TW201420823A - 含鹵素難燃纖維及其製造方法以及使用其之難燃纖維製品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種含鹵素難燃纖維及其製造方法以及使用其之難燃纖維製品，該含鹵素難燃纖維可不添加有對環境或人體產生影響之顧慮之銻化合物，而使含鹵素纖維高度地難燃化。本發明之含鹵素難燃纖維包含含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份、及鉬化合物1.3~20質量份，上述鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10 nm以上，且未達600 nm。本發明之難燃纖維製品含有上述含鹵素難燃纖維。本發明之製造方法包含如下步驟：將包含含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份、及鉬化合物1.3~20質量份之組合物紡絲，上述紡絲所用之組合物中，鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10 nm以上，且未達600 nm。

Description

含鹵素難燃纖維及其製造方法以及使用其之難燃纖維製品
本發明係關於一種含鹵素難燃纖維及其製造方法以及使用其之難燃纖維製品，詳細而言，係關於一種包含具有特定之平均粒徑之鉬化合物之含鹵素難燃纖維及其製造方法以及使用其之難燃纖維製品。
先前，關於含鹵素纖維之難燃化，一般有含有銻化合物1~50重量份左右作為最有效之難燃劑之方法。然而，近年有銻化合物之溶出、排出作為環境問題而受到注目，懷疑因大量攝取而致使人體之中毒症狀的狀況。因此，為了消除銻化合物之溶出、排出所導致之對人體之影響的可能性，需要代替銻化合物之難燃劑。
作為藉由對於含鹵素纖維，含有除銻化合物以外之化合物而獲得難燃性者，於專利文獻1中提出添加有錫酸鋅化合物之含鹵素纖維。除錫酸鋅化合物以外，亦使用鉬化合物作為聚氯乙烯所代表之含鹵素聚合物之難燃劑或環氧樹脂組合物之難燃劑(專利文獻2~6)。另外，作為提高難燃性能之方法，報告有藉由將難燃劑微粒子化為奈米尺寸或者次微米尺寸，而提高難燃效率，且提高難燃性能之事例(非專利文獻1)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平10-1822號公報
[專利文獻2]日本專利第4457182號
[專利文獻3]日本專利特開平9-263668號公報
[專利文獻4]日本專利特開2003-138102號公報
[專利文獻5]日本專利特開2011-42752號公報
[專利文獻6]WO2006/008958號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]「藉此可知之難燃化技術」(西澤仁著，工業調查會出版，2003年初版第1次印刷發行，80頁~93頁)
關於上述專利文獻1之提案，為了獲得高度難燃性，必須將大量錫酸鋅化合物添加於含鹵素纖維中，就製造方面、成本方面、纖維品質方面之任一者而言，於實用上均不佳。又，上述專利文獻2~6中，將鉬化合物與其他具有難燃性之化合物併用。一般而言，作為減煙劑或難燃劑市售之鉬化合物之平均粒徑在1~10μm之範圍內，將此種鉬化合物與銻化合物以相同添加量進行比較之情形，雖然煙抑制性優異，但就難燃性而言較差，故而於使用鉬化合物作為含鹵素聚合物之難燃劑之情形時，一般而言與銻化合物或其他難燃劑併用。尤其是，於使將含鹵素聚合物纖維化並與棉紗等易燃性成分混合而成之如布料般之厚度較薄之構造體高度地難燃化之情形時，僅利用市售之平均粒徑為1~10μm之鉬化合物難以達成高度之難燃性。又，作為提高難燃性能之方法，使難燃劑微粒子化之非專利文獻1之提案未必完全適合所有難燃劑、所有基礎聚合物，根據難燃評價方法其效果之程度亦各不相同。又，顯示藉由使鉬化合物微粒子化，而顯著地提高難燃性能之詳細資料至今未有報告。尤其是，於僅藉由銻化合物與鹵素系難燃劑之組合而達成高度難燃化之用途中，未有不添加銻化合物而僅藉由使銻化合物以外之難燃劑微粒子化而於實用上達成難燃化之事例。
本發明為了解決上述先前之問題，提供一種可不添加有對環境或人體產生影響之擔憂之銻化合物，而使含鹵素纖維高度地難燃化之含鹵素難燃纖維及其製造方法以及使用其之難燃纖維製品。
本發明之含鹵素難燃纖維之特徵在於：其包含於聚合物100質量份中含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份、及鉬化合物1.3~20質量份，上述鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10nm以上，且未達600nm。
本發明之含鹵素難燃纖維之製造方法之特徵在於其包含如下步驟：將包含在聚合物100質量份中含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份、及鉬化合物1.3~20質量份之組合物紡絲，上述紡絲所用之組合物中，鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10nm以上，且未達600nm。
本發明之難燃纖維製品之特徵在於：其含有上述含鹵素難燃纖維。
根據本發明，可不添加有對環境或人體產生影響之擔憂之銻化合物，而獲得具有較高之難燃性之含鹵素難燃纖維及難燃纖維製品。
