TW201248332A - Method for forming pattern using photosensitive resin composition, pattern obtained by the method, color filter, and image display device with the color filter - Google Patents
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Description
201248332 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明疋有關於一種使用感光性樹脂組成物的圖案形 成方法以及圖案、彩色濾光片與影像顯示裝置。 【先前技術】 液晶顯示裝置之彩色濾光片或印刷電路基板之圖案化 抗姓劑通常使用感光性樹脂組成物。該些彩色遽光片或印 刷電路基板可藉由如下方式而獲得:(1)藉由將感光性樹 脂組成物層塗佈於基板上之方法、或者使用具有感光性樹 脂組成物層之轉印材料而轉印於基板上的方法等,於基板 上形成感光性樹脂組成物層,然後(2)介隔與所形成之圖 案對應之光罩進行影像狀之曝光、或者藉由具有掃描功能 的雷射光直接進行影像狀之曝光,於曝光部分之感光性樹 脂組成物層上形成潛影,(3)使用處理液對曝光部分以外 (負型感光性樹脂組成物之情形)或者曝光部分(正型感 光性樹脂組成物之情形)進行顯影將其除去而形成圖案, 然後視需要而進行整個面曝光或烘烤處理。藉由此種方法 而製成之感光性樹脂組成物圖案亦可使用於液晶顯示裝置 中所使用之彩色濾光片之黑色矩陣、著色晝素、平坦化^、 液晶配向控制用突起以及間隔件等中。 而且,近年來,於銀行之ATM、自動售票機、移動終 端等中所見之搭載有觸控面板之液晶顯示裝置的需要不斷 擴大。觸控面板之方式已知有超音波方式、電阻膜方式、 靜電容方式等,自耐久性之觀點考慮,預料靜電容方式之 4 201248332 tyif 觸控面板之需要會進-步擴大。靜電容方式觸控面板元件 可猎由於透明電極圖案間夹持絕緣層而形成電容器,進一 步藉由保護層(GV_at la㈣等進行覆蓋而製^。於其 製作步驟中,利用溶劑、酸、或驗溶液等而進行顒示元件 之浸潰處理,而且於進行用以形成配線電極層之滅鍛時, 表面局部性地暴絲高溫下。為了防止由概種處理而造 成凡件劣化或減,餘魅触而言具有耐纽之透明 絕緣層及於其上所積層之保護層為必須的。上述保護層或 於透明電_賴賴置找緣層亦可骑域光性樹脂 組成物之圖案而形成者。 為了製作此種感光性樹脂組成物之圖案,必須於形成 圖案之基板之至少一個面設置感光性樹脂組成物層。 '^為 於基板上设置感光性樹脂組成物層之方法,已知有使用^ 縫狀官嘴(nozzle)等將感光性樹脂組成物直接塗佈於美 板上的方法。而且,亦提出了如下之方法:使預先於臨二 支撐體上設有感光性樹脂組成物層之轉印材料的感光性 脂組成物層與基板對向’使用積層輥(laminater〇u)而轉 印於基板上,從而於基板上形成感光性樹脂組成物層的方 法。利用轉印之錢具有如下之特徵:由於未使用^劑而 於作業現場並無溶劑氣味,可維持適宜之作業環境;容 於輥狀基板上連續地形成感光性樹脂組成物之圖案等。 關於使於臨時支撐體上設有感光性樹脂組成物層之 印材料的感光性樹脂組成物層與基板對向,使用積層輥而 轉印於基板上,從而於紐上軸感光性樹脂組成物層之 201248332 方法,於日本專利3_513號說明書及日本專利特開 2007-304403號公報等中記載為液晶顯示裝置之彩色滤光 片之製作方法。*且,於日本專鄉開·8聰%號公 報及日本專利特開厕损%號公報等中記載了該方法 而作為7 V >卜配線版用抗蝕劑圖案製作方法。 形成感光性圖案之基板未必僅限於平坦之基板,有時 產生如下之必要.於藉由刚步驟而預先製作之具有階差之 基板上轉印感紐細旨組錢層。於液晶顯示裝置之情形 時通常使用如下之方法:首絲成作為遮光材料之黑色矩 陣後’其次於黑色矩陣之開σ部分形成與RGB對應之著 色晝素。於此情形時’黑色矩_成於平坦之基板丄,但 RGB等感光性樹脂組成物層變為轉印於預先具有圖案、亦 即具有凹凸之基板上。同樣地,於形成RGB著色畫素後, 彩色遽光片上所設置之光間隔件用感光性樹脂組成物層等 亦變得轉印於具有凹凸之基板上。 於靜電容方式之觸控面板之情形時,存在有如下之方 法:將基板自身作為絕緣層,祕基板之兩個面形成互相 直行之一對電極圖案的方法;於基板之單面側 一對電極圖案的方法。於後者之方法中,設於交叉的電極 間的絕緣層圖案通常具有1 μιη〜3 μιΠ2厚度因此用以 形成上部電極之抗_圖案或成為最上層之保護層的感光 性樹脂組成物層變為轉印於具有凹凸之基板上。 關於印刷電路板,亦於近年來提出了以小型化為目的 之多層結構的印刷電路板。於設置用以使多個導電層絕緣 6 201248332 I A ·/ «/ f ⑽从倾上部之導電層的抗㈣ 感光丨生树月曰組成物層變為轉印於具有凹凸之基板 上。 土 然而’於欲在如上所述之具有凹凸的基板上轉印感光 層之情形時,存在如下之問題:感光性樹脂 ^物層縣完全填埋基板之凹凸,於積層時於基板上預 先存在之圖案(稱為先前圖案)之周邊產生氣泡。 、若於所轉印之感光性樹脂組成物層之—部分存在氣 法確保對於該部分基板之密接性,於積層後之曝 t中,即使對氣泡周邊進行曝光、使其硬化,於顯影 時乳泡周邊之圖案亦脫落,從而於圖案上產生缺陷。於液 晶顯不裝置之彩色濾、光片之情形時,圖案之脫落部分會使 光透過,從而無法正確地顯示影像。而且,於印刷電ς基 板用抗鋪等非永久膜之情形時,亦產生如下之問題:於 缺陷部分觸由則而除去之金屬膜無法受聽護,因此 本來應該如勤】_狀金屬賴除去 之斷線等》 |王电峪 如此·,作為抑制積層時之氣泡產生的方法,進行了如 由提高積層時之壓力或輥溫度、或者降低積 層t度而提㊣感紐樹驗成物層對先前圖案之追隨性。 然而部存在如下之問題:由於積層時賴之影響,產生 光性樹脂組成物層之硬化(由於熱而部分性聚合),導致於 基板上產生麵之弊端,從而使制之處理量⑽咖讲) 降低而造成生產性降低。 201248332 對此,於曰本專利3800513號說明書等中提出了如下 之提案:將熱塑性樹脂層設置於感光性樹脂組成物層與臨 時支撐體之中間,於積層時吸收先前圖案之影響。此種熱 塑性樹脂層較佳的是軟化點為80。(:以下者。 於通常情況下,感光性樹脂組成物層藉由使用鹼性顯 影液而進行顯影,為了進行未曝光部分(負型感光性樹脂 組成物之情形)或曝光部分(正型感光性樹脂組成物之情 形)的除去,必須於感光性樹脂組成物層之顯影之前,藉 由顯影將在形成感光性樹脂組成物層圖案之感光性樹脂組 成物層、與臨時支樓體之間所設置之熱塑性樹脂層除去。 於曰本專利3800513號說明書及曰本專利特開 2007-304403號公報中揭示了如下之方法:將熱塑性樹脂 層之顯影除去與感光性樹脂組成物層之顯影除去分開進 行,於不同之處理液中進行熱塑性樹脂層之顯影與感光性 樹脂組成物層之顯影。因此,存在如下之製造上的問題: 顯影處理裝置變大,生產成本提高。而且,由於使用了多 種處理液(顯影液)’因此亦兼具如下之處理液之管理變煩 雜的問題:變得必須要多個通常進行稀釋所使用之處理液 之調製裝置等。 而且’顯影所使用之處理液例如已知有:鹼成分為破 酸鈉、氫氧化鈉及四曱基氫氧化銨,且包含非離子系界^ 活性劑之處理液(參照曰本專利特開平9_171261'號公 報);於有機鹼與無機鹼之混合物中包含非離子系界面活^ 劑之處理液(參照曰本專利特開平7_12〇935號公報);包 8 201248332. /pif 含鹼成分與乙烯基吡咯啶酮系化合物之處理 專利2748〇57號說明書於陳物質中包含 ς照工本 開?