主體：H-(Cz-L4)h-M (5)
H-(Cz)i-L4-M (6)
其中Cz表示下列結構：
X表示-O-或-S-；R21至R24各獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經 取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之5或30員雜芳基、或R25R26R27Si-、或R21至R24各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環；R25至R27各獨立地表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；L4表示單鍵、經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基、或經取代或未經取代之5或30員伸雜芳基；M表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之5或30員雜芳基；Y1及Y2各獨立地表示-O-、-S-、-N(R31)-或-C(R32)(R33)-；及Y1和Y2不同時存在；R31至R33各獨立地表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之5或30員雜芳基；R31至R33各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環；及R32及R33可為相同或相異；h及i各獨立地表示1至3之整數；j、k、l及m各獨立地表示0至4之整數；當h、i、j、k、l或m為2或更大之整數時，各(Cz-L4)、各(Cz)、各R21、各R22、各R23或各R24為相同或相異。
更明確言之，第二主體材料包括下列： 其中，TPS表示三苯基矽基。
施用至本發明之有機電場發光裝置之摻雜劑較佳為一或多種磷光體摻雜劑。施加至本發明之有機電場發光裝置之磷光體摻雜劑材料並無特殊限制，但較佳可選自銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)、及鉑(Pt)之錯合化合物，更佳地係銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)、及鉑(Pt)之鄰位金屬化錯合化合物，及又更佳地鄰位金屬化銥錯合化合物。
包含於本發明之有機電場發光裝置中的磷光體摻雜劑可選自於下式10至12表示的化合物：
其中，L為選自下列結構： R100表示氫、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；R101至R109及R111至R123各獨立地表示氫、氘、鹵素、未經取代之或經一個或多個鹵素取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、氰基、或經取代或未經取代之(C1-C30)烷氧基；R120至R123係鍵結至一個或多個相鄰取代基而形成稠合環，例如喹啉環；R124至R127各獨立地表示氫、 氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；當R124至R127為芳基時其係鍵結至一個或多個相鄰取代基而形成稠合環，例如茀環；R201至R211各獨立地表示氫、氘、鹵素、未經取代或經一個或多個鹵素取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；f及g各獨立地表示1至3之整數；當f或g為2或更大之整數時，各R100可相同或相異；及n表示1至3之整數。
磷光體摻雜劑材料包括下列：
本發明進一步提供有機電場發光裝置之材料。該材料包含本發明化合物作為主體材料。若含括本發明化合物作為主體材料，則該材料可進一步包含第二主體材料。第一主體材料及第二主體材料可於重量比為1：99至99：1之範圍。
此外，本發明之有機電場發光裝置包含第一電極、第二電極、及在該第一電極與第二電極間之至少一層有機層，其中該有機層包含本發明之有機電場發光裝置之材料。
本發明之有機電場發光裝置包含式1之有機電場發光化合物於有機層，該裝置可進一步包括選自於由以芳基胺為主之化合物及以苯乙烯基芳基胺為主之化合物所組成之群組中之至少一種化合物。
於本發明之有機電場發光裝置中，除了式1之有機電場發光化合物外，該有機層可進一步包含選自週期表之第1族之金屬、第2族之金屬、第四週期之過渡金屬、第五週期之過渡金屬、鑭系金屬、及d族過渡元素之有機金屬所組成群組之至少一種金屬，或包含該金屬的至少一種錯合化合物。此外，該有機 層可進一步包含至少一層發光層或電荷生成層。
此外，本發明之有機電場發光裝置藉由除了本發明化合物之外進一步包含至少一層發光層(係包含藍光電場發光化合物、紅光電場發光化合物、或綠光電場發光化合物)而可發射白光；及若有所需可進一步包括一黃光或橙光發光層。
較佳地，於依據本發明之有機電場發光裝置中，選自硫屬化合物(chalcogenide)層、金屬鹵化物層及金屬氧化物層中之至少一層(後文稱作為「表面層」)可放置於一個電極或兩個電極之內表面上。更明確言之，矽或鋁的硫屬化合物(包括氧化物)層係放置於電場發光介質層之陽極表面上，及金屬鹵化物層或金屬氧化物層係置於電場發光介質層之陰極表面上。該表面層提供有機電場發光裝置的操作穩定性。較佳地，硫屬化合物包括SiOx(1X2)、AlOx(1X1.5)、SiON、SiAlON等；該金屬鹵化物包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金屬氟化物等；及該金屬氧化物包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
較佳地，於依據本發明之有機電場發光裝置中，電子傳輸化合物及還原性摻雜劑的混合區，或電洞傳輸化合物與氧化性摻雜劑的混合區可置於電極對的至少一個表面上。此種情況下，該電子傳輸化合物被還原成陰離子，如此變成更容易將電子從該混合區注入及傳輸至電場發光介質。再者，該電洞傳輸化合物被氧化成為陽離子，如此變成更容易從該混合區注入以及傳輸電洞至該電場發光介質。較佳地，氧化性摻雜劑包括各種路易士酸及受體化合物；及還原性摻雜劑包括鹼金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬、稀土金屬、及其混合物。還原性摻雜層可採用作為電 荷產生層，以製備具有二層或更多層電場發光層且發白光的電場發光裝置。
為了形成構成依據本發明之有機電場發光裝置的各層，可使用乾膜形成法諸如真空蒸鍍法、濺鍍法、電漿法、離子鍍覆法等，或濕膜形成法諸如旋塗法、浸塗法、流塗法等。
當使用濕膜形成法時，藉溶解或分散構成各層的材料於適當溶劑諸如乙醇、氯仿、四氫呋喃、二烷等而形成薄膜。 溶劑並無特殊限制，只要構成各層的材料為可溶解或可分散於溶劑即可，該等溶劑於形成層不會造成任何問題。
後文中，將參考下列實施例詳細解說本發明之有機電場發光化合物、該化合物之製備方法及包含該化合物之裝置的發光性質：
實施例1：化合物H-2之製備
化合物1-1之製備
於添加1-溴-2-硝基苯(6.0公克(g)，29.5毫莫耳(mmol))、[1,1’-聯苯]-4-基硼酸(7.0 g,35.4 mmol)、肆(三苯基膦)鈀(O)(Pd(PPh3)4)(1.1 g,0.88 mmol)及K2CO3(75.67 g,547.5 mmol)至甲苯(160.0毫升(mL)、乙醇(EtOH)(40.0 mL)及蒸餾水(40.0 mL)後，混合物於120℃攪拌5小時。攪拌後，緩慢添加蒸餾水至混合物 而完成反應，該混合物冷卻至室溫，以及該有機層以蒸餾水及二氯甲烷(MC)萃取。該有機層經濃縮及透過管柱層析法[MC/己烷(Hex)]分離而獲得化合物1-1(7.1克，產率：87%)。
化合物1-2之製備
化合物1-1(7.1 g,25.6 mmol)溶解於亞磷酸三乙酯(P(OEt)3)(65.0 mL)及該混合物於140℃攪拌12小時。攪拌後，溶劑經萃取。該殘餘物經固化及使用二氯苯再結晶獲得化合物1-2(5.0克，產率：80%)。
化合物1-3之製備
二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸(50.0 g,219.0 mmol)、2,4-二氯嘧啶(42.4 g,284.7 mmol)、Pd(PPh3)4(7.6 g,6.58 mmol)、K2CO3(75.67 g,547.5 mmol)、H2O(220 mL)、EtOH(180.0 mL)及甲苯(440.0 mL)回流攪拌2小時。反應完成後，該混合物經冷卻及添加甲醇固化。所得固體透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物1-3(35.0克，產率：54%)。
化合物H-2之製備
添加化合物1-3(5.9克(g)，0.020莫耳(mol))後，化合物1-2(7.0 g,0.018 mol)、NaH(1.1 g,0.028 mol)及二甲基甲醯胺(DMF)(350.0 mL)於室溫攪拌5小時。反應完成後，該混合物以蒸餾水洗滌及所得固體透過管柱層析法純化獲得化合物H-2(5.3克，產率：59%)。
