TW201311283A - 水中油型乳化化妝料 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種水中油型乳化化妝料，其乳化安定性及經時乳化安定性為優異，且不黏稠性等使用感亦為優異。本發明的水中油型乳化化妝料之特徵為含有下述(a)至(d)：(a)由(a1)至(a3)選出的1種或2種以上的兩親媒性物質：(a1)兩親媒性蛋白質、(a2)2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽/乙烯基吡咯啶酮的共聚物、(a3)微凝膠，其係在以有機溶媒或油分做為分散媒且以水做為分散相的組成物中，將水溶性乙烯性不飽和單體溶解於分散相，並在分散相中進行自由基聚合而得的微凝膠，前述微凝膠是在藉由界面活性劑而形成一相微乳液或微細W/O乳液的條件下，將二甲基丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸進行自由基聚合而得者；(b)平均粒徑未達500nm的粒子；(c)油性成分；(d)水性成分。

Description

水中油型乳化化妝料 [關連申請案]
本申請案主張2011年8月2日提出申請的日本國專利申請案特願2011-169382號的優先權，並將該案援用於本案中。
本發明是關於水中油型乳化化妝料，特別是關於乳化安定性及經時乳化安定性優異，且不黏稠性等使用感亦優異的水中油型乳化化妝料。
乳化化妝料在多數情形下，是藉由所添加的界面活性劑的乳化作用，而將水性成分與油性成分安定地混合。
另一方面，近年來，隨著重視安全性的消費者的增加，而更加要求不包含恐怕會對極過敏的使用者罕見地造成刺激或會黏稠之界面活性劑的乳化化妝料、或者是即使包含界面活性劑但其含量不會造成這種刺激的乳化化妝料。
不使用界面活性劑並且藉由使粉末吸附於界面而調製的乳液，從以往至今已知例如為皮克林乳液(Pickering emulsion)。關於皮克林乳液的調製，至今已有許多研究成果的報告(參照例如非專利文獻1)，在化妝料的領域亦有其活用的提案(參照例如專利文獻1)。
又有報告指出，在粉末以外，使用囊胞(vesicle)或高分子凝集體、屬於蛋白質的疏水蛋白(hydrophobin)衍生 物等作為不溶解於水相、油相的物質，而將類似皮克林乳液的乳化物應用於化妝品(參照例如專利文獻2至4)。
但是，要調製在種種的環境下對於溫度或攪拌有安定性的皮克林乳液係非常的困難。
又，專利文獻4記載的乳化物，實質上必需要有增黏劑，雖是藉由調配增黏劑而謀求系統的安定，但有使用感產生黏稠、黏滑的情況。又，以疏水蛋白衍生物進行乳化時，乳化物有會經時性地產生增黏的問題。
如此，以往雖有報告以得到安定乳液之目的而調配不溶解於水相．油相的兩親媒性物質的技術，但難以得到具有充分安定性的水中油型乳化化妝料，此外，也產生因兩親媒性物質所導致的製劑之黏稠感等新的使用感的問題。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特表2001-518111號公報
[專利文獻2]日本特開2006-239666號公報
[專利文獻3]日本發明專利第3549995號
[專利文獻4]日本特表2009-501701號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]B.Binks et.Al,Advances in Colloid and Interface Science 100-102(2003)
本發明是有鑑於前述以往技術而實行者，所要解決的 課題是提供一種水中油型乳化化妝料，其即使實質上不含有界面活性劑，亦有優異的乳化安定性及經時乳化安定性，也有優異的不黏稠性等使用感。
本發明者為了要解決前述問題而進行精心研究的結果，發現若併用特定的兩親媒性物質與平均粒徑未達500nm的粒子以調配於水中油型乳化化妝料中，即可使其具有優異的乳化安定性及經時乳化安定性，也有優異的使用感，因而完成本發明。
亦即，本發明的水中油型乳化化妝料之特徵為含有下述(a)至(d)：(a)由(a1)至(a3)選出的1種或2種以上的兩親媒性物質：(a1)兩親媒性蛋白質、(a2)2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽/乙烯基吡咯啶酮(vinylpyrrolidone)的共聚物、(a3)微凝膠(microgel)，其係在以有機溶媒或油分做為分散媒且以水做為分散相的組成物中，將水溶性乙烯性不飽和單體溶解於分散相，並在分散相中進行自由基聚合而得的微凝膠，前述微凝膠是在藉由界面活性劑而形成一相微乳液或微細W/O乳液的條件下，將二甲基丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸進行自由基聚合而得者；(b)平均粒徑未達500nm的粒子；(c)油性成分；(d)水性成分。