本發明者們為了解決上述問題而反覆銳意研究，結果發現：於在聚合物100質量份中含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份中，調配鉬化合物1.3~20質量份，並且將鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑(以下亦僅記為平均粒徑)設為10nm以上，且未達600nm，藉此，令人驚奇的是，可不添加銻化合物而得到獲得高度難 燃性之含鹵素難燃纖維，從而完成本發明。
相對於此，於包含銻化合物之含鹵素纖維中，難燃性之程度與銻化合物之平均粒徑之大小不相關，即便將平均粒徑設為未達600nm，亦無賦予高度難燃性之效果。又，一般作為提高含鹵素聚合物之難燃性能之物質而已知之羥基錫酸鋅、偏錫酸、二氧化錫、氧化鐵、氧化二鉍等金屬化合物之情形，即便將平均粒徑設為未達600nm，亦無賦予高度難燃性之效果。尤其是，於在含鹵素聚合物中調配羥基錫酸鋅之情形，羥基錫酸鋅之平均粒徑越大，難燃性變得越高，與平均粒徑越小，難燃性變得越高之鉬化合物為相反之傾向。
於本發明中，藉由將含鹵素纖維所含有之鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑設為10nm以上，且未達600nm，而提高難燃性，且獲得高度難燃性，係併用含鹵素聚合物與鉬化合物之情形之特有效果。
關於本發明中所使用之含鹵素聚合物，於聚合物100質量份中含有鹵素17~70質量份，較佳為含有23~70質量份。作為於該聚合物100質量份中，含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物(以下亦僅記為含鹵素聚合物)，例如可列舉使含有鹵素之單體聚合而獲得之聚合物、含有鹵素之單體與不含有鹵素之單體之共聚物、含有鹵素之聚合物與不含有鹵素之單體之共聚物、含有鹵素之聚合物與不含有鹵素之聚合物之聚合物摻合物等，但並不限定於該等。
作為上述含鹵素聚合物之具體例，例如可列舉：氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯、雙溴亞乙烯等含鹵素單體之均聚物；選自由氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯、雙溴亞乙烯等所組成之群中之兩種以上之含鹵素單體之共聚物；丙烯腈-氯乙烯、丙烯腈-偏二氯乙烯、丙烯腈-溴乙烯、丙烯腈-氯乙烯-偏二氯乙烯、丙烯腈-氯乙烯-溴乙烯、丙烯腈-偏二氯乙烯-溴乙烯等一種以上之含鹵素單體與丙烯腈之共聚物； 上述一種以上之含鹵素單體與丙烯腈之共聚物與可與該等共聚之乙烯系單體之共聚物等，但並不限定於該等。
作為上述可共聚之乙烯系單體，例如可列舉：丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、乙烯基磺酸及其鹽、甲基丙烯酸磺酸及其鹽、苯乙烯磺酸及其鹽等，可使用該等之一種或兩種以上。
作為上述含鹵素聚合物，例如較佳為使包含丙烯腈30~70質量份、含鹵素亞乙烯基單體及/或含鹵素乙烯基單體30~70質量份、及可與該等共聚之乙烯基單體0~10質量份之總量100質量份之單體組合物聚合而獲得之聚合物。若上述丙烯腈含量為30~70質量份，則可獲得纖維化所必需之耐熱性，且亦可難燃化。作為特佳之丙烯腈含量之下限，為40質量份以上，進而較佳為45質量份以上。作為特佳之丙烯腈含量之上限，為60質量份以下，進而較佳為57質量份以下。若為上述較佳之範圍，則可維持難燃性，並且獲得用於衣料等之纖維所必需之耐熱性。作為特佳之含鹵素亞乙烯基單體及/或含鹵素乙烯基單體之下限，為40質量份以上，進而較佳為43質量份以上，作為上限，為60質量份以下，進而較佳為50質量份以下。作為特佳之可共聚之乙烯基單體之下限，為0.3質量份以上，進而較佳為0.5質量份以上，作為上限，為7質量份以下，進而較佳為3質量份以下。為了表現更高之難燃性，特佳為使用含鹵素亞乙烯基單體作為含鹵素單體。又，就對聚合物賦予染色性能之觀點而言，較佳為使用至少1種含磺酸基之乙烯基單體作為可共聚之乙烯基單體。
上述含鹵素聚合物可藉由已知之聚合方法而獲得。例如，作為聚合方式，可列舉塊狀聚合、懸浮聚合、乳化聚合、溶液聚合等，作為聚合形態，可列舉連續式、批次式、半批次式等，但並不限定於該等。其中，就工業上之觀點而言，作為聚合方式，較佳為乳化聚合及 溶液聚合，作為聚合形態，較佳為連續式、半批次式。
本發明之含鹵素難燃纖維相對於上述含鹵素聚合物100質量份，含有鉬化合物1.3~20質量份。若上述含鹵素難燃纖維中之鉬化合物之含量滿足上述範圍，則獲得充分之難燃性，纖維製造步驟中不易於產生濾布或噴嘴堵塞等問題，進而，獲得充分之纖維物性(強度或延展性)。上述鉬化合物之含量相對於含鹵素聚合物100質量份，較佳為2.6質量份以上，更佳為4質量份以上。又，上述鉬化合物之添加量相對於含鹵素聚合物100質量份，較佳為13質量份以下，更佳為10質量份以下。
作為上述鉬化合物，例如，可列舉氧化鉬、硫化鉬、鉬酸銨、鉬酸鋅、鉬酸鈣、擔載於無機填充劑之上之氧化鉬、擔載於無機填充劑之上之硫化鉬、擔載於無機填充劑之上之鉬酸銨、擔載於無機填充劑之上之鉬酸鋅、擔載於無機填充劑之上之鉬酸鈣等。作為無機填充劑，例如可列舉滑石或碳酸鈣等。該等鉬化合物可分別單獨使用，亦可組合複數種使用。