韻則公報);及使 (alkanolamme)之處理液(參照日本專 2007-304403號公報)等。 特開千 然而,將具有熱塑性樹脂層與感光性樹脂組成物層之 感光性樹脂轉印材料轉印至基板上而進行曝光後,即使使 用該些處理液而進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂电 成物層之潛f彡之⑽彡處理而形成_,亦無法·的顯影 時間在由於先前圖案等而具有凹凸之基板上設置無圖案缺 陷、顯影雜、及異物之附著的感光性_組成物層圖案。' 【發明内容】 本發明是基於如上所述之背景而成者。本發明之課題 在於提供一種圖案形成方法,其是使用於臨時支撐體上包 含熱塑性樹脂層與感光性樹脂經成物層的感光性樹脂轉印 材料’於基板上形成使用感光性樹脂組成物之圖案的方 法’即使於基板上存在由於先前圖案等所造成之凹凸,亦 可藉由簡易之顯影步驟,以較短之顯影時間而獲得無圖案 缺陷、顯影殘渣、及異物之附著的使用感光性樹脂組成物 之圖案,生產效率高。 另外’本發明之課題在於提供一種藉由所述圖案形成 方法而形成之感光性樹脂組成物之圖案、包含該圖案之彩 色濾光片、及影像顯示裝置。 201248332 上述課題可藉由以下之手段而達成。 <1> 一種方法,其是使用感光性樹脂組成物的圖案 形成方法,其依序包含: 將於臨時支撐體上包含至少1層熱塑性樹脂層與至少 1層感光性樹脂組成物層的感光性樹脂轉印材料積層於基 板上的步驟; ' i 依序或者倒序進行影像狀之曝光及臨時支撐體之剝離 的步驟;以及 於所述感光性樹脂組成物為負型之情形時,藉由1種 處理液進行所述熱塑性樹脂層之除去、與曝光後的感光性 樹脂組成物層之未曝光部分之除去的步驟,或者於所述感 光性樹脂組成物為正型之情形時,藉由丨種處理液而進行 所述熱塑性樹脂層之除去、與曝光後的感光性樹脂組成物 層之曝光部分之除去的步驟。 <2>如<1>所述之方法,其中,所述處理液含有 有機鹼成分、無機鹼成分、陰離子系界面活性劑以及非離 子系界面活性劑。 <3>如<2>所述之方法,其中,所述處理液中所 含之有機鹼成分、無機鹼成分、陰離子系界面活性劑以及 非離子系界面活性劑於在顯影中使用時之處理液中的各含 量,相對於處理液之總量而言為下述範圍: 有機鹼成分 〇.5質量。/〇〜15質量% 無機鹼成分 0.2質量%〜10質量% 陰離子系界面活性劑0.1質量%〜1〇質量% 201248332 4iyD/pif =:子系界面活性劑0.01質量%〜2質量。/〇。 n:4>如<2>或<3>中任一項所述之方法,其中, 、乂处理液巾所含之有機驗成分、無機驗成分、陰離子系 二面活性#j以及非離子系界面活性劑於在顯影巾使用時之 地理液中的各含量,相對於處理液之總量而言為下述範圍: 有機驗成分 1質量%〜10質量% 無機驗成分 0.5質量%〜5質量% 陰離子系界面活_ Q 2質量%〜5質量% 非離子系界面活性齊1 0.02質量%〜1質量〇/〇。 <5>如<2>〜<4>中任一項所述之方法,其中, 所述處理液巾所含之有機鹼成分是選自鑛胺、氣氧化四 烧基叙(tetraalkyl ammonium hydroxide )以及燒基胺 (alkylamine)之至少 1 種。 <6>如<2>〜<5>中任一項所述之方法,其中, 所述處理液中所含之無機鹼成分是選自碳酸鈉、碳酸氮 鈉、氫氧化鈉以及氫氧化鉀之至少1種。 <7>如<1>〜<6>中任一項所述之方法,其中, 所述基板是可撓性支撐體。 ' <8>如<7>所述之方法,其中,所述可撓性支撐 體是連續搬送之網狀。 <9>如<2>〜<8>中任一項所述之方法,其中, 所述處理液進一步含有選自聚合性化合物以及含後基之聚 合物的至少1種。 <1〇>如<9>所述之方法,其中’所述選自聚合性 11 20124833¾ 化合物以及含叛基之聚合物的至少1種化合物於在顯影中 使用時之處理液中的各含量,相對於處理液之總量而言為 0.01質量%〜20質量%。 D… <11>如<1>〜<1〇>中任一項所述之方法,其 中,所述感光性樹脂組成物包含:(A)於側鏈具有酸性基 之樹脂、(B)聚合性化合物以及(c)光聚合起始劑。 < 12 >如< 11 >所述之方法,其中,所述(a )於側 鏈具有酸性基之樹脂進一步包含:具有具分支及/或脂環結 構之基的侧鏈,以及具乙烯性不飽和基之基。 <13> —種圖案,其藉由如<1;>〜<12>中任一項 所述之方法而形成。 <14> 一種彩色濾光片,其包含如<13>所述之 案。 <15> —種影像顯示裝置,其包含如<14>所述之 彩色濾光片。 [發明的效果] 藉由本發明可提供一種圖案形成方法,其是使用於臨 時支撐體上包含熱塑性樹脂層與感光性樹脂組成物層的感 光性樹脂轉印材料’於基板上形献减級細旨組成物 層之圖案的方法’即使於基板上存在由於先前圖案等所造 成之凹凸,亦可藉由簡易之顯影步驟,以較短之顯影時間 而獲得無圖案缺陷、顯影殘清、及異物之附著的使用感光 性樹脂組成物之圖案,生產效率高。 而且’藉由本發明可提供一種藉由所述圖案形成方法 12 201248332 /pif 而形成之感光性樹脂組成物之圖案、包含該圖案之彩色渡 光片及影像顯示裝置。 【實施方式】 本發明之圖案形成方法是使用感光性樹脂組成物的圖 案形成方法’其依序包含如下步驟:將感光性樹脂轉印材 料積層於基板上的步驟,上述感光性樹脂轉印材料於臨時 支撐體上包含至少1層熱塑性樹脂層與至少1層感光性樹 脂組成物層;依序或者倒序進行影像狀之曝光及臨時支撐 體之剝離的步驟;以及於所述感光性樹脂組成物為負型之 情形時’藉由1種處理液進行所述熱塑性樹脂層之除去與 曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝光部分之除去的步 驟’或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形時,藉由 1種處理液而進行所述熱塑性樹脂層之除去與曝光後的感 光性樹脂組成物層之曝光部分之除去的步驟。 於本發明中,可藉由1種處理液而進行通常使用至少 2種或3種不同之處理液而分數次進行的顯影。 首先,對進行如下操作時所使用之處理液加以說明: 於感光性樹脂組成物為負型之情形時,進行熱塑性樹脂層 之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝光部分之除 去,或者於感光性樹脂組成物為正型之情形時,進行熱塑 性樹知層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之曝光部 分之除去。 本發明中可使用之處理液可藉由1種處理液而進行熱 塑性樹脂層之除去解光後的感紐_組成物層之未曝 13 201248332 光部分(負型感光性樹脂組成物之情形)之除去、或者熱 塑性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之曝‘光 部分(正型感光性樹脂組成物之情形)之除去,I若為可 進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組成物層之未曝光 部分之除去、或熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組^物 層之曝光部分之除去的處理液,則處理液之種類、處理液 中所含之成分可為任意者。 