TW201332763A - 保護片材 - Google Patents

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Naoya Ninomiya
Tetsuya Aya
Osamu Akaike
Hirofumi Kudou
Yumi Mitsukura
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Mitsubishi Plastics Inc
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Abstract

本發明提供一種抑制保護片材及使用其之積層體製品之捲曲之發生且外觀良好的保護片材,及使用該保護片材之太陽能電池模組。本發明之保護片材至少依序具有耐候性膜(A)、接著劑層(1)、膜(B)、接著劑層(2)、及厚度為60 μm以上之膜(C),並且上述耐候性膜之寬度WA、膜(B)之寬度WB、及膜(C)之寬度WC具有WA>WC>WB之關係。

Description

保護片材
本發明係關於一種包含積層體之保護片材,詳細而言,係關於一種可用於太陽能電池等之保護片材。
近年來,就資源之有效利用或環境污染之防止等方面而言,將太陽光直接轉換為電能之太陽能電池備受矚目,開發正向前推進。一般認為,太陽能電池係於正面保護片材(以下有時稱為前板)與背面保護片材(以下有時稱為背板)之間,藉由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚乙烯、聚丙烯膜等而密封膜密封太陽能電池用單元之構成。
作為可用於太陽能電池之正面保護片材或背面保護片材之保護片材,要求針對紫外線之耐久性或經過高熱環境後之發生捲曲之抑制效果優異,除此以外,為了防止由濕氣等之透過引起之內部之導線或電極之生銹,防濕性優異成為極其重要之條件。進而,期待開發出長期使用或高溫條件下之防濕性之降低較少之優異保護片材。
專利文獻1提出有藉由於包含具有特定之玻璃轉移溫度之熱塑性樹脂(I)之基材層上積層包含具有低於上述熱塑性樹脂(I)之玻璃轉移溫度之芳香族乙烯系樹脂(II)之層,而使耐熱性、耐候性、耐水解性及可撓性優異,進而亦可抑制捲曲之發生。
又,專利文獻2提出有藉由製成經由下述步驟而形成之太陽能電池模組用保護片材,可抑制製成太陽能電池模組 之情形時之翹曲,該等步驟為:形成基材膜,及於該基材膜之至少一面上將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成為未硬化之塗膜的步驟A;使上述未硬化之塗膜硬化之步驟B。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2009-51207號公報
專利文獻2:日本專利特開2010-232233號公報
然而,上述各專利文獻1及2中所揭示之技術均係著眼於各層之材料、性狀或製造製程等而欲抑制捲曲之發生等者,並未著眼於構成層之形狀或大小等。又,捲曲產生之抑制效果亦不充分。
即,本發明之課題在於提供一種抑制太陽能電池保護片材等保護片材發生捲曲而外觀良好之保護片材,及使用該保護片材之太陽能電池模組。
又,本發明之課題在於提供一種可抑制積層體端面之脫層的保護片材。
本發明者等人進行反覆研究,結果藉由採用如下之保護片材,而防止所得之保護片材發生捲曲,從而完成本發明,該保護片材係至少依序具有耐候性膜A、接著劑層1、膜B、接著劑層2、及厚度為60 μm以上之膜C者,並且使上述膜B及膜C之各寬度小於耐候性膜A之寬度,且使膜C 之寬度大於膜B之寬度。
即,本發明係如下者:[1]一種保護片材,其係至少依序具有耐候性膜A、接著劑層1、膜B、接著劑層2、及厚度為60 μm以上之膜C者,並且上述耐候性膜之寬度WA、膜B之寬度WB、及膜C之寬度WC具有WA>WC>WB之關係;[2]如上述[1]之保護片材,其中寬度WB相對於寬度WC之比(WB/WC)為0.65以上、未達1.0,且寬度WC與寬度WB之差(WC-WB)為32 mm以下;[3]如上述[1]或[2]之保護片材,其中寬度WC相對於寬度WA之比(WC/WA)為0.70以上、未達1.0,且寬度WA與寬度WC之差(WA-WC)為80 mm以下;[4]如上述[1]至[3]中任一項之保護片材,其中耐候性膜A之厚度相對於膜C之厚度的比(耐候性膜A之厚度/膜C之厚度)為0.75以下;[5]如上述[1]至[4]中任一項之保護片材,其中膜C於23℃下之拉伸彈性模數為2.0 GPa以上;[6]如上述[1]至[5]中任一項之保護片材,其中膜B係具有基材且於該基材之至少一面上具有無機層,並且水蒸氣透過率未達0.1 g/m2/day之防濕膜;[7]如上述[6]之保護片材,其係以上述無機層側之面作為上述耐候性膜A側積層上述防濕膜而成;[8]如上述[1]至[7]中任一項之保護片材,其中接著劑層1及/或接著劑層2含有黏著劑; [9]如上述[1]至[8]中任一項之保護片材,其中耐候性膜A之熱收縮率為0.5%以上;[10]如上述[1]至[9]中任一項之保護片材,其用於太陽能電池用途;[11]一種密封材一體型保護片材,其係於如上述[1]至[10]中任一項之保護片材之膜C側進而積層密封材層D而成;[12]如上述[11]之密封材一體型保護片材,其中上述密封材層之寬度WD小於上述耐候性膜之寬度WA且大於上述膜C之寬度WC;[13]一種輥狀物,其係捲取如上述[1]至[10]中任一項之保護片材或如上述[11]及[12]中任一項之密封材一體型保護片材而成;[14]一種附覆蓋片之輥狀物,其係利用藉由以下之條件所測定之彎曲長度為70 mm以下且耐荷重凹陷度為0.1以下之覆蓋片覆蓋如上述[13]之輥狀物之表面中與耐候性膜A突出之部位相對應之部位之至少一部分而成,
[彎曲長度]
(1)取寬度20 mm、長度120 mm之樣品,(2)以樣品中長度100 mm之部分自底座突出之方式將樣品配置於底座上,於樣品之底座上之部分上負載重5 kg之砝碼而將樣品固定,(3)測定樣品之底座突出之部分之端部自底座垂下之長度「x」(單位:mm),以該值作為彎曲長度,
[耐荷重凹陷度]
(1)取100 mm見方之樣品,(2)將樣品設置於厚度20 mm之玻璃板上,於樣品之中央部負載直徑5 mm、重0.5 g之鋼珠,進而自鋼珠上施加2 kg之荷重,(3)測定樣品之凹陷度「d」(單位:μm),以與樣品之厚度「t」(單位:μm)之比「d/t」作為耐荷重凹陷度;[15]如上述[14]之附覆蓋片之輥狀物,其滿足以下(a')及/或(b')之條件:(a')[覆蓋片之彎曲長度]/[耐候性膜A之彎曲長度]為2以下,(b')[覆蓋片之耐荷重凹陷度]/[耐候性膜A之耐荷重凹陷度]為2以下;[16]一種保護片材之製造方法,其包括以下之(1)至(4)之步驟:(1)製作膜B之一面含有接著劑層1、另一面含有接著劑層2之積層體X之步驟,(2)將積層體X之寬度方向之兩端切開,製成積層體X'之步驟,(3)以耐候性膜A之兩端自接著劑層1之兩端突出之方式,於接著劑層1上貼合具有寬於積層體X'之寬度WX'之寬度WA之耐候性膜A的步驟,(4)以膜C之兩端自接著劑層2之兩端突出之方式,於接著劑層2上貼合具有寬於積層體X'之寬度WX'、窄於耐候性膜 A之寬度WA之寬度WC之膜C的步驟;[17]如上述[16]之保護片材之製造方法,其中於上述步驟(1)中,作為積層體X,製作接著劑層1上含有脫模片材1、接著劑層2上含有脫模片材2者,於上述步驟(2)之後、步驟(3)之前經過剝離脫模片材1之步驟,於上述步驟(2)之後、步驟(4)之前經過剝離脫模片材2之步驟;[18]如上述[17]之保護片材之製造方法,其中上述步驟(1)包括以下之(1-1)至(1-3)之步驟:(1-1)於脫模片材1上塗佈接著劑層1組合物並將其乾燥而形成接著劑層1之步驟,(1-2)於脫模片材2上塗佈接著劑層2組合物並將其乾燥而形成接著劑層2之步驟,(1-3)於膜B上貼合接著劑層1及接著劑層2而製成積層體X之步驟;[19]一種太陽能電池模組,其係使用如上述[1]至[10]中任一項之保護片材或如上述[11]及[12]中任一項之密封材一體型保護片材而製作。
根據本發明,可提供抑制太陽能電池保護片材等保護片材、及使用其之太陽能電池模組等積層體製品發生捲曲而外觀良好之保護片材,尤其可提供使用該保護片材之太陽能電池模組。
又,根據本發明,可提供可抑制保護片材之積層體端面之脫層的保護片材。
以下,對本發明進行更詳細之說明。
於包含複數層膜之積層體之保護片材中,由於其構成膜各自之熱收縮率之不同,例如於經過高溫環境之情形時,存在產生明顯之捲曲之情況。例如於太陽能電池模組中,由於曝露面側之耐候性膜與防濕層等其他膜層之熱收縮率不同,故而容易發生捲曲。
鑒於上述課題,本發明者等人發現,製成至少依序具有耐候性膜A、接著劑層1、膜B、接著劑層2、及厚度為60 μm以上之膜C的保護片材,進而製成使除該耐候性膜A以外之膜B及膜C之各自寬度小於上述耐候性膜A之寬度,且使膜C之寬度大於膜B之寬度的構成,可抑制發生捲曲,達成良好之外觀。又,進而發現,藉由製成上述構成,如圖2所示,於真空層壓時,電子裝置(30)上之密封劑(20)包裹具有小於耐候性膜A(1)之寬度之寬度的膜B(3)、膜C(4)等之端面,而實現防止自端部發生脫層。即,於本發明中,藉由上述構成,可達成上述本發明之課題。
<保護片材>
如圖1所示,本發明係關於一種至少依序具有耐候性膜A(1)、接著劑層1(21)、膜B(3)、接著劑層2(22)、及厚度為60 μm以上之膜C(4)的保護片材(10),並且上述耐候性膜之寬度WA、膜B之寬度WB、及膜C之寬度WC具有WA>WC>WB之關係。以下,對各構成膜進行詳細說明。
[耐候性膜A]
本發明之保護片材為了賦予長期之耐久性,而具有具備耐水解性或耐候性之耐候性膜A(以下有時亦簡稱為「耐候性膜」)。
就具有耐候性之方面而言,耐候性膜較佳為氟系樹脂膜,例如可較佳地使用聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)等。
就長期耐久性之觀點而言,作為上述樹脂,可更佳地使用四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)。
作為耐候性膜,若考慮到真空層壓時,或者溫度變化或濕度變化時之特性變化較小,較佳為聚萘二甲酸乙二酯等低收縮性耐候基材。尤佳為藉由預先之熱處理將熱收縮率較大之聚對苯二甲酸乙二酯膜或氟系膜低收縮率化而得之膜。
亦可視需要於耐候性膜中添加各種添加劑。於為太陽能電池用保護片材之情形時,作為該添加劑,例如可列舉紫外線吸收劑、耐候穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、抗結塊劑等,但並不限定於該等。
於為太陽能電池用保護片材之情形時,耐候性膜之厚度通常為20~150 μm左右,就膜之易操作性與成本之方面而言,較佳為20~100 μm,更佳為20~60 μm。
本發明中,藉由存在下述膜C,即便預先未對耐候性膜 進行熱處理而降低熱收縮率,亦可抑制保護片材之捲曲。又,就更加發揮保護片材之捲曲抑制效果之觀點而言,耐候性膜之熱收縮率較佳為0.3~5.0%,更佳為0.5~4.0%,進而較佳為1.0~3.5%。又,於膜之寬度方向及長度方向之熱收縮率處於上述範圍之情形時,該效果尤其顯著。
將加熱前之樣品長度設為L0、將於150℃之溫度條件下藉由烘箱加熱處理30分鐘後之樣品長度設為L1時,熱收縮率可由(L0-L1)×100/L0之式算出。
[膜B]
膜B係經由接著劑層1而積層於上述耐候性膜上者,例如於各種用途中,可較佳地使用具有水蒸氣阻隔性或氧氣阻隔性者。具體而言,可使用以如下者作為材料之樹脂膜、或於基材上形成無機層之防濕膜:乙烯、丙烯、丁烯等之均聚物或共聚物等聚烯烴;環狀聚烯烴等非晶質聚烯烴;聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯;尼龍6、尼龍66、尼龍12、共聚合尼龍等聚醯胺;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物部分水解物(EVOH)、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚芳酯、氟樹脂、丙烯酸系樹脂、生物降解性樹脂等。於將本發明之保護片材用於太陽能電池用保護片材之情形時,較佳為防濕膜。
膜B之厚度通常為5~100 μm左右,就生產性或易操作性之方面而言,較佳為8~50 μm,更佳為10~25 μm。
(防濕膜)
作為防濕膜,較佳為至少含有基材及形成於基材之至少一面上之無機層者。作為太陽能電池用保護片材,由於期待長期保持較高之防濕性,故而初始之防濕性亦需為一定程度以上者。因此,上述防濕膜較佳為水蒸氣透過率未達0.1 g/m2/day,更佳為0.05 g/m2/day以下,進而較佳為0.03 g/m2/day以下。又,於將太陽能電池用保護片材用作受光面側所使用之前板之情形時,該防濕膜較佳為透明。
作為上述防濕膜之基材,較佳為樹脂膜,作為該材料,只要為可用於通常之太陽能電池用材料之樹脂,則可無特別限制地使用。
具體而言,可列舉:乙烯、丙烯、丁烯等之均聚物或共聚物等聚烯烴;環狀聚烯烴等非晶質聚烯烴;聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯;尼龍6、尼龍66、尼龍12、共聚合尼龍等聚醯胺;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物部分水解物(EVOH)、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚芳酯、氟樹脂、丙烯酸系樹脂、生物降解性樹脂等,其中較佳為熱塑性樹脂。進而就膜物性、成本等方面而言,較佳為聚酯、聚醯胺、聚烯烴,就表面平滑性、膜強度、耐熱性等方面而言,尤佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)。
又,上述基材可視需要添加各種添加劑。作為該添加劑,例如可列舉抗靜電劑、紫外線吸收劑、塑化劑、潤滑劑、填料、著色劑、耐候穩定劑、抗結塊劑、抗氧化劑 等,但並不限定於該等。
作為可使用之紫外線吸收劑,可列舉二苯基酮系、苯并三唑系、三系、水楊酸酯系等各種類型者,可應用各種市售品。
作為上述基材之樹脂膜係使用上述原料進行成形而成者,可為未延伸者,亦可為經延伸者。進而,可為單層或多層之任一者。
該基材可藉由先前公知之方法而製造,例如可藉由擠出機將原料熔融,利用環模或T字模擠出並急冷,藉此製造實質上無定型且未經配向之未延伸膜。又,藉由使用多層模,可製造包含1種樹脂之單層膜、包含1種樹脂之多層膜、包含多種樹脂之多層膜等。
藉由單軸延伸、拉幅式逐次雙軸延伸、拉幅式同時雙軸延伸、管式同時雙軸延伸等公知之方法,將該未延伸膜沿膜之行進(縱軸)方向或膜之流動方向及與其成直角之(橫軸)方向延伸,藉此可製造沿單軸方向或雙軸方向延伸之膜。延伸倍率可任意設定,較佳為膜之寬度方向或長度方向之至少任一者之於150℃下之熱收縮率為0.01~5%,更佳為0.01~2%。尤其就膜物性之方面而言,較佳為雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯膜、雙軸延伸聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸乙二酯及/或聚萘二甲酸乙二酯與其他樹脂之共擠出雙軸延伸膜。
又,上述基材之厚度通常為5~100 μm,就生產性或易操作性之方面而言,較佳為8~50 μm,更佳為10~25 μm。
再者,為了提高與無機層之密接性,較佳為於上述基材上形成增黏塗層。可單獨、或組合使用兩種以上之下述物質作為該增黏塗層:溶劑性或水性之聚酯樹脂;異氰酸酯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、改性乙烯樹脂、乙烯醇樹脂等含醇性羥基之樹脂;乙烯丁醛樹脂、硝化纖維素樹脂、含唑啉基之樹脂、含碳二醯亞胺基之樹脂、含三聚氰胺基之樹脂、含環氧基之樹脂、改性苯乙烯樹脂及改性矽酮樹脂等。又,可視需要於增黏塗層中添加鈦酸烷基酯、矽烷系偶合劑、鈦系偶合劑、紫外線吸收劑、耐候穩定劑、潤滑劑、抗結塊劑、抗氧化劑等。作為紫外線吸收劑、耐候穩定劑及抗氧化劑,可使用與用於上述之基材者相同者,又,該耐候穩定劑及/或紫外線吸收劑亦可使用與上述樹脂共聚合而成之聚合物型者。
就提高與無機層之密接性之觀點而言,增黏塗層之厚度較佳為10~200 nm,更佳為10~100 nm。作為其形成方法,可適當選用公知之塗佈方法。例如可使用利用逆輥塗佈機、凹版塗佈機、桿式塗佈機、氣刀塗佈機、或噴霧之塗佈方法等方法中之任一者。又,亦可將基材浸漬於樹脂溶液中進行。塗佈後可使用於80~200℃左右之溫度下之熱風乾燥、熱輥乾燥等加熱乾燥、或紅外線乾燥等公知之乾燥方法而使溶劑蒸發。又,為了提高耐水性、耐久性,亦可進行利用電子束照射之交聯處理。又,增黏塗層之形成可為於基材之生產線之中途進行之方法(生產線上),亦可為於製造基材後進行之方法(生產線外)。
作為構成無機層之無機物質,可列舉:矽、鋁、鎂、鋅、錫、鎳、鈦等;或該等之氧化物、碳化物、氮化物;或該等之混合物。該等無機物質中,氧化矽、氮化矽、氮氧化矽、氧化鋁、類鑽碳由於為透明故而較佳。由於可穩定地維持較高之阻氣性,故尤佳為氧化矽、氮化矽、氮氧化矽、氧化鋁。
作為無機層之形成方法,可使用蒸鍍法、塗佈法等方法中之任一者,但就可獲得阻氣性較高之均勻薄膜之方面而言,較佳為蒸鍍法。該蒸鍍法包括物理氣相蒸鍍(PVD,Physical Vapor Deposition)、或化學氣相蒸鍍(CVD,Chemical Vapor Deposition)等方法。物理氣相蒸鍍法可列舉真空蒸鍍、離子鍍敷、濺鍍等,化學氣相蒸鍍法可列舉利用電漿之電漿CVD、使用加熱觸媒體將材料氣體接觸熱分解之觸媒化學氣相成長法(Cat-CVD)等。
又,無機層可為單層亦可為多層。為多層之情形時,可使用相同之成膜法,亦可各層使用不同之成膜法,就有效地提高防濕性、生產性之方面而言,較佳為均於減壓下連續進行。
又,尤其是依序形成藉由真空蒸鍍法而形成之無機層、藉由化學蒸鍍法而形成之無機層及藉由真空蒸鍍法而形成之無機層所得之層構成較佳為包含於多層構成中。
再者,無機層為多層之情形時,各層可含有相同之無機物質,亦可含有不同之無機物質。
就表現穩定之防濕性之方面而言,上述無機層之厚度較 佳為10~1000 nm,更佳為20~800 nm,進而較佳為20~600 nm。
[膜C]
膜C係經由接著劑層2而貼合於上述膜B上之膜,可使用厚度為60 μm以上之樹脂膜。又,膜C可較佳地使用於23℃下之彈性模數為2.0 GPa以上者。藉由具有上述性狀,膜C具有針對其他構成層之收縮而抑制變形之效果,因此成為於抑制發生捲曲之方面優異者。
就上述觀點而言,抑制發生捲曲所需之膜C之厚度較佳為60~300 μm,就膜之易操作性與成本之方面而言,更佳為75~250 μm左右,進而較佳為100~200 μm。又,膜C於23℃下之彈性模數更佳為2.0~10.0 Gpa,進而較佳為2.0~8.0 GPa。藉由具有上述範圍之彈性模數,可發揮針對外力之變形的變形阻力,可充分抑制保護片材及含有保護片材之積層製品之捲曲,故而較佳。此處,所謂彈性模數係指由應力-應變曲線之直線部分之斜率求出之拉伸彈性模數,可藉由依據JIS K7161:1994之拉伸試驗的方法而求出。
作為膜C之材料,具體而言,可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯;尼龍6、尼龍66、尼龍12、共聚合尼龍等聚醯胺;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物部分水解物(EVOH)、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚芳酯、氟樹脂、丙烯酸酯系樹脂、生物降解性樹脂,又, 作為提高該樹脂之彈性模數之加強效果者,亦可添加滑石等無機材或填料等有機、無機材。
又,於將膜C用於太陽能電池用保護片材之情形時,太陽能電池模組因發電時之發熱或太陽光之輻射熱等,其使用溫度會升溫至85~90℃左右,故而若該膜C之熔點為使用溫度以下,則膜C軟化,於運作過程中失去本來之保護太陽能電池元件之功能。因此,作為膜C,較佳為含有聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯等,或者含有選自聚丙烯(PP)、聚乳酸(PLA,Polylactic Acid)、聚氟乙烯(PVF,polyvinyl fluoride)、聚偏二氟乙烯(PVDF,polyvinylidene fluoride)、乙酸丁酸纖維素(CAB,Cellulose acetate butyrate)等中之一種或兩種以上之樹脂,較佳為含有該樹脂50質量%以上。進而,該樹脂可較佳地使用將調配有紫外線吸收劑或著色劑之樹脂組合物成膜者,但並不限定於該等。
[接著劑層]
本發明之保護片材於上述耐候性膜A與膜B之間含有接著劑層1,於膜B與膜C之間含有接著劑層2。
接著劑層1及接著劑層2之組成或厚度可相同,亦可不同,但就防止捲曲等保護片材之平衡性之觀點而言,較佳為組成及厚度相同。再者,以下亦存在將接著劑層1及接著劑層2簡稱為「接著劑層」之情形。
於保護片材之製造中,例如將耐候性膜與膜B(防濕膜等)、進而膜B與膜C分別經由接著劑層進行積層。此時, 以特定之厚度將使用溶劑稀釋之接著劑塗佈於各膜上,例如塗佈於膜C、膜B之基材側,藉由通常為70℃~140℃之範圍內之乾燥使溶劑蒸發,而於膜上形成接著劑層。其後,使其他樹脂膜等朝向接著劑層側而貼合。最終經過特定溫度下之熟化而製作。熟化係於例如30℃~80℃之範圍內進行1天至1週。
於此種積層步驟中,熱或貼合之張力作用於各膜,殘留應變累積於保護片材中,累積之殘留應變例如於將保護片材用於太陽能電池用保護片材之情形時,於高溫高濕環境下之使用或保存中,成為對各積層界面之應力而產生作用。尤其是殘留應變累積於膜中之情形時,於高溫高濕環境下膜收縮,對防濕膜之無機層施加應力,成為產生無機層之缺陷、引起防濕性能降低之要因。
因此,高溫高濕環境下,就減少因由殘留應變產生之膜之收縮導致之應力向無機層傳遞、保護無機層而防止防濕性之惡化之觀點而言,較佳為經由具有某種程度之柔度與厚度之接著劑層積層耐候性膜(氟系樹脂膜)與防濕膜。因此,接著劑層較佳為於100℃、頻率10 Hz、應變0.1%下之拉伸儲存模數為5.0×104~5.0×105 Pa。即,若100℃、頻率10 Hz、應變0.1%下之拉伸儲存模數為5.0×104 Pa以上,則於積層構成保護片材之樹脂膜等構成構件時,可使接著劑層不流動,均勻地維持層厚度。又,若接著劑層之於100℃、頻率10 Hz、應變0.1%下之拉伸儲存模數為5.0×105 Pa以下,則利用接著劑層吸收由經由該接著劑層而相對向 之膜之收縮等所產生之應力,藉此可防止對無機層之損害。接著劑層於100℃、頻率10 Hz、應變0.1%下之拉伸儲存模數較佳為7.0×104 Pa~5.0×105 Pa,更佳為1.0×105 Pa~5.0×105 Pa。
又,就於常溫(20℃)下維持接著強度之觀點而言,接著劑層於20℃、頻率10 Hz、應變0.1%下之拉伸儲存模數較佳為1.0×106 Pa以上。
作為保護片材之防濕性惡化之原因,亦可列舉接著劑本身之防濕性之惡化。相對於此,較有效為選擇難以水解之接著劑。
就以上之觀點而言,於本發明中,作為可用於上述接著劑層之接著劑,較佳為具有某種程度之柔度、藉由凡得瓦耳力而密接之黏著劑。黏著劑係接著劑中不使用水、溶劑、熱等,僅藉由於常溫下施加短時間、微小壓力而接著,同時具有用以潤濕被接著體之液體之性質(流動性)與抗剝離之固體之性質(凝聚力)者。溶液型接著劑、熱硬化型接著劑、熱熔接著劑等接著劑藉由化學反應、溶劑昇華、溫度變化等而固化,相對於此,黏著劑為半固體,無需固化之過程,接合形成後其狀態不發生變化。
作為黏著劑,較佳為進而含有丙烯酸系黏著劑者,更佳為以丙烯酸系黏著劑為主要成分者。此處,所謂主要成分係指於不妨礙本發明之效果之範圍內,容許包含其他成分。並非限制具體之含有率,但所謂主成分,通常於將接著劑層之全部構成成分設為100質量份之情形時,為50質 量份以上,較佳為65質量份以上,進而較佳為80質量份以上,且為100質量份以下之範圍。
作為上述丙烯酸系黏著劑,較佳為含有以賦予黏著性之低玻璃轉移點(Tg)之主單體成分、賦予接著性或凝聚力之高Tg之共聚單體成分、及用以改良交聯或接著性之含官能基之單體成分為主之聚合物或共聚物(以下稱為「丙烯酸系(共)聚合物」)者。
作為上述丙烯酸系(共)聚合物之主單體成分,例如可列舉丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯等丙烯酸酯等。該等可單獨使用,亦可組合兩種以上而使用。
作為上述丙烯酸系(共)聚合物之共聚單體成分,可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苄酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。該等可單獨使用,亦可組合兩種以上而使用。
作為上述丙烯酸系(共)聚合物之含官能基之單體成分,例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸等含羧基之單體,或(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、N-羥甲基丙烯醯胺等含羥基之單體,丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。該等可單獨使用,亦可組合兩種以上而使用。
作為用於上述丙烯酸系(共)聚合物之單體成分之聚合之起始劑之例,可列舉偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧 化二第三丁基、氫過氧化異丙苯等。又,關於成為上述丙烯酸系黏著劑之主要成分之丙烯酸系(共)聚合物之共聚合形態並無特別限制,可為無規、嵌段、接枝共聚物中之任一者。
又,作為上述丙烯酸系黏著劑為上述丙烯酸系(共)聚合物之情形時之分子量,較佳為以質量平均分子量計為30萬~150萬者,進而較佳為40萬~100萬。藉由使質量平均分子量處於上述範圍內,可確保對被黏著體之密接性或接著耐久性,抑制隆起或剝離等。
進而,上述丙烯酸系(共)聚合物中,含官能基之單體成分單元之含量較佳為1~25質量%之範圍。藉由使該含量處於上述範圍內,可確保與被接著體之密接性及交聯度,使接著劑層之拉伸儲存模數於100℃下為5.0×104~5.0×105 Pa之範圍之值。
若接著劑層與無機層形成較強之化學鍵,則藉由接著劑層之黏彈性之變化或接著劑層塗膜之分解、收縮而對無機層施加較大之應力,一般認為,無機層與接著劑層形成化學鍵之要因係由例如SiOx層等無機層之缺陷部分與接著劑層中之羥基等發生反應所引起。為了抑制此種情況,可減少接著劑中之反應性官能基之數,較佳為減少接著劑層之塗佈、硬化後之未反應官能基之數。
本發明中之接著劑層較佳為含有紫外線吸收劑。
本發明中,接著劑層可如上述所述藉由直接塗敷於耐候性膜、膜B或膜C上而形成,亦可藉由將上述接著劑塗敷 於經剝離處理之剝離片材之剝離處理面上,再將其與耐候性膜等接合而形成。
所塗敷之上述接著劑(以下稱為塗敷液)包括有機溶劑系、乳液系、無溶劑系,於對耐水性有要求之太陽能電池片材等用途中,較佳為有機溶劑系。
作為可用於有機溶劑系塗敷液之有機溶劑,例如可列舉甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丁醇、正丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、四氫呋喃等。該等可單獨使用一種,亦可組合兩種以上而使用。
就塗敷之便利性而言,塗敷液較佳為使用該等有機溶劑,以固形物成分濃度達到10~50質量%之範圍之方式進行製備。
塗敷液之塗敷例如可藉由棒式塗佈法、輥塗法、刮塗法、輥刀塗佈法、擠壓式塗佈法、凹版塗佈法、氣刀塗佈法、刮刀塗佈法等先前公知之塗敷方法而進行。
塗敷後,通常於70~140℃之溫度下乾燥處理1~5分鐘左右,藉此形成黏著劑層。
就獲得充分之接著力之觀點而言,接著劑層之厚度較佳為設為2~30 μm,更佳為4~25 μm,進而較佳為6~20 μm。
[保護片材]
本發明之保護片材係至少依序具有耐候性膜A、接著劑層1、膜B、接著劑層2、及厚度為60 μm以上之膜C者,上述耐候性膜之寬度WA、膜B之寬度WB、及膜C之寬度WC具有WA>WC>WB之關係。於寬度WA、WB及WC不滿足上述關 係之情形,或膜C之厚度未達60 μm之情形時,因耐候性膜、膜B及膜C之各自熱收縮率之差異,使所得之積層體中捲曲之發生明顯,或引起脫層,從而無法解決本發明之課題。
如上述般,於本發明中,需使膜B之寬度WB及膜C之寬度WC分別小於耐候性膜之寬度WA。藉由使膜C具有適當之寬度WC,可控制耐候性膜之收縮應力而抑制捲曲。進而,就防止積層體形成後之端面之脫層的觀點而言,較佳為寬度WC相對於寬度WA之比(WC/WA)為0.70以上、未達1.0,且寬度WA與寬度WC之差(WA-WC)為100 mm以下。又,更佳為WC/WA為0.80以上、未達1.0,且a-c為80 mm以下,進而較佳為WC/WA為0.85以上、0.95以下,且寬度WA與寬度WC之差為50 mm以下。
又,於本發明中,需使膜C之寬度WC大於膜B之寬度WB。就控制耐候性膜之收縮應力而抑制捲曲、進而獲得外觀良好之保護片材及積層體的觀點而言,較佳為寬度WB相對於寬度WC之比(WB/WC)為0.65以上、未達1.0,且寬度WC與寬度WB之差(WC-WB)為32 mm以下。又,更佳為WB/WC為0.75以上、未達1.0,且寬度WC與寬度WB之差為30 mm以下,進而較佳為WB/WC為0.80以上、0.99以下,且WC-WB為25 mm以下。
再者,於本發明中,所謂「膜之寬度」,於利用輥提供保護片材之情形時係指相對於自輥展開之膜之長度方向而言為橫向之長度,於以單片提供之情形時係指4邊中之短 邊側。
又,於本發明中,就可充分抑制耐候性膜之收縮應力,及操作性或成本之觀點而言,較佳為耐候性膜之厚度相對於膜C之厚度的比(耐候性膜之厚度/膜C之厚度)為2.0以下,更佳為1.0以下,進而較佳為0.75以下,尤佳為0.20以上、0.75以下。
作為保護片材整體之厚度,並無特別限定,較佳為90~600 μm,更佳為100~400 μm,進而較佳為120~320 μm。
再者,於膜B為基材之至少一面上具有無機層之防濕膜之情形時,經由接著劑層1而積層耐候性膜與防濕膜時,若以防濕膜之無機層側之面作為耐候性膜側進行積層,則可減少保護片材之保管時及使用時之對無機層之損害,故而較佳。
<密封材一體型保護片材>
本發明之密封材一體型保護片材係於上述本發明之保護片材之膜C側進而積層密封材層而成者。藉由製成預先積層密封材層之密封材一體型之保護片材,可實現電子裝置之真空層壓步驟之效率化。作為電子裝置,可列舉EL(Electro Luminescence,電致發光)元件、液晶顯示元件等顯示元件、太陽能電池、觸控面板等。
例如使用本發明之保護片材而製造太陽能電池模組之情形時,可減少真空層壓步驟中之逐個積層前板、密封材、發電元件、密封材、背板之作業,可實現太陽能電池模組 製造之效率化。
本發明之密封材一體型保護片材中,作為構成密封材層之密封材,例如可列舉矽酮樹脂系密封材,或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯與α-烯烴之無規共聚物等。作為上述α-烯烴,可列舉丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯-1、4-甲基-戊烯-1等。
於密封材一體型保護片材中,較佳為密封材層之寬度WD小於上述耐候性膜之寬度WA且大於上述膜C之寬度WC。藉此,真空層壓時,可藉由密封材密封除耐候性膜以外之上述保護片材構成層之端面,防止保護片材之防濕性之降低及脫層。
就保護電子裝置之觀點而言,積層之密封材層之厚度較佳為200~750 μm,更佳為300~600 μm。
作為於本發明之保護片材上積層密封材層之方法,可使用公知之方法。例如可於保護片材之上述膜C側之面視需要經由接著劑層而積層密封材層。上述接著劑層可使用與構成上述接著劑層之黏著劑相同者,或可使用溶液型接著劑、熱硬化型接著劑、熱熔接著劑等公知之接著劑。作為該接著劑,較佳為含有聚胺基甲酸酯系接著劑者,更佳為以聚胺基甲酸酯系接著劑為主要成分者。
<輥狀物>
本發明之輥狀物係捲取上述本發明之保護片材或密封材一體型保護片材而成者。藉由製成輥狀物,可使其後之加 工性、搬送性、生產性良好,可容易地實現外觀之保護。
所捲曲之長度較佳為設為50 m以上,更佳為設為100 m以上。
<附覆蓋片之輥狀物>
本發明之附覆蓋片之輥狀物係捲取上述本發明之保護片材或密封材一體型保護片材而成之輥狀物,為上述輥狀物之表面中與耐候性膜突出之部位相對應之部位之至少一部分經藉由以下之條件所測定之彎曲長度為70 mm以下且耐荷重凹陷度為0.1以下之覆蓋片覆蓋而成。
[彎曲長度]
(1)取寬度20 mm、長度120 mm之樣品。
(2)將樣品以樣品中長度100 mm之部分自底座突出之方式配置於底座上,於樣品之底座上之部分負載重5 kg之砝碼而將樣品固定。
(3)測定樣品自底座突出之部分之端部自底座垂下之長度「x」(單位:mm),以該值作為彎曲長度。
所謂彎曲長度係表示覆蓋片等之易彎曲性之指標。
再者,彎曲長度較佳為於數值穩定之狀態下測定,通常於將樣品固定並經過5分鐘後進行測定。又,測定之溫度條件較佳為23℃左右。
又,較佳為於樣品之底座上之部分首先負載底面為20 mm×20 mm之板,繼而於該板上負載5 kg之砝碼。板之高度為5~15 mm左右,材質並無特別限制,可列舉玻璃板、鐵板等。
[耐荷重凹陷度]
(1)取100 mm見方之樣品。
(2)將樣品設置於厚度20 mm之玻璃板上,於樣品之中央部負載直徑5 mm且重0.5 g之鋼珠,進而自鋼珠上施加2 kg之荷重。
(3)測定樣品之凹陷度「d」(單位:μm),將與樣品之厚度「t」(單位:μm)之比「d/t」設為耐荷重凹陷度。
所謂耐荷重凹陷度係表示覆蓋片等之難凹陷性之指標。
再者,樣品之凹陷度「d」為測定最深之凹陷部位之深度者。
又,耐荷重凹陷度較佳為於數值穩定之狀態下測定,通常於在樣品上負載鋼珠、進而自鋼珠上施加荷重後於23℃下經過24小時後進行測定。
上述本發明之保護片材或密封材一體型保護片材由於耐候性膜之寬度較寬,故該膜具有較其他保護片材構成層突出之突出部。因此,捲取上述本發明之太保護片材或密封材一體型保護片材而得之輥狀物亦具有此種突出部。並且,具有此種突出之輥狀物於輸送等時存在突出部彎折、或產生褶皺之情形。
本發明之附覆蓋片之輥狀物藉由使輥狀物之表面中與耐候性膜突出之部位相對應之部位之至少一部分經覆蓋片覆蓋,可防止輸送等時突出部彎折、或產生褶皺之情況。
覆蓋片只要覆蓋與耐候性膜突出之部位相對應之至少一部分即可,較佳為覆蓋該部位之50%以上,進而較佳為覆 蓋該部位之全部。又,進而更佳之態樣為覆蓋輥狀物之整個表面。
覆蓋片之寬度Wk與耐候性膜之寬度WA之比([WK]/[WA])較佳為1以上,更佳為1.05以上,進而較佳為1.15以上。又,就操作性之觀點而言,[WK]/[WA]較佳為1.5以下,更佳為1.3以下。
再者,由於突出部之彎折或褶皺主要為來自輥狀物之上下方向之負荷,故覆蓋片只要覆蓋輥狀物之表面,便可達成本發明之目的。進而,考慮到來自輥狀物之左右方向之負荷,亦可藉由覆蓋片覆蓋輥狀物之側面。
彎曲長度較佳為60 mm以下,更佳為50 mm以下,進而較佳為40 mm以下。耐荷重凹陷度較佳為0.05以下,更佳為0.03以下。
又,就藉由覆蓋片覆蓋輥狀物之表面時之操作性或維持覆蓋片之長度方向端部之固定之觀點而言,較佳為彎曲長度為5 mm以上,耐荷重凹陷度為0.01以上,更佳為彎曲長度為10 mm以上,耐荷重凹陷度為0.02以上。
作為覆蓋片,可較佳地使用乙烯、丙烯、丁烯等之均聚物或共聚物等聚烯烴;環狀聚烯烴(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)等非晶質聚烯烴;聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯;尼龍6、尼龍66、尼龍12、共聚合尼龍等聚醯胺;聚醯亞胺、三乙酸纖維素(TAC)、二乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚醚碸、聚碸、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮乙醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸 甲酯、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯等塑膠片。
覆蓋片之厚度較佳為50 μm~2 mm,更佳為100 μm~1 mm。
又,覆蓋片存在產生輥狀物與結塊之可能性。尤其是位於輥狀物之下方之覆蓋片由於輥狀物之重量而容易於輥狀物與覆蓋片之間產生結塊。因此,覆蓋片較佳為具有特定之表面粗糙度,具體而言,較佳為JIS B 0601之算術平均粗糙度Ra為50 nm以上者。
又,覆蓋片較佳為具有特定強度並且具有緩衝性者。因此,較佳為以上述例示之塑膠片為基礎之發泡塑膠膜。
再者,發泡塑膠膜由於不透明,於積層體之透明性較高之情形時容易區別,其結塊防止性優異,且由於輕量,操作性亦優異,於上述方面而言亦較佳。
本發明中,只要以覆蓋片覆蓋輥狀物之表面之方式構成即可,但為了使該狀態於輸送過程中不崩散,較佳為使用膠帶或接著劑將覆蓋片與輥狀物部分性地貼合。又,覆蓋片覆蓋輥狀物之整個表面之狀態之情形時,較佳為藉由膠帶或接著劑將覆蓋片之長度方向之兩端部固定。
於本發明中,較佳為覆蓋片與耐候性膜滿足以下之(a')及/或(b')之條件。
(a')[覆蓋片之彎曲長度]/[耐候性膜之彎曲長度]為2以下;(b')[覆蓋片之耐荷重凹陷度]/[耐候性膜之耐荷重凹陷度]為2以下。
藉由滿足上述(a')或(b')之條件,可容易地防止突出部之彎折或褶皺,藉由滿足上述(a')及(b')之條件,可容易地進一步防止突出部之彎折或褶皺。
又,(a')[覆蓋片之彎曲長度]/[耐候性膜之彎曲長度]較佳為1以下,更佳為0.1~0.6。又,(b')[覆蓋片之耐荷重凹陷度]/[耐候性膜之耐荷重凹陷度]更佳為1以下,進而較佳為0.5以下,進而更佳為0.01~0.2。
<保護片材之製造方法>
本發明之保護片材之製造方法係包括以下之(1)~(4)之步驟者。
(1)製作膜B之一面具有接著劑層1、另一面具有接著劑層2之積層體X之步驟;(2)將積層體X之寬度方向之兩端切開,製成積層體X'之步驟;(3)以耐候性膜A之兩端自接著劑層1之兩端突出之方式,於接著劑層1上貼合具有寬於積層體X'之寬度WX'之寬度WA之耐候性膜A的步驟;(4)以膜C之兩端自接著劑層2之兩端突出之方式,於接著劑層2上貼合具有寬於積層體X'之寬度WX'、窄於耐候性膜A之寬度WA之寬度WC之膜C的步驟。
<步驟(1)>
步驟(1)係如圖5所示製作膜B(3)之一面具有接著劑層1(21)、另一面具有接著劑層2(22)之積層體X。再者,為了提高步驟(2)中之切開作業性、操作性,較佳為接著劑層上 具有未圖示之脫模片材。
積層體X可藉由於膜B(3)上塗佈接著劑層組合物並將其乾燥、形成接著劑層而製作。再者,接著劑層組合物為游離輻射硬化性之情形時,較佳為於乾燥後照射游離輻射。
又,接著劑層亦可藉由將形成於其他基材上之接著劑層轉印至膜B上而形成。
又,於積層體X具有脫模片材之情形時,積層體X亦可藉由於膜B(3)上形成接著劑層後貼合脫模片材而製作,如圖6所示,較佳為藉由以下之(1-1)~(1-3)之步驟而製作。藉由以下之方法,膜B為耐熱性較差之材料之情形時,藉由使用耐熱性優異之材料作為脫模片材,可容易地製作膜B上具有接著劑層之積層體X。
(1-1)於脫模片材1(51)上塗佈接著劑層1組合物並將其乾燥而形成接著劑層1(21)之步驟;(1-2)於脫模片材2(52)上塗佈接著劑層2組合物並將其乾燥而形成接著劑層2(22)之步驟;(1-3)於膜B(3)上貼合接著劑層1(21)及接著劑層2(22)而製成積層體X之步驟。
將接著劑層組合物塗佈於膜B或脫模片材上並將其乾燥而形成接著劑層之情形時,膜B或脫模片材之搬送速度較佳為設為5~15 m/min。藉由設為5 m/min以上,可提高生產效率,藉由設為15 m/min以下,可防止因乾燥不足而殘存溶劑所導致之發泡。
<步驟(2)>
步驟(2)係將積層體X之寬度方向之兩端切開而製成積層體X'。
如圖5所示,步驟(1)結束之階段,接著劑層(21、22)之寬度變得窄於膜B(3)及脫模片材之寬度,積層體X之側面產生階差。由於若以使基材寬度與接著劑層之寬度一致之方式塗佈接著劑層組合物,則接著劑層組合物包裹基材之內側,變得製造不良,故而在製造上並非得已。
並且,若以具有階差之狀態於積層體之側面貼合耐候性膜(1)或膜C(4),則如圖7所示,於具有突出部之積層體之側面形成狹窄之凹部。並且使用密封材將該積層體真空層壓時,空氣殘存於該狹窄之凹部中,易成為發泡之原因。
另一方面,如本發明所述,如圖5所示,藉由經過步驟(2)之切開步驟,積層體X'之側面不存在階差,即便貼合耐候性膜(1)或膜C(4),亦可防止於具有突出部之積層體之側面形成狹窄之凹部,可防止使用密封材之真空層壓時之發泡。
切開之位置較佳為設為可切開構成積層體X之全部材料(膜B、接著劑層、脫模片材)之位置。
切開之方式並無特別限制,可使用公知之切條機進行。
於積層體X含有脫模片材之情形時,較佳為於步驟(2)後、步驟(3)前經過剝離脫模片材1之步驟,於步驟(2)後、步驟(4)前經過剝離脫模片材2之步驟。
<步驟(3)及步驟(4)>
步驟(3)係以耐候性膜A之兩端自接著劑層1之兩端突出 之方式於接著劑層1上貼合具有寬於積層體X'之寬度WX'之寬度WA之耐候性膜A。
又,步驟(4)係以膜C之兩端自接著劑層2之兩端突出之方式於接著劑層2上貼合具有寬於積層體X'之寬度WX'、窄於耐候性膜之寬度WA之寬度WC之膜C。
如圖5所示,經由步驟(3)及(4)而得之積層體成為耐候性膜(1)於寬度方向上自接著劑層(21、22)及膜B(3)之兩端突出而具有突出部11之積層體。
步驟(3)及(4)中任一步驟在前均可。
可使用公知之層壓裝置等將積層體X'與耐候性膜及膜C貼合。再者,貼合時,為了使耐候性膜及膜C之寬度相對於積層體X'之寬度而左右均等地伸長,較佳為使用EPC(Edge Position Control,對邊追蹤裝置)裝置,進行積層體X'與耐候性膜及膜C之寬度之位置調整。
於步驟(3)及(4)中,較佳為將積層體X'及耐候性膜之搬送速度設為20~30 m/min。藉由設為20 m/min以上,可提高生產效率,藉由設為30 m/min以下,可容易地進行利用EPC裝置之寬度調整。
(太陽能電池保護片材)
作為本發明之保護片材之較佳態樣的太陽能電池用保護片材較佳為至少依序具有上述耐候性膜、上述接著劑層1、作為上述膜B之防濕膜、上述接著劑層2及作為上述膜C之保護膜者,用於前板之情形時,較佳為於曝露側含有耐候性膜者。
於不脫離本發明之主旨之範圍內,為了進一步提高各物性(柔軟性、耐熱性、透明性、接著性等)、成形加工性或經濟性等,可於本發明之太陽能電池用保護片材上積層其他層。
作為可於本發明之太陽能電池用保護片材上積層之其他層,可使用通常可用於太陽能電池用保護片材之任何層,例如可列舉密封材、聚光材、導電材、傳熱材、水分吸附材等層。
該等其他層中可視需要添加各種添加劑。作為該添加劑,例如可列舉抗靜電劑、紫外線吸收劑、塑化劑、潤滑劑、填料、著色劑、耐候穩定劑、抗結塊劑、抗氧化劑等,但並不限定於該等。
太陽能電池用保護片材之厚度並無特別限定,通常為90~500 μm左右,較佳為100~400 μm,更佳為150~350 μm,進而較佳為200~300 μm,以片材狀使用。
如上所述,本發明之太陽能電池用保護片材例如藉由使用基材上具有無機層之水蒸氣透過率未達0.1 g/m2/day之防濕膜作為膜B,可製成初始防濕性以水蒸氣透過率計較佳為0.1 g/m2/day以下、更佳為未達0.05 g/m2/day、進而較佳為未達0.01 g/m2/day者。
本發明之太陽能電池用保護片材於初始防濕性方面優異,且即便保存於高溫高濕環境下,於防濕性或防止脫層方面亦優異。
再者,本發明中之各防濕性可依據JIS Z0222「防濕包裝 容器之透濕度試驗方法」、JIS Z0208「防濕包裝材量之透濕度試驗方法(透濕杯法)」之各條件進行評價。
<太陽能電池模組、太陽能電池>
本發明之保護片材可直接或進而與玻璃板等貼合而用作太陽能電池用表面保護片材。
藉由將太陽能電池用保護片材用於前板、背板等表面保護片材之層構成中而將太陽能電池元件固定,可製作太陽能電池模組。
作為此種太陽能電池模組,可例示各種類型者,較佳可列舉於將本發明之太陽能電池用保護片材用作前板之情形時,使用密封材、太陽能電池元件及背板而製作之太陽能電池模組。具體而言,可列舉:前板(本發明之太陽能電池用保護片材)/密封材(密封樹脂層)/太陽能電池元件/密封材(密封樹脂層)/背板之構成者;如於形成於背板之內周面上之太陽能電池元件上形成密封材與前板(本發明之太陽能電池用保護片材)之構成者;如在形成於前板(本發明之太陽能電池用保護片材)之內周面上之太陽能電池元件、例如藉由濺鍍等在氟樹脂系透明保護片材上形成非晶質太陽能電池元件而製作者上形成密封材與背板之構成者等。
作為太陽能電池元件,例如可列舉單晶矽型、多晶矽型、非晶矽型、鎵-砷、銅-銦-硒、銅-銦-鎵-硒、鎘-碲等III-V族或II-VI族化合物半導體型、色素增感型、有機薄膜型等。
尤其於電子裝置中,本發明之太陽能電池保護片材可較 佳地用作化合物系發電元件太陽能電池模組或非晶矽系等軟性太陽能電池模組用之太陽能電池用保護片材。
使用本發明中之太陽能電池用保護片材而形成太陽能電池模組之情形時,根據上述太陽能電池發電元件之種類,按照元件之類型適當選擇防濕性自以水蒸氣透過率計未達0.1 g/m2/day左右之低防濕膜至未達0.01 g/m2/day左右之高防濕膜,使用具有適宜之拉伸儲存模數與厚度之接著劑進行積層而形成。
關於構成使用本發明之太陽能電池用保護片材而製作之太陽能電池模組的其他各構件,並無特別限定。又,可於前板與背板兩者中使用本發明之太陽能電池用保護片材,亦可於一者中使用含有金屬或玻璃等無機材料之片材或各種熱塑性樹脂膜等之單層或多層之片材。作為該金屬,例如可列舉錫、鋁、不鏽鋼等,作為熱塑性樹脂膜,可列舉聚酯、含氟樹脂、聚烯烴等之單層或多層之片材。為了提高與密封材或其他構件之接著性,可對前板及/或背板之表面實施底塗處理或電暈處理等公知之表面處理。
以上述之如前板(本發明之太陽能電池用保護片材)/密封材/太陽能電池元件/密封材/背板之構成者為例,對使用本發明之太陽能電池用保護片材而製作之太陽能電池模組進行說明。自太陽光受光側起,依序積層本發明之太陽能電池用保護片材、密封材、太陽能電池元件、密封材、背板而成,進而於背板之下表面接著接線盒(連接用以將自太陽能電池元件發出之電取出至外部之配線的端子盒)而 成。為了將發電電流導出至外部而藉由配線將太陽能電池元件連結。配線通過設置於背板上之貫通孔而取出至外部,與接線盒相連接。
作為太陽能電池模組之製造方法,可利用公知之製造方法,並無特別限定,通常包括如下步驟:依序積層本發明之太陽能電池用保護片材、密封材、太陽能電池元件、密封材、背板之步驟,及將該等抽成真空並進行加熱壓合之步驟。上述抽成真空並進行加熱壓合之步驟係藉由例如利用真空貼合機於溫度較佳為130~180℃、更佳為130~150℃,脫氣時間為2~15分鐘,壓製壓力為0.05~0.1 MPa,壓製時間較佳為8~45分鐘、更佳為10~40分鐘下進行加熱加壓壓合而進行。
又,亦可使用批次式製造設備或捲對捲式製造設備等。
使用本發明之太陽能電池用保護片材而製作之太陽能電池模組與應用其之太陽能電池之類型及模組形狀無關,可應用於以行動裝置為代表之小型太陽能電池、設置於屋頂或屋頂上之大型太陽能電池等無關室內、室外之各種用途。
又,本發明之保護片材除上述太陽能電池以外,亦可拓展至作為液晶顯示元件、電磁波遮罩、觸控面板、有機裝置、彩色濾光片及真空隔熱材料等工業構件之用途。
實施例
以下,藉由實施例對本發明進行更具體之說明,但本發明並不受該等實施例及比較例所限制。再者,各種物性之 測定及評價係以如下方式進行。
<物性測定>
(1)膜C之拉伸彈性模數
基於JIS K6734:2000,成形為平行部分寬度10 mm、長度40 mm之拉伸試驗啞鈴,依據JIS K7161:1994進行拉伸試驗,以由應力-應變曲線之直線部分之斜率求出之值作為拉伸彈性模數。
(2)接著劑層之拉伸儲存模數
以達到10 g/m2之方式於矽酮脫模PET膜上塗佈黏著劑,於40℃下熟化4天,進而,其後於150℃下保持30分鐘而形成接著劑層(黏著劑層)。其後僅取出該接著劑層,以厚度達到200 μm之方式重疊特定層數,而製備試樣(縱4 mm、橫60 mm、厚度200 μm),針對所得之試樣,使用IT Meter(股)製造之黏彈性測定裝置、商品名「黏彈性光譜儀DVA-200」,測定振動頻率10 Hz、應變0.1%、升溫速度3℃/min、夾頭間25 mm下橫向上之自-100℃至180℃,施加於樣品上之應變所對應之應力,自所得之資料求出100℃、頻率10 Hz、應變0.1%下之拉伸儲存模數(MPa)。
(3)捲曲評價
將保護片材水平放置於保持為150℃之烘箱內,靜置5分鐘。其後,藉由微型游標卡尺測定保護片材之四角之高度,以四角之測定值之平均值作為捲曲值。標線設為以耐候性膜朝上之方式將保護片材置於水平底座上時,底座與保護片材相接之面。
基於捲曲值測定之結果,以下述基準判斷捲曲抑制效果。
○:捲曲值為5~20 mm;△:捲曲值大於20 mm且為30 mm以下;×:捲曲值大於30 mm。
(4)真空層壓後之外觀
以各端面與耐候性膜之端面對齊之方式依序積層玻璃、密封材、各保護片材,又,以耐候性膜朝向外側之方式設置,於150℃×15分鐘之條件下進行真空層壓,觀察外觀狀態,以下述基準進行評價。
◎:密封材包括膜C與耐候性膜之間,且亦不存在耐候性膜之突出部分之褶皺;○:密封材包括膜C與耐候性膜之間,但可確認耐候性膜之突出部分之褶皺;△:密封材未包裹膜C與耐候性膜之間;×:密封材與耐候性膜脫層。
<構成膜>
(耐候性膜)
A-1:氟系樹脂膜
四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)膜(旭硝子(股)製造、商品名:Aflex 50 MW1250DCS、厚度50 μm、150℃下之熱收縮率:3.0%)
A-2:PET膜
雙軸延伸聚酯膜(三菱樹脂公司製造、商品名:T100、 厚度50 μm、150℃下之熱收縮率:1.0%)
(膜C)
C-1:於170℃下對雙軸延伸聚酯膜(三菱樹脂公司製造、商品名:T100、厚度50 μm、150℃下之熱收縮率:0.3%)進行熱定型加工處理而得者
C-2:於170℃下對雙軸延伸聚酯膜(三菱樹脂公司製造、商品名:T100、厚度75 μm、150℃下之熱收縮率:0.3%)進行熱定型加工處理而得者
C-3:於170℃下對雙軸延伸聚酯膜(三菱樹脂公司製造、商品名:T100、厚度125 μm、150℃下之熱收縮率:0.3%)進行熱定型加工處理而得者
C-4:等規聚丙烯樹脂
於等規聚丙烯樹脂中添加作為白化劑之氧化鈦(8質量%)與作為紫外線吸收劑之超微粒子氧化鈦(粒徑:0.01~0.06 μm、3質量%),除此以外,添加所用之添加劑,充分混練而製備聚丙烯樹脂組合物,繼而,藉由擠出機擠出該聚丙烯樹脂組合物,製造厚度125 μm之無延伸聚丙烯樹脂膜。
(黏著劑)
使用具備溫度計、攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管之反應裝置,於丙烯酸丁酯90質量份、丙烯酸10質量份、乙酸乙酯75質量份、甲苯75質量份之混合溶液中,加入偶氮雙異丁腈0.3質量份,於氮氣環境下、80℃下聚合8小時。反應結束後,藉由甲苯製備為固形物成分30質量%,而獲得質量平均分子量50萬之樹脂。相對於所得之樹脂100質 量份,添加Coronate L(商品名:日本聚氨酯工業公司製造、固形物成分75質量%)1質量份作為異氰酸酯系交聯劑,而製備黏著劑。
(膜B)
B-1:
使用厚度12 μm之雙軸延伸聚萘二甲酸乙二酯膜(Teijin Dupont製造、「Q51C12」)作為基材,於其電暈處理面塗佈下述塗佈液並將其乾燥,而形成厚度0.1 μm之增黏塗層。
繼而,使用真空蒸鍍裝置於1.33×10-3 Pa(1×10-5 Torr)之真空下使SiO加熱蒸發,獲得增黏塗層上具有厚度50 nm之SiOx(x=1.5)薄膜之防濕膜。所製作之防濕膜(B-1)之水蒸氣透過率為0.01 g/m2/day。
B-2:於170℃下對雙軸延伸聚酯膜(三菱樹脂公司製造、商品名:T100、厚度50 μm、150℃下之熱收縮率:0.3%)進行熱定型加工處理而得者
塗佈液
將日本合成(股)製造之「Gosenol」(皂化度:97.0~98.8莫耳%、聚合度:2400)之聚乙烯醇樹脂220 g加入離子交換水2810 g中,於加溫溶解而得之水溶液中,在20℃下一面攪拌一面加入35莫耳%之鹽酸645 g。繼而,於10℃下一面攪拌一面添加丁醛3.6 g,5分鐘後,一面攪拌一面滴加乙醛143 g,使樹脂微粒子析出。繼而,於60℃下保持2小時後,將溶液冷卻,藉由碳酸氫鈉進行中和,並水洗、乾 燥,從而獲得聚乙烯乙醯縮醛樹脂粉末(縮醛化度75莫耳%)。
又,使用異氰酸酯樹脂(Sumitomo Bayer Urethane(股)製造之「Sumidur N-3200」)作為交聯劑,以異氰酸酯基相對於羥基之當量比達到1:2之方式進行混合。
(密封材)
D-1:Bridgestone公司製造、EVASKY S11(厚度500 μm、熔點69.6℃)
(玻璃)
使用AGC Fabritech公司製造之太陽能電池專用覆蓋玻璃TCB09331(厚度3.2 mm),將其切削加工為與實施例、比較例中各自使用之耐候性膜相同之尺寸之玻璃而使用。
實施例1
於厚度38 μm之矽酮脫模PET膜(Nakamoto Packs公司製造、NS-38+A、熔點262℃、寬度328 mm)上以厚度達到10 μm之方式塗佈黏著劑,並將其乾燥,形成黏著劑層(接著劑層1),於其黏著面貼合厚度12 μm之膜B-1(防濕膜、寬度:328 mm)之SiOX面。以厚度達到10 μm之方式於該附矽酮脫模PET膜之防濕膜之SiOX背面側塗佈黏著劑,並將其乾燥,形成黏著劑層(接著劑層2),於其黏著面貼合厚度125 μm之熱收縮率降低PET膜C-3(寬度:330 mm)。
繼而,剝離膜B-1之SiOX面側之矽酮脫模PET膜,貼合厚度50 μm之耐候性膜A-1(寬度:380 mm、熱收縮率:3.0%)。其後,於40℃下熟化4天,製作厚度207 μm之保護 片材E-1。再者,耐候性膜A-1、膜B-1、接著劑層1及接著劑層2之長度大致相同。
將製作之保護片材E-1水平放置於保持為150℃之烘箱內,靜置5分鐘,測定捲曲值。進而,依序積層玻璃、密封材、保護片材E-1(耐候性膜為曝露側),於150℃×15分鐘之條件下進行真空層壓,對外觀狀態進行評價。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將結果示於表2。
實施例2
將膜B-1之寬度變更為326 mm,除此以外,與實施例1同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-2。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例3
將膜B-1之寬度變更為320 mm,除此以外,與實施例1同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-3。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例4
將膜B-1之寬度變更為310 mm,除此以外,與實施例1同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-4。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例5
將膜B-1之寬度變更為296 mm,除此以外,與實施例1 同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-5。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例6
將膜B-1之寬度變更為70 mm,將熱收縮率降低PET膜C-3之寬度變更為90 mm,將耐候性膜A-1之寬度變更為100 mm,除此以外,與實施例1同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-6。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例7
將膜B-1之寬度變更為346 mm,將熱收縮率降低PET膜C-3之寬度變更為350 mm,除此以外,與實施例1同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-7。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例8
將熱收縮率降低PET膜C-3之寬度變更為300 mm,除此以外,與實施例5同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-8。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例9
將耐候性膜A-1變更為PET膜A-2(寬度:380 mm、熱收縮率:1.5%),除此以外,與實施例2同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-9。將各層之構成及寬度、厚度之關係示 於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例10
將熱收縮率降低PET膜C-3變更為厚度75 μm之雙軸延伸聚酯膜C-2,除此以外,與實施例2同樣地製作厚度157 μm之保護片材E-10。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例11
將熱收縮率降低PET膜C-3變更為等規聚丙烯樹脂C-4(寬度:330 mm、彈性模數:1.5 GPa),除此以外,與實施例2同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-11。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
實施例12
將膜B-1變更為厚度50 μm之熱收縮率降低PET膜B-2(寬度:326 mm),除此以外,與實施例2同樣地製作厚度245 μm之保護片材E-12。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
比較例1
將膜B-1之寬度變更為330 mm,除此以外,與實施例1同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-13。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
比較例2
將膜B-1之寬度變更為376 mm,將熱收縮率降低PET膜C-3之寬度變更為380 mm,除此以外,與實施例1同樣地製作厚度207 μm之保護片材E-14。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
比較例3
將熱收縮率降低PET膜C-3變更為厚度50 μm之雙軸延伸聚酯膜C-1,除此以外,與實施例2同樣地製作厚度132 μm之保護片材E-15。將各層之構成及寬度、厚度之關係示於表1,將進行與實施例1相同之評價而得之結果示於表2。
根據表1之結果可明確,處於本發明之範圍內之實施例1~12均係於防止發生捲曲及真空層壓後之外觀方面優異,構成保護片材之各層之寬度不處於本發明之規定之範圍內之比較例1~3係於捲曲防止性能或真空層壓後之外觀方面差者。
實施例13
以達到厚度5 μm之方式於實施例1所製作之保護片材E-1之膜C-3側之面塗佈黏著劑並將其乾燥,而形成黏著劑層(接著劑層)。於所形成之層之黏著面積層寬度350 mm之密封材D-1,於40℃下熟化4天,而製作厚度700 μm之密封材 一體型保護片材F-1。
所得之密封材一體型保護片材F-1於保護片材E-1與密封材層之間之接著性方面良好。又,對於密封材一體型保護片材F-1,對真空層壓後之外觀進行評價,其作業性優於實施例1,並且可獲得與實施例1相同之評價。
(覆蓋片K-1~K-4)
作為覆蓋片,準備如下者。
K-1:發泡聚乙烯片材(Poren Chemical Industry公司製造、Poren Sheet、厚度700 μm、寬度480 mm)
K-2:聚丙烯膜(Kokugo公司製造、聚丙烯片材(商品編碼:07-175-02)、厚度500 μm、寬度480 mm)
K-3:透明聚酯膜(三菱樹脂公司製造、Diafoil T100、厚度380 μm、寬度480 mm)
K-4:聚乙烯膜(TGK公司製造、商品編碼:125-18-18-01、厚度30 μm、寬度250 mm)
(5)彎曲長度
如圖3所示,將覆蓋片及耐候性膜A-1切割為寬度20 mm、長度120 mm之短條狀,製作覆蓋片及耐候性膜A-1之測定樣品S。繼而,以樣品S中寬度20 mm×長度100 mm之部分自底座突出之方式將樣品S設置於高度100 mm以上之底座71上,於樣品S之底座上之部分上負載底面為20 mm×20 mm、高度10 mm之鐵板,於其上負載重量5 kg之砝碼72。測定樣品S之自底座突出之部分之端部自底座71垂下之長度「x」(單位:mm),以該值作為彎曲長度。
再者,測定係將樣品固定並經過5分鐘後進行,將測定時之溫度條件設為23℃。將結果示於表3。
(6)耐荷重凹陷度
如圖4所示,將覆蓋片及耐候性膜A-1切割為100 mm見方,製作覆蓋片及耐候性膜A-1之測定樣品S。繼而,將樣品S設置於厚度20 mm之玻璃板81上,於樣品之中央部負載直徑5 mm、重0.5 g之鋼珠82,進而自鋼珠82上施加2 kg之荷重。測定於23℃下經過24小時後之樣品S之凹陷中最深之凹陷部位之深度「d」(單位:μm),以與樣品S之厚度「t」(單位:μm)之比「d/t」作為耐荷重凹陷度。將結果示於表3。
(7)突出部之耐彎折性
對於實施例14~16及參考例1獲得之附覆蓋片之輥狀物,自覆蓋片上對與突出部位相對應之部位施加5 kg之荷重24小時,目視觀察耐候性膜之狀態,藉由以下之基準進行評價。將結果示於表3。
(○):耐候性膜之較膜B突出之部分未彎折者
(×):耐候性膜之較膜B突出之部分彎折者
(8)覆蓋片之端部之固定性(操作性)
藉由以下之基準對實施例14~16及參考例1獲得之附覆蓋片之輥狀物進行評價。將結果示於表3。
(○):覆蓋片之藉由膠帶之固定可維持3天以上者
(△):覆蓋片之藉由膠帶之固定未能維持3天者
實施例14
以厚度達到10 μm之方式於厚度38 μm之矽酮脫模PET膜(Nakamoto Packs公司製造、NS-38+A、熔點262℃、寬度328 mm)上塗佈黏著劑並將其乾燥,形成黏著劑層(接著劑層1),於其黏著面貼合厚度12 μm之膜B-1(防濕膜、寬度:328 mm)之SiOX面。以厚度達到10 μm之方式於該附矽酮脫模PET膜之防濕膜之SiOX背面側塗佈黏著劑並將其乾燥,形成黏著劑層(接著劑層2),於其黏著面貼合厚度125 μm之熱收縮率降低PET膜C-3(寬度:330 mm)。
繼而,剝離膜B-1之SiOX面側之矽酮脫模PET膜,貼合厚度50 μm之耐候性膜A-1(寬度:380 mm、熱收縮率:3.0%),而獲得含有耐候性膜A-1/接著劑層1/膜B-1/接著劑層2/膜C-3之構成的積層體。
將該積層體200 m捲取於外徑172.4 mm之芯上,而獲得輥狀物。繼而,於40℃下熟化4天,以覆蓋片K-1覆蓋輥狀物之整個表面,藉由1塊膠帶(將Diatex公司製造之Pyolan膠帶切割為寬度50 mm×長度100 mm而得者)將端部固定,而獲得實施例14之附覆蓋片之輥狀物。
實施例15
使用K-2作為覆蓋片,除此以外,與實施例14同樣地獲得實施例15之附覆蓋片之輥狀物。
實施例16
使用K-3作為覆蓋片,除此以外,與實施例14同樣地獲得實施例16之附覆蓋片之輥狀物。
參考例1
使用K-4作為覆蓋片,除此以外,與實施例14同樣地獲得參考例1之附覆蓋片之輥狀物。
如表3所示,實施例14~16之附覆蓋片之輥狀物係於耐彎折及操作性方面優異者。再者,對於構成實施例14~16之附覆蓋片之輥狀物之積層體(保護片材),與實施例1同樣地評價真空層壓後之外觀,可獲得與實施例1相同之結果。
(10)發泡
以耐候性膜成為暴露側之方式依序積層玻璃、密封材及實施例17、18及比較例1之保護片材(E-16、E-17、E-13),使用真空貼合機(NPC公司製造、LM30×30),於溫度150℃、脫氣時間5分鐘、壓製壓力0.1 MPa、壓製時間10分鐘之條件下進行真空層壓,觀察狀態,以下述基準進行評價。
(○):完全不存在氣泡之狀態
(×):確認存在1個以上氣泡之狀態
實施例17
以厚度達到20 μm之方式於厚度38 μm之矽酮脫模PET膜1(Nakamoto Packs公司製造、NS-38+A、熔點262℃、寬度 340 mm)塗佈黏著劑並將其乾燥,形成黏著劑層(接著劑層1),而製作黏著片材1。另一方面,以厚度達到20 μm之方式於厚度38 μm之矽酮脫模PET膜2(Nakamoto Packs公司製造、NS-38+A、熔點262℃、寬度340 mm)上塗佈黏著劑並將其乾燥,形成黏著劑層(接著劑層2),而製作黏著片材2。
繼而,於防濕膜B-1(寬度340 mm)之SiOx側之面貼合黏著片材1,於另一面貼合黏著片材2,而獲得積層體X。
繼而,對積層體X之寬度方向之兩端各切割6 mm,而獲得積層體X'(寬度WX':328 mm)。
繼而,將積層體X'之脫模片材剝離,於接著劑層1上貼合耐候性膜A-1(寬度380 mm),於接著劑層2上貼合膜C-3(寬度330 mm),於40℃下熟化4天,而獲得含有耐候性膜(A-1)-接著劑層1-防濕膜(B-1)-接著劑層2-膜C-3之構成的保護片材E-16。
實施例18
將積層體X之兩端之切口寬度變更為10 mm,除此以外,與實施例17同樣地獲得實施例18之保護片材(E-17)。再者,實施例18之製造過程之積層體X'的寬度WX'為320 mm。
如表4所示,實施例17及18之保護片材係可防止發泡 者。再者,對於實施例17及18之保護片材,與實施例1同樣地評價真空層壓後之外觀,可獲得與實施例1相同之結果。
1‧‧‧耐候性膜
3‧‧‧膜B
4‧‧‧膜C
6‧‧‧切條機
10‧‧‧保護片材
11‧‧‧突出部
20‧‧‧密封材
21、22‧‧‧接著劑層
30‧‧‧電子裝置
51、52‧‧‧脫模片材
圖1係表示本發明之保護片材之一實施形態之剖面圖。
圖2係表示本發明之保護片材之一使用例之剖面圖。
圖3係說明彎曲長度之評價方法之圖。
圖4係說明耐荷重凹陷度之評價方法之圖。
圖5係表示步驟(1)~步驟(3)本發明之保護片材之製造方法之各步驟之一實施形態的圖。
圖6係表示本發明之保護片材之製造方法之步驟(1)之一實施形態的圖。
圖7係表示藉由先前之保護片材之製造方法而得之保護片材之一例的剖面圖。
1‧‧‧耐候性膜
3‧‧‧膜B
4‧‧‧膜C
10‧‧‧保護片材
11‧‧‧突出部
21、22‧‧‧接著劑層

Claims (19)

  1. 一種保護片材,其係至少依序具有耐候性膜(A)、接著劑層(1)、膜(B)、接著劑層(2)、及厚度為60 μm以上之膜(C)者,並且上述耐候性膜之寬度WA、膜(B)之寬度WB、及膜(C)之寬度WC具有WA>WC>WB之關係。
  2. 如請求項1之保護片材,其中寬度WB相對於寬度WC之比(WB/WC)為0.65以上、未達1.0,且寬度WC與寬度WB之差(WC-WB)為32 mm以下。
  3. 如請求項1或2之保護片材,其中寬度WC相對於寬度WA之比(WC/WA)為0.70以上、未達1.0,且寬度WA與寬度WC之差(WA-WC)為80 mm以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之保護片材,其中耐候性膜(A)之厚度相對於膜(C)之厚度的比(耐候性膜(A)之厚度/膜(C)之厚度)為0.75以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之保護片材,其中膜(C)於23℃下之拉伸彈性模數為2.0 GPa以上。
  6. 如請求項1至5中任一項之保護片材,其中膜(B)係具有基材且於該基材之至少一面上具有無機層,並且水蒸氣透過率未達0.1 g/m2/day之防濕膜。
  7. 如請求項6之保護片材,其係以上述無機層側之面為上述耐候性膜(A)側積層上述防濕膜而成。
  8. 如請求項1至7中任一項之保護片材,其中接著劑層(1)及/或接著劑層(2)含有黏著劑。
  9. 如請求項1至8中任一項之保護片材,其中耐候性膜(A)之 熱收縮率為0.5%以上。
  10. 如請求項1至9中任一項之保護片材,其用於太陽能電池用途。
  11. 一種密封材一體型保護片材,其係於如請求項1至10中任一項之保護片材之膜(C)側進而積層密封材層(D)而成。
  12. 如請求項11之密封材一體型保護片材,其中上述密封材層之寬度WD小於上述耐候性膜之寬度WA且大於上述膜(C)之寬度WC
  13. 一種輥狀物,其係捲取如請求項1至10中任一項之保護片材或如請求項11及12中任一項之密封材一體型保護片材而成。
  14. 一種附覆蓋片之輥狀物,其係利用藉由以下之條件所測定之彎曲長度為70 mm以下且耐荷重凹陷度為0.1以下之覆蓋片覆蓋如請求項13之輥狀物之表面中與耐候性膜(A)突出之部位相對應之部位之至少一部分而成,[彎曲長度](1)取寬度20 mm、長度120 mm之樣品;(2)以樣品中長度100 mm之部分自底座突出之方式將樣品配置於底座上,於樣品之底座上之部分上負載重5 kg之砝碼而將樣品固定;(3)測定樣品自底座突出之部分之端部自底座垂下之長度「x」(單位:mm),以該值作為彎曲長度;[耐荷重凹陷度] (1)取100 mm見方之樣品;(2)將樣品設置於厚度20 mm之玻璃板上,於樣品之中央部負載直徑5 mm、重0.5 g之鋼珠,進而自鋼珠上施加2 kg之荷重;(3)測定樣品之凹陷度「d」(單位:μm),以與樣品之厚度「t」(單位:μm)之比「d/t」作為耐荷重凹陷度。
  15. 如請求項14之附覆蓋片之輥狀物,其滿足以下(a')及/或(b')之條件:(a')[覆蓋片之彎曲長度]/[耐候性膜(A)之彎曲長度]為2以下;(b')[覆蓋片之耐荷重凹陷度]/[耐候性膜(A)之耐荷重凹陷度]為2以下。
  16. 一種保護片材之製造方法,其包括以下之(1)至(4)之步驟:(1)製作膜(B)之一面具有接著劑層(1)且另一面具有接著劑層(2)之積層體(X)之步驟;(2)將積層體(X)之寬度方向之兩端切開,而製成積層體(X')之步驟;(3)以耐候性膜(A)之兩端自接著劑層(1)之兩端突出之方式於接著劑層(1)上貼合具有寬於積層體(X')之寬度WX'之寬度WA之耐候性膜(A)的步驟;(4)以膜(C)之兩端自接著劑層(2)之兩端突出之方式於接著劑層(2)上貼合具有寬於積層體(X')之寬度WX'、窄於耐候性膜(A)之寬度WA之寬度WC之膜(C)的步驟。
  17. 如請求項16之保護片材之製造方法,其中於上述步驟(1)中,製作接著劑層(1)上具有脫模片材(1)、接著劑層(2)上具有脫模片材(2)者作為積層體(X),於上述步驟(2)之後、步驟(3)之前經過剝離脫模片材(1)之步驟,於上述步驟(2)之後、步驟(4)之前經過剝離脫模片材(2)之步驟。
  18. 如請求項17之保護片材之製造方法,其中上述步驟(1)包括以下之(1-1)至(1-3)之步驟:(1-1)於脫模片材(1)上塗佈接著劑層(1)組合物並將其乾燥而形成接著劑層(1)之步驟;(1-2)於脫模片材(2)上塗佈接著劑層(2)組合物並將其乾燥而形成接著劑層(2)之步驟;(1-3)於膜(B)上貼合接著劑層(1)及接著劑層(2)而製成積層體(X)之步驟。
  19. 一種太陽能電池模組,其係使用如請求項1至10中任一項之保護片材或如請求項11及12中任一項之密封材一體型保護片材而製作。
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