實施例2：化合物H-4之製備
化合物2-1之製備
於添加乙二醇二甲酯(300.0 mL)至2,4,6-三氯嘧啶(36.0 g,0.196 mol)、苯基硼酸(15.0 g，0.123 mol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(II)(PdCl2(PPh3)2)(842.0 mg,0.0012 mol)、Na2CO3(19.5 g，0.184 mol)及H2O(125.0 mL)後，該混合物加熱至80℃及攪拌12小時。反應完成後，該混合物以蒸餾水洗滌及有機層以乙酸乙酯(EA)萃取。該有機層以硫酸鎂乾燥及使用旋轉蒸發器去除溶劑。所得固體透過管柱層析法純化獲得化合物2-1(20.0 g，產率：71%)。
化合物2-2之製備
於添加乙二醇二甲酯(170.0 mL)至化合物2-1(10.0 g，0.044 mol)、4-二苯并噻吩硼酸(11.6 g,0.051 mol)、Pd(PPh3)4(1.5 g,0.0013 mol)、K2CO3(2 M，44.0 mL)及EtOH(20.0 mL)後，該混合物加熱至110℃及攪拌3小時。反應完成後，該混合物以蒸餾水洗滌及有機層以乙酸乙酯萃取。該有機層以硫酸鎂乾燥及使用旋轉蒸發器去除溶劑。所得固體透過管柱層析法純化獲得化合物2-2(14.0克，產率：85%)。
化合物H-4之製備
化合物2-2(5.0 g,0.020 mol)、化合物1-2(7.0 g,0.018 mol)、NaH(1.1 g,0.028 mol)及DMF(350.0 mL)於室溫攪拌5小時。反應完成後，該混合物以蒸餾水洗滌及所得固體透過管柱層析法純化獲得化合物H-4(4.5克，產率：41%)。
實施例3：化合物H-9之製備
化合物3-1之製備
聯苯-3-基硼酸(20.0 g,101.0 mol)、1-溴-4-碘苯(31.4 g,111.0mmol)、Pd(PPh3)4(3.5g,3.0 mmol)、K2CO3(28.0 g,202.0 mmol)、甲苯(300.0 mL)、EtOH(100.0 mL)及H2O(100.0 mL)經回流攪拌。13小時後，該混合物以二氯甲烷(DCM)及水萃取，該DCM層經硫酸鎂乾燥及過濾。所得固體溶解於氯仿，透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物3-1(26.37克，產率：84%)。
化合物3-2之製備
化合物3-1(26.37 g,96.2 mmol)及四氫呋喃(THF)(200.0 mL)冷卻至-78℃。2.5 M正丁基鋰(46.0 mL，115.0 mmol)添加至該混合物，1小時後，添加硼酸異丙酯(33.3 mL，114.0 mmol)至該混合物。17小時後，該混合物以乙酸乙酯及水萃取，及乙酸乙酯層以硫酸鎂乾燥。該乙酸乙酯層經濃縮獲得化合物3-2(15.1克，產率：59%)。
化合物3-3之製備
於添加化合物3-2(15.0 g,54.7 mmol)、2-溴硝基苯(10.03 g,49.7 mmol)、Pd(PPh3)4(2.0 g,1.63 mmol)及Na2CO3(14.5 g,136.7 mmol)至甲苯(300.0 mL)、EtOH(75.0 mL)及蒸餾水(75.0 mL)後，該混合物於120℃攪拌5小時。攪拌後，緩慢添加蒸餾水至該混合物而完成反應，該混合物冷卻至室溫，及該有機層以水及 MC萃取。該有機層經濃縮及透過管柱層析法(MC/Hex)分離而獲得化合物3-3(14.2克，產率：81%)。
化合物3-4之製備
化合物3-3(15.67 g,44.6 mmol)、P(OEt)3(100.0 mL)及1,2-二氯苯(1,2-DCB)(50.0 mL)經回流攪拌。13小時後，蒸餾去除溶劑，所得固體溶解於氯仿，及透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物3-4(7.06克，產率：50%)。
化合物H-9之製備
化合物3-4(5.6 g,17.6 mmol)、化合物1-3(5.9 g,20.0 mmol)、NaH(1.1 g,28.0 mmol)及DMF(350.0 mL)於室溫攪拌5小時。反應完成後，該混合物以蒸餾水洗滌，以及所得固體透過管柱層析法純化獲得化合物H-9(3.4克，產率：33%)。
實施例4：化合物H-22之製備
化合物4-1之製備
2,5-二溴硝基苯(30.0 g,106.80 mmol)、苯基硼酸(15.0 g,128.16 mmol)、Pd(PPh3)4(6.4 g,5.33 mmol)及2 M Na2CO3(200.0 mL)溶解於甲苯(530.0 mL)及EtOH(200.0 mL)，及該混合物於120℃回流5小時。反應完成後，該有機層以乙酸乙酯萃取及使用硫酸鎂乾燥去除剩餘水分。該有機層透過管柱層析法分離獲得化合物4-1(16.0克，產率：55%)。
化合物4-2之製備
根據製備化合物4-1之相同合成方法，藉使用化合物4-1(16.0g,57.53mmol)及第三丁基苯基硼酸(12.8 g,69.04 mmol)，獲得化合物4-2(19.0克，產率：96%)。
化合物4-3之製備
化合物4-2(19.0 g,57.33 mmol)溶解於磷酸三乙酯(190.0 mL)及該混合物於150℃攪拌6小時。反應完成後，該混合物經蒸餾及使用甲醇(MeOH)碾軋獲得化合物4-3(11.5 g，產率：68%)。
化合物H-22之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物4-3(3.9 g,13.03 mmol)及化合物1-3(4.3 g，14.33 mmol)，獲得化合物H-22(1.0克，產率：14%)。
實施例5：化合物H-51之製備
化合物5-1之製備
將4-苯基二苯并[b,d]噻吩(33.5 g,128.0 mmol)溶解於THF(650.0 mL)後，該混合物冷卻至-78℃，緩慢添加正丁基鋰(2.5 M，己烷)(62.0 mL，153.0 mmol)至其中，及該混合物攪拌1小時。於同溫，添加硼酸三異丙酯[B(OiPr)3](44.0 mL,192.0 mmol)至該混合物後，該混合物攪拌一(1)日。攪拌後，添加1 M HCl至該混合物藉此淬熄該混合物，該有機層以蒸餾水及乙酸乙酯萃 取，及有機層經濃縮。該有機層使用乙酸乙酯及己烷再結晶獲得化合物5-1(19.0 g,64.0 mmol，產率：50%)。
化合物5-2之製備
化合物2-1(18.0 g，35.54 mmol)、化合物5-1(12.9 g，42.65 mmol)、Pd(PPh3)4(1.2 g,1.06 mmol)、2 M K2CO3(35.0 mL)、乙二醇二甲酯(150.0 mL)及EtOH(100.0 mL)經回流攪拌。3小時後，該混合物冷卻至室溫，添加甲醇至其中，及所得固體於減壓下過濾。該固體透過管柱層析法分離獲得化合物5-2(9.0克，產率：56.4%)。
化合物H-51之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物5-2(9.0 g，20.0 mmol)及化合物1-2(7.0 g，0.018 mol)，獲得化合物H-51(1.8克，產率：27%)。
實施例6：化合物H-55之製備
化合物6-1之製備
於添加1,4-二溴-2-硝基苯(50.0 g,278.0 mmol)、[1,1’-聯苯]-4-基硼酸(32.0 g,252.0 mmol)、Pd(PPh3)4(5.5 g,7.56 mmol)、Na2CO3(42.7 g,403.0 mol)、H2O(400.0 mL)、EtOH(400.0 mL)及甲苯(800.0 mL)至3公升圓底瓶後，該混合物回流攪拌3小時。 反應完成後，該混合物經冷卻，及該有機層以乙酸乙酯及水萃取。該乙酸乙酯層以硫酸鎂乾燥。該乙酸乙酯層於減壓下濃縮及透過矽膠管柱層析法純化。所得溶液於減壓下濃縮獲得化合物6-1(30.5克，產率：34%)。
化合物6-2之製備
於添加化合物6-1(30.0g,84.7 mmol)、苯基硼酸(13.42 g,110.1 mmol)、Pd(PPh3)4(2.89 g,2.5 mmol)、K2CO3(29.3 g,211.8 mol)、H2O(100.0 mL)、EtOH(100.0 mL)及甲苯(300.0 mL)至2公升圓底瓶後，該混合物回流攪拌4小時。反應完成後，該混合物經冷卻，添加甲醇至其中及所得固體經過濾。該固體透過矽膠管柱層析法純化。所得溶液於減壓下濃縮獲得化合物6-2(26.5克，產率：90%)。
化合物6-3之製備
根據製備化合物1-2之相同合成方法，藉使用化合物6-2(26.5 g,75.4 mmol)，獲得化合物6-3(13.0克，產率：60%)。
化合物H-55之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物6-3(4.5 g，15.7 mmol)及化合物2-2(6.5 g,17.4 mmol)，獲得化合物H-55(6.0克，產率：58%)。