於熱塑性樹脂層及感光性樹脂組成物層中可如後所述 地使用具有酸成分者,因此作為處理液,可較佳地使用包 含有機鹼性化合物作為有機鹼成分之處理液、包含無機鹼 性化合物作為無機鹼成分之處理液、及包含該些之混合物 之處理液。 σ 另外,較佳的是本發明中所使用之處理液包含陰離子 系界面活性劑、及非離子系界面活性劑。 本發明中之處理液中所含之有機鹼性化合物例如可列 舉烧醇胺(更佳的是三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺);四 甲基氫氧化錢(tetramethylammonium hydroxide)、或四乙 基氫氧化銨等氫氧化四烷基銨;三烷基胺、二烷基胺、及 單烷基胺等。該些化合物中較佳的是三乙醇胺、二乙醇胺、 及四甲基氫氧化銨。 而且’無機鹼性化合物例如可列舉碳酸鈉、碳酸氫鈉、 氫氧化鈉、及氫氧化卸等。 本發明中之處理液中所含之陰離子系界面活性劑並無 特別限定地可為任意種陰軒彡界面活_。例如可列舉 201248332 4iy57pif 脂肪酸鹽類、松香酸(abietic acid)鹽類、羥基烧煙橫酸 (hydroxy alkane sulfonic acid)鹽類、烧烴續酸鹽類、二 烧基續基破拍酸鹽類、直鍵烧基苯續酸鹽類、分支烧基苯 橫酸鹽類、院基萘續酸鹽類、烧基二苯基趟續酸鹽類、统 基苯軋基聚氧乙烯丙基讀酸鹽類、聚氧乙烯丙基績酸鹽 類、聚氧乙稀烧基續基苯基醚鹽類、N-曱基油基牛石黃酸 鈉(sodium oleyl taurine)類、N-烷基磺基琥珀酸單醯胺二 鈉鹽類、石油磺酸鹽類、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛腳油、 月曰肪酸烧基醋之硫酸醋鹽類、烧基硫駿g旨鹽類、聚氧乙稀 烷基醚硫酸酯鹽類、脂肪族單甘油酯硫酸醋鹽類、聚氧乙 稀烧基苯基醚硫酸酯鹽類、聚氧乙烯苯乙婦基苯基醚硫酸 酯鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽類、 聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯鹽類、苯乙烯-馬來酸酐^聚物 之部分鹼化物類、烯烴-馬來酸酐共聚物之部分鹼化物類、 及萘磺酸鹽福馬林縮合物類等。該些陰離子系界面活性'劑 可單獨使用一種,且亦可將該些化合物之二種以上组合使 用。 。 該些陰離子系界面活性射特佳的是絲萘確酸鹽 類、烷基二苯基醚磺酸鹽類、直鏈烷基笨磺酸鹽類、及聚 氧乙稀烧基苯基趟硫酸酯鹽類等。 硫酸醋鹽系界面活性劑例如可列舉高級醇硫酸酿鹽 (例如十二醇硫酸酯之鈉鹽、十八醇硫酸酯之鈉鹽、辛醇 硫酸酯之銨鹽、十二醇硫酸酯之銨鹽、第二十卜u々厶· Α牛小寸A 7工一卜等)、及甘油單g旨碎L酸鹽(例如 15 201248332 CH2(OCOR)CH(OH)CH2(OS03Na)[其中,R 為烷基]等)。 而且,磺酸鹽系界面活性劑可列舉芳基磺酸鹽(例★ 十二烷基苯磺酸鈉鹽、異丙基萘磺酸鈉鹽、二萘確酸納魄 間硝基苯磺酸鈉鹽等)、烷基醯胺基續酸鹽(例 C17H35CON(CH3)-CH2CH2s〇3Na 等)、二鹽基脂肪^族於之 ^ 酸鹽(例如續基破拍酸二辛醋鈉、磺基琥珀酸二9 , 等)、烷基萘磺酸鹽之曱醛縮合物(例如二 w知鈉 ::合物等)、以及以苯并料俩^屬。 而且,磷酸酯鹽系界面活性劑例如可 酸酯鹽(例如鯨蠟醇磷酸酯之鈉鹽等)。 曰肪族醇磷 作為磺酸鹼金屬鹽系界面活性劑 舉下述化合物。 例’例如可列 201248332 斗ΐϊθ/pif [化i] (S-1)
(Λ 之烷基〉
17 201248332 [化2] (S-4)
(_
NaO,S—^ Ρ-—0'5^ιι • .....·.. 'v7· ·. . . h · · (S-7)
18 201248332 [化3] (S,8):
(S·
R3 : H、Ci〜13之烷基、CW8之烷氧基或羥基) 本發明中所使用之處理液中所亦可包含之非離子系界 面活性劑並無特別限定,可為任意非離子系界面活性劑。1 例如可列舉聚氡乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、 聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚 類、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物類、甘油脂肪酸部分酯 (glycerin fatty acid partial ester)類、山梨醇酐脂肪酸部分 酯(sorbitan fatty acid partial ester)類、季戊四醇脂肪酸部 19
201248332 A ^曰類、丙-醉早脂肪酸賴、蔗糖脂肪酸部分醋類、聚 ^乙^山裂_脂肪酸部分_、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪 酷類、聚乙二醇脂肪_類、聚甘油脂肪酸部分醋 類、聚氧乙稀化、聚氧乙烯甘油脂職部分醋類、 月旨肪酸二乙醇胺類、叫雙趣基絲胺類、聚氧乙婦烧 基胺類、三乙_脂肪_類、及三院基胺氧化物(trialkyl amine oxide)類等。 其中,較佳的是聚氧乙烯烧基苯基_、及聚氧乙稀 聚氧丙烯紐聚合物類等,的是聚氧乙烯絲苯基驗 類中之於烧基部位具有經基者。 該些非離子系界面活性劑可單獨使用一種,而且亦可 將該些之兩種以上組合使用。 而且,作為有機鹼成分、無機鹼成分、陰離子系界面 f性劑、及非離子轉面活彳i#j之較佳組合,例如可列舉 ^乙醇胺與碳酸鈉及碳酸氫鈉之組合、烷基萘磺酸鹽類與 聚氧乙烯烷基苯基醚之組合'三乙醇胺與碳酸鈉及碳酸氫 納,組合、及聚氧乙烯烷基笨基醚硫酸酯鹽與聚氧乙烯烷 基苯基醚之組合等。 本發明中所使用之處理液較佳的是包含有機鹼成分、 無機驗成分、陰離子系界面活性劑、及非離子系界面活性 劑。該些各成分可單獨包含—種,亦可包含兩種以上。 作為於顯影中使用時之處理液中的各成分之含量,較 。佳的是相對於處理液之總量而言,有機鹼成分為0.5質量 Μ質里%、無機驗成分為0.2質量%〜1〇質量%、陰 20 201248332 離子系界面活性劑為(U質量%〜1〇質 。·01質量%〜2質量%之範圍内,更佳4 ΤίΓ量而言,有機驗成分為1質量。,。〜ι〇ΐ 里0、無機驗成分為0.5質量%〜5質量%淨離 活性劑為0.2質量%〜5質量%、及非離 =1面 〇.〇2質量質量%。 及非離子糸界面活性劑為 若,機驗成分為上述範圍内,則熱塑性樹脂層之 i為級樹敝成物層之钱關影時間變短。 荷=增1撞下,則__,顯爾處理之負 之未上述範_,則感光性樹脂組成物層 成物層中所含的聚合性化::=::的: 、—產生5玄析出物再次附著於基板上之問題。 之離子系界面活性劑為αι質量%以上,則顯讀 以:邊=;若為〜下= 内之基板4變:不由於泡之影響而使顯影裝置 顯影後:::=::_為_質量%以上之情形時’ 則雖秋2案邊邊之殘渣變少;若為2質量。/。以下, 產生i體種類或顯影液之溫度而異,但難以 /單濁而使顯影性降低之問題。 而且’本發明中之處理液較佳的是包含:選自於感光 21 201248332 性樹脂組成物之項中所述之聚合性化合物及包含羧基之 合物的至少1種。 1 a 藉由包含該些化合物,可減小處理液之變動,因此可 容易地控制顯影時間等顯影條件,變得可容易地使所得之 感光性樹驗祕賴案之尺寸、為顧 佳。 選自聚合性化合物及包含絲之聚合物的至少ι種化 合物於在顯影中使用時之處理液中的各含量,相對於處理 液之總量而言較佳的是0.01質量%〜2〇質量%,更佳 0.1質量%〜10質量%。 