本發明之含鹵素難燃纖維中，就難燃性能之觀點而言，要求上述鉬化合物以中值粒徑所表示之平均粒徑未達600nm。本發明之含鹵素難燃纖維中，藉由鉬化合物之平均粒徑未達600nm，而獲得高度之難燃性。確實，即便平均粒徑為600nm以上，藉由增大添加量，可提高難燃性能，但增大添加量即表示易於產生纖維製造步驟中之故障，進而提高成本，故而考慮到實用之情形，要求鉬化合物之平均粒徑未達600nm。鉬化合物之平均粒徑較佳為590nm以下，更佳為570nm以下，進而較佳為540nm以下，進而較佳為300nm以下，進而較佳為未達300nm，進而較佳為100nm以下，進而較佳為未達100nm。藉由將鉬化合物之平均粒徑設為未達300nm，不僅可高度地表現難燃性能，例如於添加至如纖維般之厚度較薄之成形體之情形時，可給予纖維光 澤感，故而較佳。藉由將鉬化合物之平均粒徑設為未達100nm，進一步提高該等效果，故而較佳。鉬化合物之平均粒徑中之下限並未特別限定，若平均粒徑未達10nm，則於纖維製造方法為濕式紡絲法之情形，凝固浴或水洗浴中鉬化合物粒子變得易於溶出，故而不佳。尤其是金屬化合物之添加量相同之情形，含有平均粒徑未達300nm之鉬化合物之含鹵素難燃纖維與含有銻化合物之含鹵素難燃纖維具有同等之難燃性。
如下所述，於本發明中，藉由將包含含鹵素聚合物與鉬化合物之組合物紡絲，而使鉬化合物含有於含鹵素難燃纖維中，紡絲所用之組合物(紡絲組合物)中之鉬化合物之平均粒徑與含鹵素難燃纖維中之鉬化合物之平均粒徑大致相同。尤其是，於濕式紡絲之情形時，亦可將紡絲組合物(紡絲原液)中之鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑用作含鹵素難燃纖維中之鉬化合物之平均粒徑。紡絲組合物中之鉬化合物之以中值粒徑(d50)所表示之平均粒徑例如可藉由雷射繞射散射測定法進行測定。再者，本發明之含鹵素難燃纖維中之鉬化合物之平均粒徑可藉由使用掃描式電子顯微鏡(SEM)之觀察進行測定。例如，亦可於藉由掃描式電子顯微鏡之垂直於纖維軸之剖面照片(20000倍)及平行於纖維軸之剖面照片(20000倍)之任意視野中，使用圖像解析軟體WinROOF(Ver.5.04)測量100個粒子之粒徑，並算出其平均值。
本發明之含鹵素難燃纖維，可藉由對相對於含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份，添加以中值粒徑所表示之平均粒徑為10nm以上且未達600nm之鉬化合物1.3~20質量份之組合物利用濕式紡絲法、乾式紡絲法、半乾半濕式紡絲法等公知之製造方法予以製造。
濕式紡絲法中，例如，向將上述含鹵素聚合物溶解於N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、丙酮、硫氰酸鹽水溶液、二甲基亞 碸、硝酸水溶液等溶劑之樹脂溶液中，添加、混合鉬化合物，將所獲得之組合物(紡絲原液)通過噴嘴擠出至凝固浴，藉此使其凝固，繼而，進行水洗、乾燥、延伸、熱處理，若有必要，則賦予捲縮並切斷，藉此獲得含鹵素難燃纖維。用於溶解上述含鹵素聚合物之溶劑較佳為選自由N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸及丙酮所組成之群中之一種以上之溶劑，進而，選自由N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸及丙酮所組成之群中之一種以上之溶劑，就工業上可操作之觀點而言較佳。
濕式紡絲中，亦可向溶解有含鹵素聚合物之樹脂溶液中添加、混合鉬化合物之溶膠或鉬化合物之分散液，從而製作紡絲組合物(紡絲原液)。鉬化合物之溶膠基於一般之鉬化合物之溶膠之製作方法進行製作即可。例如，將鉬酸投入事先經水稀釋之過氧化氫水中，於95℃下攪拌2小時，藉此使其成為過鉬酸之狀態，其後，可使用藉由相對於鉬之金屬氧化物1mol加入L-抗壞血酸0.03~0.6mol，將過鉬酸還原而獲得之三氧化鉬溶膠。鉬化合物之分散液基於一般之鉬化合物(粒子)之分散液之製作方法進行製作即可。例如，可藉由使鉬化合物之粉體分散於溶解有分散劑之溶劑中，其後，利用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。可根據分散液中之鉬化合物之濃度、分散劑之濃度或粉碎之條件等調整鉬化合物之平均粒徑。作為用於上述鉬化合物之分散液之製作之溶劑，例如，可使用與用於溶解上述含鹵素聚合物之溶劑相同之溶劑。作為上述分散劑，並無特別限定，就分散效果較高之觀點而言，例如，可較佳地使用丙烯酸-苯乙烯系分散劑等。作為丙烯酸-苯乙烯系分散劑，例如，可使用苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-順丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-苯乙烯磺酸共聚物等苯乙烯-丙烯酸 系樹脂。又，作為上述分散劑，亦可使用上述共聚物之鈉、鉀、銨及胺類等鹽。上述苯乙烯-丙烯酸系樹脂中，丙烯酸酯較佳為具有碳數1~4之烷基之丙烯酸烷基酯。上述分散劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。
使用鉬化合物之溶膠或鉬化合物之分散液之情形，關於紡絲組合物中之鉬化合物之平均粒徑，使用以溶解含鹵素聚合物之溶劑將鉬化合物之溶膠或鉬化合物之分散液稀釋之試樣，利用雷射繞射散射粒徑分佈測定裝置測定中值粒徑(d50)即可。
本發明之含鹵素難燃纖維在與棉紗以50：50之質量比率進行混綿並製作之評價用布帛中亦顯示出優異之難燃性能，在基於ISO 15025：2000(程序(Procedure)A)之燃燒試驗方法中，評價用布帛不熔融且平均殘焰時間未達30秒鐘。
