TWI641607B - 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置 - Google Patents

用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI641607B
TWI641607B TW106118611A TW106118611A TWI641607B TW I641607 B TWI641607 B TW I641607B TW 106118611 A TW106118611 A TW 106118611A TW 106118611 A TW106118611 A TW 106118611A TW I641607 B TWI641607 B TW I641607B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
compound
photovoltaic device
organic
Prior art date
Application number
TW106118611A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201811776A (zh
Inventor
金亨宣
張起砲
申昌主
柳銀善
李炳官
鄭成顯
鄭守泳
鄭鎬國
Original Assignee
三星Sdi股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三星Sdi股份有限公司 filed Critical 三星Sdi股份有限公司
Publication of TW201811776A publication Critical patent/TW201811776A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI641607B publication Critical patent/TWI641607B/zh

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/15Hole transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

本發明揭露一種由化學式1表示的用於有機光電裝置的化合物、一種用於有機光電裝置的組成物、一種包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物的有機光電裝置以及一種顯示裝置。 化學式1的詳情與在說明書中所定義者相同。

Description

用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置
本發明揭露一種用於有機光電裝置的化合物、一種用於有機光電裝置的組成物、一種有機光電裝置以及一種顯示裝置。
有機光電裝置為將電能轉換成光能且反之亦然的裝置。
有機光電裝置可根據其驅動原理分類如下。一種為光電式裝置,其中由光能產生激子,分離成電子及電洞且轉移至不同電極以產生電能,且另一種為發光裝置,其中將電壓或電流供應至電極以由電能產生光能。
有機光電裝置可例如包括有機光電式裝置(organic photoelectric device)、有機發光二極體、有機太陽電池、有機感光鼓(organic photo conductor drum)等。
其中,有機發光二極體(organic light emitting diode,OLED) 近來已由於對平板顯示器的需求增加而引起關注。有機發光二極體為藉由施加電流至有機發光材料而將電能轉換成光的裝置,且具有其中在陽極與陰極之間設置有機層的結構。在本文中,有機層可包括發光層及輔助層(視需要),且輔助層可為例如選自電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層以及電洞阻擋層的至少一個層。
有機發光二極體的效能可受有機層的特性影響,且其中可主要受有機層的有機材料的特性影響。
具體而言,需要開發一種能夠增加電洞及電子遷移率且同時增加電化學穩定性的有機材料,以使得有機發光二極體可應用於大尺寸的平板顯示器。
本發明實施例提供一種用於有機光電裝置的化合物,所述化合物能夠達成具有高效率及長壽命的有機光電裝置。
本發明另一實施例提供一種包含所述用於有機光電裝置的化合物的用於有機光電裝置的組成物。
本發明再一實施例提供一種包含所述化合物的有機光電裝置。
本發明又一實施例提供一種包括所述有機光電裝置的顯示裝置。
根據實施例,提供一種由化學式1表示的用於有機光電 裝置的化合物。
在化學式1中,X1至X3獨立地為N或CRa,X1至X3中的至少一者為N,Y為O或S,Ar1為經取代或未經取代的C6至C30芳基,Ra及R1至R12獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、或其組合,且L1與L2獨立地為單鍵、或者經取代或未經取代的C6至C30伸芳基,且a與b獨立地為介於1至3範圍內的整數。
根據另一實施例,一種用於有機光電裝置的組成物包括 用於有機光電裝置的化合物的第一化合物以及由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物。
在化學式2中,L3與L4獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合,Ar2與Ar3獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,R21至R26獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,1為介於0至2範圍內的整數,且所述「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C18芳基、或C2至C30雜芳基置換。
根據另一實施例,一種有機光電裝置包括面向彼此的陽 極及陰極以及至少一個有機層,所述至少一個有機層設置於所述陽極與所述陰極之間,其中所述有機層包含用於所述有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物。
根據又一實施例,一種顯示裝置包括所述有機光電裝置。
可達成一種具有高效率及長壽命的有機光電裝置。
100、200‧‧‧有機發光二極體
105‧‧‧有機層
110‧‧‧陰極
120‧‧‧陽極
130‧‧‧發光層
140‧‧‧電洞輔助層
圖1及圖2為示出根據實施例的有機發光二極體的剖視圖。
在下文中,詳細闡述本發明的實施例。然而,該些實施例為示範性的且本發明並非僅限於此,且本發明由申請專利範圍的範圍界定。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「經取代」是指取代基或化合物的至少一個氫經氘、鹵素、羥基、胺基、經取代或未經取代的C1至C30胺基、硝基、經取代或未經取代的C1至C40矽烷基、C1至C30烷基、C1至C10烷基矽烷基、C6至C30芳基矽烷基、C3至C30環烷基、C3至C30雜環烷基、C6至C30芳基、C2至C30雜芳基、C1至C20烷氧基、氟基、C1至C 10三氟烷基、氰基、或其組合置換。
在本發明的實例中,「經取代」是指取代基或化合物的至 少一個氫經氘、C1至C30烷基、C1至C10烷基矽烷基、C6至C30芳基矽烷基、C3至C30環烷基、C3至C30雜環烷基、C6至C30芳基、或C2至C30雜芳基置換。另外,在本發明的具體實例中,「經取代」是指取代基或化合物的至少一個氫經氘、C1至C20烷基、C6至C30芳基、或C2至C30雜芳基置換。在本發明的具體實例中,「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C20烷基、C6至C30芳基、經取代或未經取代的吡啶基、經取代或未經取代的喹啉基、經取代或未經取代的異喹啉基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、或者經取代或未經取代的二苯並噻吩基置換。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「雜」是指在一個官能基中包含選自N、O、S、P及Si的1至3個雜原子且其餘為碳。