疋 於本發明中,使用於臨時支撑體上包含熱塑性樹脂層 與感光性樹脂組成物層之感光性樹脂轉印材料,於基板2 形成感紐频城物層之_案的方法巾,將感光性樹脂 轉印材料神於基板上如博光後,藉由丨種處理液進^ 顯影處理㈣行熱龍獅狀除去域紐概址成物 層之潛影之顯影,從而形成圖案。亦即,使用同一組成之 處理液進行熱塑性樹脂層讀去與感光性樹脂組成物層之 潛影=顯影。藉此,在由於先前圖案等而具有凹凸之基板 上,藉由簡易之顯影步驟而以短的顯影時間獲得並無圖案 缺陷、顯影殘渣、及異物之附著的感光性樹脂組成物層^ 圖案,因此可提供生產效率高的圖案形成方法。 、特別是由於所述處理液包含有機鹼成分、無機鹼成 分、陰離子系界面活性劑、及非離子系界面活性劑,因此 由於該些成分之相乘效果而使上述效果變得顯著。 22 201248332 4iy3/pif 表現該效果的機理尚不明確,推測如下。 處理液首先所接觸的熱塑性樹脂層由於無機及有機驗 成分而溶解,但一般情況下需要時間去溶解。然而,於本 發明中’於部分性溶解之部分滲透有機鹼成分,而促進熱 塑性樹脂之溶解。陰離子系及非離子系界面活性劑辅助 機驗成分之滲透,促進有機鹼成分之滲透,從而促進熱塑 性樹脂層之溶解。另一方面,無機鹼成分之鹼性比有&驗 成分強’因此可使熱塑性樹脂迅速溶解。滲透至熱塑性樹 脂的有機鹼成分獲得陰離子系及非離子系界面活性劑、特 別是陰離子系界面活性劑之辅助,滲透至感光性樹脂纽成 物層中’使感光性樹脂組成物膨潤而使其溶解。使膨潤之 感光性樹脂組成物層與作為強鹼之無機驗成分接觸,而使 感光性樹脂組成物層溶解。陰離子系及非離子系界面活性 劑、特別是非離子系界面活性劑使溶解之熱塑性樹脂及感 光性樹脂組成物乳化,使溶解穩定化,從而防止再附著於 基板上。認為正是藉由以上之/力而獲得效果。 其次,對本發明中的臨時支撐體、熱塑性樹脂層、感 光性樹脂組成物層、及具有該些層之感光性樹脂轉印材料 加以說明,且對本發明之感光性樹脂組成物層圖案之形成 方法加以詳細說明,而進一步對具有所得之感光性樹脂組 成物圖案的液晶顯示裝置加以詳細說明。 [臨時支撐體] 感光性樹脂轉印材料之臨時支撐體例如可使用日本專 利第3800513號說明書之段落[0016]中所記載之可撓性物 23 201248332 質。 二,而β ▼列舉聚對苯二曱酸乙二_⑽了)、聚四 H (商品名為峨龍(註冊商標)等)、及聚乙烯等作 為例子。 而且,該些臨時切體亦可視需要具有下塗 電層。 [熱塑性樹脂層] 感光性樹脂轉印材料之臨時支撐體上所設之孰塑性樹 脂層例如可使用日本專利第襲犯號說明書之_9]〜 [0022]中所記載之構成的熱塑性樹脂層。 熱塑性樹脂層之厚度較佳的是1 μιη以上,更佳的是3 μ 乂上若為1 以上,則容易排除先前圖案之影響。 於感光性樹脂轉印材料中,熱塑性樹脂層與後述之感 光性樹脂組成物層之間亦可視需要而設置中間層。此種中 間層例如可使用日本專利第38觀3號說明書之[〇 [0024]中所記載之構成的中間層。 [感光性樹脂組成物層] 感光性樹脂組成物層可使用負型、正型之兩方 性樹脂組成物層。 正型感光性樹脂組成物層例如可使用日本專利特開平 7-侧9號公報等中所記载之驗可溶性祕清漆樹脂系。 而且,例如亦可使用日本專利特開平6_148888號公報、、及 曰本專利特開平5_262850號公報中所記載之組成物。 作為負型感光性樹脂組成物層,雖然詳細於後述但 24 201248332 4iyy/pif 例如可使用日本專利特開2〇〇4_24〇〇39號公報中所記 構成的負型感光性树脂組成物層。該些中所兮己載之戌来 樹脂組成物層包含著色劑,但於本發明中,‘含作; 劑之顏料或染料的透明之感光性樹脂組成物層亦可同樣地 使用。 而且,較佳的是於感光性樹脂組成物層上設置薄的保 護膜’以保護其免受保管時之污染或損失。保護膜可使用 與臨時支撐體相同或類似之材料,但必須容易自感光性 脂組成物層上分離。 保護膜之材質例如可列舉矽酮薄板、聚烯烴膜、及聚 四氟乙烯薄板等。 以下,對感光性樹脂轉印材料中之感光性樹脂組成物 層所較佳地使用的負型感光性樹脂組成物之例子加以說 明。 。 負型感光性樹脂組成物例如包含(A)於側鏈具有酸 性基之樹脂、(B)聚合性化合物、及(c)光聚合起始劑, 亦可進一步根據需要而包含其他成分。 (A)於侧鏈具有酸性基之樹脂 感光性樹脂組成物亦可含有(A)於側鏈具有酸性基 之樹脂[以下適宜稱為(A)特定樹脂]。 土 (A)特定樹脂若為於側鏈具有酸性基者,則並無特 別限制,較佳的疋除了具有酸性基Y ( y m〇l% )之側鍵以 外,進一步含有··具有具分支及/或脂環結構之基Χ (χ mol%)的侧鏈、及/或具有具乙稀性不飽和基之基ζ (ζ 25 201248332 mol%)的側鏈。亦可視需要而具有其他基Ε (1 而且,亦可組合多個X、γ及z而包含於(A)特定樹脂 中之一個基中。 所述酸性基並無特別限制,可自公知之酸性基中適宜 選擇,例如可列舉羧基、磺酸基、磺醯胺基、磷酸基、及 紛性經基等。自顯影性、及硬化膜之耐水性優異之方面考 慮,該些酸性基中較佳的是羧基或酚性羥基。 用以於所述(A)特定樹脂之側鏈導入酸性基之單體 (具有酸性基之單體)並無特別限制,例如可列舉於苯乙 烯類、(甲基)丙稀酸酯類、乙稀醚類、乙烯酯類、及(甲基) 丙烯醯胺類等中導入有上述羧基等酸性基而成者。該些^中 較佳的是於(曱基)丙烯酸酯類、乙烯酯類、及(甲基)丙烯醯 胺類中導人有酸性基而成者,更佳的是於(甲基)丙稀酸醋 類中導入酸性基而成者。 另外,於本說明書中,於指代「丙烯醯基」及「T基 丙烯醯基」之兩方或者任意者之情形時,記述為「(曱其) 丙稀醯基」,於指代「丙稀_旨」及「甲基丙烯酸酿」之土兩 方或任意者之情形時,記述為「(甲基)丙稀酸醋」。 所述具有酸性基之單體可自公知之具有酸性基之單體 中適宜選擇。其具體例可列舉(甲基)丙烯酸、乙婦基苯甲 酸、馬來酸、馬來酸單絲s旨、f馬酸、伊康酸、巴豆酸、 肉桂酸、己二烯酸、α-氰基肉桂酸、丙稀酸二聚物、且有 經基之單體與環狀酸肝之加成反應物、及〜縣·聚=内 醋單(甲基)丙稀_旨等。該些化合物可使用適宜製造者, 26 201248332 4iy57pif 亦可使用市售品。 於所述具有羥基之單體與環狀酸酐之加成反應物中所 使,之具有羥基之單體例如可列舉(曱基)丙烯酸-2 -羥基乙 酉曰4。所述環狀酸酐例如可列舉馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、 及5衣己二甲酸酐(cyclohexanedicarboxylic anhydride)等。 於顯影性優異、低成本之方面而言,該些化合物中較 佳的是(甲基)丙烯酸等。 作為(A)特定樹脂中之具有酸性基之單體的導入量, 相對於(A)特定樹脂之合成中所使用之所有單體而言, 較,的是5 mol%〜70 mol%,更佳的是1〇则1%〜6〇 mol%,特佳的是2〇 m〇1%〜5〇 m〇1%。若具有酸性基之單 體於(A)特定樹脂巾之導人量為所述範圍内,則獲得良 好之硬化性、顯影性。