本發明之含鹵素難燃纖維可為短纖維，亦可為長纖維，可根據使用方法而適當選擇。於使其與其他纖維，例如天然纖維、再生纖維、半合成纖維或除上述含鹵素難燃纖維以外之合成纖維複合並進行加工之情形時，較佳為與複合之纖維近似者。例如，上述含鹵素難燃纖維之纖度可根據纖維製品之用途而適當選擇。於與適當選自由天然纖維、再生纖維、半合成纖維及除上述含鹵素難燃纖維以外之合成纖維等所組成之群中之其他纖維複合之情形，與其他纖維之纖度可相同，可較細，亦可較粗。具體而言，較佳為1~30dtex，更佳為1~10dtex，進而較佳為1~3dtex。又，切斷長度根據纖維製品之用途而適當選擇。例如，可列舉切斷短纖(纖維長0.1~5mm)、短纖維(纖維長38~128mm)、完全未切斷之長纖維(長絲)等。其中，較佳為纖維長38~76mm左右之短纖維。
本發明之含鹵素難燃纖維當然可單獨使用，亦可與天然纖維、再生纖維、半合成纖維、除上述含鹵素難燃纖維以外之其他合成纖維 等其他纖維組合使用。於與其他纖維組合使用之情形時，較佳為相對於纖維總量含有本發明之含鹵素難燃纖維10質量%以上。含鹵素難燃纖維之含量之下限值較佳為30質量%以上，上限值較佳為70質量%以下。作為將該等組合之方法，有混綿、混紡、混織等，作為組合之具體形態，有不織布、織物、編織物、花邊網紗、編結物等。
作為織物，有平紋織物、斜紋織物、緞紋織物、變化平紋織物、變化斜紋織物、變化緞紋織物、花式織物、紋織物、單面重疊織物、二重組織、多重組織、經紗起毛織物、緯紗起毛織物、紗網織物等。平紋織物、緞紋織物、紋織物作為商品之質感或強度等優異。
作為編織物，包含圓編、緯編、經編、起毛編織等，有平編、平紋編織、羅紋編織、雙羅紋編織(雙面編織)、棒針羅紋編織、雙反面編織、經平組織、經絨組織、經編織緞紋組織、鏈式組織、插入組織等。平紋編織、羅紋編織作為商品之質感優異。
於本發明中，難燃纖維製品較佳為包含上述含鹵素難燃纖維10質量%以上，及選自由天然纖維、再生纖維、半合成纖維及除上述含鹵素難燃纖維以外之合成纖維所組成之群中之至少1種之纖維90質量%以下。選自由天然纖維、再生纖維、半合成纖維及除上述含鹵素難燃纖維以外之合成纖維所組成之群中之至少1種之其他纖維之含量的下限值較佳為30質量%以上，上限值較佳為70質量%以下。
作為天然纖維，例如可列舉棉紗、木棉纖維、麻、大麻纖維、苧麻纖維、黃麻纖維、馬尼拉麻纖維、洋麻纖維、羊毛纖維、馬海毛纖維、開司米山羊毛纖維、駝毛纖維、阿爾帕卡毛纖維、安哥拉纖維、絹纖維等。
作為再生纖維，例如可列舉再生纖維素纖維、再生膠原蛋白纖維、再生蛋白質纖維等。作為再生纖維素纖維，例如可列舉嫘縈、高濕模量黏膠纖維、旭化成公司製造之商品名“Cupra”、Lenzing公司 製造之商品名“Tencel”、Lenzing公司製造之商品名“Lenzing Modal”等。
作為除上述含鹵素難燃纖維以外之合成纖維，例如可列舉：聚酯纖維、聚醯胺纖維、聚乳酸纖維、丙烯酸纖維、聚烯烴纖維、聚乙烯醇纖維、聚氯乙烯纖維、聚偏二氯乙烯纖維(旭化成纖維公司製造之商品名“Saran”)、聚氯乙烯醇纖維、聚乙烯纖維(東洋紡公司製造之商品名“Dyneema”)、聚胺基甲酸酯纖維、聚甲醛纖維、聚四氟乙烯纖維、芳族聚醯胺纖維(杜邦公司製造之商品名“Kevlar”、同公司之“Nomex”，帝人公司製造之商品名“Technora”、同公司之“Twaron”、同公司之“Conex”)、苯甲酸酯纖維、聚苯硫醚纖維(東洋紡公司製造之商品名“Procon”)、聚醚醚酮纖維、聚苯并噁唑纖維、聚醯亞胺纖維(東洋紡公司製造之商品名“P84”)、聚醯胺醯亞胺纖維(Kermel公司製造之商品名“Kermel”)等。
進而，作為再生纖維，例如，可列舉：特殊再生纖維素纖維(含有水玻璃之嫘縈纖維：賽得利公司製造之商品名“Vigil”、Daiwabo公司製造之商品名“FR Corona”)、塗佈有難燃劑之後加工難燃纖維素纖維、原材料難燃嫘縈纖維(Lenzing公司製造之商品名“Lenzing FR”)。進而，作為除上述含鹵素難燃纖維以外之合成纖維，例如，可列舉：難燃聚酯(東洋紡公司製造之商品名“Heim”、Trevira公司製造之商品名“Trevira CS”)、聚萘二甲酸乙二酯纖維(帝人公司製造之商品名“Teonex”)、三聚氰胺纖維(Basofil Fibers公司製造商品名“Basofil”)、丙烯酸酯纖維(東洋紡公司製造之商品名“Moiscare”)、聚苯并氧化物纖維(東洋紡公司製造之商品名“Zylon”)。另外，可列舉氧化丙烯酸纖維、碳纖維、玻璃纖維、活性碳纖維等。
本發明之難燃纖維製品可較佳地含有纖維素系纖維作為其他纖 維。本發明所用之纖維素系纖維並無特別限定，例如，亦可為屬於天然纖維素纖維、再生纖維素纖維、半合成纖維素纖維中之任一者之纖維素系纖維。其中，較佳為選自由棉紗、麻、嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨纖維、及乙酸纖維素纖維所組成之群中之至少1種之纖維素系纖維，就吸濕性、穿著感之觀點而言，特佳為選自由棉紗及嫘縈所組成之群中之1種以上之纖維素系纖維。較佳為上述難燃纖維製品中含有纖維素系纖維30~70質量%，更佳為含有40質量%以上。
本發明之含鹵素難燃纖維中，亦可視需要含有抗靜電劑、防熱著色劑、耐光性提高劑、白度提高劑、防失透性劑、著色劑、難燃劑等其他添加劑。
作為本發明之難燃纖維製品，有如下者作為一例。
(1)衣服及日用品材料
衣服(包含外衣、內衣、毛衣、背心、褲子等)、手套、襪子、圍巾、帽子、寢具、枕頭、墊子、玩偶等。
(2)特殊服裝
防護服、消防服、作業服、防寒服等。
(3)室內裝飾材料
椅子座墊、窗簾、壁紙、地毯等。
[實施例]
以下，利用實施例說明本發明，本發明並不限定於該等實施例。下述實施例中，「%」意指「質量%」。再者，實施例中之纖維之難燃性係藉由使用布帛之難燃性試驗(燃燒試驗)而進行評價。