在本說明書中,當不另外提供定義時,「烷基」是指脂肪族烴基。烷基可為無任何雙鍵或三鍵的「飽和烷基」。
烷基可為C1至C30烷基。更具體而言,烷基可為C1至C20烷基或C1至C10烷基。舉例而言,C1至C4烷基可在烷基鏈中具有1至4個碳原子,且可選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基。
烷基的具體實例可為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。
在本說明書中,「芳基」是指包含至少一個烴芳香族部分 的基團,且烴芳香族部分的所有元素具有形成共軛的p軌道,例如苯基、萘基等,二或更多個烴芳香族部分可藉由σ鍵連接,且可為例如聯苯基、三聯苯基、四聯苯基等,且二或更多個烴芳香族部分直接或間接稠合以提供非芳香族稠環。舉例而言,其可為茀基。
芳基可包含單環、多環或稠環多環(亦即,共用相鄰碳原子對的環)官能基。
在本說明書中,「雜環基」為雜芳基的通用概念,且可包含至少一個選自N、O、S、P及Si的雜原子代替環狀化合物(例如芳基、環烷基、其稠環或其組合)中的碳(C)。當雜環基為稠環時,雜環基的整個環或每個環可包含一或多個雜原子。
舉例而言,「雜芳基」可指包含選自N、O、S、P及Si的至少一個雜原子的芳基。二或更多個雜芳基藉由σ鍵直接連接,或當雜芳基包含二或更多個環時,所述二或更多個環可稠合。當雜芳基為稠環時,每個環可包含1至3個雜原子。
雜環基的具體實例可為吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、三嗪基、喹啉基、異喹啉基等。
更具體而言,經取代或未經取代的C6至C30芳基及/或經取代或未經取代的C2至C30雜環基可為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的稠四苯基、經取代或未經取代的芘基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的 對三聯苯基、經取代或未經取代的間三聯苯基、經取代或未經取代的鄰三聯苯基、經取代或未經取代的基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的苝基、經取代或未經取代的茀基、經取代或未經取代的茚基、經取代或未經取代的呋喃基、經取代或未經取代的噻吩基、經取代或未經取代的吡咯基、經取代或未經取代的吡唑基、經取代或未經取代的咪唑基、經取代或未經取代的三唑基、經取代或未經取代的噁唑基、經取代或未經取代的噻唑基、經取代或未經取代的噁二唑基、經取代或未經取代的噻二唑基、經取代或未經取代的吡啶基、經取代或未經取代的嘧啶基、經取代或未經取代的吡嗪基、經取代或未經取代的三嗪基、經取代或未經取代的苯並呋喃基、經取代或未經取代的苯並噻吩基、經取代或未經取代的苯並咪唑基、經取代或未經取代的吲哚基、經取代或未經取代的喹啉基、經取代或未經取代的異喹啉基、經取代或未經取代的喹唑啉基、經取代或未經取代的喹噁啉基、經取代或未經取代的萘啶基、經取代或未經取代的苯並噁嗪基、經取代或未經取代的苯並噻嗪基、經取代或未經取代的吖啶基、經取代或未經取代的啡嗪基、經取代或未經取代的啡噻嗪基、經取代或未經取代的啡噁嗪基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、或者經取代或未經取代的二苯並噻吩基、或其組合,但不限於此。
在本說明書中,單鍵是指不藉由碳或除碳以外的雜原子的直接鍵結,且具體而言含義為L為單鍵意指與L連接的取代基與中心核心直接鍵結。亦即,在本說明書中,單鍵並非是指經由碳 而被鍵結的亞甲基。
在本說明書中,電洞特性是指當施加電場時貢獻出電子以形成電洞的能力,且在陽極中形成的電洞可由於根據最高佔用分子軌域(highest occupied molecular orbital,HOMO)能階的傳導特性而易於注入發光層中且在發光層中傳輸。
此外,電子特性是指當施加電場時接受電子的能力,且在陰極中形成的電子可由於根據最低未佔用分子軌域(lowest unoccupied molecular orbital,LUMO)能階的傳導特性而易於注入發光層且在發光層中傳輸。
在下文中,闡述根據實施例的一種用於有機光電裝置的化合物(以下又稱為用於有機光電裝置的第一化合物)。
根據實施例的用於有機光電裝置的化合物由化學式1表示。
在化學式1中,X1至X3獨立地為N或CRa,X1至X3中的至少一者為N,Y為O或S,Ar1為經取代或未經取代的C6至C30芳基,Ra及R1至R12獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、或其組合,L1與L2獨立地為單鍵、或者經取代或未經取代的C6至C30伸芳基,且a與b獨立地為介於1至3範圍內的整數。
根據實施例,由化學式1表示的用於有機光電裝置的化合物主要包含經咔唑基取代的咔唑,且具有以下結構:包含至少一個氮的雜環基在二苯並呋喃或二苯並噻吩的第3號位置處進行連接。
根據實施例的含氮雜環基與二苯並呋喃或二苯並噻吩直接連接而無需連接基,且在二苯並呋喃或二苯並噻吩的第3號位置處進行連接,且因此具有當對LUMO軌道施加電場時LUMO軌道在結構上擴張的易於接受電子的結構。因此,可降低藉由施加用於有機光電裝置的化合物而製造的有機光電裝置的驅動電壓。
另外,根據實施例的用於有機光電裝置的化合物包含在具有大的三重態能量及電化學穩定性的二苯並呋喃或二苯並噻吩 的第3號位置處所連接的含氮雜環,並包含咔唑,因此具有拉電子基(electron withdrawing group,EWG)及推電子基(electron donating group,EDG)兩者,在整個分子上顯示出雙極特性,且在電洞與電子之間具有高結合力,並且因此可施加至傳輸層及電洞注入層且用作有機光電裝置的發光層中的主體。
因此,當使用本發明的由化學式1表示的化合物作為有機發光二極體的電洞注入層、電洞傳輸層或發光層的材料時,可提高有機發光二極體的效率及壽命。
在化學式1中,較佳地,X1至X3中的至少兩者為N,且更佳地,所有X1至X3均為N。
根據示例性實施例的一種用於有機光電裝置的化合物可由化學式1-1至化學式1-3表示:
[化學式1-2]
在化學式1-1至化學式1-3中,X1至X3獨立地為N或CRa,X1至X3中的至少一者為N,Ar1為經取代或未經取代的C6至C30芳基,Y為O或S,Ra及R1至R12獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至 C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、或其組合,L1與L2獨立地為單鍵、或者經取代或未經取代的C6至C18伸芳基,且a與b獨立地為介於1至3範圍內的整數。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的所有X1至X3均可為N。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的X1及X3可為N,且X2可為CH。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的X1及X2可為N,且X3可為CH。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的X2及X3可為N,且X1可為CH。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的X1可為N,且X2及X3可為CH。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的X2可為N,且X1及X3可為CH。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的X3可為N,且X1及X2可為CH。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的Ar1可為苯基、萘基、聯苯基、三苯基或茀基。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的L1及L2可為單鍵。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的L1可為單鍵,L2為伸苯基,抑或L2可為單鍵且L1可為伸苯基。