而且(A)特疋樹脂之酸值的較佳範圍因可採用之分 子結構而_般情況下難狀2GmgKQH/g以上, 更佳的是5GmgKOH/g以上,特㈣是7QmgKQH/g~13Q mgKOH/g。若酸值為所述較佳之範圍0,則獲得絕緣性、 透明性、耐水性、碰性、喊性優異之絕緣層及保護層。 因,’以酸值成為上述範圍内之方式而決定(A)特定樹 脂中之具有酸性基的單體之導入量即可。 而且,(A)特定樹脂可如上所述地進—步於側鍵且有 具分支及/或脂環結構之基、及/或乙稀性不飽和基。八 亦即’自改善所形成之樹關案之絕緣性、土透明性、 耐水性、耐驗性及耐酸性,減低顯影_、以及防止產生 27 201248332 -rx /^if 網狀組織(reticulation)之觀點考慮,本發明中之(a)特 定樹脂較佳的是分別於不同之聚合單元中具有所述具分支 及/或脂環結構之基X (X mol%)、具酸性基之基γ (y mol%)、具乙烯性不飽和基之基2; (z m〇1%)的至少3元 共聚以上之共聚物。具體而言,(A)特定樹脂較佳的是使 具有所述X之單體、具有所述γ之單體、具有所述Z之 單體之各個至少各1種共聚而成的共聚物。 以下,對具分支及/或脂環結構之基加以說明。 具分支之基例如可列舉碳原子數為3個〜丨2個之分支 狀炫基。具體而言,例如可列舉異丙基、異丁基、第二丁 基、第二丁基、異戊基、新戊基、2-曱基丁基、異己基、 2-乙基己基、2-甲基己基、異戊基、第三戊基、%辛基、 及第三辛基等。該些中較佳的是異丙基、第二丁基、第三 丁基:及異戊基等,更佳的是異丙基、第二丁基及第三 丁基等。 具脂每結構之基例如可列舉碳原子數為5個〜2 〇個之 月曰J衣族n作為其具體例,例如 =基、環辛基、降冰片基、異冰片基、金剛坑基、;環 焊基、二環戊基、三環戊稀基、及三環戊基 是環己^基、二環戊烯基、及三環戊基等,更佳的 疋壞3、降冰片基、異冰片基、及三環戊稀基等。 舉苯及^旨環結構之基的單體例如可列 (甲基)丙烯酸酯類、乙烯醚類、乙烯酯類、 28 201248332 传 iy;>/pif 及(曱基)丙烯醯胺類等°該些單體中較佳的是(曱基)丙烯酸 酯類、乙烯酯類、及(曱基)丙烯醯胺類’更佳的是(曱基) 丙烯酸酯類。 含有所述具分支結構之基的單體之具體例可列舉(甲 基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸第 二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(甲 基)丙烯酸第三戊酯、(曱基)丙烯酸第二異戊酯、(曱基)内 烯酸-2-辛酯、(曱基)丙烯酸-3-辛酯、及(曱基)丙烯酸第三 辛酯等。該些單體中較佳的是(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲基) 丙烯酸異丁酯、及甲基丙烯酸第三丁酯等,更佳的是甲基 丙烯酸異丙酯、及曱基丙烯酸第三丁酯等。 其次,作為含有所述具脂環結構之基的單體之具體 例,例如可列舉具有碳原子數為5個〜2〇個之脂環族烴基 的(甲基)丙烯酸g旨。具體例可列舉(甲基)丙烯酸(雙環[2 2丄1 庚烷-2-基)酯、(曱基)丙烯酸金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸 -2-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸_3_曱基q —金剛烷基酯、 基)丙烯酸-3,5_二曱基-1·金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸乙基 金剛院基§旨、(甲基)丙稀酸·3·曱基_5·乙基小金剛院基酿、 (甲基)丙烯酸_3,5,8-三乙基小金剛院基醋、(甲基)兩烯酸 _3,5_二曱基木乙基」金剛烷基醋、(甲基)丙烯酸_2_甲基么 金J1J烧基酉曰、(曱基)丙烯駿_2_乙基·2_金剛烧基醋、(甲 :烯,羥基小金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸八氫-4,'甲; 印5 土酉曰、(甲基)丙烯酸八氫-4,7-甲橋節-1-基曱醋、(甲義、 丙稀酸小曱_、(甲基)丙烯酸三環癸基醋、(曱基)丙烯酸Γ3_ 29 201248332 經基-2,6,6-三甲基雙環[3.U]庚基酯、(曱基)丙烯酸_3,7,7-三曱基-4-羥基雙環[4.1.0]庚基酯、(甲基)丙烯酸(降)冰片基 醋、(曱基)丙烯酸異冰片基酯、(曱基)丙烯酸苯乙酯、(甲 基)丙烯酸-2,2,5-三曱基環己酯、及(曱基)丙烯酸環己酯等。 該些(曱基)丙烯酸酯中較佳的是(曱基)丙烯酸環己酯、 (曱基)丙烯酸(降)冰片基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲 基)丙烯酸-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸金剛烷基酯、(〆 夕)U小酸7工 >千小、(甲基)丙烯酸曱酯、及(曱 基)丙烯酸三環癸基酯等,特佳的是(曱基)丙烯酸環己酯、 (曱基)丙烯酸(降)冰片基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、及 (曱基)丙烯酸-2-金剛烷基酯。 關於所述(A)特定樹脂之所述各成分之共聚組成比, 可考慮玻璃轉移溫度與酸值而決定,不能一概而論,相對 於(A)特定樹脂之合成中所使用之所有單體而言,(a) 特定樹脂中之具分支及/或脂環結構的單體之導又量較佳 的是10111〇1%〜70„1〇1%,更佳的是15_%〜65_%, ,佳的是20 mol%〜60 mol%。若具分支及/或脂環結構之 早體的導人量為所述範圍内’職得良好 像部之耐顯影液性亦良好。 i〜 所述乙烯性不飽和基並無特別限制,較佳的是(曱基 丙烯酿基。而且,乙烯性不飽和基與單體之連結若土 絲、胺㈣基等2價連結基者職她 於側鏈導人乙烯料飽和基之方法可自公知之方 ^ 選擇,例如可鱗:於具核縣认合物 f且 201248332 甲基丙婦酸、乙稀基笨甲酸、馬來酸、馬來酸單炫基酯、 富馬酸、伊康酸、巴豆酸、肉桂酸、己二烯酸、α_氰基肉 桂酸專)上加成具有環氧基之(甲基)丙烯酸醋的方法、於 具有羥基之基(例如甲基丙烯酸_2_羥基乙酯、丙烯酸 羥基乙酯等)上加成具有異氰酸酯基之(曱基)丙烯酸酯之 方法、及於具有異氰酸酯基之基上加成具有羥基之(曱基) 丙烯酸酯的方法等。 其中,於最谷易製造、成本低之方面而言,較佳的是 於具有酸性基之重鮮元上域具有軌基之 酸酯的方法。 且亡i有,性不飽和鍵及環氧基之(甲基)丙稀酸醋若為 具有该些者則並無特別限制。 所,(A)特定樹脂中之具有乙烯性不飽和基的 巧入-二目對於⑷特定樹脂中之所有單體而 %〜70m〇1% ’更佳的是2〇祕〜7〇讀 〜70m〇1%。若具有乙烯性不飽和基之單體 ,為所㈣_,則顯影性及硬化性亦良好。 於(A)特定樹脂中,除了所述3 所述具有X之單糾㈣i ㈣後早凡(源自 in复單元、、二f複早心源自所述具有y之單體的 可包含源自1 具有Z之單體的重複單元)以外,亦 限制元。此種其他單體並無特別 醋、苯乙烯了Γ戈脂環結構之(甲基)_ y二轉 _讀軒、乙烯酉旨、炭化水素μ 20124833¾ 例如可列舉丁基乙烯基醚 ,例如可列舉馬來酸酐、 所述乙;0迷並無特別限制, 等。 所述二元酸酐並無特別限制 伊康酸酐等。 所述乙烯醋並無特別限制,例如