(實施例1) <含鹵素纖維之製造例1>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28% 之方式溶解於二甲基亞碸中，從而獲得樹脂溶液。以三氧化鉬之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑12nm之三氧化鉬溶膠，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑12nm之三氧化鉬溶膠，係將鉬酸(和光純藥工業股份有限公司製造)投入事先經水稀釋之過氧化氫水(和光純藥工業股份有限公司製造，30%濃度物品)中，於95℃下攪拌2小時，藉此設為過鉬酸之狀態，其後，藉由相對於鉬之金屬氧化物1mol加入L-抗壞血酸(和光純藥工業股份有限公司製造)0.03~0.6mol，將過鉬酸還原，從而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至60%之二甲基亞碸水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為2倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(實施例2) <含鹵素纖維之製造例2>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以三氧化鉬之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑100nm之三氧化鉬之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑100nm之三氧化鉬之分散液，係藉由將三氧化鉬粉體(日本無機化學工業公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中， 進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(實施例3) <含鹵素纖維之製造例3>
以三氧化鉬之添加量相對於樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑140nm之三氧化鉬之分散液，製作紡絲原液，除此以外，以與製造例2相同之方式獲得含鹵素纖維。於此，關於平均粒徑140nm之三氧化鉬之分散液，係藉由將三氧化鉬粉體(日本無機化學工業公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(實施例4) <含鹵素纖維之製造例4>
以三氧化鉬之添加量相對於樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑540nm之三氧化鉬之分散液，製作紡絲原液，除此以外，以與製造例2相同之方式獲得含鹵素纖維。於此，關於平均粒徑540nm之三氧化鉬之分散液，係藉由將三氧化鉬粉體(日本無機化學工業公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲 曲，並截斷為長度38mm。
(實施例5) <含鹵素纖維之製造例5>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以鉬酸銨之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑160nm之鉬酸銨之分散液，製成紡絲原液。於此，關於平均粒徑160nm之鉬酸銨之分散液，係藉由將鉬酸銨粉體(日本無機化學工業股份有限公司製造，等級：TF-2000)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(實施例6) <含鹵素纖維之製造例6>
以三氧化鉬之添加量相對於樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為10質量%之方式，添加平均粒徑140nm之三氧化鉬之分散液，製作紡絲原液，除此以外，以與製造例3相同之方式獲得含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例1) <含鹵素纖維之製造例7>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以三氧化鉬之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑1350nm之三氧化鉬之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑1350nm之三氧化鉬之分散液，係藉由將三氧化鉬粉體(日本無機化學工業公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例2) <含鹵素纖維之製造例8>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以鉬酸銨之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑3450nm之鉬酸銨之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑3450nm之鉬酸銨之分散液，係藉由將鉬酸銨粉體(日本無機化學工業股份有限公司製造，等級：TF-2000)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名 