TW201303864A - 多層光記錄媒體製造用薄片、光記錄媒體用多層結構及多層光記錄媒體 - Google Patents

多層光記錄媒體製造用薄片、光記錄媒體用多層結構及多層光記錄媒體 Download PDF

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Abstract

提供一種多層光記錄媒體製造用薄片、光記錄媒體用多層構造體以及多層光記錄媒體,它能夠抑制記錄材料從光記錄層向黏著劑層的轉移,同時也能抑制彎曲。多層光記錄媒體製造用薄片1由光記錄層11和黏著劑層12積層而形成,其黏著劑層12是由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑而構成。黏著劑層12的黏著劑較佳為以含有氟化(甲基)丙烯酸單體及/或矽氧烷(甲基)丙烯酸單體和(甲基)丙烯酸酯作為構成組份的(甲基)丙烯酸酯共聚物為主成分,或者包含具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物和矽氧烷樹脂。

Description

多層光記錄媒體製造用薄片、光記錄媒體用多層結構 及多層光記錄媒體
本發明係有關於由光記錄層和黏著劑層交互積層而形成的多層光記錄媒體、及其製造中所使用的多層光記錄媒體製造用薄片以及光記錄媒體用多層結構體。
近年,為實現光記錄媒體中記錄資訊的高密度化,有研究提出了利用多光子吸收性材料的多層光記錄媒體。為了降低在這種多層光記錄媒體中的串音(cross talk)現象,有研究提出了一種在光記錄層與光記錄層之間設置非光記錄層的結構(譬如,參照專利文獻1及專利文獻2)。
為了製造上述結構的多層光記錄媒體,通常採用旋塗法來形成各層,然後進行積層。不過,此法的問題是,多層光記錄媒體的大面積化比較困難,並且材料受到限制等。
為了解決上述問題,有的研究提出採用壓敏型黏著性薄片(pressure-sensitive adhesive sheet)製造多層光記錄媒體的方法,這種壓敏型黏著性薄片是透過將含有曝光材料的光記錄層和壓敏型黏著劑層進行積層而形成的 (參照專利文獻3)。透過這種使用壓敏型黏著性薄片的製造方法,可以容易且大面積地製造多層光記錄媒體。
但是,在上述使用壓敏型黏著性薄片製造多層光記錄媒體時,根據曝光材料和壓敏型黏著劑的種類或環境條件的不同,隨著時間的推移,曝光材料會向由壓敏型黏著劑構成的非光記錄層薄片側轉移和擴散,從而導致記錄感度降低或發生串音。
作為解決上述這些問題的方法,有文獻提出了透過控制黏著劑的玻璃轉移溫度Tg,來抑制構成光記錄層的色素材料向其他層的轉移,從而減小記錄感度的降低和串音發生的方法(參照專利文獻4)。
[專利文獻1]特開平11-250496號公報
[專利文獻2]特開2000-67464號公報
[專利文獻3]特開2005-209328號公報
[專利文獻4]特開2009-238314號公報
然而,在上述方法中,為了讓玻璃轉移溫度Tg高的黏著劑表現出黏著性,在光記錄層與黏著劑層的積層工序時必須進行加熱,由於這種加熱的緣故,導致所製取的多層光記錄媒體製造用薄片和多層光記錄媒體發生彎曲。使用彎曲的多層光記錄媒體製造用薄片製造多層光記錄媒體時,不能將該多層光記錄媒體製造用薄片進行良好地積層。並且,在彎曲的多層光記錄媒體上,不能正確地存取資訊。而為了防止彎曲,若要降低上述加熱溫度的話,則黏著劑表現不出黏著性,黏接本身變得困難。
鑒於上述情況,本發明的目的,是提供一種多層光記錄媒體製造用薄片、光記錄媒體用多層構造體以及多層光記錄媒體,它能夠抑制記錄材料從光記錄層向黏著劑層的轉移,同時也能抑制彎曲。
本發明之目的,可以用如下發明達成:1.一種多層光記錄媒體製造用薄片,其用於製造由光記錄層和黏著劑層交互積層而形成的多層光記錄媒體,其特徵在於:其是由光記錄層和黏著劑層積層而形成的;上述黏著劑層是由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑構成的。
透過上述發明(發明1)中的多層光記錄媒體製造用薄片,能夠抑制記錄材料從光記錄層向黏著劑層的轉移,並能減小記錄感度的下降和串音的發生,同時,還能抑制該多層光記錄媒體製造用薄片以及所得到的光記錄媒體用多層結構體和多層光記錄媒體的彎曲。
2.如上述第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑的主成分是以氟單體為構成組分的聚合物及/或以具有聚矽氧烷骨架的單體為構成組分的聚合物。
3.如上述第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑是以(甲基)丙烯酸酯共聚物為主成分,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有氟化(甲基)丙烯酸單體及/ 或矽氧烷(甲基)丙烯酸單體以及(甲基)丙烯酸酯作為構成組分。
4.如上述第3項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述氟化(甲基)丙烯酸單體是從(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟代乙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟代丙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯及(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊烷基酯所組成的群組中選出的至少1種。
5.如上述第3項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述矽氧烷(甲基)丙烯酸單體是在其一個末端具有(甲基)丙烯醯基的反應性矽氧烷。
6.如上述第3項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中,在上述(甲基)丙烯酸酯共聚物中,作為其構成組分的上述氟化(甲基)丙烯酸單體及上述矽氧烷(甲基)丙烯酸單體的合計含量為30質量%。以上。
7.如上述第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑含有具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物和矽氧烷樹脂。