在一個實例中,化學式1-1至化學式1-3的L1及L2可為伸苯基。
如在化學式1-1至化學式1-3中所示,當含氮雜環基包含在二苯並呋喃基或二苯並噻吩基的第3號位置處所直接連接而無需連接基的取代基時,可獲得藉由施加所述化合物而製造的有機發光二極體的驅動電壓降低而所述有機發光二極體的壽命增加的最佳效果,此乃因將LUMO電子雲定位於一個平面上並使所述電子雲擴張的效果被最大化。然而,當含氮雜環基未在二苯並呋喃或二苯並噻吩的第3號位置處連接而是在二苯並呋喃或二苯並噻吩的其他位置處連接、抑或經由伸芳連接基等與二苯並呋喃或二苯並噻吩連接時,可使藉由LUMO電子雲的擴張而降低驅動電壓的效果降低。
在化學式1中,Ar1為經取代或未經取代的C6至C30芳基。
化學式1的經取代或未經取代的C6至C30芳基可為例如經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的稠四苯基、經取代或未經取代的芘基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的四聯苯基、經取代或未經取代的基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、 經取代或未經取代的苝基、及經取代或未經取代的茀基,例如為苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、鄰三聯苯基、間三聯苯基或對三聯苯基。
具體而言,化學式1的Ar1可為經取代或未經取代的C6至C30芳基,較佳為經取代或未經取代的C6至C18芳基,且更佳為經取代或未經取代的C6至C12芳基。舉例而言,根據實施例的Ar1可為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的對三聯苯基、經取代或未經取代的間三聯苯基、經取代或未經取代的鄰三聯苯基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、或者經取代或未經取代的茀基,例如為苯基、萘基、聯苯基或三聯苯基。
更具體而言,在本發明的示例性實施例中,Ar1可為苯基、對聯苯基、間聯苯基、對伸三聯苯基、間伸三聯苯基、鄰伸三聯苯基等,但並非僅限於此。
本文中,在Ar1的經取代的芳基中,「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C20烷基或C6至C30芳基置換。舉例而言,「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C10烷基、或C6至C18芳基置換,例如至少一個氫經氘、C1至C4烷基、或C6至C12芳基置換。
化學式1的L1及L2作為連接基可獨立地為單鍵、或者經取代或未經取代的C6至C30伸芳基,且較佳為單鍵或者經取代 或未經取代的C6至C18伸芳基。舉例而言,根據實施例的連接基、L1及L2可獨立地為單鍵、經取代或未經取代的伸苯基、經取代或未經取代的伸聯苯基、經取代或未經取代的伸萘基、經取代或未經取代的對伸三聯苯基、經取代或未經取代的間伸三聯苯基、經取代或未經取代的鄰伸三聯苯基、經取代或未經取代的伸蒽基、經取代或未經取代的伸菲基、經取代或未經取代的伸聯三伸苯基、或者經取代或未經取代的伸茀基。
更具體而言,在本發明的示例性實施例中,L1與L2可獨立地為單鍵、苯基、對聯苯基、間聯苯基等,但並非僅限於此。
在本發明的示例性實施例中,化學式1的Ar1可為苯基、萘基、聯苯基、三聯苯基或茀基,且L1與L2可獨立地為單鍵、苯基或聯苯基,且可例如由化學式1-a至化學式1-d表示。
[化學式1-b]
[化學式1-d]
在化學式1-a至化學式1-d中,X1至X3獨立地為N或CRa,X1至X3中的至少一者為N,Y為O或S,n1、n2、m及k獨立地為介於0至2範圍內的整數,Ra及R1至R14獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C18芳基、或其組合,且相鄰基即R13與R14相連接以形成經取代或未經取代的芳香族單環式或多環式環。
在一個實例中,化學式1-a及化學式1-b的相鄰基即R13與R14相連接以形成萘基、蒽基、菲基、聯三伸苯基或茀基。
在一個實例中,化學式1-b及化學式1-d的m可為1,且k可為0。
在一個實例中,化學式1-b及化學式1-d的m可為2,且 k可為0。
在一個實例中,化學式1-a至化學式1-d的n1與n2可獨立地為0或1。
在一個實例中,化學式1-a至化學式1-d的所有n1與n2均可獨立地為0。化學式1的R1至R12可獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、或其組合,較佳為氫、氘、未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C18芳基、或其組合,且更佳為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C4烷基、經取代或未經取代的C6至C12芳基、或其組合。
具體而言,化學式1的R9至R12可獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C18芳基、或其組合,且較佳為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C4烷基、經取代或未經取代的C6至C12芳基、或其組合。舉例而言,根據實施例的R9至R12可獨立地為氫、氘、甲基、乙基、丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、苯基或其組合。
具體而言,化學式1的R1至R4可獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C18芳基、或其組合,且較佳為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C4烷基、經取代或未經取代的C6至C12芳基、或其組合。舉例而言,根據實施例的R1至R4可獨立地為氫、氘、甲基、苯基或其組合。
具體而言,化學式1的R5至R8可獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C10烷基、經取代或未經取代的C6至C18芳基、或其組合,且較佳為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C4烷基、經取代或未經取代的C6至C12芳基、或其組合。舉例而言,根據實施例的R5至R8可獨立地為氫、氘、甲基、苯基或其組合。
在本發明的一個實例中,化學式1的R1至R12可獨立地為氫。
由化學式1表示的用於有機光電裝置的化合物可例如選自群組1的化合物,但並非僅限於此。
用於有機光電裝置的第一化合物可施加至有機光電裝置,且可單獨或與用於有機光電裝置的其他化合物一起施加於有機光電裝置中。當用於有機光電裝置的化合物與用於有機光電裝置的其他化合物一起施加時,所述化合物可以組成物的形式施加。
以不,闡述包含用於有機光電裝置的第一化合物的用於有機光電裝置的組成物的一個實例。
根據本發明另一實施例的用於有機光電裝置的組成物包含用於有機光電裝置的第一化合物以及由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物。