「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例3) <含鹵素纖維之製造例9>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以羥基錫酸鋅之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑150nm之羥基錫酸鋅之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑150nm之羥基錫酸鋅之分散液，係藉由將羥基錫酸鋅粉體(水澤化學工業股份有限公司製造，等級：ALCANEX-ZHSF)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
[比較例4] <含鹵素纖維之製造例10>
以羥基錫酸鋅之添加量相對於樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑250nm之羥基錫酸鋅之分散液，製作紡絲原液，除此以外，以與製造例9相同之方式獲得含鹵素纖維。於此，關於平均粒徑250nm之羥基錫酸鋅之分散液，係藉由將羥基錫酸鋅粉體(水澤化學工業股份有限公司製造，等級：ALCANEX-ZHSF)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例5) <含鹵素纖維之製造例11>
以羥基錫酸鋅之添加量相對於樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑1440nm之羥基錫酸鋅之分散液，製作紡絲原液，除此以外，以與製造例9相同之方式獲得含鹵素纖維。於此，關於平均粒徑1440nm之羥基錫酸鋅之分散液，係藉由將羥基錫酸鋅粉體(水澤化學工業股份有限公司製造，等級：ALCANEX-ZHSF)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例6) <含鹵素纖維之製造例12>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以偏錫酸之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平 均粒徑240nm之偏錫酸之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑240nm之偏錫酸之分散液，係藉由將偏錫酸粉體(日本化學產業工業股份有限公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例7) <含鹵素纖維之製造例13>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於二甲基亞碸中，從而獲得樹脂溶液。以二氧化錫之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑6nm之二氧化錫溶膠(多木化學股份有限公司製造，等級：CERAMACE S-8)，製作紡絲原液。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至60%之二甲基亞碸水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為2倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例8) <含鹵素纖維之製造例14>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以二氧化錫之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑150nm之二氧化錫之分散液4質量%，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑150nm之二氧化錫之分散液，係藉由將二氧化錫粉體(高純度化學研究所股份有限公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例9) <含鹵素纖維之製造例15>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於二甲基亞碸中，從而獲得樹脂溶液。以氧化鐵之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑6nm之氧化鐵溶膠(多木化學股份有限公司製造，等級：BAILAR Fe-C10)，製作紡絲原液。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至60%之二甲基亞碸水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於 150℃下延伸為2倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例10) <含鹵素纖維之製造例16>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以氧化鐵之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑310nm之氧化鐵之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑310nm之氧化鐵之分散液，係藉由將氧化鐵粉體(高純度化學研究所股份有限公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(比較例11) <含鹵素纖維之製造例17>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以氧化二鉍之添加量相對 於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑150nm之氧化二鉍之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑150nm之氧化二鉍之分散液，係藉由將氧化二鉍粉體(C.I.