8.如上述第7項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑中的上述矽氧烷樹脂的含量為15質量%~90質量%。
9.如上述第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑的黏著強度為500 mN/25mm~50000 mN/25mm。
10.如上述第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄 片,其中上述光記錄層含有多光子吸收性材料。
11.一種光記錄媒體用多層結構體,其特徵在於:其由光記錄層和黏著劑層交互積層而形成;上述黏著劑層是由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑構成的。
12.一種光記錄媒體,其特徵在於:其具有由光記錄層和黏著劑層交互積層而形成的多層結構體;上述黏著劑層是由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑構成的。
透過上述發明的多層光記錄媒體製造用薄片、光記錄媒體用多層結構體及多層光記錄媒體,能夠抑制記錄材料從光記錄層向黏著劑層的轉移,並能減小記錄感度的下降和串音的發生,同時,還能抑制該多層光記錄媒體製造用薄片、光記錄媒體用多層結構體以及多層光記錄媒體的彎曲。
以下,對本發明的實施形態進行說明。
在由本實施形態所提供的多層光記錄媒體中,利用記錄材料的多光子吸收進行記錄。所謂多光子吸收,是指化合物同時吸收2個以上的光子而被激發的現象。由於多光子吸收只發生在光強度較強的位置,故可使空間解析度提高,能瞄準媒體內部的某個點進行記錄。作為利用多光子吸收的記錄方式,既可以由多光子吸收性材料本身透過多 光子吸收使其發生構造變化來實現,也可以透過多光子吸收獲得的激發能轉移到別的化合物上,使其發生構造變化來實現。
〔光記錄媒體製造用薄片〕
圖1表示本發明的實施形態之一中的多層光記錄媒體製造用薄片的斷面圖。本實施形態中的多層光記錄媒體製造用薄片1,由光記錄層11、積層在光記錄層11上的黏著劑層12、積層在光記錄層11的外表面上的剝離膜13以及積層在黏著劑層12的外表面上的剝離膜13’構成。但剝離膜13、剝離膜13’,在多層光記錄媒體製造用薄片1使用時被剝下。多層光記錄媒體製造用薄片1中的剝離膜13或剝離膜13’也可以沒有。
作為構成光記錄層11的記錄材料(光記錄材料),只要含有多光子吸收性材料即可,可從通常所知的現有光記錄媒體的光記錄層構成材料中適當選擇。所謂多光子吸收性材料,是指具有能夠同時吸收2個以上的光子向激發狀態遷移的性質的化合物。其中,從實用上可得到足夠的記錄感度的角度而言,較佳為含有二光子吸收橫截面積為0.1GM以上的二光子吸收性材料的光記錄材料,特佳為含有100GM以上的二光子吸收性材料的光記錄材料。這裏,「GM」的意思是10-50cm4.s.molecule-1.photon-1
如上所述的光記錄材料,可列舉如下:譬如,多光子吸收性材料單獨構成的材料、由多光子吸收性材料和被激發的多光子吸收性材料的能量轉移所引起變化的其他反應 性化合物所構成的材料、或根據需要以上述材料與基材(matrix)調配而得的材料等。
構成上述基材的材料,雖然既可以是無機材料也可以是有機材料,但從多層光記錄媒體製造用薄片1製造的方便性以及材料的可供選擇性的觀點,較佳為有機類高分子材料。這種高分子材料既可以是均質聚合物,也可以是共聚物,對於其單體的種類、分子量、聚合形態等沒有特別限制。
作為上述高分子材料的具體例,可列舉如下:各種聚乙烯、乙烯/1-丁烯都共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、聚1-丁烯、1-丁烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、聚4-甲基-1-戊烯、聚3-甲基-1-丁烯、乙烯/環狀烯共聚物、環狀烯類樹脂等的多烯類、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物或其金屬鹽、聚甲基丙烯酸甲基酯、脂肪環丙烯樹脂等的聚(甲基)丙烯酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯類樹脂、聚全氟乙烯、全氟烯基乙烯基醚聚合物等的氟系樹脂、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚碳酸脂、聚苯硫醚、聚醚碸、聚醯亞胺、聚苯醚、烯/N-取代馬來醯亞胺共聚物、碳酸烯丙醇樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、氨甲酸酯丙烯酸酯樹脂等。這些高分子材料既可以單獨使用1種,也可以兩種以上混合使用。此外,在本說明書中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。其他類似用語亦相同。
另一方面,對於上述基材,多光子吸收性材料可作為主鏈或側鏈成分進行化學結合,也可以僅僅分散或溶解於基材之中。對於這種多光子吸收性材料沒有特別限制,可以使用各種化合物。作為此類多光子吸收性材料,可列舉如下:譬如,花青色素、苯乙烯色素、吡喃鎓色素、噻喃(thiapyrylium)色素、部花青色素、烯丙叉色素、氧喏(oxonol)色素、方酸色素、薁鎓系(azulenium)色素、香豆素色素、吡喃色素、醌色素、蒽醌色素、三苯甲烷色素、二苯甲烷色素、氧雜蒽色素、硫二苯并哌喃(thioxanthene)色素、硫二苯胺(phenothiazine)色素、偶氮色素、次甲基偶氮(azomethine)色素、芴酮色素、二芳基乙烯色素、螺吡喃(spiropyran)色素、俘精酸酐(fulgide)色素、二萘嵌苯(perylene)色素、多烯色素、二苯胺色素、米帕林酮(quinacridone)色素、鎓系色素、卟啉(porphyrin)色素、酞花菁色素、苯乙烯系色素、伸苯基伸乙烯基(phenylenevinylene)色素、三苯胺系色素、哢唑(carbazolyl)系色素等。
對於上述多光子吸收性材料的分子量,雖然沒有特別限制,不過,以600以上為佳。當分子量在600以上時,能夠更好地發揮本實施形態的效果,即有效地抑制多光子吸收性材料向黏著劑層12的轉移。對於分子量的上限,雖然沒有特別限制,不過,通常來講,數平均分子量Mn(number-average molecular weight)在100,000左右。如此高分子量的多光子吸收性材料,譬如,可以透過讓其 對於前述的基材,作為主鏈或側鏈成分進行化學結合而獲得。此外,上述數平均分子量Mn,是根據膠凝體滲透色譜法(GPC法)測量的聚苯乙烯的換算值。