在化學式2中,L3與L4獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合,Ar2與Ar3獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,R21至R26獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,1為介於0至2的整數中的一者,且 「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C18芳基、或C2至C30雜芳基置換。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的L3與L4可獨立地為單鍵或者經取代或未經取代的C6至C18伸芳基。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的Ar2與Ar3可獨立地為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的吡啶基、經取代或未經取代的嘧啶基、經取代或未經取代的喹唑啉基、經取代或未經取代的異喹唑啉基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的三嗪基、經取代或未經取代的喹啉基、經取代或未經取代的異喹啉基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的茀基、或其組合。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的Ar2與Ar3可獨立地為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的吡啶基、經取代或未經取代的喹唑啉基、經取代或未經取代的異喹唑啉基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的喹啉基、經取代或未經取代的異喹啉基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代 的茀基、或其組合。
在本發明的示例性實施例中,化學式2的Ar2與Ar3可獨立地為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的茀基、或其組合。
在一個實例中,化學式2的R21至R26可獨立地為氫、氘、或者經取代或未經取代的C6至C12芳基,舉例而言,化學式2的R21至R26可獨立地為氫或氘。
在一個實例中,化學式2的1可為0或1,且1可例如為0。
在本發明的具體示例性實施例中,*-L3-Ar2及*-L4-Ar3為群組Ⅱ的取代基中的一者,且化學式2為包含群組Ⅱ的取代基中與群組I的結構中的一者鍵結的一者的化合物。
[群組I]
[群組Ⅱ]
在群組I及群組Ⅱ中,*為連接點。
由化學式2表示的用於有機光電裝置的第二化合物可例如選自群組2的化合物。
[群組2]
第一主體化合物與第二主體化合物可以各種方式加以組合以製備各種組成物。
根據本發明示例性實施例的組成物包含由化學式1-1或化學式1-2表示的化合物作為第一主體,且包含以下化合物作為第二主體:其中化學式2中的L3與L4獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基;Ar2與Ar3獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基;R21至R26獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基;且1為0。
根據本發明示例性實施例的組成物可包含由化學式1-1或化學式1-2表示的化合物作為第一主體,且包含由群組2的化學式E-31、化學式E-99、化學式E-129及化學式E-140中的一者表示的化合物作為第二主體。
用於有機光電裝置的第二化合物與用於有機光電裝置的第一化合物一起用於發光層中,且會提高電荷遷移率及穩定性,並可藉此改善發光效率及壽命特性。另外,可對用於有機光電裝置的第二化合物與用於有機光電裝置的第一化合物的比率進行調整,且藉此可控制電荷遷移率。
舉例而言,可包含重量比為約1:9至9:1、具體而言重量比為2:8至8:2、3:7至7:3、4:6至6:4、或5:5的用於有機光電裝置的第一化合物及用於有機光電裝置的第二化合物,且舉例而言,可包含為3:7的用於有機光電裝置的第一化合物及用於有機光電裝置的第二化合物。另外,可使用重量比為1:1至1:4、1:1至1:3或1:1至4:6的用於有機光電裝置的第一化合物及用於有機光電裝置的第二化合物。
在所述範圍內,可同時提高效率及壽命。
所述組成物除用於有機光電裝置的第一化合物及用於有機光電裝置的第二化合物之外可更包含一或多種有機化合物。
用於有機光電裝置的化合物可更包含摻雜劑。摻雜劑可為紅色摻雜劑、綠色摻雜劑或藍色摻雜劑。
摻雜劑以少量混合以引起光發射,且可一般為藉由多次 激發至三重態或多於三重態而發光的材料,例如金屬錯合物。摻雜劑可為例如無機化合物、有機化合物或有機/無機化合物,且可使用其一或多個種類。
摻雜劑可為例如磷光摻雜劑,且磷光摻雜劑的實例可為包含Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其組合的有機金屬化合物。磷光摻雜劑可為例如由化學式Z表示的化合物,但不限於此。
[化學式Z]L2MX
在化學式Z中,M為金屬,且L與X為相同或不同的,且為與M形成錯合化合物的配位體。
M可為例如Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其組合,且L及X可為例如二齒配位體。
以下,闡述一種包含用於有機光電裝置的化合物或用於有機光電裝置的組成物的有機光電裝置。
根據另一實施例的有機光電裝置包括面向彼此的陽極及陰極以及設置於陽極與陰極之間的至少一個有機層,其中所述有機層包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物。
舉例而言,所述有機層可包括發光層,且所述發光層可包 含本發明的所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物。
具體而言,可包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物作為所述發光層的主體(例如綠色主體)。
另外,所述有機層可包括發光層及至少一個輔助層,所述至少一個輔助層選自電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層及電洞阻擋層,且所述輔助層可包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物。
所述輔助層可更包括相鄰於所述發光層的電子傳輸輔助層,且所述電子傳輸輔助層可包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物。
在本發明的示例性實施例中,電子傳輸輔助層中所包含的用於有機光電裝置的化合物可由化學式1-I、化學式1-a或化學式1-c表示。
所述有機光電裝置可為將電能轉換成光能並且反之亦然的任何裝置,但並無特別限制,並且可為例如有機光電式裝置、有機發光二極體、有機太陽電池及有機感光鼓。
在本文中,參考圖式闡述作為有機光電裝置的一個實例的有機發光二極體。
圖1及圖2為根據實施例的有機發光二極體的剖視圖。
參考圖1,根據實施例的有機發光二極體100包括陽極 120及陰極110以及設置於陽極120與陰極110之間的有機層105。
陽極120可由具有大功函數的導體製成以有助於電洞注入,且可例如由金屬、金屬氧化物及/或導電聚合物製成。陽極120可為,舉例而言,金屬,例如鎳、鉑、釩、鉻、銅、鋅、金等或其合金;金屬氧化物,例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(indium tin oxide,ITO)、氧化銦鋅(indium zinc oxide,IZO)等;金屬與氧化物的組合,例如ZnO與Al或SnO2與Sb;導電聚合物,例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(伸乙基-1,2-二氧)噻吩](poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene),PEDT)、聚吡咯及聚苯胺,但並不僅限於此。