實施例7：化合物H-67之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物3-4(5.6 g,17.6 mmol)及化合物2-2(7.5 g,20.0 mmol)，獲得化合物H-67(2.7克，產率：24%)。
實施例8：化合物H-68之製備
化合物8-1之製備
於添加二苯并噻吩-4-基硼酸(30.0g,131.0mmol)、1-溴-3-碘苯(44.65g,158.0 mmol)、Pd(PPh3)4(4.5 g,4.0 mmol)、K2CO3(36.0 g,263.0 mmol)、甲苯(300.0 mL)、EtOH(75.0 mL)及H2O(75.0 mL)至1公升圓底瓶後，該混合物經回流攪拌。4小時後，該有機層以二氯甲烷及水萃取，及該二氯甲烷層以硫酸鎂乾燥及過濾。所得固體溶解於氯仿及透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物8-1(31.38克，產率：69%)。
化合物8-2之製備
於添加化合物8-1(31.0 g,91.0mmol)及THF(300.0 mL)至500毫升圓底瓶後，該混合物冷卻至-78℃。2.5 M正丁基鋰(44.0 mL,110.0 mmol)添加至其中，及1小時後，硼酸異丙酯(31.6 mL，137.0 mmol)添加至其中。17小時後，該有機層以乙酸乙酯及水萃取，及該乙酸乙酯層以硫酸鎂乾燥。該乙酸乙酯層經濃縮獲得化合物8-2(22.0克，產率：79%)。
化合物8-3之製備
於添加化合物8-2(22.0 g,72.0 mmol)、1,3-二氯嘧啶(13.0 g,87.0 mmol)、Pd(PPh3)4(2.5 g,2.0 mmol)、K2CO3(20.0 g,144.0 mol)、甲苯(280.0 mL)、EtOH(70.0 mL)及H2O(70.0 mL)至1公升圓底瓶後，該混合物經回流攪拌。13小時後，該有機層以二氯甲烷及水萃取，及該二氯甲烷層以硫酸鎂乾燥及過濾。所得固體溶解於氯仿及透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物8-3(17.5克，產率：65%)。
化合物H-68之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物3-4(4.2 g,13.2 mmol)及化合物8-3(3.5 g,11.0 mmol)，獲得化合物H-68(1.1克，產率：18%)。
實施例9：化合物H-69之製備
根據製備化合物H-4之相同合成方法，藉使用化合物6-3(5.0 g,15.6 mmol)及化合物8-3(7.0 g,18.8 mmol)，獲得化合物H-69(4.5克，產率：43%)。
實施例10：化合物H-70之製備
化合物10-1之製備
添加化合物5-1(9.4 g,30.9 mmol)、2,4-二氯嘧啶(5.5 g,37.1 mmol)、Pd(PPh3)4(1.1 g,0.88 mmol)及Na2CO3(8.2 g,77.2 mmol)至甲苯(160.0 mL)、EtOH(40.0 mL)及蒸餾水(40.0 mL)後，該混合物於120℃攪拌5小時。攪拌後，蒸餾水緩慢添加至該混合物而完成反應，該混合物冷卻至室溫，及該有機層以蒸餾水及MC萃取。有機層經濃縮，透過管柱層析法(MC/Hex)分離獲得化合物10-1(8.9克，產率：78%)。
化合物H-70之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物1-2(4.1 g,17.0 mmol)及化合物10-1(5.3g,14.2 mmol)，獲得化合物H-70(4.5克，產率：55%)。
實施例11：化合物H-71之製備
化合物11-1之製備
將2,4-二溴硝基苯(18.7 g,66.57 mmol)、聯苯-4-硼酸(14.5 g,73.23 mmol)、Pd(PPh3)4(4.0 g,3.33 mmol)及2 M Na2CO3(130.0 mL)於燒瓶內溶解於甲苯(330.0 mL)及EtOH(130.0 mL)後，該混合物於120℃回流5小時。反應完成後，該有機層以乙酸乙酯萃取，該乙酸乙酯層以硫酸鎂乾燥去除剩餘水分，及透過管柱層析法分離獲得化合物11-1(12.0克，產率：52%)。
化合物11-2之製備
根據製備化合物4-1之相同合成方法，藉使用化合物11-1(12.0 g,33.87 mmol)及苯基硼酸(4.5 g,37.26 mmol)，獲得化合物11-2(11.0克，產率：98%)。
化合物11-3之製備
溶解化合物11-2(11.0 g,31.30 mmol)於磷酸三乙酯(120.0 mL)後，該混合物於150℃回流6小時。反應完成後，該混合物經蒸餾及使用甲醇碾軋獲得化合物11-3(6.5克，產率：60%)。
化合物H-71之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物11-3(3.5 g,10.95 mmol)及化合物1-3(3.4 g,13.14 mmol)，獲得化合物H-71(1.0克，產率：16%)。
實施例12：化合物H-72之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物6-3(5.0 g,15.7 mmol)及化合物1-3(5.1 g,17.3 mmol)，獲得化合物H-72(4.5克，產率：49%)。
實施例13：化合物H-73之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物1-2(7.3 g,30.0 mmol)及化合物8-3(13.5 g,36.0 mmol)，獲得化合物H-73(4.5克，產率：25%)。
實施例14：化合物H-147之製備
化合物14-1之製備
於添加2-溴-9H-咔唑(37.0 g,133.0 mmol)、4-聯苯硼酸(31.0 g,159.6 mmol)、Pd(PPh3)4(3.0 g,2.66 mmol)、K2CO3(37.0 g,266.0 mmol)、EtOH(60.0 mL)、純水(60.0 mL)及甲苯(250.0 mL)至500毫升圓底瓶後，該混合物回流攪拌3小時。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及透過管柱層析法後續處理獲得化合物14-1(33.0克，產率：78%)。
化合物H-147之製備
根據製備化合物H-2之相同合成方法，藉使用化合物14-1(5.0g,15.7mmol)及化合物8-3(6.4 g,17.3 mmol)，獲得化合物H-147(1.1克，產率：11%)。
實施例15：化合物H-163之製備
化合物15-1之製備
2-溴硫代苯甲醚(25.0 g,123.1 mmol)溶解於乙酸(600.0 mL)，於0℃緩慢添加H2O2至其中，及該混合物攪拌12小時。然後於減壓下藉蒸餾去除乙酸及該混合物藉使用NaHCO3中和。所得產物以蒸餾水及MC萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法(EA/Hex)純化獲得化合物15-1(26.0g,118.7mmol)。
化合物15-2之製備
於添加(4-溴苯基)硼酸(15.0 g,74.0 mmol)、化合物15-1(17 g,77.6 mmol)、Pd(PPh3)4(2.6 g,2.22 mmol)及Na2CO3(16.0 g,148.0 mmol)至甲苯(300.0 mL)與純水(75.0 mL)之混合溶劑後，該混合物回流攪拌6小時。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及以蒸餾水及乙酸乙酯萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法(EA/Hex)純化獲得化合物15-2(42.0克，產率：92%)。
化合物15-3之製備
於添加三氟甲烷磺酸(CF3SO3H)(450.0 mL)至化合物15-2(9.5 g，32.18 mmol)及P2O5(19.0 g)之混合物後，該混合物於室 溫攪拌三(3)日。緩慢添加所得混合物至冰水，該混合物以NaOH中和及以MC萃取。添加吡啶至所得有機層後，該混合物回流攪拌30分鐘及以蒸餾水及MC萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法純化獲得化合物15-3(4.8克，產率：57%)。
化合物15-4之製備