化成股份有限公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
<參考例1> (含鹵素纖維之製造例18)
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以三氧化銻之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為2質量%之方式，添加平均粒徑800nm之三氧化銻之分散液，製作紡絲原液。於此，關於平均粒徑800nm之三氧化銻之分散液，係藉由將三氧化銻粉體(日本精礦股份有限公司製造)分散於溶解有丙烯酸-苯乙烯系分散劑(苯乙烯-丙烯酸共聚物，BASF Japan公司製造，品名「Joncryl611」)之丙酮中，其後，使用濕式珠磨機進行粉碎而獲得。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為3倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤 飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(參考例2) <含鹵素纖維之製造例19>
以三氧化銻之添加量相對於樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，將平均粒徑800nm之三氧化銻之分散液添加至樹脂溶液中，製作紡絲原液，除此以外，以與製造例18相同之方式製作含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
(參考例3) <含鹵素纖維之製造例20>
將使包含丙烯腈51質量份、偏二氯乙烯48質量份及對苯乙烯磺酸鈉1質量份之單體組合物聚合而獲得之共聚物以樹脂濃度成為28%之方式溶解於丙酮中，從而獲得樹脂溶液。以五氧化銻之添加量相對於所獲得之樹脂溶液中之樹脂之總體質量成為4質量%之方式，添加平均粒徑80nm之五氧化銻溶膠(Nyacol Nano Technologies Inc.公司製造)，製作紡絲原液。藉由使用噴嘴孔徑0.08mm及孔數2000孔之噴嘴將該紡絲原液擠出至38%之丙酮水溶液中，進行延伸並水洗，獲得水洗絲。將該水洗絲於120℃下乾燥，進而於150℃下延伸為2倍，於180℃下進行30秒鐘過飽和水蒸氣中熱處理，獲得纖度2dtex之含鹵素纖維。對所獲得之含鹵素纖維塗佈紡織用潤飾油劑(竹本油脂股份有限公司製造)，賦予捲曲，並截斷為長度38mm。
含鹵素纖維之製造例1~20中所用之各種金屬化合物之溶膠或分散液中之金屬化合物的平均粒徑如下述般進行測定。
(平均粒徑之測定方法)
製造例1、13、15、20中所用之各種金屬化合物之溶膠中之金屬 化合物的粒徑測定中，使用將各金屬化合物之溶膠藉由在各自之製造例中用於將含鹵素聚合物溶解之溶劑稀釋而成之試樣。使用HORIBA公司製造之雷射繞射/散射式粒徑分佈測定裝置(LA-950)測定各試樣中之金屬化合物之中值粒徑，並設為各種金屬化合物之平均粒徑。以此方式測定之各種金屬化合物之溶膠中之金屬化合物之平均粒徑可看作與紡絲原液中之金屬化合物之平均粒徑相同，且與含鹵素纖維中之金屬化合物之平均粒徑相同。
製造例2~12、14、16~19之使用濕式珠磨機於丙酮中粉碎/分散之各種金屬化合物之分散液中之金屬化合物的粒徑測定中，使用將各金屬化合物之分散液藉由丙酮(各自之製造例中用於將含鹵素聚合物溶解之溶劑)稀釋而成之試樣。使用HORIBA公司製造之雷射繞射散射粒徑分佈測定裝置(LA-920)測定各試樣中之金屬化合物之中值粒徑，並設為各種金屬化合物之平均粒徑。以此方式測定之各種金屬化合物之分散液中之金屬化合物之平均粒徑可看作與紡絲原液中之金屬化合物之平均粒徑相同，且與含鹵素纖維中之金屬化合物之平均粒徑相同。
實施例1~6、比較例1~11、參考例1~3中所獲得之含鹵素纖維之難燃性係使用含有含鹵素纖維之布帛，利用基於ISO 15025：2000(程序A)之燃燒試驗方法進行評價。
<難燃性評價用布帛之製作方法>
將製造例1~20所製作之含鹵素纖維與棉紗以50：50之質量比率進行混綿，利用MDTA(Micro Dust Trash Analyzer，微塵雜質分析儀，Uster公司製造「MDTA3」)製作纖維束。其次，使用該纖維束藉由快速自旋系統(Uster公司製造「快速自旋系統」)，製作20/1支數之開端紗。使用該開端紗，藉由一口編織機(16針)，製作編織布帛。將所獲得之編織布帛作為難燃性評價用布帛。
<難燃性試驗評價方法>