陰極110可由具有小功函數的導體製成以有助於電子注入,且可例如由金屬、金屬氧化物及/或導電聚合物製成。陰極110可為,舉例而言,金屬或其合金,例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、鉛、銫、鋇等;多層式(multi-layer)結構材料,例如LiF/Al、LiO2/Al、LiF/Ca、LiF/Al及BaF2/Ca,但並不僅限於此。
有機層105包括發光層130,發光層130包含用於有機光電裝置的化合物或用於有機光電裝置的組成物。
圖2為示出根據另一實施例的有機發光二極體的剖視圖。
參考圖2,有機發光二極體200除發光層130之外更包括電洞輔助層140。電洞輔助層140可在陽極120與發光層130之間進一步增加電洞注入及/或電洞遷移率且阻擋電子。電洞輔助層140可為例如電洞傳輸層、電洞注入層及/或電子阻擋層,且可包 括至少一個層。
儘管未示出以下層,但圖1或圖2所示有機層105可更包括電子注入層、電子傳輸層、電子傳輸輔助層、電洞傳輸層、電洞傳輸輔助層、電洞注入層或其組合。在該些有機層中可包含本發明的用於有機光電裝置的化合物或用於有機光電裝置的組成物。有機發光二極體100及有機發光二極體200可藉由以下方式來製造:在基板上形成陽極或陰極;利用例如真空沈積方法(蒸發)、濺鍍(sputtering)、電漿鍍敷(plasma plating)及離子鍍敷(ion plating)等乾膜形成方法或者例如旋塗(spin coating)、浸漬(dipping)及流塗(flow coating)等濕式塗佈方法形成有機層;以及在有機層上形成陰極或陽極。
有機發光二極體可應用於有機發光二極體顯示器。
以下,參考實例更詳細地說明實施例。然而,該些實例在任何意義上均不應解釋為限制本發明的範圍。
以下,實例及合成例中所用的起始材料及反應物只要不存在特別註釋,則購自西格瑪-奧德裏奇有限公司(Sigma-Aldrich Co.Ltd.)、鈞銳化學有限公司(Apichemical Co.Ltd.)或銻希愛有限公司(TCI Inc.),或者是藉由已知方法而合成。
(用於有機光電裝置的化合物的製備)
藉由以下步驟合成了作為本發明一個具體實例的化合物。
(用於有機光電裝置的第一化合物)
合成例1:化合物[1]的合成
第一步驟:中間物A的合成
在氮氣環境下將2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(50.55克,223.59毫莫耳)及二苯並呋喃-3-基硼酸(40.3克,190.06毫莫耳)溶解在了2升圓底燒瓶中的900毫升四氫呋喃中,向其中添加了四(三苯基膦)鈀(12.9克,11.18毫莫耳),且對所述混合物進行了攪拌。向其中添加了碳酸鉀(61.8克,447.19毫莫耳)飽和水溶液,且在80℃下將所獲得的混合物加熱並回流了12小時。當反應完成之後,對有機層進行了分離,用無水MgSO4進行了處理以移除水分,進行了過濾,並在減壓下進行了濃縮。使用二氯甲烷及己烷對所獲得的殘餘物進行了結晶化以獲得35.3克(44%)中間物A。
第二步驟:中間物B的合成
向1升圓底燒瓶中的240毫升N,N-二甲基甲醯胺(DMF) 中添加了3-溴咔唑(7.4克,29.96毫莫耳),對所述混合物進行了攪拌,且向其中緩慢添加了氫化鈉(60%,礦油,2.4克,59.92毫莫耳)。在30分鐘之後,向其中緩慢添加了中間物A(12.6克,35.25毫莫耳)且將所獲得的混合物攪拌了12小時。將反應產物倒入了水中,且對其中生成的固體進行了過濾。使用二氯苯及甲醇對所獲得的殘餘物進行了凝固以獲得17克(85%)中間物B。
第三步驟:化合物[1]的合成
將中間物B(16.5克,29.06毫莫耳)、咔唑(5.8克,34.88毫莫耳)及第三丁醇鈉(5.6克,58.13毫莫耳)溶解在了50毫升二甲苯中,且向其中滴加了鈀(二苯亞甲基丙酮)(0.836克,1.45毫莫耳)及第三丁基膦(1.41克,2.91毫莫耳,50%的甲苯混合物)。在120℃下在氮氣流下對反應溶液進行了加熱及攪拌。當反應完成之後,向反應產物中倒入了甲醇,且對其中生成的固體進行了過濾並又溶解在了二氯苯中,向其中添加了活性炭及無水硫酸鎂,對所獲得的混合物進行了攪拌,進行了過濾,並使用二氯苯及甲醇進行了再結晶以獲得16克(84%)化合物[1]。
液相層析(liquid chromatography,LC)質量(理論值:653.73克/莫耳,量測值:M+H+=654.22克/莫耳)
合成例2:化合物[40]的合成
[反應流程2]
第一步驟:中間物C的合成
根據與中間物A的合成方法相同的方法使用2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(42.3克,187.24毫莫耳)及苯並噻吩-3-基硼酸(36.3克,159.15毫莫耳)獲得了30克(43%)中間物C。
第二步驟:中間物D的合成
根據與中間物B的合成方法相同的方法使用3-溴咔唑(7.17克,29.13毫莫耳)及中間物C(12.8克,34.28毫莫耳)獲得了16克(80%)中間物D。
第三步驟:化合物[40]的合成
根據與化合物[1]的合成方法相同的方法使用中間物D(14.8克,25.38毫莫耳)及咔唑(5.1克,30.46毫莫耳)獲得了13克(76%)化合物[40]。
液相層析質量(理論值:669.79克/莫耳,量測值:M+H+=670.20克/莫耳)
合成例3:化合物[2]的合成
第一步驟:中間物E的合成
根據與化合物[1]的合成方法相同的方法使用2-溴咔唑(7.4克,29.96毫莫耳)及中間物A(12.61克,35.25毫莫耳)獲得了17克(85%)中間物E。
第二步驟:化合物[2]的合成
根據與化合物[1]的合成方法相同的方法使用中間物E(14.756克,26毫莫耳)及咔唑(5.22克,31.21毫莫耳)獲得了14克(82%)化合物[2]。
液相層析質量(理論值:653.73克/莫耳,量測值:M+H+=654.22克/莫耳)
合成例4:化合物[41]的合成
第一步驟:中間物F的合成
根據與中間物B的合成方法相同的方法使用2-溴咔唑(7.2克,29.13毫莫耳)及中間物C(12.81克,34.28毫莫耳)獲得了16克(80%)中間物F。
第二步驟:化合物[41]的合成
根據與化合物[1]的合成方法相同的方法使用中間物F(13.9克,23.9毫莫耳)及咔唑(4.8克,28.67毫莫耳)獲得了13克(81%)化合物[41]。
液相層析質量(理論值:669.79克/莫耳,量測值:M+H+=670.20克/莫耳)
比較合成例1:比較化合物1
[反應流程5]
根據與化合物[1]的合成方法相同的方法合成了比較化合物1。
液相層析質量(理論值:563.65克/莫耳,量測值:M+H+=564.21克/莫耳)
(有機發光二極體的製造:發光層裝置1)
實例1
使用在合成例1中獲得的化合物[1]作為主體且使用Ir(PPy)3作為摻雜劑製造了有機發光二極體。
關於陽極,使用了1000埃厚的氧化銦錫,且關於陰極,使用了1000埃厚的鋁。具體而言,說明一種製造有機發光二極體的方法,藉由以下方式製造出陽極:將薄片電阻為15歐姆/平方公分的氧化銦錫玻璃基板切割成50毫米×50毫米×0.7毫米的大小,分別對其在丙酮、異丙醇及純水每一者中進行了15分鐘超音波清洗,且對其進行了30分鐘紫外線臭氧清洗。
在基板上,藉由在650×10-7帕的真空度下以0.1奈米/秒至0.3奈米/秒的沈積速率對N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-二苯基聯 苯基-4,4'-二胺(NPB)(80奈米)進行沈積而形成了800埃厚的電洞傳輸層。隨後,在相同的真空沈積條件下使用合成例1的化合物[1]形成了300埃厚的發光層,且同時沈積了磷光摻雜劑Ir(PPy)3。本文中,基於100重量%的發光層的總重量藉由對沈積速率進行調整而將磷光摻雜劑沈積為7重量%。