所述炭化水素平㈣乙卿曰和 二烯、異戊二鱗。絲_關,例如可列舉 4相對,(A)特定樹脂之合成中所使用之所有單體而 S ’所述(A)特定樹脂中之其他單體之導入量較佳的是〇 如〇1%〜30 m〇1% ’ 更佳的是 〇 mol%〜20 mol%。 作為(A)特定樹脂之具體例,例如可列舉日本專利 特開2008-146018號公報之段落編號[〇〇57]〜 栽之以化合物化合物p_35所表示二2中所5己 所述(A)特定樹脂可由如下之兩個階段之步驟而製 作.單體之(共)聚合反應之步驟與導入乙烯性不飽和基 之步驟。(共)聚合反應可藉由各種單體之(共)聚合反應 而進行’可並無特別限制地自公知之單體中適宜選擇。例 如,關於聚合之活性種,可適宜選擇自由基聚合、陽離子 聚合、陰離子聚合、或配位聚合等。自合成容易、成本低 之方面而言,該些中較佳的是自由基聚合。而且,關於聚 合方法’可並無特別限制地自公知之聚合方法中適宜選 擇。例如可適宜選擇塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合 法、或溶液聚合法等。該些中更佳的是溶液聚合法。 作為(A)特定樹脂而適宜之所述共聚物的重量平均 32 201248332. Hiyj /pif 为子里較佳的是l〇,〇〇〇〜1〇萬,更佳的是l2 〇⑼〜6萬, 特佳的,15,000〜4.5萬。若重量平均分子量為1〇〇〇〇以 上,則樹脂之強度變大,絕緣層及保護層變得難以凝聚破 展而且顯衫速度並不過於變快,樹脂圖案變得難以自 基板上脫落。若重量平均分子量為1〇萬以下,則顯影殘渣 變少而較佳。 (A)特定樹脂之玻璃轉移溫度較佳的是4〇t: 〜180°C,更佳的是45〇C〜140°C,特佳的是5〇°C〜130°C。 若玻璃轉移溫度(Tg)為所述較佳之範圍内,則可獲得良 好之絕緣性、透明性、耐水性、财驗性、耐酸性優異之絕 緣層及保護層。 於獲得良好之絕緣性、透明性、耐水性、耐鹼性、耐 酸性優異之絕緣層及保護層之方面而言,較佳的是所述 (A)特定樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)為4(rc〜18(rc, 且重量平均分子量為10,000〜1〇〇,〇〇〇。 另外’所述(A)特定樹脂更佳的是其分子量、玻璃 轉移溫度(Tg)、及酸值之任意者均為所述較佳之範圍内 的樹脂。 所述(A)特定樹脂之含量相對於所述感光性樹脂組 成物之所有固形物而言較佳的是5質量%〜70質量%,更 佳的是10質量%〜5〇質量%。 另外,此處所謂所有固形物是指於感光性樹脂組成物 中除去溶劑之其他成分的合計量。 感光性樹脂組成物除了(A)特定樹脂以外,亦可於 33 201248332 不損及本發明之效果的範圍内 脂以外之樹脂(其他樹脂) 具有酸性基之樹 含量相對於⑷較_旨之含H他^之情形時,其 是3〇質量份以下’自效果之觀點 ⑷特定频作騎脂之態樣。^更㈣疋僅僅包含 (B)聚合性化合物 ==成=:上包=述通式(⑷所表 些化合物不同之其他聚合;生=成物亦可包含結構與該 (bl) (X-0-CH2)3-C-0-C(CH2-0-X), (於所述通式(bl)中,χ表示氫原子或 H2C-C(R)-C(0)-。多個存在之χ可相互相同亦可不同。其 中,於-分子中之X中,至少4個表示H2C=C⑻_c(〇)_。 R表示氫原子或碳數為1〜4之烴基。) [以通式(M)而表示之聚合性化合物] 以通式(Μ)而表示之聚合性化合物中的χ表示氫原 子或H2〇C(R)_C(0)- ’於一分子聚合性化合物中所含之 H2C=C(R)-C(0)-為4個以上。更佳的是5個以上,最佳的 疋5.5個及6個。另外,存在以平均值表示該數之情形, 例如,於一分子中包含5個H2C=C⑻·(:(0)-之聚合性化合 物與一分子中包含6個H2C=C(R)-C(0)-之聚合性化合物的 等量混合物成為於一分子中包含5.5個H2C=C(R)-C(0)-之 34 201248332 聚合性化合物。 而且,R為氫原子或者甲基等碳數為4以下之低級烴 基。R更佳的是氫原子或甲基等碳數為2以T之低級烴 基’最佳的是氫原子或甲基。一分子中所含之 H2C-C(R)-C(0)-中之多個R可相互相同亦可不同,於合成 適合性上而言較佳的是相同。 以通式(bl)所表示之聚合性化合物具體而言例如可 列舉一季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯 酸酯、二季戊四醇六曱基丙烯酸酯、 二季戊四靜四丙稀酸 酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及該 些之混合物。 其中更佳的是二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四 醇六曱基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇 六丙烯酸酯及該些之混合物。 -其他聚合性化合物- 感光性樹脂組成物亦可包含結構與所述以通式(bl) 而表示之聚合性化合物不同的其他聚合性化合物。此處, 其他聚合性化合物例如可列舉日本專利特開2〇〇6_236% 號公報之段落編號[0011]中所記載之成分、或日本專利特 開2〇〇6_64921號公報之段落編號_〇卜段落編號[〇〇49] 中所記載之成分中的不包含於所述以通式(bl)而表示之 聚合性化合物中者。 此種聚合性化合物例如可列舉於分子中具有至少i個 可加成聚合之乙嫦性不飽和基’且沸點於常壓下為l〇〇〇c 35 201248332 以上之化合物。 t,為具體例,例如可列舉聚乙二醇單(甲基)丙烯酸 =聚丙二醇單(甲基)丙烯酸醋及(甲基)丙騎苯氧基乙醋 等皁官能丙烯酸醋或單官能甲基丙婦酸 基)丙馳旨、聚丙二醇二(甲基)丙婦酸醋 一丙烤酉夂酉曰、二經甲基丙燒三(曱基)丙稀酸酯、三經甲基 丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇 四(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙 烷二(丙烯醯氧基丙基)醚、異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基) 酯、氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、甘油三(甲基)丙烯酸 酯;及於三羥甲基丙烷或甘油等多官能醇上加成環氧乙烷 或環氧丙烷之後(甲基)丙烯酸酯化而成者等多官能丙烯酸 酯或多官能甲基丙烯酸酯等。 而且,亦可使用市售品,例如(曱基)丙稀酸胺基甲酸 酯可列舉新中村化學工業股份有限公司製造之U_6HA、 U-6LPA、UA-1100H、UA-53H、UA-33H、U-200PA、 UA-4200、UA-7100、UA-32P 及 UA-7200(以上為商品名)。 於與所述(A)特定樹脂之關係中,較佳的是感光性 樹脂組成物中所含之聚合性化合物之總量相對於(A)特 定樹脂之含量的質量比率[聚合性化合物之總含量/(A)之 含量]為0·45〜1.6。 於將感光性樹脂組成物塗佈於玻璃基板等最終基板上 而形成圖案之情形時,[聚合性化合物之總含量/ (Α)之含 量]更佳的是0.5〜1.2,特佳的是0.55〜0.9。若[聚合性化 36 201248332 合物之總含量/ (A)之含量]比為上述範圍内,則可適宜地 維持顯影速度’抑制顯影殘渣之增加,且難以產生圖案缺 損或圖案脫落’即使於15〇°c#下進行烘烤之情形時,所 形成之樹脂圖案與基板之密接亦變良好。 (C)光聚合起始劑 感光性樹脂組成物含有(C)光聚合起始劑。(C)光 聚合起始劑可使用公知之化合物。較佳之起始劑例如可列 舉一秦衍生物、鳴'二唾衍生物、月亏系起始劑、苯乙酮系起 始劑、二茂鈦系起始劑、及醯基膦氧化物系起始劑等。
h、或 段落 具體而言’例如可列舉日本專利特開2006 23 696號公 爾现LUU:)j」T所記載之成分。 可於本發明申梯田夕~、