於添加1,4-二烷(88.0 mL)至化合物15-3(4.6 g,17.5 mmol)、PdCl2(PPh3)2(0.6g,0.87mmol)、雙戊醯二硼(Bis(pinacolato)diboron)(5.33 g，21.0 mmol)與乙酸鉀(KOAc)(3.4 g,35.0 mmol)之混合物後，該混合物攪拌回流一(1)日。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及以蒸餾水及MC萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法(EA/Hex)純化獲得化合物15-4(4.6克，產率：85%)。
化合物15-5之製備
於添加甲苯(580.0 mL)、EtOH(150.0 mL)及純水(190.0 mL)之混合溶劑至溴硝基苯(30.0 g,149.0 mmol)、4-聯苯硼酸(32.3 g,163.0 mmol)、K2CO3(51.3 g,371.0 mmol)及Pd(PPh3)4(8.6 g,7.43 mmol)之混合物後，該混合物回流攪拌一(1)日。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及以蒸餾水及乙酸乙酯萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法(MC/Hex)純化獲得化合物15-5(32.0克，產率：78%)。
化合物15-6之製備
於添加P(OEt)3(290.0 mL)至化合物15-5(32.0 g，116.0 mmol)後，該混合物於150℃回流攪拌一(1)日。反應完成後，該混合物於減壓下濃縮及以MC萃取。所得有機層經濃縮及透過管柱層析法(MC/Hex)純化獲得化合物15-6(20.0克，產率：71%)。
化合物15-7之製備
於添加2,4,6-三氟吡啶(48.0 g,262.0 mmol)、苯基硼酸(20.0 g,164.0 mmol)、Na2CO3(26.0 g,246.0 mmol)及PdCl2(PPh3)2(1.2 g,1.64 mmol)之混合物至甲苯(1.5 L)及純水200.0 mL)之混合溶劑後，該混合物於90℃攪拌3小時。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及以蒸餾水及乙酸乙酯萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法(MC/Hex)純化獲得化合物15-7(13.3克，產率：36%)。
化合物15-8之製備
化合物15-6(8.0 g,33.0 mmol)及化合物15-7(11.1 g,49.3 mmol)之混合物溶解於二甲基甲醯胺(DMF)(350.0 mL)，以及NaH(2.1 g,52.6 mmol，60%於礦油)緩慢添加至該混合物。所得混合物於室溫攪拌12小時及添加蒸餾水至其中。所得固體於減壓下過濾。所得固體溶解於CHCl3及透過管柱層析法純化獲得化合物15-8(7.9克，產率：56%)。
化合物H-163之製備
於添加甲苯(72.0 mL)、EtOH(10.0 mL)及純水(18.0 mL)之混合溶劑至化合物15-8(6.1 g,14.1 mmol)、化合物15-4(4.4 g,14.1 mmol)、Pd(PPh3)4(0.82 g,0.71 mmol)及K2CO3(4.9 g,35.3 mmol)之混合物後，該混合物回流攪拌6小時。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及以蒸餾水及MC萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法(MC/Hex)純化獲得化合物H-163(4.0克，產率：49%)。
實施例16：化合物H-167之製備
化合物16-2之製備
於添加P(OEt)3(350.0 mL)至化合物16-1(35.0 g,101.0 mmol)之後，該混合物於150℃回流攪拌一(1)日。反應完成後，該混合物於減壓下濃縮及以MC萃取。所得有機層經濃縮及透過管柱層析法(MC/Hex)純化獲得化合物16-2(16.0克，產率：50%)。
化合物16-3之製備
於添加二甲基醚(DME)(60.0 mL)及純水(20.0 mL)之混合溶劑至化合物15-7(3.9 g,17.4 mmol)、化合物15-4(4.9 g,15.8 mmol)、Pd(PPh3)4(0.57 g,0.49 mmol)及Na2CO3(4.36 g,41.1 mmol)之混合物後，該混合物回流攪拌6小時。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及以蒸餾水及MC萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱層析法(MC/Hex)純化獲得化合物16-3(3.1克，產率：53%)。
化合物H-167之製備
於添加DMF(80.0mL)至化合物16-3(3.1g,8.31mmol)、化合物16-2(2.53 g,7.92 mmol)及K2CO3(2.74 g,19.8 mmol)之混合物後，該混合物回流攪拌六(6)小時。反應完成後，該混合物冷卻至室溫及以水及MC萃取。所得有機層於減壓下蒸餾及透過管柱 層析法(MC/Hex)純化獲得化合物H-167(2.0克，產率：38%)。
實施例17：化合物H-212之製備
化合物17-1之製備
於添加二苯并噻吩(40.0 g,217.0 mmol)及CHCl3(1 L)至2公升圓底瓶後，該混合物經攪拌。添加溴(11.2 mL，2.1 mol)至該混合物。48小時後，所得混合物以DCM及Na2S2O3水溶液萃取，以及該DCM層以MgSO4乾燥及過濾。該DCM層經濃縮獲得化合物17-1(26克，產率：45%)。
化合物17-2之製備
於添加化合物17-1(29.0 g,110.0 mmol)、PdCl2(PPh3)2(3.85 g,5.5 mmol)、雙戊醯二硼(27.9 g,110.0 mmol)、KOAc(18.0 g,220.0 mmol)及1,4-二烷(550.0 mL)至1公升圓底瓶後，該混合物經回流攪拌。5小時後，該有機層以DCM及H2O萃取，及該DCM層以MgSO4乾燥及過濾。所得固體溶解於CHCl3及透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物17-2(23.0克，產率：67%)。
化合物17-3之製備
於添加化合物15-7(16.0 g,71.0 mmol)、化合物17-2(18.6 g,81.7 mmol)、Pd(PPh3)4(2.46 g,2.14 mmol)、K2CO3(19.6 g,142.0 mmol)、DME(220.0 mL)、EtOH(70.0 mL)及H2O(70.0 mL)至1公升圓底瓶後，該混合物經回流攪拌。30分鐘後，所得混合物以DCM及H2O萃取，及DCM層以MgSO4乾燥及過濾。所得固體 溶解於CHCl3及於透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物17-3(16.0克，產率：60%)。
化合物H-212之製備
於添加化合物15-6(8.7 g,35.7 mmol)、化合物17-3(16.0 g,42.9 mmol)、4-二甲基胺基吡啶(DMAP)(440 mg,3.5 mmol)、K2CO3(9.9 g,71.5 mmol)及DMF(400.0 mL)至1公升圓底瓶後，該混合物經回流攪拌。1小時後，添加甲醇至所得固體及該所得固體經過濾。所得固體溶解於CHCl3及透過矽膠管柱層析法純化獲得化合物H-212(1.1克，產率：5%)。
於實施例1至14製備的及進一步根據該等實施例之相同方法製備的該等化合物之物理性質提供於下表1：
於高溫之熱安定性之量測
依據本發明之有機電場發光化合物係於發光裝置製造用的氣相沈積溫度(Ts)及高於Ts之溫度下熱暴露長時間，以及接著使用HPLC進行化合物之純度分析。
為了測量純度，使用分析設備(1290茵菲提(Infinity)二進制泵浦VL，1290茵菲提自動取樣器，1290茵菲提熱靜態管柱腔室，1290茵菲提二極體陣列檢測器)，及使用管柱佐巴世(ZORBAX)伊克普加(eclipse plus)C18 4.6x150毫米3.5微米(MICRON)。
2毫克個別試樣溶解於THF(10.0 mL)及注入所得溶液(5微升)。使用THF與蒸餾水之混合溶液(THF：蒸餾水=55：45)作為動相。該測量係以1毫升/分鐘之流速進行。
結果，發現本發明化合物於高溫保有初始純度而無純度變化。
Ts：氣相沈積溫度
裝置實施例1：藉由使用依據本發明之有機電場發光化合物之有機發光二極體(OLED)裝置之製造