在發光層上,藉由在相同的真空沈積條件下對雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(苯基苯酚)鋁(BAlq)進行沈積而形成了50埃厚的電洞阻擋層。隨後,藉由在相同的真空沈積條件下對Alq3進行沈積而形成了200埃厚的電子傳輸層。在電子傳輸層上,藉由依序沈積LiF及Al而形成了陰極,以製造有機發光二極體。
有機發光二極體的結構為ITO/NPB(80奈米)/EML(化合物[1](93重量%)+Ir(PPy)3(7重量%),30奈米)/Balq(5奈米)/Alq3(20奈米))/LiF(1奈米)/Al(100奈米)。
實例2及實例3
除了分別使用合成例2的化合物[40]及合成例3的化合物[2]替代了合成例1的化合物[1]以外,根據與實例1相同的方法製造了根據實例2及實例3的每一有機發光二極體。
比較例1及比較例2
除了分別使用比較合成例1的比較化合物1及4,4’-雙(N-咔唑基)-1,1’-聯苯(CBP,CAS號58328-31-7)替代了合成例1的化合物[1]以外,根據與實例1相同的方法製造了根據比較例1及比較例2的每一有機發光二極體。
評估1:有機發光二極體的特性評估
對根據實例1至實例3以及比較例1及比較例2的每一有機發光二極體的視電壓而定的電流密度變化、亮度變化及發光效率進行了量測,且結果示於表1中。
具體量測方法如下。(1)視電壓變化而定的電流密度變化的量測
關於流入單位裝置的電流值,使用電流-電壓計(吉時利(Keithley)2400)在電壓自0伏特增加至10伏特時對所獲得的有機發光二極體進行了量測,且所量測的電流值除以面積,從而得到結果。
(2)視電壓變化而定的亮度變化的量測
使用亮度計(美能達(Minolta)Cs-1000A)在有機發光二極體的電壓自0伏特增加至10伏特時對亮度進行了量測。
(3)發光效率的量測
使用來自項目(1)及項目(2)的亮度、電流密度以及電壓(伏特)計算了相同電流密度(10毫安/平方公分)下的電流效率(坎德拉/安)。
參考表1,根據實例1至實例3的有機發光二極體相較於根據比較例1及比較例2的有機發光二極體顯示出驅動電壓及發光效率均提高。原因在於實例1至實例3的化合物包含經咔唑基取代的咔唑且亦包含位於咔唑基的N處且與二苯並呋喃或二苯並噻吩直接連接而無需連接基的三嗪,且因此隨著LUMO電子雲的擴張而降低了驅動電壓。
(有機發光二極體的製造:發光層裝置2)
藉由已知方法合成了用於有機光電裝置的第二化合物E-31、E-99、E-129及E-140。
實例4
用蒸餾水洗滌了塗佈有成為1500埃厚的薄膜的氧化銦錫(ITO)的玻璃基板。在用蒸餾水洗滌之後,用例如異丙醇、丙酮、甲醇等溶劑對玻璃基板進行了超音波洗滌並進行了乾燥,隨後移至電漿清潔器,使用氧電漿清潔了10分鐘,並移至真空沈積器。 使用獲得的此種氧化銦錫透明電極作為陽極,將化合物A真空沈積在了氧化銦錫基板上以形成700埃厚的電洞注入層,將化合物B在所述注入層上沈積至50埃厚,且將化合物C沈積至1020埃厚以形成電洞傳輸層。藉由同時真空沈積合成例1的化合物[1]及化合物E-31作為主體並沈積10重量%的三(2-苯基吡啶)銥(Ⅲ)[Ir(ppy)3]作為摻雜劑,在電洞傳輸層上形成了400埃厚的發光層。本文中,以5:5的重量比使用了化合物[1]及化合物E-31,且單獨闡述了化合物[1]及化合物E-31在以下實例的比率。
隨後,將化合物D及Liq以1:1的比率同時真空沈積在了發光層上以形成300埃厚的電子傳輸層,且藉由依序在電子傳輸層上將Liq真空沈積至15埃厚以及將Al真空沈積至1200埃厚來形成了陰極,從而製造出有機發光二極體。
有機發光二極體具有如下五層式有機薄層。
ITO/化合物A(700埃)/化合物B(50埃)/化合物C(1,020埃)/EML[化合物[1]:E-31:Ir(ppy)3=27重量%:63重量%:10重量%](400埃)/化合物D:Liq(300埃)/Liq(15埃)/Al(1,200埃)。
化合物A:N4,N4'-二苯基-N4,N4'-雙(9-苯基-9H-咔唑-3-基)聯苯基-4,4'-二胺
化合物B:1,4,5,8,9,11-六氮雜三伸苯基-六甲腈(HAT-CN),
化合物C:N-(聯苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-茀-2-胺
化合物D:8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹 啉
實例5至實例14以及比較例3至比較例6
根據與實例4相同的方法如表2所示分別使用第一主體及第二主體製造了根據實例5至實例14以及比較例3至比較例6的有機發光二極體。
評估2:有機發光二極體的特性評估
對根據實例4至實例14以及比較例3至比較例6的每一有機發光二極體的發光效率及壽命特性進行了評估,且結果示於表2中。
具體量測方法如下。
(1)視電壓變化而定的電流密度變化的量測
關於流入單位裝置的電流值,使用電流-電壓計(吉時利(Keithley)2400)在電壓自0伏特增加至10伏特時對所獲得的有機發光二極體進行了量測,且所量測的電流值除以面積,從而得到結果。
(2)視電壓變化而定的亮度變化的量測
使用亮度計(美能達(Minolta)Cs-1000A)在有機發光二極體的電壓自0伏特增加至10伏特時對亮度進行了量測。
(3)發光效率的量測
藉由使用來自項目(1)及項目(2)的亮度、電流密度以及電壓(伏特)計算了相同電流密度(10毫安/平方公分)下的電流效率(坎德拉/安)。
(4)壽命的量測
藉由在亮度(坎德拉/平方米)維持在6000坎德拉/平方米時,對直至電流效率(坎德拉/安)降低至97%時所花費的時間進行量測而獲得了壽命。
參考表2,根據實例4至實例14的有機發光二極體相較於根據比較例3至比較例6的有機發光二極體,顯示出了發光效率及壽命特性大幅提高。如上所述,原因在於實例4至實例14中所用的化合物包含在二苯並呋喃或二苯並噻吩的第3號位置處與含氮雜環基直接連接而無需連接基的取代基,且因此具有當施加電場時LUMO電子雲擴張的易於接受電子的結構,並且因此驅動電壓得以降低。
具體而言,使用CBP化合物作為第一主體化合物的比較例3以及使用第二主體化合物的比較例4及比較例5相較於根據本發明示例性實施例的有機發光二極體,顯示出了高驅動電壓及顯著低的發光效率及壽命。另外,當使用根據本發明示例性實施例的第一主體及第二主體時,相較於根據比較例6的使用相同第二主體、但使用不具有經含氮雜環基直接取代的二苯並呋喃或二苯並噻吩的比較化合物1作為第一主體的有機發光二極體,根據實例4至實例14的有機發光二極體顯示出了壽命最多增大4倍。
雖然本發明已結合目前視為實用的示例性實施例加以闡述,但應理解本發明不限於所揭露的實施例,而是相反地旨在涵蓋包含在隨附申請專利範圍的精神及範圍內的各種潤飾及等效配置。因此,應理解上述實施例為示範性的,而不以任何方式限制本發明。

Claims (13)

  1. 一種用於有機光電裝置的化合物,由化學式1表示:其中,在化學式1中,X1至X3獨立地為N或CRa,X1至X3中的至少一者為N,Y為O或S,Ar1為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的對三聯苯基、經取代或未經取代的間三聯苯基、經取代或未經取代的鄰三聯苯基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、或者經取代或未經取代的茀基,Ra及R1至R12獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C4烷基、經取代或未經取代的C6至C12芳基、或其組合,L1為單鍵、或者經取代或未經取代的C6至C30伸芳基,L2為單鍵,且a與b獨立地為介於1至3範圍內的整數。