37 201248332 ~rx 基)苯基]丁烷-1-酮、2,4,6-三曱基苯曱醯基二苯基氧化膦、 雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙05_2,4_環戊二烯 基)雙[2,6-二氟-3_(lH-t各-1-基)-苯基]鈦、ι_[4_(苯硫基) 苯基]-1,2-辛二酮2-(0-苯甲醯月亏)、ι_[9-乙基-6-(2-甲基苯 甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮-〇_乙醯肟、及氧基苯乙酸 -2·[2-側氧基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與氧基苯乙酸 -2-(2-羥基乙氧基)乙酯之混合物等。 其中,特佳的是2-三氣曱基_5_(對苯乙烯基曱 基)-1,3,4-噁二唑、2,4-雙(三氣曱基)_6_[4_(N,N_二乙氧基羰 基曱基)-3-溴苯基]-均三嗪、7_{2-[4-(3-羥基曱基哌啶 基)6- —乙基胺基]二嘻基胺基}-3-苯基香豆素、2,2-二曱氧 基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、^羥基環己基苯基酮、2_羥基-2_ 甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1·[4·(2_羥乙氧基)苯基羥基_2_ 甲基丙烷-1-酮、2-曱基-1-[4-(甲硫基)苯基]_2_Ν_嗎啉基丙 烷-1-酮、2-苄基-2-(二甲基胺基)_ι_(4_ν·嗎啉基苯基)丁烷 小^、2仁曱基胺基)_2·[(4_曱基苯基)曱基]小[4 (4嗎啉 基)苯基]丁烷-1-酮、1_[4-(苯硫基)苯基Η,2_辛二_ 2_(〇_ 苯曱醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯曱醯基)_9Η-咔唑_3_基] 乙酮·0-乙醯肟、及氧基苯乙酸_2_[2_側氧基苯基乙醯氧 基乙氧基]乙酯與氧基苯乙酸_2-(2-羥乙氧基)乙酯之混合 物,但並不限定於此。 σ 所述(C)光聚合起始劑之含量相對於(Β)聚合性化 合物之總含量的比率[(C) /⑻]較佳的是〇 6以上且不 足5 ’更佳的是0.75以上3以下。若比率[(c) / (Β)] 38 201248332 /pif 為於上述範圍内,則可抑制感光性樹脂組成物圖案之脫 落、導電層舉離(lift_〇ff)時之耐鹼性之降低,且可抑制 顯影殘渣之惡化、或者圖案曝光之後的密接惡化,即使於 15 0 °C以下進行烘烤時,亦可良好地維持感光性樹脂組成物 圖案與基板之密接。 _其他成分- 感光性樹脂組成物除了上述(A)成分〜(C)成分以 外’可在不損及本發明之效果的範圍内視需要使用公知之 添加劑等而作為其他成分。 其他成分例如可列舉有機溶劑(例如乙酸甲氧基_2_ 丙酯、1-甲氧基丙醇、乙酸_3_乙氧基乙酯、環己酮等), 顏料、染料等著色劑,顏料分散劑、增感劑、界面活性劑、 聚合抑制劑、密接劑、交聯劑等。 而且’作為其他成分,例如可列舉曰本專利特開 2006-23696號公報之段落編號[0012]〜段落編號[0020]中 所記載之成分、或日本專利特開2〇〇6_64921號公報之段落 編號[0050]〜段落編號[0〇53]中所記載之成分。 <感光性樹脂轉印材料> 感光性樹脂轉印材料於臨時支樓體上包含至少1層熱 塑性樹脂層與至少1層感光性樹脂組成物層。 感光性樹脂組成物層之膜厚可視需要而適宜選擇,一 般情況下較佳的是如後述那樣為〇7 μπι〜3〇 μιη之範圍 内。 於製作感光性樹脂轉印材料之情形時,於感光性樹脂 39 201248332 物層與臨時支倾之間,除了用以提高轉印性的具有 緩衝f生之别述熱塑性樹脂層以外,亦可進一步設置隔氧層 2下亦稱為「隔氧膜」或「中間層」)。藉此,可提高i 光感光度。熱塑性樹脂層亦可兼作隔氧層。 士關於升^成5玄感光性樹脂轉印材料之臨時支樓體、熱塑 ! 生樹月曰層、隔氧層、感光性樹脂組成物層、其他層 光性樹脂轉印材料之製作方法’例如可使用日本專利特 2006-23696號公報之段落編號[〇〇29]〜段落編號[〇 所S己載之方法。 <使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法> 其次,對本發明之使用感光性樹脂組成物的圖案 方法加以說明。 v 本發明之使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法是依 序包3如下步驟之方法:將前述感光性樹脂轉印材料積層 於基板上之步驟;依序或者倒序進行f彡像狀之曝光及臨; 支樓體之獅的步驟;以及於所述感級樹驗成物為負 型之情形時’藉由1種處理液進行所述熱紐樹脂層之除 去與曝光後的感紐樹驗成物狀未曝光部分之除去的 步驟,或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形時,藉 由1種處理液而進行所述熱塑性樹脂層之除去與曝光後的 感光性樹脂組成物層之曝光部分之除去的步驟。 而且,上述方法亦可包含對藉由顯影而所得之圖案狀 感光性樹脂組成物層進行加熱的加熱步驟。 /、 藉由本發明之使用感光性樹脂組成物的圖案形成方 40 201248332 41957pif 法’可容易地製造絕緣性、透明性、顯影性、耐鹼性等耐 受性優異之用於觸控面板元件中的絕緣層及保護層等之樹 脂圖案。 [感光性樹脂轉印材料之積層] 本發明之圖案形成方法中的感光性樹脂轉印材料之積 層方法例如較佳的是於成為支撐體之基板上,藉由轉印法 積層於臨時支撐體上包含至少1層熱塑性樹脂層與至少1 層感光性樹脂組成物層之感光性樹脂轉印材料的方法。 藉由加熱及/或加壓之輥或平板將所述感光性樹脂轉 印材料壓接或加熱壓接於基板上而將其貼合後,剝離臨時 支撐體而將感光性樹脂組成物層轉印於基板上。積層機 (laminator)及積層方法具體而言,例如可列舉日本^利 特開平7-110575號公報、日本專利特開平11-77942號公 報、日本專利特開2000-334836號公報、及日本專利特開 聰-丨彻4號公報中所記載者。於異物少之觀點考慮, 較佳的是使用日本專利特開平7•⑽575號公報中所記载 感光性樹脂組成物層之膜厚較佳的是〇 〜3〇 Γ ’更佳的是°.9卿〜2帅。若膜厚為上述範圍内,則可 抑制如下減:卿㈣紐樹驗祕 f烤後之密接,、顯影殘邊增加,從而於適宜之顯景條 件下形成良好之感光性雜組成物之 K条 [基板] 八 形成感光性樹脂組成物層之基板例如可列舉透明基板 201248332. (例如玻璃基板或塑膠基板)、附有透明導電膜(例如IT〇 膜)之基板.、附有彩色滤光片之基板(亦稱為彩色遽光片 基板$ A及附有驅動元件(例如薄膜電晶體[TFT])之驅動 基板等。而Ί板例如亦可列舉可撓性之⑪基板及聚碳 酸醋、聚自旨、芳香族雜胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等 之塑膠基板等。較佳的是塑膠基板於其表面具有阻氣層及/ 或财溶劑性層。 基板之厚度一般較佳的是700 μιη〜12⑼μιη。 而且’於使用塑膠基板等可撓性支樓體作為基板之情 形時,基板亦可為裁斷為―定大小的薄板狀基板,但較佳 的是連續搬送之網狀基板。 [曝光] 對包含如上所述而轉印於基板上之感光性樹脂址成物 層及熱塑性樹脂層之基板實施影像狀之曝光。 可於曝光前進行與臨時支擇體之剝離 進行與臨時支顧之_。 、曝7^ 於影像狀之曝光中,介隔規定之光軍圖案而進行曝 先,形成潛影。於曝光時所使用之線源較佳的 各種雷軸,特佳的是g線、h線、i線、」線_紫外^。 =形成液晶顯示裝置用彩色遽光片時,較佳的是藉由近接 式曝光機、或鏡面投影曝光機而進行主要使用h線、 =光。而且藉由利用#射之掃描而形成潛影的方法亦 而且’其他曝光光源可使用超高壓、高壓、中壓、低 42 201248332 壓之各水銀燈’化學燈、碳孤燈、氤氣燈、金燈、各種 雷射光源等。 曝光裝置並無特別限制,例如市售之曝光裝置可使用