OLED裝置係使用依據本發明之有機電場發光化合物製造。於用於有機發光二極體(OLED)裝置(三星康寧公司(Samsung Corning)，韓國)用之玻璃基板上的透明電極氧化銦錫 (ITO)薄膜(15 Ω/sq)使用超音波依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇、及蒸餾水洗滌，然後儲存於異丙醇中。然後，ITO基材安裝於真空氣相沈積設備的基材座上。N1,N1’-([1,1’-聯苯]-4,4’-二基)雙(N1-萘-1-基)-N4,N4-二苯基苯-1,4-二胺導入該真空氣相沈積設備的小室(cell)內，然後設備腔室內之壓力控制為10-6托耳(torr)。隨後施加電流至該小室，以蒸發所導入的材料，藉此在ITO基材上形成具有60奈米厚度的電洞注入層。然後，N,N’-二(4-聯苯)-N,N’-二(4-聯苯)-4,4’-二胺基聯苯導入真空氣相沈積設備的另一個小室內，藉施加電流至小室而蒸發，藉此在該電洞注入層上形成具有20奈米厚度的電洞傳輸層。隨後，用作為主體的化合物H-2導入真空氣相沈積設備的一個小室內，及作為摻雜劑的化合物D-1導入另一個小室內。兩種材料以不同速率蒸發，以主體與摻雜劑之總重為基準，摻雜劑係以15 wt%之摻雜量沈積而在電洞傳輸層上形成具有30奈米厚度的發光層。然後2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑導入一個小室內，8-羥基喹啉鋰(lithium quinolate)導入另一個小室內。兩種材料以相同速率蒸發及分別以50 wt%之摻雜量沈積，而在該發光層上形成具有30奈米厚度的電子傳輸層。然後於電子傳輸層上沈積具有2奈米厚度之作為電子注入層的8-羥基喹啉鋰之後，在該電子注入層上藉另一個真空氣相沈積設備將具有150奈米厚度的鋁陰極沈積。因而，製得OLED裝置。全部用於製造OLED裝置的材料在使用前皆係於10-6托耳藉真空昇華純化。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.8伏特(V)時具有亮度為1020燭光/平方米(cd/m2)及電流密度為2.10毫安培/ 平方厘米(mA/cm2)之綠光。此外，以亮度15,000尼特(nit)減至80%亮度所耗時間為至少190小時。
裝置實施例2：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-72作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為3.1伏特時具有亮度為3200燭光/平方米及電流密度為7.83毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少170小時。
裝置實施例3：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-5作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為3.1伏特時具有亮度為2350燭光/平方米及電流密度為5.93毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少120小時。
裝置實施例4：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-71作為主體及化合物D-1作為摻雜 劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.9伏特時具有亮度為1500燭光/平方米及電流密度為2.94毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少160小時。
裝置實施例5：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-4作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.6伏特時具有亮度為1340燭光/平方米及電流密度為2.84毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少230小時。
裝置實施例6：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-9作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為3.0伏特時具有亮度為2130燭光/平方米及電流密度為4.73毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少180小時。
裝置實施例7：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED 裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-68作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為3.2伏特時具有亮度為2610燭光/平方米及電流密度為6.13毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少185小時。
裝置實施例8：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-26作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.9伏特時具有亮度為3320燭光/平方米及電流密度為8.09毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少230小時。
裝置實施例9：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-67作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.7伏特時具有亮度為2040燭光/平方米及電流密度為5.27毫安培/平方厘米 之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少250小時。
裝置實施例10：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-55作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.9伏特時具有亮度為1820燭光/平方米及電流密度為4.57毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少250小時。
裝置實施例11：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例1之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-51作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.8伏特時具有亮度為1640燭光/平方米及電流密度為3.51毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少200小時。
裝置實施例12：藉由使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係使用依據本發明之有機電場發光化合物製造。於用於有機發光二極體(OLED)裝置(三星康寧公司(Samsung Corning)，韓國)用之玻璃基板上的透明電極氧化銦錫(ITO)薄膜(15歐姆(Ω)/sq)使用超音波依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇、及蒸餾水洗滌，然後儲存於異丙醇中。然後，ITO基材安裝於真空氣相沈積設備的基材座上。N1,N1’-([1,1’-聯苯]-4,4’-二基)雙(N1-萘-1-基)-N4,N4-二苯基苯-1,4-二胺導入該真空氣相沈積設備的小室內，然後設備腔室內之壓力控制為10-6托耳(torr)。隨後施加電流至該小室，以蒸發所導入的材料，藉此在ITO基材上形成具有60奈米厚度的電洞注入層。然後N,N’-二(4-聯苯)-N,N’-二(4-聯苯)-4,4’-二胺基聯苯導入真空氣相沈積設備的另一個小室內，藉施加電流至小室而蒸發，藉此在該電洞注入層上形成具有20奈米厚度的電洞傳輸層。隨後，用作為主體的化合物H-163導入真空氣相沈積設備的一個小室內，及作為摻雜劑的化合物D-1導入另一個小室內。兩種材料以不同速率蒸發，以主體與摻雜劑之總重為基準，摻雜劑係以15 wt%之摻雜量沈積而在電洞傳輸層上形成具有30奈米厚度的發光層。然後2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑導入一個小室內，及，8-羥基喹啉鋰(lithium quinolate)導入另一個小室內。兩種材料以相同速率蒸發及分別以50 wt%之摻雜量沈積而在該發光層上形成具有30奈米厚度的電子傳輸層。然後於電子傳輸層上沈積具有2奈米厚度之作為電子注入層的8-羥基喹啉鋰之後，在該電子注入層上藉另一個真空氣相沈積設備將具有150奈米厚度的鋁陰極沉積。因而，製得OLED裝置。全部用於製造OLED裝置的材料在使用前皆係於10-6托耳藉真空昇華純化。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.7伏特時 具有亮度為2610燭光/平方米及電流密度為4.60毫安培/平方厘米之綠光。