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的用於有機光電裝置的化合物,所述用於有機光電裝置的化合物由化學式1-1至化學式1-3表示:[化學式1-2] 其中,在化學式1-1至化學式1-3中,X1至X3獨立地為N或CRa,X1至X3中的至少一者為N,Ar1為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的對三聯苯基、經取代或未經取代的間三聯苯基、經取代或未經取代的鄰三聯苯基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的菲基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、或者經取代或未經取代的茀基,Y為O或S,Ra及R1至R12獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C4烷基、經取代或未經取代的C6至C12芳基、或其組合,L1為單鍵、或者經取代或未經取代的C6至C30伸芳基,L2為單鍵,且a與b獨立地為介於1至3範圍內的整數。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的用於有機光電裝置的化合物,所述用於有機光電裝置的化合物由化學式1-a或化學式1-b表示:[化學式1-b]其中,在化學式1-a以及化學式1-b中,X1至X3獨立地為N或CRa,X1至X3中的至少一者為N,Y為O或S,n1為0的整數,n2、m及k獨立地為介於0至2範圍內的整數,Ra及R1至R14獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C4烷基、經取代或未經取代的C6至C12芳基、或其組合,且R13與R14獨立地存在或彼此連接以形成經取代或未經取代的芳香族單環式或多環式環。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的用於有機光電裝置的化合物,其中L1為單鍵、經取代或未經取代的伸苯基、經取代或未經取代的伸聯苯基、經取代或未經取代的伸萘基、經取代或未經取代的對伸三聯苯基、經取代或未經取代的間伸三聯苯基、經取代或未經取代的鄰伸三聯苯基、經取代或未經取代的伸蒽基、經取代或未經取代的伸菲基、經取代或未經取代的伸聯三伸苯基、或者經取代或未經取代的伸茀基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的用於有機光電裝置的化合物,所述用於有機光電裝置的化合物選自群組1的化合物:
  6. 一種用於有機光電裝置的組成物,包含第一化合物,為如申請專利範圍第1項所述的用於有機光電裝置的化合物;以及用於有機光電裝置的第二化合物,由化學式2表示:其中,在化學式2中,L3與L4獨立地為單鍵、經取代或未經取代的C6至C30伸芳基、經取代或未經取代的C2至C30伸雜芳基、或其組合,Ar2與Ar3獨立地為經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,R21至R26獨立地為氫、氘、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代或未經取代的C6至C30芳基、經取代或未經取代的C2至C30雜環基、或其組合,1為介於0至2範圍內的整數,且所述「經取代」是指至少一個氫經氘、C1至C4烷基、C6至C18芳基、或C2至C30雜芳基置換。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的用於有機光電裝置的組成物,其中化學式2的Ar2與Ar3獨立地為經取代或未經取代的苯基、經取代或未經取代的聯苯基、經取代或未經取代的三聯苯基、經取代或未經取代的萘基、經取代或未經取代的蒽基、經取代或未經取代的聯三伸苯基、經取代或未經取代的吡啶基、經取代或未經取代的嘧啶基、經取代或未經取代的三嗪基、經取代或未經取代的喹啉基、經取代或未經取代的異喹啉基、經取代或未經取代的喹唑啉基、經取代或未經取代的異喹唑啉基、經取代或未經取代的二苯並噻吩基、經取代或未經取代的二苯並呋喃基、經取代或未經取代的咔唑基、經取代或未經取代的茀基、或其組合。
  8. 如申請專利範圍第6項所述的用於有機光電裝置的組成物,其中化學式2的*-L3-Ar2及*-L4-Ar3中的每一者為群組Ⅱ的取代基中的一者,且所述用於有機光電裝置的第二化合物為包含群組Ⅱ的取代基中與群組I的結構中的一者鍵結的一者的化合物:[群組I][群組Ⅱ]其中,在群組I及群組Ⅱ中,*為連接點。
  9. 一種有機光電裝置,包括面向彼此的陽極及陰極,以及至少一個有機層,設置於所述陽極與所述陰極之間,其中所述有機層包含如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的用於有機光電裝置的化合物;或如申請專利範圍第6項至第8項中任一項所述的用於有機光電裝置的組成物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的有機光電裝置,其中所述有機層包括發光層,且所述發光層包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的有機光電裝置,其中包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物作為所述發光層的主體。
  12. 如申請專利範圍第10項所述的有機光電裝置,其中所述有機層包括選自以下者的至少一個輔助層:電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、電子傳輸層、電子注入層及電洞阻擋層,且所述輔助層更包括相鄰於所述發光層的電子傳輸輔助層,且所述電子傳輸輔助層包含所述用於有機光電裝置的化合物或所述用於有機光電裝置的組成物。
  13. 一種顯示裝置,包括如申請專利範圍第9項所述的有機光電裝置。
TW106118611A 2016-07-22 2017-06-06 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置 TWI641607B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
??10-2016-0093507 2016-07-22
KR1020160093507A KR102064298B1 (ko) 2016-07-22 2016-07-22 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201811776A TW201811776A (zh) 2018-04-01
TWI641607B true TWI641607B (zh) 2018-11-21

Family

ID=60993117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106118611A TWI641607B (zh) 2016-07-22 2017-06-06 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR102064298B1 (zh)
CN (1) CN109196075B (zh)
TW (1) TWI641607B (zh)
WO (1) WO2018016724A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190198772A1 (en) 2017-06-22 2019-06-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display deivce