在前述化妝料中，(a1)成分宜為由源自大豆之蛋白、源自小麥之蛋白、源自大麥之蛋白、酪蛋白選出的1種或2種以上。
在前述化妝料中，(b)成分宜為由膨潤石(smectite)、氟雲母、水鋁石(boehmite)、氧化矽(silica)選出的1種或2種以上。
在前述化妝料中，(a2)成分宜為下述通式(1)表示者： (式中，m、n表示平均加成莫耳數，X+表示質子、鹼金屬陽離子、鹼土金屬陽離子、銨離子、或有機陽離子)。
在前述化妝料中，(c)成分的調配量係在化妝料全量中以5至70質量%為合適。
在前述化妝料中，(a)成分與(b)成分的調配質量比是以1：20至2：1為合適。
在前述化妝料中，增黏劑的調配量係在化妝料全量中以0.05質量%以下為合適。
在前述化妝料中，界面活性劑的調配量係在化妝料全量中以未達0.5質量%為合適。
依據本發明的水中油型乳化化妝料，可提供一種水中 油型乳化化妝料，其係含有(a)特定的兩親媒性物質、(b)平均粒徑未達500nm的粒子、(c)油性成分、(d)水性成分之化妝料，有優異的乳化安定性及經時乳化安定性，也有優異的使用感。
本發明的水中油型乳化化妝料是由下述(a)至(d)所構成：(a)由(a1)至(a3)選出的兩親媒性物質、(b)平均粒徑未達500nm的粒子、(c)油性成分、(d)水性成分。
以下，詳述各成分。
((a)由(a1)至(a3)選出的兩親媒性物質)
本發明的水中油型乳化化妝料中所調配的(a)兩親媒性物質是由下述(a1)至(a3)選出之1種或2種以上的物質：(a1)兩親媒性蛋白質；(a2)2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽/乙烯基吡咯啶酮的共聚物；(a3)微凝膠，其係在以有機溶媒或油分做為分散媒且以水做為分散相的組成物中，將水溶性乙烯性不飽和單體溶解於分散相，並在分散相中進行自由基聚合而得者，前述微凝膠是在藉由界面活性劑而形成一相微乳液或微細W/O乳液的條件下，將二甲基丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸進行自由基聚合而得的微凝膠。
關於(a1)兩親媒性蛋白質，係可將通常可使用於化妝料的兩親媒性蛋白質，在不損傷乳化物的安定性的範圍內調配。
(a1)成分可列舉如源自大豆之蛋白、源自小麥之蛋 白、源自大麥之蛋白、酪蛋白等。
(a2)2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽/乙烯基吡咯啶酮的共聚物，係將由2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽所構成的單元、與由乙烯基吡咯啶酮所構成的單元進行共聚合而成者，故該共聚物可經交聯，亦可未經交聯。
(a2)成分較佳係下述通式(1)表示的化合物。
通式(1)中，m、n分別表示平均加成莫耳數。m及n分別以滿足m≧1、n≧1為佳。又，m及n是以滿足5000≦m+n≦1000000為佳，以滿足10000≦m+n≦500000為更佳。
X+是質子、鹼金屬陽離子(例如Na+、K+等)、鹼土金屬陽離子(例如Ca++、Mg++等)、銨離子(NH4 +)、或有機陽離子(例如n-烷基銨離子、n-烷醇銨離子等)。
通式(1)表示的化合物的分子量是以50萬以上為佳，以100萬以上為更佳。又，其分子量是以5000萬以下為佳，以2000萬以下為更佳。
(a2)成分的製造方法並無特別限定，可依常法製造。
又，(a2)成分係以使用(丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉/VP)共聚物為佳。(丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉/VP)共聚物也可使 用市販品(例如Aristoflex AVC(Clariant UK公司製))。
(a3)微凝膠，一般是以被稱為逆相乳化聚合法的聚合法所製造的高分子微凝膠，其詳細內容係記載於日本特開2004-43785號公報中。
亦即，其與日本特開2001-114641號公報所揭示的藉由均勻聚合系所得的合成高分子，係在聚合方法及力學物性上為不同。
構成微凝膠的水溶性乙烯性不飽和單體，係以併用非離子性單體及離子性單體(陰離子性單體或陽離子性單體)為佳。非離子性單體是以下述通式(2)表示的二烷基丙烯醯胺為佳。
通式(2)中，R1是H或甲基，R2及R3分別獨立地表示甲基、乙基、丙基、異丙基。
離子性單體是以通式(3)表示的陰離子性丙烯醯胺衍生物或通式(4)表示的陽離子性丙烯醯胺衍生物為佳。
通式(3)中，R4及R5分別獨立地表示H或甲基，R6是 碳數1至6的直鏈或支鏈烷基，Y是金屬離子、NH3、胺化合物。金屬離子係例如可列舉如Li、Na、K的鹼金屬離子等，胺化合物可列舉如三乙醇胺、三異丙醇胺等。
通式(4)中，R7是H或甲基，R8是H或碳原子數1至6的直鏈或支鏈的烷基，R9是碳原子數1至6的直鏈或支鏈的烷基，R10、R11、R12是甲基或乙基，Z是陰性相對離子(counterion)。Z係例如可列舉如Cl、Br等負相對離子。
[0029]
特佳的二烷基丙烯醯胺是二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺。
特佳的離子性丙烯醯胺衍生物是2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸及其鹽。特佳的陽離子性丙烯醯胺衍生物是N,N，-二甲基胺基丙基丙烯醯胺甲基氯化物。
非離子性單體與離子性單體在聚合系中的單體組成比(聚合系的裝入量比)，係視目的之微凝膠的單體構成比而適宜任意決定。微凝膠的單體構成比與在聚合系的裝入量比係幾乎相同。
非離子性單體與離子性單體在聚合系中的裝入量比(莫耳比)通常為非離子性單體：離子性單體=0.5：9.5至9.5：0.5，較佳為1：9至9：1，更佳為在7：3至9：1 的範圍而供於共聚合。最適比率是非離子性單體：離子性單體=8：2。
任意選擇上述水溶性乙烯性不飽和單體，而聚合成微凝膠。特佳的微凝膠是使用二甲基丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸作為水溶性乙烯性不飽和單體，並由此等單體所共聚合成的2元共聚物的微凝膠。在此情形下，不需要交聯單體，藉由自交聯(self crosslinking)即發揮優異的使用感。
此外，亦以使用交聯單體為佳。又，亦以使用交聯型N,N-二甲基丙烯醯胺-2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸鈉共聚物為佳。在此情形下，以通式(5)表示的交聯單體為佳，特別是以亞甲基雙丙烯醯胺(methylenebisacrylamide)為佳。
通式(5)中，R13及R17是H或甲基，R14及R16是-O-或-NH-，R15是碳數1至6的直鏈或支鏈烷基、或-(CH2CH2O)p-(惟p=4至100)。
交聯性單體的使用量，相對於2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽與二烷基丙烯醯胺的全莫耳數，係以0.0001至2.0莫耳%為佳。未達0.0001莫耳%時，有看不到交聯的效果的情況。又，超過2.0莫耳%時，有交聯密度過高而使 微凝膠不能充分膨潤的情況。
微凝膠的分子量是以重量平均分子量10萬至500萬(PEG換算：以GPC測定)左右為佳。
微凝膠具有下述(1)至(3)的全部的流變學的性質。該微凝膠係藉由依據上述聚合法的製造方法而得。
(1)微凝膠的0.5質量%的水分散液的表觀黏度(apparent viscosity)是在剪切速率1.0s-1下為10000mPa．s以上。
(2)微凝膠的0.5質量%的乙醇分散液的表觀黏度是在剪切速率1.0s-1下為5000mPa．s以上。
(3)微凝膠的0.5質量%的水分散液或乙醇分散液的動態彈性模數是在變形(strain)1%以下、頻率0.01至10Hz的範圍中為G’>G"。
微凝膠的水或乙醇分散液的表觀黏度，係指使用圓錐平板型黏度計(cone-plate viscometer)(Paar Rhysica公司製，MCR-300)在測定溫度25℃、剪切速率1s-1下的黏度。又，動態彈性模數，係指使用同上的測定裝置，在測定溫度25℃、變形1%以下、於頻率範圍0.01至10Hz下測定的儲藏彈性模數(G’)及損失彈性模數(G")的值。
此外，微凝膠可在聚合後經過簡單的沉澱精製步驟而以粉末狀態分離。以粉末狀分離的微凝膠，會容易地分散於水或乙醇或在水/乙醇的混合溶劑中而迅速膨潤。又，共聚合於微凝膠中的離子性單體，亦以選擇強酸性的單體(例如含有磺酸殘基的單體)為佳。
(a)兩親媒性物質的調配量係在化妝料全量中以0.01至1質量%為佳。又，(a)成分的調配量係以0.1質量%以上為特佳。調配量過少時，有乳化安定性不好的情況。又，(a)成分的調配量係以0.5質量%以下為特佳。調配量過多時，有黏稠性變強且香氣也不好的情況。
((b)平均粒徑未達500nm的粒子)
本發明的水中油型乳化化妝料中所調配的(b)平均粒徑未達500nm的粒子，係可將通常可使用於化妝料中之粒子，在不損傷乳化物的安定性的範圍內調配。
在本發明的化妝料中調配平均粒徑未達500nm的粒子，可阻礙乳化粒子經時性之凝集及(a)成分形成網絡而增黏的現象。
就如此之粒子而言，除了可列舉如合成鋰膨潤石、合成皂石、天然皂土等膨潤石族以外，尚可列舉如氟矽酸、氟雲母等黏土類、水鋁石、氧化矽等無機粒子等。
在本發明的化妝料中，以調配由膨潤石、氟雲母、水鋁石、氧化矽選出的1種或2種以上的粒子為佳。
(b)平均粒徑未達500nm的粒子的調配量，係在化妝料全量中以0.1至20質量%為合適。調配量過少時，有發生乳油分離(creaming)而只使乳化物相會經時地增黏並變成凝膠狀的情況。(b)成分的調配量是以5質量%以下為特別合適。調配量過多時，基劑有變過硬的情況。
在本發明的水中油型乳化化妝料中，(a)成分與(b)成分的調配質量比，亦即(a)成分的調配質量：(b)成分的調 配質量是以1：20至2：1為合適。(a)成分的調配質量比過小時，乳化安定性不好，或有基劑變過硬的情況。(b)成分的調配質量比過小時，有發生乳油分離而只使乳化物相會經時地增黏並變成凝膠狀的情況。
((c)油性成分)
在本發明的水中油型乳化化妝料中所調配的(c)油性成分，係可將通常使用於化妝料中的油性成分，在不損傷乳化物的安定性的範圍內使用。
就液狀油分而言，例如可列舉如聚矽氧油(silicone oil)等。就聚矽氧油而言，可列舉如聚二甲基矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷等鏈狀聚矽氧油，以及八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等環狀聚矽氧油等。
就極性油分而言，例如可列舉如甲氧基桂皮酸辛酯、辛酸鯨蠟酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯、異棕櫚酸辛酯、異硬脂酸異癸酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯等酯油等。
就非極性油而言，例如可列舉癸烷、十二烷、液態石蠟、角鯊烷、角鯊烯、石蠟等烴油等。
就固形油分而言，例如可列舉如可可脂、椰子油、馬油、硬化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化蓖麻油等固體油脂，石蠟(直鏈烴)、微晶蠟(支鏈飽和烴)、白地蠟(ceresin wax)、木蠟、褐煤蠟(Montan wax)、費托蠟(fischer-tropsch wax)等烴類，蜜蠟、羊毛脂(lanolin)、 巴西棕櫚蠟(carnauba wax)、堪地里拉蠟(Canbelilla Wax)、米糠蠟(米蠟)、鯨蠟、荷核巴油、糠蠟、木棉蠟(Kapok wax)、楊梅蠟(bayberry wax)、紫蟲膠蠟(shellac wax)、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、硬質羊毛脂、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氫化羊毛脂醇醚等蠟類，肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二酸等高級脂肪酸，鯨蠟醇、硬脂醇、二十二醇、肉豆蔻醇、鯨蠟硬脂醇等高級醇等。
(c)油性成分的調配量，係在化妝料全量中以5至70質量%為合適。(c)成分的調配量是以15質量%以上為特別合適。調配量過少時，有經時的乳化安定性不好的情況。又，(c)成分的調配量是以65質量%以下為特別合適。調配量過多時，會有感到黏稠的情況。
((d)水性成分)
在本發明的水中油型乳化化妝料中所調配的(d)水性成分，係可將通常使用於化妝料的水性成分，在不損傷乳化物的安定性的範圍內調配。
就水性成分的主成分而言，係以調配水為合適。
就低級醇而言，例如可列舉如乙醇、丙醇、異丙醇等。
就保濕劑而言，例如可列舉如1,3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油、二甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、D-甘露糖醇、POE-POP無規共聚物等。
就紫外線吸收劑而言，例如可列舉如對胺基苯甲酸等 苯甲酸系紫外線吸收劑，鄰胺基苯甲酸甲酯等鄰胺基苯甲酸系紫外線吸收劑，水楊酸辛酯、水楊酸苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑，對甲氧基桂皮酸異丙酯、對甲氧基桂皮酸辛酯、二對甲氧基桂皮酸單-2-乙基己酸甘油酯等桂皮酸系紫外線吸收劑，2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸等二苯基酮系紫外線吸收劑，4-咪唑丙烯酸(urocanic acid)、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、4-三級丁基-4’-甲氧基苯甲醯基甲烷等。
就螯合劑(sequestering agent)而言，例如可列舉如乙二胺四乙酸鈉鹽、偏磷酸鈉、磷酸等。
就抗氧化劑而言，例如可列舉如抗壞血酸、α-生育酚(α-tocopherol)、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚等。
就藥劑而言，例如可列舉維生素A油、視網醇、棕櫚酸視網醇、肌醇、鹽酸吡哆醇、菸鹼酸苄酯、菸鹼醯胺、菸鹼酸d1-α-生育酚、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸2-葡萄糖苷、維生素D2(麥角成骨醇)、d1-α-生育酚2-L抗壞血酸磷酸二酯鉀鹽、d1-α-生育酚、乙酸d1-α-生育酚、泛酸、生物素等維生素類，尿囊素、薁等抗炎症劑，熊果苷等美白劑，氧化鋅、單寧酸等收斂劑，硫黃、氯化溶菌酶、鹽酸吡哆醇、γ-穀醇、傳明酸等。
又，關於上述藥劑，除了可以遊離狀態使用之外，若為可造鹽者，則可以酸或鹼的鹽的狀態使用，此外，若為具有羧酸基者，則可以其酯的狀態使用。
(d)水性成分的調配量，係在化妝料全量中以30至95質量%為合適，以35至65質量%為特別合適。
本發明的水中油型乳化化妝料中，增黏劑的調配量係在化妝料全量中以0.05質量%以下為合適，以不調配為特別合適。有因調配增黏劑而產生黏稠、黏滑的情況。
就增黏劑而言，可列舉如相當於(c)成分的油溶性增黏劑、相當於(d)成分的水溶性增黏劑。
就油溶性增黏劑而言，例如可列舉如二亞苯基山梨醇、三亞苯基山梨醇、二亞苯基木糖醇、苯甲醛類等與5價以上的醇的縮合物、硬脂酸鈣、棕櫚酸鈣、2-乙基己酸鋰、12-羥基硬脂酸鋁等金屬皂，月桂醯基麩胺酸二丁醯胺、月桂醯基麩胺酸硬脂醯胺、二己醯基離胺酸月桂基胺鹽、二己醯基離胺酸月桂酯、二己醯基離胺酸月桂醯基苯基丙胺酸月桂醯胺等N-醯基胺基酸的醯胺、酯、胺鹽等衍生物等，糊精脂肪酸酯、12-羥基硬脂酸等。
就水溶性增黏劑而言，例如可列舉如阿拉伯樹膠、黃蓍膠(tragacanth gum)、聚半乳糖、關華豆膠(guar gum)、鹿角菜膠(Carrageenan)、果膠、榅桲種子(quince seed)萃取物、褐藻粉末、洋菜等植物系高分子，三仙膠(xanthan gum)、聚葡萄糖(dextran)、聚三葡萄糖(pullulan)等微生物系高分子，膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物系高分子，澱粉、羧甲基澱粉、甲基羥基澱粉等澱粉類，甲基纖維素、硝化纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鹽、羥基丙基纖維素、 羧基甲基纖維素、結晶纖維素、纖維素末等纖維素類，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯啶酮、羧基乙烯聚合物等乙烯系高分子，聚丙烯酸及其鹽、聚丙烯醯亞胺等丙烯酸系高分子，甘草酸(glycyrrhetinic acid)或褐藻酸及其鹽等。
在本發明的水中油型乳化化妝料中，在不損傷其效果的範圍內，可調配通常使用於化妝料中的其他各種成分，例如pH調整劑、防腐劑、抗菌劑、中和劑、植物萃取液、香料、色素等。
但是，本發明的水中油型乳化化妝料中，含有界面活性劑時，其調配量係在化妝料全量中以未達0.5質量%為合適。又，以不調配為特別合適。有因調配界面活性劑而產生黏稠、或極罕見地造成刺激的情況。
就界面活性劑而言，例如可列舉如甘油或聚甘油脂肪酸酯類、丙二醇脂肪酸酯類、POE山梨醇酐脂肪酸酯類、POE山梨糖醇脂肪酸酯類、POE甘油脂肪酸酯類、POE脂肪酸酯類、POE烷基醚類、POE烷基苯醚類、POE．POP烷基醚類、POE蓖麻油或硬化蓖麻油衍生物、POE蜜蠟．羊毛脂衍生物、烷醇醯胺類、POE丙二醇脂肪酸酯類、POE烷基胺、POE脂肪醯胺等。
本發明的水中油型乳化化妝料的製品形態是任意的，可當做乳液、乳霜、粉底、防曬劑、底妝劑等使用。
[實施例]
關於本發明，以下列舉實施例而詳述，但本發明不因 此而受任何限定。調配量只要無特別註明，均表示相對於調配該成分的系統的質量%。
在說明實施例之前，先說明本發明使用的試驗的評估方法。
評估(1)：平均乳化粒徑
將剛製造後的試料(乳化粒子)的平均粒徑以粒度儀(Zetasizer Nano ZS(Sysmex公司))測定。
評估(2)：黏度
將剛製造後或在製造後經過1週(在25℃下保存)的試料，以B型黏度計(BL型，12rpm)測定。
評估(3)：安定性
觀察剛製造後或在製造後經過1週(在25℃下保存)的試料的外觀。
A：試料是均勻的液狀。
B：確認到試料有乳油分離(不伴隨乳化粒子的合一，而為分離)。
C：確認到試料有浮油。
D：試料完全分離。
評估(4)：使用感
由專門評審員40名將試料塗布於臉上，並將使用感(不油膩的程度、塗布中不滑黏的程度、塗布後不黏稠的程度)以6階段(效果顯著、有效、稍有效、無法判斷、稍無效、無效)的評估基準加以判定，依據下述評估方法加以評估。
(評估方法)
A：評估為效果顯著、有效、及稍有效的專門評審員的比率在50%以上。
B：評估為效果顯著、有效、及稍有效的專門評審員的比率在30至未達50%。
C：評估為效果顯著、有效、及稍有效的專門評審員的比率未達30%。
首先，對使用兩親媒性蛋白質的皮克林乳液進行檢討。本發明者等是以下述第1表所示的調配組成，依據常法製造水中油型乳化物。然後，將所得的乳化物，根據上述評估基準(1)至(3)加以評估。將結果示於第1表。
由試驗例1-1及試驗例1-2可知，使用源自小麥之蛋 白、源自大麥之蛋白時，雖可製造乳化粒徑小的皮克林乳液，但會見到乳油分離，而經時性地變成凝膠狀。
又，由試驗例1-3可知，增加油分的調配量時，雖可製造在剛調製後為安定的乳化物，但仍然會經時性地凝膠化。
如此，雖可藉由調配兩親媒性蛋白質而製造不使用界面活性劑的皮克林乳液，但隨著時間經過，蛋白質會形成網絡而增黏，故難以得到安定的乳化物。
於是，在使用兩親媒性蛋白質的乳化物中，針對可安定化的成分而進行檢討。本發明者等是以下述第2表所示的調配組成，依據常法製造水中油型乳化物。然後，將所得的乳化物，根據上述評估基準(1)至(3)加以評估。將結果示於第2表。
由試驗例2-1至2-3可知，藉由併用兩親媒性蛋白質、與以合成鋰膨潤石、水鋁石為代表的平均粒徑未達500nm的粒子時，會得到乳化安定性非常優異且乳化粒徑小的乳化物。
又，由試驗例2-4至2-6可知，若只使用平均粒徑未達500nm的粒子，或使用該粒子與以往的界面活性劑，則也不會得到安定而微細的乳化物。
由以上所述可知，本發明的水中油型乳化化妝料必需含有(a)兩親媒性蛋白質、(b)平均粒徑未達500nm的粒子、(c)油性成分、(d)水性成分。
其次，進行檢討在本發明的系中能形成安定而微細的皮克林乳液的如兩親媒性蛋白質般的成分。本發明者等是以下述第3表所示的調配組成，依據常法製造水中油型乳化物。然後，將所得的乳化物，根據上述評估基準(1)至(3)加以評估。將結果示於第3表。
由試驗例3-1及試驗例3-2可知，調配本發明的(b)至(d)成分及屬於兩親媒性物質的乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸(鹽)共聚物或二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸交聯聚合物時，會得到乳化安定性非常優異且乳化粒徑小的乳化物。
又，由試驗例3-3至3-7可知，若只使用乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸(鹽)共聚物、或二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸交聯聚合物，或是使用以往的界面活性劑與(b)成分時，則不能得到安定而微細的乳化物。
因此可知，本發明的水中油型乳化化妝料中，就(a) 兩親媒性物質而言，除了可使用(a1)兩親媒性蛋白質以外，也可使用(a2)乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸(鹽)共聚物、(a3)二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸交聯聚合物。
本發明者等更進一步的檢討的結果，乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸(鹽)共聚物所代表的(a2)成分，必需是2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽/乙烯基吡咯啶酮的共聚物。
又，二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸交聯聚合物所代表的(a3)成分，必需是如下述之微凝膠，其係在以有機溶媒或油分做為分散媒且以水做為分散相的組成物中，將水溶性乙烯性不飽和單體溶解於分散相中，並在分散相中進行自由基聚合而得的微凝膠，前述微凝膠係在藉由界面活性劑而形成一相微乳液或微細W/O乳液的條件下，將二甲基丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸進行自由基聚合而得的微凝膠。
其次，對於本發明的水中油型乳化化妝料進一步進行檢討。本發明者等是以下述第4表所示的調配組成，依據常法製造水中油型乳化物。然後，將所得的乳化物，根據上述評估基準(2)、(4)加以評估。將結果示於第4表。
由第4表可知，本發明的試驗例2-1的試料係使用感也非常優異。
相較於此，將水相增黏而謀求安定化的試驗例4-1的試料係使用感不好。
因此，本發明的水中油型乳化化妝料中，增黏劑的調配量是以0.05質量%以下為佳，以不調配為更佳。
以下，列舉本發明的水中油型乳化化妝料的處方例。本發明並不受此處方例所限定。
處方例1 保濕用乳液
處方例2 防曬用乳液
處方例3 美白用乳液
處方例4 保濕用乳霜
處方例5 保濕用乳液

Claims (8)

  1. 一種水中油型乳化化妝料，其特徵係含有下述(a)至(d)：(a)由(a1)至(a3)選出的1種或2種以上的兩親媒性物質：(a1)兩親媒性蛋白質、(a2)2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸或其鹽/乙烯基吡咯啶酮的共聚物、(a3)微凝膠，其係在以有機溶媒或油分做為分散媒且以水做為分散相的組成物中，將水溶性乙烯性不飽和單體溶解於分散相，並在分散相中進行自由基聚合而得的微凝膠，前述微凝膠是在藉由界面活性劑而形成一相微乳液或微細W/O乳液的條件下，將二甲基丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸進行自由基聚合而得者；(b)平均粒徑未達500nm的粒子；(c)油性成分；(d)水性成分。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(a1)成分是由源自大豆之蛋白、源自小麥之蛋白、源自大麥之蛋白、酪蛋白選出的1種或2種以上。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(b)成分是由膨潤石、氟雲母、水鋁石、氧化矽選出的1種或2種以上。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之水中油 型乳化化妝料，其中，(a2)成分係如下述通式(1)表示者： (式中，m、n是平均加成莫耳數，X+表示質子、鹼金屬陽離子、鹼土金屬陽離子、銨離子、或有機陽離子)。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(c)成分的調配量係在化妝料全量中為5至70質量%。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，(a)成分與(b)成分的調配質量比是1：20至2：1。
  7. 如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，增黏劑的調配量係在化妝料全量中為0.05質量%以下。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之水中油型乳化化妝料，其中，界面活性劑的調配量係在化妝料全量中未達0.5質量%。
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