裝置實施例13：使用依據本發明之有機電場發光化合物之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例12之相同方式製備，但於發光材料中改使用化合物H-212作為主體及化合物D-1作為摻雜劑。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為2.74伏特時具有亮度為1640燭光/平方米及電流密度為3.44毫安培/平方厘米之綠光。
比較例1：藉使用習知發光材料之OLED裝置之製造
以裝置實施例1之相同方式製造OLED裝置，但改使用化合物C-1(取代本發明化合物)作為主體導入真空氣相沈積設備的一個小室內，及參(2-苯基吡啶)銥[Ir(ppy)3]作為摻雜劑導入另一個小室內。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為4.3伏特時具有亮度為2420燭光/平方米及電流密度為14.97毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少23小時。
比較例2：藉使用習知發光材料之OLED裝置之製造
以裝置實施例1之相同方式製造OLED裝置，但改使用化合物C-2(取代本發明化合物)作為主體導入真空氣相沈積設備的一個小室內，及Ir(ppy)3作為摻雜劑導入另一個小室內。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為4.2伏特時 具有亮度為1820燭光/平方米及電流密度為4.85毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少54小時。
比較例3：藉使用習知發光材料之OLED裝置之製造
以裝置實施例1之相同方式製造OLED裝置，但改使用化合物C-3(取代本發明化合物)作為主體導入真空氣相沈積設備的一個小室內，及Ir(ppy)3作為摻雜劑導入另一個小室內。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為4.8伏特時具有亮度為2810燭光/平方米及電流密度為8.15毫安培/平方厘米之綠光。此外，以亮度15,000尼特減至80%亮度所耗時間為至少35小時。
比較例4：藉使用習知發光材料之OLED裝置之製造
以裝置實施例1之相同方式製造OLED裝置，但改使用化合物C-4(取代本發明化合物)作為主體導入真空氣相沈積設備的一個小室內，及Ir(ppy)3作為摻雜劑導入另一個小室內。
於所製造的OLED裝置中於亮度15,000尼特減至80%亮度所需時間為至少75小時。
比較例5：藉使用習知發光材料之OLED裝置之製造
OLED裝置係以裝置實施例12之相同方式製造，但於發光材料中改使用4,4’-N,N’-二咔唑-聯苯作為主體及Ir(ppy)3作為摻雜劑而在該電洞傳輸層上形成具有30奈米厚度的發光層，及使用雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-苯基苯酚鋁(III)以形成具有10奈米厚度的電洞阻擋層。
所製造的OLED裝置顯示於驅動電壓為5.8伏特時 具有亮度為3000燭光/平方米及電流密度為8.56毫安培/平方厘米的綠光。
藉使用本發明之有機電場發光化合物作為主體材料的有機電場發光裝置具有低驅動電壓，高發光效率，及高功率效率。

Claims (7)

  1. 一種有機電場發光化合物，其係由下式1表示： 其中，L1及L2各獨立地表示單鍵、經取代或未經取代之3至30員伸雜芳基、或經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基；X1及X2各獨立地表示CH或N；Y表示-O-、-S-、-CR11R12-或-NR13-；Ar1表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之3至30員雜芳基；Ar2表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、或經取代或未經取代之3至30員雜芳基；R1至R3各獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之3至30員雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之5至7員雜環烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、-NR14R15、-SiR16R17R18、-SR19、-OR20、氰基、硝基、或羥基；或R1至R3各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5 至30員脂族環或芳香環；R11至R20各獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之3至30員雜芳基、經取代或未經取代之5至7員雜環烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；或R11至R20各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環；a及c各獨立地表示1至4之整數；當a或c為2或更大之整數時，各R1或各R3係相同或相異；b表示1至3之整數；當b為2或更大之整數時，各R2係相同或相異；及該伸雜芳基、雜環烷基及雜芳基含有選自於B、N、O、S、P(=O)、Si及P中之至少一個雜原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，該式1化合物係以下式2、3或4表示： 其中，L1、L2、X1、X2、Y、Ar1、Ar2、R1至R3、及a至c係如申請專利範圍第1項所述之定義。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，於L1、L2、Ar1、Ar2、R1至R3、及R11至R20之該經取代之烷基、該經取代之(伸)芳基、該經取代之(伸)雜芳基、該經取代之環烷基、該經取代之雜環烷基、及該經取代之芳烷基中的該取代基各獨立地為選自下列所組成群組群組中之至少一者：氘、鹵素、未經取代或經鹵素取代之(C1-C30)烷基、(C6-C30)芳基、未經取代或經(C6-C30)芳基取代之3至30員雜芳基、(C3-C30)環烷基、5至7員雜環烷基、三(C1-C30)烷基矽基、三(C6-C30)芳基矽基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、氰基、咔唑基、二(C1-C30)烷基胺基、二(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基、二(C6-C30)芳基硼羰基、二(C1-C30)烷基硼羰基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基、羧基、硝基、及羥基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，L1及L2各獨立地表示單鍵、經取代或未經取代之3至15員伸雜 芳基、或經取代或未經取代之(C6-C15)伸芳基；X1及X2各獨立地表示CH或N；Y表示-O-、-S-、-CR11R12-或-NR13-；Ar1表示經取代或未經取代之(C6-C20)芳基、或經取代或未經取代之3至15員雜芳基；Ar2表示氫、經取代或未經取代之(C6-C15)芳基、或經取代或未經取代之3至15員雜芳基；R1至R3各獨立地表示氫、經取代或未經取代之(C6-C15)芳基、或經取代或未經取代之3至30員雜芳基、或R1至R3各獨立地鍵結至一個或多個相鄰取代基以形成環中之一個或多個碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換之單環或多環之5至30員脂族環或芳香環；及R11至R20各獨立地表示經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，L1及L2各獨立地表示單鍵、或未經取代之(C6-C12)伸芳基；X1及X2各獨立地表示CH或N；Y表示-O-、-S-、-CR11R12-或-NR13-；Ar1表示未經取代或經氘、鹵素、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基、未經取代或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基、或(C6-C12)環烷基取代之(C6-C20)芳基；或未經取代或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基；Ar2表示氫；未經取代或經氘、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基、3至15員雜芳基、(C6-C12)環烷基、三(C6-C12)芳基矽基 或氰基取代之(C6-C15)芳基；或經(C6-C12)芳基取代之3至15員雜芳基；R1至R3各獨立地表示氫或未經取代之(C6-C12)芳基；或係鍵結至一個或多個相鄰取代基而形成單環或多環之5至15員芳香環；及R11至R20各獨立地表示未經取代之(C1-C6)烷基、或未經取代之(C6-C12)芳基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物，其中，該式1表示之化合物係選自下列化合物所組成之群組：