KR101947747B1 (ko) 2018-05-04 2019-02-13 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102008897B1 (ko) 2017-06-22 2019-10-23 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102121433B1 (ko) 2017-09-01 2020-06-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2019045528A1 (ko) * 2017-09-01 2019-03-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102044943B1 (ko) 2018-05-28 2019-11-14 삼성에스디아이 주식회사 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US11485706B2 (en) 2018-09-11 2022-11-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102633651B1 (ko) * 2018-12-19 2024-02-06 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102408435B1 (ko) * 2019-01-08 2022-06-10 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2022191569A1 (ko) * 2021-03-08 2022-09-15 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20230089180A (ko) * 2021-12-13 2023-06-20 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201425527A (zh) * 2012-10-04 2014-07-01 羅門哈斯電子材料韓國公司 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8932734B2 (en) * 2010-10-08 2015-01-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101396171B1 (ko) * 2011-05-03 2014-05-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하는 유기 전계 발광 소자
WO2012150826A1 (en) * 2011-05-03 2012-11-08 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and an organic electroluminescent device using the same
KR20130094903A (ko) * 2012-02-17 2013-08-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물
KR20140096182A (ko) * 2012-05-02 2014-08-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR102102580B1 (ko) * 2012-07-20 2020-04-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR20140034095A (ko) * 2012-09-11 2014-03-19 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR20140144550A (ko) * 2013-06-11 2014-12-19 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102445503B1 (ko) * 2014-08-20 2022-09-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20160027940A (ko) * 2014-09-02 2016-03-10 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102398064B1 (ko) * 2014-12-26 2022-05-16 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201425527A (zh) * 2012-10-04 2014-07-01 羅門哈斯電子材料韓國公司 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180010808A (ko) 2018-01-31
CN109196075B (zh) 2021-10-01
TW201811776A (zh) 2018-04-01
CN109196075A (zh) 2019-01-11
WO2018016724A1 (ko) 2018-01-25
KR102064298B1 (ko) 2020-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI672359B (zh) 有機光電裝置及使用其之顯示裝置
TWI641607B (zh) 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置
CN109476988B (zh) 用于有机光电装置的组成物、有机光电装置以及显示装置
CN109970724B (zh) 有机化合物、组合物、有机光电子装置和显示装置
JP6402192B2 (ja) 有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置
CN110540536B (zh) 化合物、组合物以及有机光电装置和显示装置
TWI641605B (zh) 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置
TWI679787B (zh) 有機光電裝置及使用其之顯示裝置
TWI712588B (zh) 組成物和有機光電裝置以及顯示裝置
TWI637952B (zh) 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物以及有機光電裝置及顯示裝置
CN109415624B (zh) 化合物、组合物、有机光电装置及显示装置
CN109790458B (zh) 用于有机光电二极管的化合物、用于有机光电二极管的组合物、有机光电二极管和显示装置
TWI703203B (zh) 有機光電裝置以及顯示裝置
CN107129471B (zh) 有机化合物、有机光电装置及显示装置
TWI721318B (zh) 有機化合物、組成物、有機光電裝置以及顯示裝置
TWI651391B (zh) 有機光電裝置與顯示裝置
KR102524650B1 (ko) 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
TWI659027B (zh) 用於有機光電裝置的化合物、用於有機光電裝置的組成物、包含所述化合物及組成物的有機光電裝置以及顯示裝置
CN112574210B (zh) 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置及显示装置
CN116322103A (zh) 有机光电装置与显示装置
CN107868035B (zh) 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物及有机光电装置及显示装置
JP7303336B2 (ja) 有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置
EP3680309B1 (en) Composition for organic optoelectronic element, organic optoelectronic element, and display device
KR102146791B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN113637012A (zh) 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置和显示装置