利用上述多光子吸收性化合物的記錄方式,可以列舉出:譬如,使用像包含偶氮基或C=C基、C=N基的化合物那樣,在光作用下發生異性化的材料,或像(甲基)丙烯酸酯化合物那樣,在光作用下發生聚合反應的材料,或像有機光致變色材料那樣,在光作用下發生可逆構造變化的材料等,使用在光作用下發生電荷分佈的有機折射材料等讀取折射率調變的方式、使用在光作用下發生螢光特性變化的材料讀取螢光的方式、將在光作用下產生酸的材料與酸發色性色素組合,或將消色劑與消色性色素組合,讀取吸收比調變或折射率調變的方式等。在這些記錄方式中,可以是多光子吸收性化合物本身具有這種光反應性,也可以是透過多光子吸收激發的多光子吸收性化合物向其他反應性化合物轉遞能量所引起的反應。
光記錄層11的厚度,沒有特別限制,通常為0.04 μm~50 μm左右,較佳為0.05 μm~10 μm。
黏著劑層12為由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑構成。透過在黏著劑層12表面使用自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑,與以往技術不同,即使不提高黏著劑的玻璃轉移溫度Tg,也可以抑制光記錄材料(多光子吸收性材料)從光記錄層11向黏著劑層12的轉移。如果玻璃轉移溫度Tg低,則黏著劑層12在常溫下也具有黏性,所以, 在製造多層光記錄媒體製造用薄片1時,或將多層光記錄媒體製造用薄片1積層而製造光記錄媒體用多層結構體或多層光記錄媒體時,在常溫下或稍微加熱即可將黏著劑層12黏接上。也就是說,在黏接黏著劑層12時,不需要高溫加熱,故能夠抑制所製取的多層光記錄媒體製造用薄片1、光記錄媒體用多層結構體或多層光記錄媒體由於加熱而引起的彎曲。
另一方面,如果黏著劑的表面自由能超過20mJ/m2,光記錄材料將會從光記錄層11向黏著劑層12轉移。尤其當光記錄材料的分子量小於600時,該光記錄材料向黏著劑層12的轉移得不到充分的抑制,作為光記錄材料的多光子吸收性材料的選擇自由度受到限制。
本專利說明書中的表面自由能,是透過對黏著劑層12的各種液滴(分散成分.偶極成分.氫鍵成分)的接觸角進行測定,並以該測定值為基礎,按照北崎.Hata理論求出的。接觸角是使用接觸角儀(在試驗例中,使用協和介面科學公司製的DM-701),根據靜滴法依照JIS R3257進行的測量。
構成黏著劑層12的黏著劑的表面自由能,較佳為8 mJ/m2~~20 mJ/m2,特佳為10 mJ/m2~19 mJ/m2。如果黏著劑的表面自由能太小,往往難以確保黏著劑層12對光記錄層11的黏著強度。
作為具有以上所述表面自由能的黏著劑,較佳為:(1)其主成分為以氟單體為構成組分的聚合物及/或以具有聚 矽氧烷骨架的單體為構成組分聚合物的黏著劑(以下,稱為「黏著劑(1)」)、或者(2)含有具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物和矽氧烷樹脂的黏著劑(以下,稱為「黏著劑(2)」)。
〔黏著劑(1)〕
在本實施形態中,氟單體沒有特別限定,可以列舉在分子內具有1個以上的聚合性不飽和基和氟原子的化合物,譬如,在一個末端或兩末端上有(甲基)丙烯醯基、乙烯基、環氧基等的氟化合物等。其中,較佳為在一個末端上具有(甲基)丙烯醯基者。此類氟單體可以列舉如下:譬如,後述的氟化(甲基)丙烯單體、四氟乙烯、六氟丙烯、氯氟乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚等。
作為具有聚矽氧烷骨架的單體,沒有特別限定,可以列舉在分子內具有1個以上的聚合性不飽和基的矽氧烷系化合物,譬如,在一個末端或兩末端有(甲基)丙烯醯基、乙烯基、環氧基等的化合物。作為此類單體,譬如,可列舉出矽氧烷(甲基)丙烯單體。
考慮到黏著性及光學特性,黏著劑(1)較佳為以以下單體化合物的共聚物為主成分的黏著劑,即氟化(甲基)丙烯酸單體及/或矽氧烷(甲基)丙烯酸單體、(甲基)丙烯酸酯、根據希望其他單體。即,上述氟單體,較佳為氟化(甲基)丙烯酸單體;上述具有聚矽氧烷骨架的單體,較佳為矽氧烷(甲基)丙烯酸單體。不過,本發明並不限定於此。
氟化(甲基)丙烯酸單體,只要是含有1個以上的氟原 子的(甲基)丙烯酸單體即可,無特別限定,譬如,可列舉如下:(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟代乙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟代丙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊烷基酯等。這些氟化(甲基)丙烯酸單體,既可單獨使用一種,也可兩種以上組合使用。
作為矽氧烷(甲基)丙烯酸單體,較佳為能與(甲基)丙烯酸酯發生共聚而形成具有聚二甲基矽氧烷骨架的(甲基)丙烯酸酯共聚物的單體。作為此類矽氧烷(甲基)丙烯酸單體,較佳為分子內具有1個以上的聚合性不飽和基的矽氧烷系化合物的反應性矽氧烷,其中較佳為在其一個末端具有(甲基)丙烯醯基的反應性矽氧烷。
在一個末端具有(甲基)丙烯醯基的反應性矽氧烷的具體產品,可列舉出Chisso公司製的Silaplane FM系列(產品名)(譬如,FM-7711、FM7721、FM7731、FM-0711、FM-0721、FM-0725)等。
(甲基)丙烯酸酯,較佳為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,譬如,可以列舉如下:(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸n-丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸t-丁基酯、(甲基)丙烯酸戊烷基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、 (甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。