  7. 一種有機電場發光裝置，其係包含如申請專利範圍第1項所述之有機電場發光化合物。
TW102136149A 2012-10-04 2013-10-04 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置 TW201425527A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120110303A KR101423067B1 (ko) 2012-10-04 2012-10-04 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR1020130066664A KR20140144550A (ko) 2013-06-11 2013-06-11 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201425527A true TW201425527A (zh) 2014-07-01

Family

ID=50435196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102136149A TW201425527A (zh) 2012-10-04 2013-10-04 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN104812750A (zh)
TW (1) TW201425527A (zh)
WO (1) WO2014054912A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI641607B (zh) * 2016-07-22 2018-11-21 三星Ｓｄｉ股份有限公司 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102153039B1 (ko) * 2013-11-28 2020-09-07 삼성전자주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN110713485A (zh) * 2014-03-18 2020-01-21 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
KR102611317B1 (ko) * 2014-12-24 2023-12-07 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US9406892B2 (en) * 2015-01-07 2016-08-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3072943B1 (en) 2015-03-26 2018-05-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dibenzofuran/carbazole-substituted benzonitriles
JP6940275B2 (ja) * 2015-12-22 2021-09-22 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子製造用組成物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102054276B1 (ko) 2016-06-29 2019-12-10 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102027961B1 (ko) 2016-06-29 2019-10-02 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101838693B1 (ko) * 2016-07-06 2018-03-14 희성소재(주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102050000B1 (ko) * 2016-07-12 2019-11-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102054277B1 (ko) 2016-07-29 2019-12-10 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN110168048B (zh) 2017-01-05 2022-10-21 三星Sdi株式会社 有机光电装置、用于其的化合物及组成物以及显示装置
US10892425B1 (en) 2017-03-03 2021-01-12 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11283027B1 (en) 2017-03-03 2022-03-22 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US20190198772A1 (en) 2017-06-22 2019-06-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display deivce
KR101947747B1 (ko) * 2018-05-04 2019-02-13 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102008897B1 (ko) 2017-06-22 2019-10-23 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US10547014B2 (en) 2017-06-23 2020-01-28 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
KR102577731B1 (ko) * 2017-06-30 2023-09-14 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102487503B1 (ko) * 2017-07-04 2023-01-12 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US11069860B2 (en) 2017-08-21 2021-07-20 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
CN110799510B (zh) * 2017-11-17 2023-07-14 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
US11444250B2 (en) 2017-12-05 2022-09-13 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
EP3503240A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-26 Novaled GmbH Organic semiconductor layer
US11575088B2 (en) 2017-12-22 2023-02-07 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US10644249B2 (en) 2017-12-22 2020-05-05 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11542260B2 (en) 2018-01-31 2023-01-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11104669B2 (en) 2018-02-02 2021-08-31 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