難燃性評價使用以上述方法製作之難燃性評價用布帛，燃燒試驗方法基於ISO 15025：2000(程序A)而實施。基於ISO 15025：2000(程序A)之燃燒試驗方法係在相對於安裝於規定之支持器上之評價用布帛，於直角方向上偏離17±1mm之部位燃燒25±2mm之火焰10秒鐘之方法。再者，關於難燃性評價基準，在基於ISO 15025：2000(程序A)之燃燒試驗中，評價用布帛熔融之情形，或者平均殘焰時間為30秒以上之情形，為不合格，評價用布帛不熔融且平均殘焰時間未達30秒鐘之情形，判斷為有難燃性，為合格。
將使用含有實施例1~6、比較例1~11、參考例1~3之含鹵素纖維之布帛的難燃性試驗評價之結果匯總示於下述表1中。又，下述表1中，亦合併示有實施例1~6、比較例1~11、參考例1~3之含鹵素纖維中之金屬化合物之平均粒徑及金屬化合物相對於含鹵素聚合物100質量份之添加量。再者，關於含鹵素纖維之製造例1~20中所使用之含鹵素聚合物，於聚合物100質量份中含有鹵素35.1質量份。
由上述表1之結果可知，關於實施例1~6之含鹵素纖維，使用含有含鹵素纖維之布帛之難燃性試驗評價中，布帛不熔融，而殘焰秒數亦未達30秒，為合格。尤其是關於實施例1~3、5、6之含有平均粒徑未達300nm之鉬化合物之含鹵素難燃纖維，使用含有含鹵素纖維之布帛之難燃性試驗評價中，殘焰秒數為0秒，顯示出極高之難燃性能。
另一方面，比較例1及比較例2之含鹵素纖維之鉬化合物之平均粒徑為600nm以上，故而使用含有含鹵素纖維之布帛之難燃性試驗評價中，殘焰秒數成為30秒以上，為不合格。
再者，由參考例1~3之結果可知，包含銻化合物之含鹵素纖維中，若銻化合物之含量相同，則與平均粒徑之大小無關，顯示出同等 之難燃性，於銻化合物之情形，即便將平均粒徑設為未達600nm，亦不確認提高難燃性之效果。
由與使用銻化合物之參考例2~3之含鹵素纖維之對比可明確，金屬化合物之添加量相同之情形，實施例1~3、5、6之含有平均粒徑未達300nm之鉬化合物之含鹵素難燃纖維與含有銻化合物之含鹵素難燃纖維具有同等之難燃性。
關於除含有鉬化合物以外，含有一般而言作為提高含鹵素聚合物之難燃性能之物質已知之羥基錫酸鋅、偏錫酸、二氧化錫、氧化鐵、氧化二鉍的比較例3~11之含鹵素纖維，於含有含鹵素纖維之布帛之難燃性試驗評價中，殘焰秒數成為30秒以上，為不合格。由該等結果可知，使用鉬化合物以外之金屬化合物之情形，即便將平均粒徑設為未達600nm，亦無提高難燃性之效果。尤其是，由比較例3~5之結果可知，於在含鹵素聚合物中調配羥基錫酸鋅之情形，羥基錫酸鋅之平均粒徑越大，難燃性變得越高，與平均粒徑越小，難燃性變得越高之鉬化合物為相反之傾向。

Claims (14)

  1. 一種含鹵素難燃纖維，其特徵在於：其包含於聚合物100質量份中含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份、及鉬化合物1.3~20質量份，上述鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10nm以上，且未達600nm。
  2. 如請求項1之含鹵素難燃纖維，其中上述含鹵素聚合物係使含有丙烯腈30~70質量份、含鹵素亞乙烯基單體及/或含鹵素乙烯基單體30~70質量份、及可與該等共聚之乙烯基單體0~10質量份之總量100質量份之單體組合物聚合而獲得之聚合物。
  3. 如請求項1之含鹵素難燃纖維，其中上述含鹵素聚合物係使含有丙烯腈30~70質量份、含鹵素亞乙烯基單體30~70質量份、及可與該等共聚之乙烯基單體0~10質量份之總量100質量份之單體組合物聚合而獲得之聚合物。
  4. 如請求項1之含鹵素難燃纖維，其中上述鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10nm以上，且未達300nm。
  5. 如請求項1之含鹵素難燃纖維，其中上述鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10nm以上，且未達100nm。
  6. 如請求項1之含鹵素難燃纖維，其中上述鉬化合物為選自由氧化鉬、硫化鉬、鉬酸銨、鉬酸鋅、鉬酸鈣及該等鉬化合物擔載於無機填充劑之上之複合化物所組成之群中之一種以上之化合物。
  7. 如請求項6之含鹵素難燃纖維，其中上述無機填充劑包含滑石及/或碳酸鈣。
  8. 如請求項1至7中任一項之含鹵素難燃纖維，其中在基於ISO 15025：2000(程序A)之燃燒試驗方法中，評價用布帛不熔融且平均殘焰時間未達30秒鐘。
  9. 一種含鹵素難燃纖維之製造方法，其特徵在於：其係如請求項1至8中任一項之含鹵素難燃纖維之製造方法，且包括如下步驟：將包含在聚合物100質量份中含有鹵素17~70質量份之含鹵素聚合物100質量份、及鉬化合物1.3~20質量份之組合物紡絲，用於上述紡絲之組合物中，鉬化合物之以中值粒徑所表示之平均粒徑為10nm以上，且未達600nm。
  10. 一種難燃纖維製品，其特徵在於：其包含如請求項1至8中任一項之含鹵素難燃纖維。
  11. 如請求項10之難燃纖維製品，其包含上述含鹵素難燃纖維10質量%以上，選自由天然纖維、再生纖維、半合成纖維及除含鹵素難燃纖維以外之合成纖維所組成之群中之至少1種之其他纖維90質量%以下。
  12. 如請求項11之難燃纖維製品，其含有上述其他纖維30~70質量%。
  13. 如請求項11之難燃纖維製品，其中上述其他纖維包含纖維素系纖維。
  14. 如請求項13之難燃纖維製品，其中上述纖維素系纖維係選自由棉紗、麻、嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨纖維及乙酸纖維素纖維所組成之群中之至少1種之纖維。
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