根據希望所使用的其他單體,較佳為具有含活性氫官能團的丙烯酸系單體。作為具有含活性氫官能團的丙烯酸系單體,譬如,可列舉如下:(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸單甲氨乙基酯、(甲基)丙烯酸單乙氨乙基酯、(甲基)丙烯酸單甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸單乙氨基丙基酯等的(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基醯胺酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、擰康酸等乙烯性不飽和羧酸等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。
根據希望所使用的除上述丙烯酸系單體以外的單體,譬如,可列舉如下:醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類;乙烯、丙烯、異乙烯等的烯類;氯乙烯、偏-二氯乙烯等的鹵化烯類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的苯乙烯系單體;丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的二烯系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等的腈類單體;丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺等的丙烯醯胺類等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物中的構成組分氟化(甲基) 丙烯酸單體及矽氧烷(甲基)丙烯酸單體的合計含量,較佳為30質量%以上,特佳為32質量%~95質量%,更佳為35質量%~90質量%。如果氟化(甲基)丙烯酸單體及矽氧烷(甲基)丙烯酸單體的含量太少,則難以將所得到的黏著劑的表面自由能變成20 mJ/m2以下。而如果氟化(甲基)丙烯酸單體及矽氧烷(甲基)丙烯酸單體的含量太多,由於(甲基)丙烯酸酯的含量相對變少,則要確保所得到的黏著劑的黏著強度變得困難。
根據希望使用其他單體時,其他單體在上述(甲基)丙烯酸酯共聚物中的含量,較佳為10質量%以下,特佳為1質量%~5質量%。透過使用這種其他單體,能夠容易地將所得到的黏著劑控制為所期望的黏性。
對於上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的共聚形態,沒有特別限制,可以是無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任何一種。並且,(甲基)丙烯酸酯共聚物的分子量,其重量平均分子量(Mw)的較佳範圍是1萬~200萬,特佳範圍是5萬~100萬,更佳範圍是10萬~80萬。這裏,上述重量平均分子量(Mw),是透過膠凝體滲透色譜(GPC)法測量的聚苯乙烯的換算值。
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物,可按常用的方法(譬如,乳化聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法、水溶液聚合法等),將上述單體混合物聚合調製而製取。其中,從聚合時的穩定性和使用時易操作的觀點,較佳為在有機溶媒中進行製造的溶液聚合法。
譬如,可將單體混合物溶解於有機溶媒中後,加入目前通常公知的偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮(2-氨基二丙烷)二鹽酸鹽、4,4’-偶氮(4-氰基纈草酸)等偶氮系聚合起始劑或過氧化苯甲醯等的過氧化物系聚合起始劑,讓其發生游離基聚合反應,從而製造上述(甲基)丙烯酸酯共聚物。
上述聚合起始劑的使用量,相對於單體混合物100質量份,較佳範圍是0.01質量份~5質量份,特佳範圍是0.1質量份~1質量份。
游離基聚合通常是在10℃~100℃的溫度下加熱1小時~20小時左右,較佳為在50℃~90℃的溫度下加熱3小時~10小時左右。由此,可製取上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的有機溶劑溶液。
上述(甲基)丙烯酸酯共聚物,既可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。
構成黏著劑層12的黏著劑,含有上述(甲基)丙烯酸酯共聚物的同時,也可以包含架橋劑。
上述架橋劑沒有特別限制,可從下列目前常用於丙烯酸類黏著劑中的架橋劑中適當選擇,譬如,聚異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮雜環丙烷系化合物、三聚氰胺酚醛樹脂、尿素樹脂、二醛類、亞甲醇聚合物、金屬螯合物、金屬醇鹽、金屬鹽等。
金屬螯合物沒有特別限制,作為丙烯酸系黏著劑中的金屬螯合系化合物,可以從通常公知的化合物中適當選擇。在這些金屬螯合系化合物中,有金屬原子為鋁、鋯、 鈦、鋅、鐵、錫等的螯合物,不過,從性能的觀點,較佳為鋁螯合物。
作為鋁螯合物,譬如,可列舉如下:二異丙氧基鋁單油烯基乙醯醋酸鹽、單異丙氧基鋁雙油烯基乙醯醋酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸酯單乙醯醋酸鹽、二異丙氧基鋁單十二乙醯醋酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂乙醯醋酸鹽、二異丙氧基鋁單異硬脂乙醯醋酸鹽、單異丙氧基鋁單-N-月桂醯-β-鋁氧化物單十二乙醯醋酸鹽、乙醯丙酮鋁、單乙醯丙酮鋁雙(異丁基乙醯醋酸鹽)螯合、單乙醯丙酮鋁雙(2-乙基己基乙醯醋酸鹽)螯合、單乙醯丙酮鋁雙(十二烷基乙醯醋酸鹽)螯合、單乙醯丙酮鋁雙(油烯基乙醯醋酸鹽)螯合等。
聚異氰酸酯化合物,沒有特別限制,作為丙烯酸系黏著劑中的聚異氰酸酯化合物,可從通常公知的化合物中適當選擇,可列舉如下:脂肪環式聚異氰酸酯系化合物、脂肪族聚異氰酸酯系化合物、芳香族聚異氰酸酯系化合物等。
作為脂肪環聚異氰酸酯系化合物.脂肪族聚異氰酸酯系化合物,譬如,可列舉如下:二異氰酸異佛爾酮酯、雙環庚烷三異氰酸酯、亞環戊基二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、甲基環己基二異氰酸酯、氫加添二苯甲烷二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、三甲基環己烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等,以及它們的縮二脲體、異氰脲酸酯體,還有與乙二醇、丙烯二醇、新戊二醇、三甲醇丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應物的加合物等。
作為芳香族聚異氰酸酯系化合物,譬如,可列舉如下: 2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯、苯撐二甲基二異氰酸酯等。
脂肪環環氧系化合物.脂肪族環氧系化合物,可列舉如下:3,4-環氧環己基甲基、3,4-環氧環己基甲酸酯、1,3-雙(N,N’-二縮水甘油氨甲基)環己烷、氫加添雙酚A二縮水甘油醚、聚乙烯二醇二縮水甘油醚、聚丙烯二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油酯、己二酸縮水甘油酯、癸二酸縮水甘油酯等。
脂肪族氮雜環丙烷系化合物,沒有特別限制,作為丙烯酸系黏著劑中的脂肪族氮雜環丙烷系化合物,可從通常公知的化合物中適當選擇。作為脂肪族氮雜環丙烷系化合物,譬如,可列舉如下:三甲醇丙烷三(2-甲基-1-氮雜環丙烷丙酸酯)、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶丙酸酯、2,2’-雙羥基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶)丙酸酯]、1,6-環己烷二乙烯尿素等。
構成黏著劑層12的黏著劑中,上述聚異氰酸酯化合物、環氧化合物、金屬螯合物及氮雜環丙烷化合物等的架橋劑,既可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。
上述架橋劑的調配量,從黏著劑性能的觀點,相對於上述(甲基)丙烯酸酯共聚物100質量份,通常可在0.01質量份~5.0質量份的範圍內選定,較佳範圍為0.05質量份~3.0質量份,特佳範圍為0.1質量份~1.0質量份。
〔黏著劑(2)〕
黏著劑(2)中具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物的分 子量,其重量平均分子量(Mw)較佳範圍是0.5萬~50萬,特佳為圍是1萬~45萬。
作為矽氧烷樹脂,較佳為具有從一官能性的M單位(R3SiO-)、二官能性的D單位(R2Si(O-)2)、三官能性的T單位(RSi(O-)3)及四官能性的Q單位(Si(O-)4)中選出的至少一種單位的有機聚矽氧烷。這裏,在上述式中,R表示脂肪族烴基、芳香族烴基等的一價烴基、乙烯基、己烯基等的烯基或羥基。
黏著劑(2)中的矽氧烷樹脂含量,較佳為15~90質量%,特佳為20質量%~85質量%。如果矽氧烷樹脂的含量太少,具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物會使剝離性變得突出,可能導致所製得的黏著劑的黏著性不足。而若矽氧烷樹脂的含量太多,由於所製得的黏著劑的硬度變得突出,結果也會造成黏著性不足。
作為黏著劑(2),可使用通常所說的有機矽黏著劑,可以使用市售的有機矽黏著劑。市售有機矽黏著劑的具體產品,有Dow Corning Toray公司製的SD4580系列、SD4570系列、SD4560系列等。另外,對於這些的有機矽黏著劑,也可以適當調配具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物及/或矽氧烷樹脂。此外,根據需要,黏著劑(2)中也可以含有架橋劑和固化催化劑等。
在不損壞本實施形態的效果的範圍內,根據需要,上述黏著劑中還可以添加增黏劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑、阻燃劑等。
構成黏著劑層12的黏著劑的玻璃轉移溫度Tg,較佳為-70℃~15℃,特佳為-65℃~13℃,更佳為-60℃~10℃。當黏著劑的玻璃轉移溫度Tg處於上述範圍時,由於黏著劑層12在常溫下具有黏性,所以在製造多層光記錄媒體製造用薄片1時,或將多層光記錄媒體製造用薄片1進行積層製造光記錄媒體用多層結構體或多層光記錄媒體時,在常溫下或只需稍微加熱便可以黏接黏著劑層12。這意味著,在黏著劑層12的黏接時,由於不需要高溫加熱,所以能抑制所得到的多層光記錄媒體製造用薄片1和光記錄媒體用多層結構體或多層光記錄媒體因加熱所發生的彎曲。這裏,本專利說明書中的玻璃轉移溫度Tg,是採用示差掃描熱量計,以20℃/分的升降溫速度進行測量的。
黏著劑層12的厚度,較佳為1 μm~50 μm,特佳為2 μm~40 μm。透過將黏著劑層12的厚度控制於上述範圍,可有效地抑制光記錄層11互相間的串音。
黏著劑層12的黏著強度,在25℃下較佳為500 mN/25mm~50000 mN/25mm,特佳為600 mN/25mm~50000 mN/25mm,更佳為800 mN/25mm~50000 mN/25mm。當黏著劑層12在25℃下的黏著強度處於上述範圍時,黏著劑層12與其他層(主要是光記錄層11)之間的黏著強度足夠大。這裏,本專利說明書中的黏著強度,是在黏著劑層12的一側表面上貼附厚度為50 μm的聚乙烯對苯二甲酸膜,在另一側表面上貼附由聚甲丙烯酸甲酯構成的測試板,根據JIS Z0327(2009),用180°撕下法,將黏著劑層連同聚 乙烯對苯二甲酸膜一起從測試板上撕下而測量的值(N/25mm)。
剝離膜13、剝離膜13’可以使用目前通常公知的製品,譬如,聚乙烯對苯二甲酸或聚丙烯等的樹脂膜、以及將這些樹脂膜用矽系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑、醇酸樹脂系剝離劑等進行剝離處理後的剝離膜。
為了分別給於光記錄層11或黏著劑層12平滑性,剝離膜13、剝離膜13’與光記錄層11或黏著劑層12相接觸側的表面粗糙度(Ra)的較佳值為1 μm以下,特佳為值為0.5 μm以下。如果剝離膜13、剝離膜13’的表面粗糙度(Ra)超過1 μm,則光記錄層11或黏著劑層12的表面粗糙度變大,可能會造成所製取的多層光記錄媒體的信號特性下降。剝離膜13、剝離膜13’的厚度通常在20 μm~150 μm的範圍。
並且,在剝離膜13、剝離膜13’中,較佳的情況是將先剝離的做成輕剝離型,將後剝離的做成重剝離型。還有,也可以將剝離膜13、剝離膜13’中之一用未處理過的樹脂膜製成,而另一個用剝離膜製成。
上述多層光記錄媒體製造用薄片1,譬如,可按以下所示的方法進行製造。首先,調製光記錄層11用的塗佈劑,它包含構成光記錄層11的材料,並且根據希望還可包含溶媒,同時,調製黏著劑層12用的塗佈劑,它包含構成黏著劑層12的材料(黏著劑),並且根據希望還可包含溶劑。
接著,(1)將記錄層11用的塗佈劑塗佈到剝離膜13的有剝離性的表面上,從而形成光記錄層11,然後,在其上塗佈黏著劑層12用的塗佈劑形成黏著劑層12,在該黏著劑層12的表面,將另一張剝離膜13’的有剝離性的表面重疊積層。或者(2)將黏著劑層12用的塗佈劑塗佈到剝離膜13’的有剝離性的表面上,從而形成黏著劑層12,然後,在其上塗佈光記錄層11用的塗佈劑形成光記錄層11,在該光記錄層11的表面,將另一張剝離膜13的有剝離性的表面重疊積層。或者(3)將記錄層11用的塗佈劑塗佈到剝離膜13的有剝離性的表面上,從而形成光記錄層11,並且,將黏著劑層12用的塗佈劑塗佈到剝離膜13’的有剝離性的表面上,從而形成黏著劑層12,積層光記錄層11和黏著劑層12以使兩者重疊。在塗佈劑的塗佈作業中,可以使用譬如滾壓塗佈機(kiss-roll coater)、逆轉輥塗佈機、刮刀塗佈機、輥式刮刀塗佈機、壓力塗佈機等的塗佈機械。
在本實施形態中,為了抑制光記錄材料從光記錄層11向黏著劑層12的轉移,與現有技術不同,不必提高黏著劑層12中黏著劑的玻璃轉移溫度Tg,所以,在按照上述(3)的方法製造多層光記錄媒體製造用薄片1時,在常溫下或只需稍微加熱即可對黏著劑層12和光記錄層11進行積層,不需要高溫加熱。因此,可以抑制所製取的多層光記錄媒體製造用薄片1因加熱引起的彎曲。
如上所述,所得到的多層光記錄媒體製造用薄片1, 作為下麵要介紹的光記錄媒體用多層結構體或多層光記錄媒體的製造材料是非常合適的。
此外,本實施形態中的多層光記錄媒體製造用薄片1,根據需要,還可以設置用來加強該多層光記錄媒體製造用薄片1的透明樹脂層、為了在多層光記錄媒體內部建立位置資訊,作為記錄資訊坑及/或凹槽而在表面具有凹凸的位置資訊賦予層、還有光學導波層、反射層、誘電體層等。此時,譬如,上述透明樹脂層,可設置在光記錄層11與黏著劑層12之間或光記錄層11之上。上述位置資訊賦予層,從其形成的方便性的觀點,設置在黏著劑層12的反對側的最外層比較理想。
〔光記錄媒體用多層結構體〕
本實施形態中的光記錄媒體用多層結構體,是由光記錄層11和黏著劑層12交互積層而形成的結構體(參照圖2中的符號2),較佳為用前述多層光記錄媒體製造用薄片1來形成。
對於光記錄層11和黏著劑層12的各自的積層數,雖然沒有特別限制,但下限通常為2層以上,較佳為5層以上。僅用1層得不到足夠的記錄密度。而上限通常為500層以下,較佳為200層以下。如果超過500層,由於在各層上的光吸收及層間的光反射等,資訊的輸入和讀取有可能出現問題。
光記錄層11及黏著劑層12的全積層厚度(光記錄媒體用多層結構體的厚度),通常為10 μm~5 mm左右,較 佳為20 μm~2 mm,更佳為50 μm~1.2 mm。
上述光記錄媒體用多層結構體,如後面所述,既可以在多層光記錄媒體10的製造工序中製造,也可以在製造多層光記錄媒體10之前預先製造。
〔多層光記錄媒體的製造〕
其次,就使用上述多層光記錄媒體製造用薄片1製造多層光記錄媒體10的方法的實例進行說明。圖2表示所製取的多層光記錄媒體10的斷面圖。
首先,準備由聚碳酸脂樹脂等構成的基板3,在其上面形成黏著劑層4。該黏著劑層4的材料,既可以與構成上述黏著劑層12的黏著劑相同,也可以不同。
然後,將剝離膜13從多層光記錄媒體製造用薄片1上剝下,讓露出的光記錄層11與基板3上的黏著劑層4相對,將兩者結合在一起。接著,從該積層體上剝下剝離膜13’,讓黏著劑層12露出,並讓該黏著劑層12與從另外的多層光記錄媒體製造用薄片1上剝下剝離膜13後露出的光記錄層11相對,將兩者結合在一起。以下按照同樣的操作方法,依次重複進行積層,便得到由光記錄層11及黏著劑層12的n層積層而構成的光記錄媒體用多層結構體2。
在本實施形態中,作為黏著劑層12,因為可以使用玻璃轉移溫度Tg低的黏著劑,所以在製造光記錄媒體用多層結構體2時,在常溫下或稍微加熱便能將黏著劑層12和光記錄層11結合起來,不需要高溫加熱。因此,能抑制所製取的光記錄媒體用多層結構體2因加熱引起的彎曲。
最後,將最上層的剝離膜13’剝下,在露出的黏著劑層12上黏貼上透光性保護膜5,便得到多層光記錄媒體10。這種透光性保護膜,沒有特別限制,可以從通常使用的現有光記錄媒體的保護膜中適當選擇。這種透光性保護膜的厚度,沒有特別限制,不過,通常為20 μm~600 μm左右,較佳為20 μm~150 μm。
製造多層光記錄媒體10的其他方法的例子,是先準備基板3,將剝離膜13’從多層光記錄媒體製造用薄片1上剝下,讓露出的黏著劑層12與基板3的表面相對,將兩者結合在一起。接著,從該積層體上剝下剝離膜13,讓光記錄層11露出,並讓該光記錄層11與從另外的多層光記錄媒體製造用薄片1上剝下剝離膜13’後露出的黏著劑層12相對,將兩者結合在一起。以下按照同樣的操作方法,依次重複進行積層,便得到由黏著劑層12及光記錄層11的n層積層而構成的光記錄媒體用多層結構體2。最後,將最上層的剝離膜13剝下,在露出的光記錄層11上貼附上帶黏著劑層的透光性保護膜,便得到多層光記錄媒體10。
在用以上方法製取的多層光記錄媒體10中,透過使用上述黏著劑層12,記錄材料從光記錄層11向黏著劑層12的轉移得到抑制,同時,多層光記錄媒體10的彎曲也得到抑制。正是由於記錄材料從光記錄層11向黏著劑層12的轉移得到了抑制,所以,這種多層光記錄媒體10可減少記錄感度的降低和串音的發生。
此外,光記錄媒體用多層結構體2或多層光記錄媒體 10,也可以不使用多層光記錄媒體製造用薄片1進行製造。例如,在所規定的基材或基板3上面,塗佈黏著劑層12用的塗佈劑形成黏著劑層12,在該黏著劑層12上面,塗佈光記錄層11用的塗佈劑形成光記錄層11,再在該光記錄層11上面,塗佈黏著劑層12用的塗佈劑形成黏著劑層12,重覆這一工序,便可得到光記錄媒體用多層結構體2或能製造多層光記錄媒體10。或者,預先在剝離膜上形成光記錄層11,在所規定的基材或基板3上,塗佈黏著劑層12用的塗佈劑以形成黏著劑層12,在該黏著劑層12上面積層上述光記錄層11,並剝下剝離膜,再在該光記錄層11上塗佈黏著劑層12用的塗佈劑以形成黏著劑層12,反複這一工序,便可得到光記錄媒體用多層結構體2或能製造多層光記錄媒體10。
以上所說明的實施形態,是為了幫助理解本發明而記載的,並非為限定本發明而記載。因此,上述實施形態中所發布的各項要素,也應涵蓋屬於本發明技術範圍的全部設計變更及等價物。
【實例】
下面,透過實例等對本發明進行更詳細的說明,不過,本發明的範圍不受這些實例等的限定。
〔實例1〕 (1)光記錄層的形成
作為光記錄材料,混合2-[4-(2-氯-4-硝基苯偶氮)-N-乙基苯胺基]乙醇(Aldrich公司製,Disperse Red 13) 10質量份、三氯甲烷45質量份、環己酮45質量份,調製了固形物濃度為10質量%的塗層液。
向透過在厚度38 μm的聚乙烯對苯二甲酸膜基材上設置醇酸樹脂剝離層所構成的剝離膜的剝離層面,用凹版塗佈法塗佈上述塗層液,在110℃下讓其乾燥1分鐘,便形成了厚度約為0.5 μm的光記錄層。
(2)黏著劑層的形成
作為氟化(甲基)丙烯酸單體,加入甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯15質量份、丙烯酸2,2,2-三氟代乙基酯20質量份、作為(甲基)丙烯酸酯,加入n-丙烯酸丁酯62質量份,作為其他單體,加入丙烯酸2-羥乙基酯3質量份,再加入偶氮二異丁腈(聚合起始劑)0.25質量份之後,讓其在乙酸乙酯中進行反應,得到了作為黏著劑的丙烯酸酯共聚物(Mw=200,000)乙酸乙酯溶液(固形物濃度為33質量%)。
向透過在厚度38 μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一個表面設置有機矽剝離層所構成的剝離膜的剝離層面,用刮刀塗佈機塗佈上述塗層液,在90℃下讓其乾燥1分鐘,便形成了厚度為7 μm的黏著劑層。
(3)多層光記錄媒體製造用薄片的製作
將在上述(2)中形成並乾燥後的黏著劑層面與上述(1)中形成的光記錄層面疊合一起,在室溫下,使用兩個膠輥進行壓接,製造了由光記錄層和黏著劑層積層而成的多層光記錄媒體製造用薄片。該多層光記錄媒體製造用薄片,由剝離膜/光記錄層(0.5 μm)/黏著劑層(7 μm)/剝離膜構 成。
〔實例2~實例8,比較例1、比較例2〕
對於表1所示種類的氟化(甲基)丙烯酸單體及/或矽氧烷(甲基)丙烯酸單體、(甲基)丙烯酸酯和其他的單體,以表1所示的調配量(表1中的單位為質量份)進行共聚反應,得到了構成黏著劑層的丙烯酸酯共聚物。除了使用該丙烯酸酯共聚物之外,與實例1同樣,製取黏著劑層及多層光記錄媒體製造用薄片。這裏,實例7、實例8中所使用的矽氧烷(甲基)丙烯酸單體,是Chisso公司製的FM-0711。此外,在比較例2中,由於黏著劑的玻璃轉移溫度高,無法在室溫下進行積層,所以在黏著劑層與光記錄層面的壓接時,為使其表現出黏著性,將溫度加熱到了80℃。
〔實例9〕
將含有具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物及矽氧烷樹脂的矽黏著劑(Dow Corning Toray公司製,SD4574,矽氧烷樹脂含有量:65質量%)100質量份、矽氧烷樹脂(Dow Corning Toray公司製,SR2400)50質量份進行混合,並將得到的黏著劑溶解於乙酸乙酯中,從而調製了固形物濃度為30質量%的乙酸乙酯溶液(塗層液)。
向透過在厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一個表面設置有機矽剝離層所構成的剝離膜的剝離層面,用刮刀塗佈機塗佈上述塗層液,在90℃下讓其乾燥1分鐘,便形成了厚度為7 μm的黏著劑層。
除了用上述方法形成了黏著劑層以外,以與實例1同樣的步驟,製取了多層光記錄媒體製造用薄片。
〔實例10、實例11〕
作為黏著劑,使用表1所示種類及調配量的矽黏著劑,或矽黏著劑與矽氧烷樹脂的混合物,除此之外,以與實例9同樣的步驟,製取了黏著劑層及多層光記錄媒體製造用薄片。並且,實例10使用的黏著劑,是Dow Corning Toray公司製的矽黏著劑SD4575(矽氧烷樹脂含量:50質量%),實例11所使用的黏著劑,是Dow Corning Toray公司製的矽黏著劑SD4577(矽氧烷樹脂含量:30質量%)及Dow Corning Toray公司製的有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物SH28(矽氧烷樹脂含量:0質量%)的混合物。
〔試驗例1〕(表面自由能的測定)
對於實例及比較例中所使用的黏著劑的表面自由能(mJ/m2),透過測定各種液滴對黏著劑層的接觸角,並以該測定值為基礎,根據北崎.Hata理論進行了計算。接觸角是使用接觸角儀(協和介面科學公司製,DM-701),根據靜滴法依照JIS R3257進行的測量。其中,液滴的「分散成分」使用了二碘甲烷,「偶極成分」使用了1-溴萘,「氫鍵成分」使用了蒸餾水。結果如表2所示。
〔試驗例2〕(玻璃轉移溫度的測定)
使用示差掃描熱量計(TA INSTRUMENTS JAPAN公司製,DSC Q2000),以20℃/分的升降溫速度,對實例及比較例中得到的黏著劑的玻璃轉移溫度Tg進行了測定。結果如表 2所示。
〔試驗例3〕(黏著強度的測定)
將在實例及比較例中製取的黏著劑層的一側面,貼附到聚對苯二甲酸乙二醇膜(東洋紡績公司製,產品名稱:COSMOSHINE A4100,厚:50 μm)上,再從上述黏著劑層的另一側面剝下剝離膜,並將露出的黏著劑積層接到由聚甲基丙烯酸甲酯構成的試驗板上。然後,依照JIS Z0327(2009),採用180°撕下法,從試驗板上將黏著劑層連同聚對苯二甲酸乙二醇酯膜一起撕下,將該180°撕下黏著強度(N/25mm)作為黏著強度進行測量。結果如表2所示。
〔試驗例4〕(光記錄材料的轉移評價)
從與光記錄層沒有接觸的一側,透過利用傅立葉變換紅外光譜分析裝置(Perkin Elmer公司製,Spectrum One)的鉆石ATR法,對實例和比較例中所得到的多層光記錄媒體製造用薄片中黏著劑層的紅外吸收譜進行了測定。
然後,為了促使光記錄材料的轉移,將紅外吸收譜測量後的多層光記錄媒體製造用薄片,在25℃、50%RH的濕熱環境裏放置了24小時。此後,用與上述同樣的方法,測定了黏著劑層的紅外吸收譜。
對於所測定的紅外吸收譜,以(B)表示與來源於光記錄材料的苯環相對應的頂值1600cm-1的濕熱促進前的峰面積,以(A)表示濕熱促進後的峰面積,對吸收峰面積進行了比較。按其結果,若|(A)-(B)|≦0.06,則判定為沒有光記 錄材料的轉移(○),若|(A)-(B)|>0.06,則判定為有光記錄材料的轉移(×)。結果如表2所示。
〔試驗例5〕(串音有無的評價)
將實例及比較例中所得到的多層光記錄媒體製造用薄片的黏著劑層一側的剝離膜剝下,在露出的黏著劑層上貼附由聚乙烯醇構成的透光性保護膜(日本合成化學工業公司製,GOHSENOL T-350,厚:20 μm)。然後,使用以鈦藍寶石飛秒鐳射(波長760nm)為光源的共焦光學系統,從透光性保護膜側,對光記錄層的25個位置進行了鐳射照射。鐳射的平均強度為60(mW),照射時間為128毫秒。
接著,透過共焦鐳射掃描顯微鏡(卡爾蔡司公司製,LSM5 PASCAL),使用633 nm He-Ne的鐳射,對黏著劑層上未與光記錄層接觸一側的鐳射照射位置的正上方進行了觀察。通常,黏著劑層上應該沒有記錄點,但是,如果光記錄材料轉移到黏著劑層上時,將會觀察到記錄點,即所謂的串音。對於鐳射照射的25個位置中,能觀察到黏著劑層上有記錄點的數進行了調查。根據觀察結果,將黏著劑層上產生的記錄點數小於3個的判定為無串音(○),黏著劑層上產生的記錄點數為3個以上的判定為有串音(×)。結果如表2所示。
〔試驗例6〕(多層光記錄媒體製造用薄片的彎曲評價)
將實例及比較例中製取的多層光記錄媒體製造用薄片,剪切成100 mm×100 mm的正方形作為試樣。將該試樣以黏著劑層側朝上的狀態放置於水平平台上,然後測量試 樣的各角(4點)從臺上的翹起量,並計算各角翹起量的總和。根據其結果,將翹起量的總和小於40 mm的判定為無彎曲,翹起量的總和為40 mm以上的判定為有彎曲。結果如表2所示。
從表2可以看出,在實例中所製取的多層光記錄媒體製造用薄片,其黏著劑的表面自由能為20mJ/m2以下,光記錄材料從光記錄層向黏著劑層的轉移得到了抑制,沒有串音發生。並且,由於光記錄層與黏著劑層的結合可在室溫下進行,故該多層光記錄媒體製造用薄片未發生彎曲。
而在比較例1中製取的多層光記錄媒體製造用薄片,其黏著劑的表面自由能為25 mJ/m2,光記錄材料從光記錄層轉移到了黏著劑層,有串音發生。並且,在比較例2中製取的多層光記錄媒體製造用薄片,儘管其光記錄材料從光記錄層向黏著劑層的轉移得到了抑制,但由於其黏著劑的玻璃轉移溫度Tg高,在室溫下無法進行積層結合,不得不在80℃的加熱下進行了光記錄層與黏著劑層的壓接,所以多層光記錄媒體製造用薄片上發生了彎曲。
本發明將有助於生產一種無串音發生、無彎曲的多層光記錄媒體。
1‧‧‧多層光記錄媒體製造用薄片
11‧‧‧光記錄層
12‧‧‧黏著劑層
13、13’‧‧‧剝離膜
2‧‧‧光記錄媒體用多層結構體
3‧‧‧基板
4‧‧‧黏著劑層
5‧‧‧透光性保護膜
10‧‧‧多層光記錄媒體
圖1本發明的一個實施形態中的多層光記錄媒體製造用薄片的斷面圖。
圖2本發明的一個實施形態中的多層光記錄媒體的斷面圖。
1‧‧‧多層光記錄媒體製造用薄片
11‧‧‧光記錄層
12‧‧‧黏著劑層
13、13’‧‧‧剝離膜

Claims (12)

  1. 一種多層光記錄媒體製造用薄片,其用於製造由光記錄層和黏著劑層交互積層而形成的多層光記錄媒體,其特徵在於:其是由光記錄層和黏著劑層積層而形成的;上述黏著劑層是由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑構成的。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑的主成分是以氟單體為構成組分的聚合物及/或以具有聚矽氧烷骨架的單體為構成組分的聚合物。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑是以(甲基)丙烯酸酯共聚物為主成分,上述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有氟化(甲基)丙烯酸單體及/或矽氧烷(甲基)丙烯酸單體以及(甲基)丙烯酸酯作為構成組分。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述氟化(甲基)丙烯酸單體是從(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟代乙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟代丙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯及(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊烷基酯所組成的群組中選出的至少1種。
  5. 如申請專利範圍第3項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述矽氧烷(甲基)丙烯酸單體是在其一個末 端具有(甲基)丙烯醯基的反應性矽氧烷。
  6. 如申請專利範圍第3項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中,在上述(甲基)丙烯酸酯共聚物中,作為其構成組分的上述氟化(甲基)丙烯酸單體及上述矽氧烷(甲基)丙烯酸單體的合計含量為30質量%以上。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑含有具有聚二甲基矽氧烷骨架的聚合物和矽氧烷樹脂。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑中的上述矽氧烷樹脂的含量為15質量%~90質量%。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述黏著劑的黏著強度為500 mN/25mm~50000 mN/25mm。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的多層光記錄媒體製造用薄片,其中上述光記錄層含有多光子吸收性材料。
  11. 一種光記錄媒體用多層結構體,其特徵在於:其由光記錄層和黏著劑層交互積層而形成;上述黏著劑層是由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑構成的。
  12. 一種光記錄媒體,其特徵在於:其具有由光記錄層和黏著劑層交互積層而形成的多層結構體;上述黏著劑層是由表面自由能為20 mJ/m2以下的黏著劑構成的。
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