US11765972B2 (en) 2018-02-20 2023-09-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound and organic electroluminescence device using the same
KR20200122313A (ko) 2018-02-20 2020-10-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자 및 전자 기기
US11608333B2 (en) 2018-03-20 2023-03-21 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
WO2019191454A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use organic light-emitting diodes
US11498914B2 (en) 2018-03-30 2022-11-15 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
KR102508374B1 (ko) * 2018-04-17 2023-03-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11778904B2 (en) 2018-05-09 2023-10-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
KR102044943B1 (ko) 2018-05-28 2019-11-14 삼성에스디아이 주식회사 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
TWI692471B (zh) * 2018-10-23 2020-05-01 昱鐳光電科技股份有限公司 苯基聯苯嘧啶類化合物及其有機電激發光元件
KR102213664B1 (ko) * 2018-11-28 2021-02-05 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102334762B1 (ko) * 2019-12-27 2021-12-06 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
CN114163424B (zh) * 2020-09-11 2024-10-18 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料及其器件
CN115433165B (zh) * 2021-06-04 2024-07-12 江苏三月科技股份有限公司 一种含三嗪和吡啶类结构的化合物及其应用
CN113666919B (zh) * 2021-09-23 2022-06-21 南京高光半导体材料有限公司 一种含有咔唑、二苯并呋喃及三嗪结构的化合物及有机电致发光器件
CN117603192B (zh) * 2023-01-11 2024-08-06 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物、组合物、有机电致发光器件及电子装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9705091B2 (en) * 2010-12-20 2017-07-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic heterocycle derivative and organic electroluminescent element using same
EP2694619A4 (en) * 2011-05-03 2014-10-22 Rohm & Haas Elect Mat NOVEL ORGANIC ELECTROLUMINESCENT COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME
KR20130094903A (ko) * 2012-02-17 2013-08-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물
KR20130121479A (ko) * 2012-04-27 2013-11-06 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI641607B (zh) * 2016-07-22 2018-11-21 三星Ｓｄｉ股份有限公司 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置

Also Published As

Publication number Publication date
CN104812750A (zh) 2015-07-29
WO2014054912A1 (en) 2014-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201425527A (zh) 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
JP7314364B2 (ja) 有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
JP6680675B2 (ja) 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
KR101423067B1 (ko) 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102411746B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101884173B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6683609B2 (ja) 有機電界発光化合物、ならびにそれを含む多成分ホスト材料及び有機電界発光デバイス
CN103384712B (zh) 新有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
KR102251474B1 (ko) 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
EP3137467B1 (en) Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
KR101483933B1 (ko) 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP2019514203A (ja) 複数のホスト材料及びそれを含む有機電界発光デバイス
KR102430648B1 (ko) 정공 전달 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TW201404861A (zh) 新穎有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
KR102397506B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI506028B (zh) 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
TW201512172A (zh) 有機電場發光化合物及含該化合物之有機電場發光裝置
TW201333159A (zh) 新穎有機電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置
TW201402775A (zh) 新穎有機電場發光化合物及含有該化合物之有機電場發光裝置
JP2015516981A (ja) 新規有機エレクトロルミネセント化合物およびこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
TW201300501A (zh) 使用電場發光化合物作為發光材料之電場發光裝置
TW201410686A (zh) 主體化合物及摻雜劑化合物之新穎組合及含該組合之有機電場發光裝置
TW201307336A (zh) 新穎有機電場發光化合物及使用該化合物之有機電場發光裝置
KR20140009393A (ko) 비스카바졸 유도체 및 이것을 이용한 유기 전기발광 소자
JP2015520945A (ja) 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセンスデバイス