TW201311816A - 聚碳酸酯樹脂組合物及成形體 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種聚碳酸酯樹脂組合物及使用其之成形體，其係以相對於包含99~60質量%之(A)聚碳酸酯樹脂及1~40質量%之(B)具有特定結構之木質素酚的100質量份之樹脂混合物而含有1~30質量份之(C)核殼型橡膠狀彈性體為特徵的聚碳酸酯樹脂組合物、及將其成形而成之成形體，且該聚碳酸酯樹脂組合物之生質度(植物化度)較高，二氧化碳減排或化石原料減少等環境性能優異，並且不使用鹵素系阻燃劑而阻燃性優異，耐熱性及耐衝擊性較高，可高流動化，減少熱穩定性之改良所致之色調變化或銀色等外觀不良，可獲得具有透明感及光澤之成形體。

Description

聚碳酸酯樹脂組合物及成形體

本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組合物及使用其之成形體。更詳細而言，本發明係關於一種藉由使用生質材料而環境性能優異，具有較高之流動性及較高之耐衝擊性，耐熱性及阻燃性優異，且成形外觀亦良好的聚碳酸酯樹脂組合物及使用其之成形體。

聚碳酸酯樹脂由於耐熱性、耐衝擊性等機械特性優異，故而於電氣/電子領域、汽車領域等中被用作各種零件之材料。為了使包含此種聚碳酸酯樹脂之組合物阻燃化，存在調配鹵素系阻燃劑之情形。

相對於此，近年來，出於環境保護之觀點，存在不使用鹵素系阻燃劑，而使用於聚碳酸酯樹脂中調配有生物降解性聚酯系樹脂或來自天然之木質素酚之組合物的情形。

例如，專利文獻1中有於聚碳酸酯樹脂中調配木質素酚而提高流動性或阻燃性等之記載，但存在熱穩定性不充分而著色較大，或因成形條件而產生銀色等不良的情形。又，專利文獻2中有於聚碳酸酯樹脂及聚乳酸中調配木質素酚而提昇成形外觀之記載，但關於調配核殼型橡膠狀彈性體及其效果卻並無記載。又，由於聚碳酸酯樹脂與聚乳酸之相溶性較低，故而存在物性降低或因木質素酚之分散性降低而使成形體之光澤降低的情形。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2010-150424號公報

專利文獻2：日本專利特開2010-202712號公報

本發明之目的在於提供一種聚碳酸酯樹脂組合物及使用其之成形體，關於包含聚碳酸酯樹脂之組合物，其生質度(植物化度)較高，二氧化碳減排或化石原料減少等環境性能優異，並且不使用鹵素系阻燃劑而阻燃性優異，耐熱性及耐衝擊性較高，可高流動化，減少熱穩定性之改良所致之色調變化或銀色等外觀不良，可獲得具有透明感及光澤之成形體。

本發明者等人經過銳意研究，結果發現，藉由以特定比例調配(A)聚碳酸酯樹脂、(B)木質素酚及(C)核殼型橡膠狀彈性體而可達成上述目的，從而完成本發明。

即，本發明提供下述聚碳酸酯樹脂組合物。

1.一種聚碳酸酯樹脂組合物，其特徵在於：相對於包含99~60質量%之(A)聚碳酸酯樹脂及1~40質量%之(B)具有下述通式(I)所示之結構之木質素酚之100質量份之樹脂混合物，而含有1~30質量份之(C)核殼型橡膠狀彈性體； [式中，R¹及R⁴表示烷基、芳基、烷氧基、芳烷基或苯氧基，R²表示羥芳基或烷基取代羥芳基，R³表示羥烷基、烷基、芳基、烷基取代芳基或-OR⁵(R⁵表示氫原子、烷基或芳基)，氫原子以外之R¹~R⁵亦可分別具有取代基，p及q表示0~4之整數。其中，p為2以上時，複數個R¹可各自相同亦可各自不同，又，q為2以上時，複數個R⁴可各自相同亦可各自不同]。

2.如上述1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中(A)聚碳酸酯樹脂為芳香族聚碳酸酯樹脂。

3.如上述1或2之聚碳酸酯樹脂組合物，其中(C)核殼型橡膠狀彈性體為具有反應基者。

4.一種成形體，其係將如上述1至3中任一項之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成者。

本發明係關於一種包含聚碳酸酯樹脂之組合物，其生質度(植物化度)較高，二氧化碳減排或化石原料減少等環境性能優異，並且不使用鹵素系阻燃劑而阻燃性優異，耐熱 性及耐衝擊性較高，可高流動化，減少熱穩定性之改良所致之色調變化或銀色等外觀不良，可獲得具有透明感及光澤之成形體。

本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係包含(A)聚碳酸酯樹脂、(B)木質素酚及(C)核殼型橡膠狀彈性體者。以下，對各成分及其他可添加之成分進行說明。

[(A)聚碳酸酯樹脂]

於本發明中，(A)聚碳酸酯樹脂可為芳香族聚碳酸酯樹脂亦可為脂肪族聚碳酸酯樹脂，但由於耐衝擊性、耐熱性更為優異，故而較佳為使用芳香族聚碳酸酯樹脂。

(芳香族聚碳酸酯樹脂)

作為芳香族聚碳酸酯樹脂，通常可使用藉由二元酚與碳酸酯前驅物之反應而製造之芳香族聚碳酸酯樹脂。芳香族聚碳酸酯樹脂與其他熱塑性樹脂相比，耐熱性、阻燃性及耐衝擊性良好，因此可作為樹脂組合物之主成分。

作為二元酚，可列舉各種物質，可列舉：4,4'-二羥基聯苯；1,1-雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、及2,2-雙(4-羥苯基)丙烷[雙酚A]等雙(4-羥苯基)烷烴；雙(4-羥苯基)環烷烴；雙(4-羥苯基)氧化物；雙(4-羥苯基)硫化物；雙(4-羥苯基)碸；雙(4-羥苯基)亞碸；及雙(4-羥苯基)酮等。其中，較佳為雙酚A。作為二元酚，可為使用該等二元酚之一種之均聚物，亦可為使用兩種以上之共聚物。進而，亦可為將多官能性芳香族化合物與二元酚併用而獲得 之熱塑性無規分支聚碳酸酯樹脂。

作為碳酸酯前驅物，可列舉：碳醯鹵、鹵甲酸酯、碳酸酯等，具體而言，可列舉：碳醯氯、二元酚之二鹵甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等。

本發明中所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂之製造中，可視需要而使用末端封端劑，例如，可列舉下述通式(II)所示之一元酚化合物。

(式中，R¹⁰表示碳數1~35之烷基，a表示0~5之整數)。

作為通式(II)所示之一元酚化合物，較佳為對位取代物。作為一元酚化合物之具體例，可列舉：苯酚、對甲酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基苯酚、對異丙苯基苯酚、對壬基苯酚、及對第三戊基苯酚等。該等一元酚可分別單獨使用，亦可組合兩種以上而使用。

本發明中所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂亦可具有分支結構。為導入分支結構，使用分支劑即可，例如可使用：1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷；α,α',α"-三(4-羥苯基)-1,3,5-三異丙基苯；1-[α-甲基-α-(4'-羥苯基)乙基]-4-[α',α'-雙(4"-羥苯基)乙基]苯；間苯三酚、偏苯三甲酸、及靛紅雙(鄰甲酚)等具有三個以上之官能基的化合物等。

就樹脂組合物之物性方面而言，本發明中所使用之芳香 族聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量較佳為10,000~40,000，更佳為13,000~30,000。

又，於本發明中，藉由使用芳香族聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物或包含芳香族聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物者作為芳香族聚碳酸酯樹脂，而可進一步提高阻燃性及低溫下之耐衝擊性。就阻燃性方面而言，構成該共聚物之聚有機矽氧烷更佳為聚二甲基矽氧烷。

[(B)木質素酚]

於本發明中，(B)木質素酚具有下述通式(I)所示之結構。

通式(I)中，R¹及R⁴表示烷基(較佳為碳數1~4之烷基，具體而言為甲基、乙基、丙基等)、芳基(較佳為碳數6~10之芳基，具體而言為苯基等)、烷氧基(較佳為碳數1~4之烷氧基，具體而言為甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳烷基(較佳為碳數12~20之芳烷基，具體而言為苄基等)或苯氧基。

R²表示羥芳基(較佳為碳數6~14之羥芳基，具體而言為2-羥苯基、3-羥苯基、4-羥苯基等)或烷基取代羥芳基(較 佳為碳數7~18之羥芳基，具體而言為2-羥基-5-甲基苯基、3-羥基-5-甲基苯基、4-羥基-5-甲基苯基等)，R³表示羥烷基(較佳為碳數1~4之羥烷基，具體而言為羥甲基、羥乙基等)、烷基(較佳為碳數1~4之烷基，具體而言為甲基、乙基、丙基等)、芳基(較佳為碳數6~10之芳基，具體而言為苯基等)、烷基取代芳基(較佳為經碳數1~10之烷基取代之芳基，具體而言為甲苯甲醯基、二甲苯基等)或-OR⁵(R⁵表示氫原子、烷基、較佳為碳數1~10之烷基或芳基、較佳為碳數6~10之芳基)。

氫原子以外之R¹~R⁵亦可分別具有取代基，p及q表示0~4之整數。

其中，p為2以上時，複數個R¹可各自相同亦可各自不同，又，q為2以上時，複數個R⁴可各自相同亦可各自不同。

於本發明中，上述通式(I)所示之結構較佳為來自天然之結構。

為來自天然之結構時，上述通式(I)中之R¹及R⁴取決於樹種，僅存在R¹及R⁴所表示之取代基為甲氧基且p及q分別為1或2之結構，或不具有R¹及R⁴所表示之取代基之一者或兩者之結構。

例如，通常，針葉樹係甲氧基為1個之3-取代體，而闊葉樹、草本類係甲氧基為1個之3-取代體與甲氧基為2個之3,5-取代體以1：1存在。又，任一樹種及樹苗之情形時，均存在包含一部分不具有甲氧基即上述取代基之結構的情 況。

於來自天然結構中，R³為羥甲基。

R²即便為來自天然之結構亦與上述一樣，表示羥芳基(較佳為碳數6~14之羥芳基，具體而言為2-羥苯基、3-羥苯基、4-羥苯基等)或烷基取代羥芳基(較佳為碳數7~18之羥芳基，具體而言為2-羥基-5-甲基苯基、3-羥基-5-甲基苯基、4-羥基-5-甲基苯基等)等。

於本發明中，藉由自如地控制來自天然之結構之R²，而可增加作為(C)木質素酚之變化。

上述通式(I)所示之木質素酚之質量平均分子量以聚苯乙烯換算較佳為1,000~200,000，更佳為3,000~100,000。並且，上述通式(I)所示之木質素酚之兩末端基較理想為酚性羥基，即，較理想為一者為羥基，另一者為氫原子。

又，作為可用於本發明中之(B)成分之上述通式(I)所示之具體結構，例如可列舉下述式(III)所示之木質素甲酚結構。

(木質素酚)

木質素酚係指由木材或紙等中所含有之木質素衍生而成之化合物，木質素係例如填充於形成樹木之細胞骨架之碳水化合物之間隙中的作為細胞間之黏接物質而發揮作用者。木質素之結構極為複雜，難以直接使用，因此較有用為轉換為木質素酚而使用。

((B)木質素酚之製造方法)

本發明之(B)成分可藉由於木材或紙等木質纖維素系物質中添加酚系衍生物，此後以酸進行水解而分離為木質素酚及碳水化合物而獲得。又，(B)成分包含上述木質素酚之鹼處理衍生物、或上述木質素酚或上述木質素酚之鹼處理衍生物中之羥基經保護的衍生物。

作為木質纖維素系物質，可列舉木質化材料，主要為木材之各種材料，例如木粉、木片、廢木料及邊角料等。又，作為所使用之木材，可使用針葉樹或闊葉樹等任意種類者。進而，亦可使用各種草本植物、與其相關之試樣，例如農產廢棄物等。

使用該等材料而分離木質素酚時，較佳地使用於分離過程中不進行加熱及加壓而獲得者。

作為酚系衍生物，可使用一元酚系衍生物、二元酚系衍生物或三元酚系衍生物等。作為一元酚系衍生物之具體例，可列舉：苯酚、萘酚、蒽酚、蒽醌醇等，可分別具有1個以上之取代基。作為二元酚系衍生物之具體例，可列舉：間苯二酚、對苯二酚等，可分別具有1個以上之取代基。作為三元酚系衍生物之具體例，可列舉鄰苯三酚等， 可具有1個以上之取代基。

例如，羥基蒽、甲氧基苯酚(單、二、三)、甲基兒茶酚、聯苯、二甲基羥芳基、三甲基羥芳基等包括上述所例舉以外之物質者亦可用作酚系衍生物。

酚系衍生物可具有之取代基之種類並無特別限制，可具有任意之取代基，較佳為電子吸引性之基(鹵素原子等)以外之基，例如可列舉：烷基(甲基、乙基、丙基等)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基等)及芳基(苯基等)等。又，較佳為酚系衍生物上之酚性羥基之兩個鄰位中之至少一者無取代。酚系衍生物之特佳例為甲酚，尤其是間甲酚或對甲酚。

作為酸，較佳為具有對於纖維素之膨潤性之酸。作為酸之具體例，例如可列舉：濃度65質量%以上之硫酸(例如72質量%之硫酸)、85質量%以上之磷酸、38質量%以上之鹽酸、對甲苯磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸及甲酸等。

作為上述方法獲得之木質素酚之提取分離方法，例如可列舉以下兩種方法。

第1方法係日本專利第2895087號公報中所記載之方法。具體而言如下：藉由使液狀之酚系衍生物浸透至木粉等木質纖維素系物質中而使木質素溶劑媒合於酚系衍生物，繼而添加濃酸而使木質纖維素系材料溶解。此時，木質素基本結構單元之側鏈α位之陽離子受到酚系衍生物攻擊，而於苄基位上導入有酚系衍生物之木質素酚生成為酚系衍生物相。繼而，自酚系衍生物相提取木質素酚。

自酚系衍生物相提取木質素酚係收集將酚系衍生物相加入至大為過量之乙醚中而獲得之沈澱物，並溶解於丙酮中。藉由離心分離而去除丙酮不溶部分，濃縮丙酮可溶部分。將該丙酮可溶部分滴加至大為過量之乙醚中，收集沈澱組分。自該沈澱組分餾去溶劑後，進行乾燥處理，而以乾燥物之形態獲得木質素酚。再者，粗木質素酚可藉由僅利用減壓蒸餾去除酚系衍生物相而獲得。又，亦可將丙酮可溶部分直接作為木質素酚溶液而用於衍生物化處理(鹼處理)。

第2方法係日本專利特開2001-64494號公報中所記載之方法。具體而言如下：於使溶解有固體狀或液體狀酚系衍生物之溶劑浸透至木質纖維素系物質中後，餾去溶劑(酚系衍生物之吸附步驟)。繼而，於該木質纖維素系材料中添加濃酸而使纖維素成分溶解，與第1方法一樣木質素酚生成為酚系衍生物相，提取木質素酚。

木質素酚之提取可以與第1方法相同之方式進行。或作為其他提取方法，將濃酸處理後之所有反應液投入至過量之水中，藉由離心分離收集不溶組分，於脫氧後進行乾燥。於該乾燥物中添加丙酮或乙醇而提取木質素酚。進而，與第1方法一樣，將該可溶部分滴加至過量之乙醚等中，以不溶部分之形態獲得木質素酚。

於該等第1或第2兩種方法中，第2方法，其中尤其是後者之提取方法，即利用丙酮或乙醇提取分離木質素酚之方法，以較少之酚系衍生物之使用量即可完成，因此較為經 濟。又，該方法以少量之酚系衍生物即可處理較多之木質纖維素系材料，因此適於木質素酚之大量合成。

以上述方法獲得之本發明之(B)成分通常具有如下特徵。但，本發明中所使用之(B)成分之特徵並不限定於以下者。

(1)質量平均分子量為約1,000~200,000左右。

(2)分子內幾乎不具有共軛體系，其色調為極淡色。

(3)為源自針葉樹者時於約170℃具有熔點，為源自闊葉樹者時於約130℃具有熔點。

(4)酚系衍生物對於側鏈α位之選擇性接枝之結果為：為酚性羥基量極多、被賦予較高之酚系特性之木質素衍生物。

(5)藉由木質素構成單元之芳香核及側鏈α位上所接枝之酚系衍生物之芳香核而形成二苯基甲烷型結構，自我縮合得以抑制。

(6)易於溶解於甲醇、乙醇、丙酮、二烷、吡啶、THF(四氫呋喃，Tetrahydrofuran)、DMF(二甲基甲醯胺，Dimethylformamide)等各種溶劑中。

又，以上述方法獲得之(B)成分可藉由進一步鹼處理而衍生物化後加以使用。

自天然木質素藉由相分離製程而獲得之木質素酚，由於其活性碳之α位經酚系衍生物封端，因此總體較為穩定。但，其酚性羥基於鹼性條件下容易解離，所產生之苯氧離子於可立體之情形時攻擊鄰接碳之β位。由此，β位之芳醚 鍵斷鍵，木質素酚低分子化，進而位於導入酚核上之酚性羥基向木質素母體移動。因此，可期待經鹼處理之衍生物與鹼處理前之木質素酚相比疏水性提高。

此時，亦可期待存在於γ位之碳上之烷氧離子或木質素芳香核之碳陰離子攻擊β位，但此情況需要遠高於苯氧離子之能量。因此，於和緩之鹼性條件下優先顯現導入酚核之酚性羥基之鄰接基效應，而於更嚴格之條件下產生進一步反應，暫時醚化之甲酚核之酚性羥基再生，藉此木質素酚進一步低分子化且羥基增加，藉此可期待親水性提高。

進而，由於在木質素酚及對其進行鹼處理而獲得之木質素酚衍生物中存在酚性及醇性羥基，故顯示多樣之特性。藉由保護該羥基，而可獲得顯示不同之其他特性之衍生物。作為保護羥基之方法，例如可列舉利用醯基(例如乙醯基、丙醯基、苯甲醯基等)等保護基保護羥基之方法。又，藉由進行羥甲基化，而可產生新苄基結構，變化進一步擴大。

[(C)核殼型橡膠狀彈性體]

於本發明中，(C)核殼型橡膠狀彈性體具有包括核(芯)及殼(殼)之2層結構，核部分為軟質之橡膠狀態，其表面之殼部分為硬質之樹脂狀態，彈性體本身為粉末狀(粒子狀態)。將該橡膠狀彈性體與聚碳酸酯樹脂摻混之後，其粒子狀態亦大部分保持原本之形態，因此可獲得於成形後不產生表層剝離之效果。

作為可用作(C)成分之核殼型橡膠狀彈性體，可列舉各 種物質。例如可列舉於由以丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、二甲基矽氧烷為主體之單體而獲得的橡膠狀聚合物之存在下，使1種或2種以上之乙烯基系單體聚合而獲得者。此處，作為丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，較佳為具有碳數2~10之烷基者。具體而言，例如可列舉：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯等。

作為由以該等丙烯酸烷基酯類為主體之單體而獲得之橡膠狀聚合物，可列舉使70質量%以上之丙烯酸烷基酯類與30質量%以下之可與其共聚之其他乙烯基系單體，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯等，反應而獲得之聚合物。再者，於該情形時，亦可將二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯等多官能性單體作為交聯劑而適當添加並使之反應。

作為於橡膠狀聚合物之存在下使之反應之乙烯基系單體，例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯等。

該等單體可組合1種或2種以上而使用，又，亦可與其他乙烯基系聚合物共聚合，例如丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物，或乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯化合物等。該聚合反應例如可藉由塊狀聚合、懸浮聚合、乳化聚合等各種方法而進行。尤佳為乳化聚合法。

以此方式獲得之核殼型橡膠狀彈性體較佳為含有20質量 %以上之上述橡膠狀聚合物。作為此種核殼型橡膠狀彈性體，具體可列舉60~80質量%之丙烯酸正丁酯與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯之接枝共聚物等MAS(Methyl methacrylate-styrene copolymer，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物)樹脂彈性體。作為市售之MAS樹脂彈性體，例如可列舉：Hiblen B621(商品名，日本ZEON(股)製造)，KM-330(商品名，Rohm and Haas(股)製造)，Metablen W529、Metablen S2001、Metablen C223、Metablen B621(商品名，Mitsubishi Rayon(股)製造)，Paraloid EXL-2603(商品名，吳羽化學工業(股)製造)等。

核殼型橡膠狀彈性體係揭示於日本專利特開昭59-93748號公報中，可於本發明中較佳地使用該公報中所揭示之丙烯酸酯基底核-聚合丙烯酸酯殼聚合物。

本發明中所使用之(C)核殼型橡膠狀彈性體若具有反應基則較佳，作為該反應基，可列舉：環氧基、縮水甘油基、羧基、羥基、胺基、乙烯基等，其中具有縮水甘油基之核殼型橡膠狀彈性體對防止著色特別有效。作為具有縮水甘油基之核殼型橡膠狀彈性體，有Mitsubishi Rayon股份有限公司製造之「Metablen S2200」等。

[(A)聚碳酸酯樹脂、(B)木質素酚及(C)核殼型橡膠狀彈性體之調配比例]

(A)聚碳酸酯樹脂、(B)木質素酚及(C)核殼型橡膠狀彈性體之調配比例為，相對於包含99~60質量%之(A)成分及1~40質量%之(B)成分的100質量份之樹脂混合物，(C)成分 為1~30質量份。

若(A)成分及(B)成分之合計量中(A)成分超過99質量%，則改善流動性之效果降低，若未達60質量%，則耐衝擊性、耐熱性及阻燃性降低，因此欠佳。較佳為(A)成分90~70質量%，(B)成分10~30質量%，進而較佳為(A)成分95~70質量%，(B)成分5~30質量%。

又，若(B)成分未達1質量%，則無法提高阻燃性及流動性，若超過50質量份，則由於流動性變得極高而成形性劣化，難以成形，因此欠佳。

又，若(C)成分未達1質量份，則對於衝擊強度或成形外觀提高並無效果，若超過30質量份，則流動性降低，對於成形外觀提高並無效果，因此欠佳。較佳為3~20質量份。

[添加劑成分]

本發明之聚碳酸酯樹脂組合物除(A)~(C)成分外，可視需要添加並含有添加劑成分。例如，可列舉：酚系、磷系、硫系抗氧化劑，防靜電劑，聚醯胺聚醚封端共聚物(賦予永久防靜電性能)，苯并三唑系或二苯甲酮系紫外線吸收劑，受阻胺系光穩定劑(耐候劑)，抗菌劑，相溶劑，著色劑(染料、顏料)等。只要處於可維持本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之特性之範圍內，則添加劑成分之添加量並無特別限制。

[混練、成形]

本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係藉由如下方式而獲得：以上述比例調配(A)~(C)成分，並進而以適當之比例添加 視需要而使用之添加劑成分，再進行混練。此時之調配及混練可藉由利用通常所使用之設備，例如帶式摻合機、轉鼓等進行預混合，再使用亨舍爾混合機、班博裏混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機及雙向捏合機等之方法而進行。混練時之加熱溫度通常於240~300℃之範圍內適當選擇。

本發明之聚碳酸酯樹脂組合物可藉由上述之熔融混練成形機，或以獲得之顆粒為原料藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、擠壓成形法、真空成形法及發泡成形法等，而製造各種成形體。尤其是，可較佳地用於藉由上述熔融混練方法製造顆粒狀之成形原料，繼而使用該顆粒製造射出成形或射出壓縮成形而得之射出成形體。

本發明亦提供一種將上述本發明之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成之成形體。

將本發明之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成之成形體較佳為射出成形體(包含射出壓縮)，用於影印機、傳真機、電視機、收音機、錄音機、錄像機、電腦、打印機、電話、資訊終端機、冰箱、微波爐等OA(Office Automation，辦公自動化)設備、家用電器產品、電氣電子設備之外殼或各種零件等中。

實施例

藉由實施例進一步詳細說明本發明，但本發明絲毫不受該等實施例限定。

各例中所獲得之樹脂組合物之性能試驗係以如下方式進行。

(1)熔融指數(MI，Melt Index)：流動性

於樹脂溫度260℃、負荷21.18 N之測定條件下，依據ASTM標準D-1238進行測定。

(2)艾氏衝擊強度(IZOD)：耐衝擊性

使用厚度1/8英吋之試驗片，依據ASTM標準D-256，於測定溫度23℃下進行測定。

(3)熱變形溫度(負荷下之熱變形溫度)：耐熱性

依據ASTM標準D-648，以彎曲應力1.8 MPa進行測定。

(4)氧指數(LOI，Limiting Oxygen Index)：阻燃性

依據ASTM標準D-2863進行測定。氧指數係指將試驗片維持燃燒所需之最低氧濃度以空氣中之容量%表示之值。

(5)黃度(YI(Yellow Index)值)

以日本電色工業股份有限公司製造之分光測色計Σ90，以測定面積30 、C2光源之透過法進行測定。

(6)成形外觀

以目視進行觀察。將未見珍珠光澤或銀色等外觀不良之情形記為○，將可見珍珠光澤或銀色等外觀不良之情形記為×。

又，各例中所使用之各成分如下。

(A)聚碳酸酯樹脂

芳香族聚碳酸酯樹脂：商品名Tarflon A1900[出光興產股份有限公司製造，黏度平均分子量=19,500]

(B)木質素酚

木質素甲酚：上述式(III)所示之木質素甲酚：將山毛櫸之木粉浸漬於含有對甲酚之丙酮溶液中，使對甲酚吸附於木粉上。於吸附後之木粉中添加72質量%之硫酸並劇烈攪拌。攪拌停止後加入淨水並放置，反覆進行6次傾析上清液之操作，而去除酸及過量之對甲酚。將容器內之沈澱物乾燥並加入丙酮，提取具有式(III)之結構之木質素甲酚後，餾去丙酮。具體而言，與日本專利特開2001-64494號公報之實施例1相同地進行。

(C)核殼型橡膠狀彈性體

核殼型橡膠狀彈性體：[Mitsubishi Rayon股份有限公司製造]商品名C223

反應型(縮水甘油基)核殼型橡膠狀彈性體：[Mitsubishi Rayon股份有限公司製造]商品名S2200

．其他成分

苯乙烯系熱塑性彈性體(SBS，Styrene-Butadiene-Styrene)：[淺木化成股份有限公司製造]商品名Tufprene A

[實施例1~5及比較例1~4]

以表1所示之比例調配上述各成分，並供給至擠出機(機種名：VS40，田邊塑膠機械股份有限公司製造)，於240℃下熔融混練並顆粒化。再者，於所有實施例及比較例中，分別調配0.2質量份之Irganox 1076(BASF公司製造)作為酚系抗氧化劑，及0.1質量份之Adekastab C(ADEKA股份有限 公司製造)作為磷系抗氧化劑。將所獲得之顆粒於120℃下乾燥12小時後，於射出成形機(東芝機械股份有限公司製造，型式：IS100N)料缸溫度260℃、模具溫度80℃之條件下進行射出成形，而獲得試驗片。使用所獲得之試驗片藉由上述性能試驗而評價性能，並將其結果示於表1。

根據表1可知如下情況。

．實施例1~5

若於(A)聚碳酸酯樹脂中添加(B)木質素酚及(C)核殼型橡膠狀彈性體，則可獲得流動性、耐衝擊性、耐熱性及阻燃性優異，且黃度較低，成形外觀較佳之聚碳酸酯樹脂組合物。尤其是，使用具有縮水甘油基之反應型核殼型橡膠狀彈性體作為(C)核殼型橡膠狀彈性體者，其耐衝擊性較高，黃度之減少較為顯著。

．比較例1~4

若不使用(C)核殼型橡膠狀彈性體，則耐衝擊性降低，並且黃度亦較高，產生銀色而外觀不良(比較例1)；於使用苯乙烯系熱塑性彈性體代替(C)核殼型橡膠狀彈性體之情形時，(B)木質素酚之分散性降低，耐衝擊性較低，於成形時產生微粒而外觀不良(比較例4)；若(B)木質素酚之調配量過多，則難以成形，而無法射出成形(比較例2)。又，若(C)核殼型橡膠狀彈性體之調配比例過多，則流動性較低，無光澤而外觀不良(比較例3)。

產業上之可利用性

本發明之聚碳酸酯樹脂組合物可較佳地用作電子電氣設備、資訊通信設備、OA設備、汽車領域、建材領域等之各種材料。

Claims (4)

1. 一種聚碳酸酯樹脂組合物，其特徵在於：相對於包含99~60質量%之(A)聚碳酸酯樹脂及1~40質量%之(B)具有下述通式(I)所示之結構之木質素酚的100質量份之樹脂混合物，而含有1~30質量份之(C)核殼型橡膠狀彈性體； [式中，R¹及R⁴表示烷基、芳基、烷氧基、芳烷基或苯氧基，R²表示羥芳基或烷基取代羥芳基，R³表示羥烷基、烷基、芳基、烷基取代芳基或-OR⁵(R⁵表示氫原子、烷基或芳基)，氫原子以外之R¹~R⁵亦可分別具有取代基，p及q表示0~4之整數；其中，p為2以上時，複數個R¹可各自相同亦可各自不同，又，q為2以上時，複數個R⁴可各自相同亦可各自不同]。
2. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中(A)聚碳酸酯樹脂為芳香族聚碳酸酯樹脂。
3. 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組合物，其中(C)核殼型橡膠狀彈性體為具有反應基者。
4. 一種成形體，其係將如請求項1至3中任一項之聚碳酸酯樹脂組合物成形而成。