Callisto ( V Technology Co” Ltd.製造)或 EGIS ( V
Technology Co.,Ltd.製造)或DF2200G (大日本網屏股份 有限公司製造)等。而且亦可適宜使用上述以外之裝置。 -使用雷射光源之曝光步驟- 於使用雷射光源之曝光方式中,照射光較佳的是波長 為300 nm〜410 nm之範圍的紫外光雷射,更佳的是波長 為300 nm〜360 nm之範圍的紫外光雷射。具體而言,特 別是可適宜使用輸出功率大、比較廉價之固體雷射之^^ : YAG雷射之第三譜波(355 nm)或準分子雷射之xeci(3〇8 nm)、XeF (353 nm)。自生產性之觀點考慮,圖案曝光量 較佳的是1 mJ/cm2〜100 mJ/cm2之範圍内,更佳的是夏 mJ/cm2〜50 mJ/cm2之範圍内。 [顯影處理] 於本發明之圖案形成方法中’使用1種處理液對具有 熱塑性樹脂層與形成潛影之感光性樹脂組成物層的基板進 行顯影’進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組成物層 之未曝光部分之除去(負型之情形)、或熱塑性樹脂層之除 去與曝光部分之除去(正型之情形)。 ' 於該步驟中’較佳的是使用於搬送所述基板之搬送機 構上具有多個喷淋管嘴之喷淋型處理槽。而且,亦可併用 浸潰於處理液槽中之方法、或使基板振盪之方法、及/或賦 43 201248332 l 予超聲波振動之方法等。 此處,所謂「使用1種處理液」,於感光性樹脂組成物 為負型之情形時,是指藉由同一組成之處理液而進行熱塑 性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝光 部分之除去;或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形 時,是指藉由同一組成之處理液而進行熱塑性樹脂層之除 去與曝光後的感光性樹脂組成物層之曝光部分之除去。可 於不同之處理裝置(浴槽)中進行主要用以除去熱塑性樹 脂層之處理、主要於感光性樹脂組成物為負型之情形時用 以除去曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝光部分之處 理、或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形時用以除 去曝光後的感光性樹脂組成物層之曝光部分之處理。 顯影處理之時間較佳的是1〇秒〜2〇〇秒,更佳的是1〇 秒〜150秒’進一步更佳的是1〇秒〜1〇〇秒。 而且,所處理之基板之形狀較佳的是連續搬送之網狀 基板。基板亦可為經裁斷之薄板狀基板,於此情形時對每 1牧基板進行顯影處理即可。 [加熱步驟] 藉由上述步驟而獲得圖案狀之感光性樹脂組成物層。 此處,為了提咼圖案之強度及與基板之密接性,較佳的是 對所得之圖案狀感光性樹脂組成物層進行加熱。 加熱方法可使用如下方法:使用對流烘箱(c〇nvecU〇n oven)之加熱、使用力^7熱板之加熱、紅外線力σ熱等任意方 法0 44 201248332 Hiyj /pif 加熱條件可鑒於所使用之基板的耐熱性而適宜選擇, 於使用玻璃作為基板之情形時,加熱溫度較佳的是15〇。〇 〜250°c之範圍内,於使用塑膠基板之情形時,加=溫度較 佳的是10(TC〜200°C之範圍内。加熱處理時間較佳1〇 分鐘〜60分鐘。 如上所述形成感光性樹脂組成物圖案的本發明之圖案 形成方法可用作觸控面板元件之絕緣層或保護層等之形成 方法’或者用作液晶顯示裝置等影像顯示裝置之彩色遽光 片之遮光層、著色畫素或光間隔件等之形成方法。 以下,對觸控面板元件、液晶顯示裝置等加以敍述。 <觸控面板元件> 使用形成有圖案之絕緣層及於其上積層之形成有圖案 之保護層的觸控面板元件之製作,例如可藉由以下之方式 而進行。例如,可於觸控面板用基板透明基板(例如玻璃 基板或塑膠基板、於背面具有薄膜電晶體[TFT]之基板)上 形成第一導電性層圖案(金屬及ITO等),進一步形成絕 緣層圖案,進一步形成第二導電性圖案而形成電容器,繼 而形成保護層(所述保護詹形成有圖案)而製作觸控面板 元件。 具體而言,可如下所述地依序形成各圖案。 〜第一導電性層圖案〜 第一導電性層圖案形成方法例如可列舉如下2種方 法。 —種是利用姓刻之導電性層圖案之形成方法。藉由蒸 45 201248332 ^等而於基板上均—成膜金屬層或ITO層之後,使用具有 抗姓劑層之轉印材料㈣層抗_層。繼而,對抗儀劑層 進订曝光’藉φ本發明之圖案形成方法進行㈣而形成圖 案。 另-種是利用舉離之導電性層圖案之形成方法。使用 具有抗侧層之轉印材料而使抗_層積層於基板上。繼 ,,對杬蝕劑層進行曝光,藉由本發明之圖案形成方法進 行顯影而形成圖案。較佳的是該圖案之形狀為倒錐狀。 〜絕緣層圖案〜 於使用本發明之圖案形成方法而形成有第一導電性層 圖案之基板上’㈣紐樹脂轉印材料進行加熱、廢接而 形成感光性樹脂層之後,進行曝光、顯影、烘烤而形成絕 緣層圖案。 〜第二導電性層圖案〜 第二導電性層圖案可藉由與上述第一導電性層圖案之 形成方法同樣的方法而形成於形成有絕緣層圖案之基板 上。 〜保護層〜 保護層可藉由與上述絕緣層圖案之形成方法同樣的方 法而形成於形成有第二導電性層圖案之基板上。 <液晶顯示裝置用基板> 液晶顯示裝置用基板較佳的是包含黑色遮蔽部及著色 部以及光間隔件者。光間隔件較佳的是形成於支撲體上所 形成之黑色矩陣等黑色遮光部之上、及/或TFT等驅動元 46 201248332 件上。而且:於黑色矩陣等黑色遮光部與光間隔件之間、 及/或TFT等驅動元件與光間隔件之間,亦可存在有ιτ〇 等透明導電層(透明電極)或聚酿亞胺等液晶配向膜。 例如於將光間隔件設於顯示用遮光部或驅動元件之上 之情形時,可藉由使用本發日狀_形成方法’以覆蓋該 支撐體上預先配設之顯示用遮光部(黑色矩陣(⑴沉化 matrix)等)或TFT驅動元件的方式,將感光性樹脂轉印 膜之感光性樹脂層積層於支撐體面上,於進行剝離轉印而 形成感光性樹脂組成物層之後,對其進行曝光,實施顯影、 加熱處理等而形成光間隔件,從而製作液晶顯示裝置用基 板。 土 <液晶顯示元件> 液晶顯示元件包含所述液晶顯示裝置用基板。作為液 晶顯示元件之例子,可列舉於至少一方為透光性之一對支 撐體(包括本發明之液晶顯示裝置用基板)之間至少包含 液晶層與液晶驅動機構(包括單純矩陣驅動方式及主動矩 陣驅動方式)之液晶顯示元件。 於此情形時,液晶顯示裝置用基板亦可為如下之彩 濾光片基板:具有多個RGB晝素群,構成該晝素群I 晝素相互之間被黑色矩陣隔離之彩色濾光片基板。於參 濾光片基板上設有高度均一且變形回復性優異之 件,因此具有該彩色濾光片基板之液晶顯示元件可 色濾光片基板與對向基板之間產生單元間隙不均 」 度變動)’而可有效地防止色彩不均等顯示不均之產二 201248332 此可使所製作之液晶顯示元件顯示鮮豔之影像。 而且,液晶顯示元件之其他態樣可列舉如下者:於至 ^方為透光性的一對支撐體(包含本發明之液晶顯示裝 置用基板)之間至少包含液晶層與液晶驅動機構,所述液 晶驅動機構具有主動元件(例如TFT),且—對基板間被高 度均一且變形回復性優異之光間隔件控制為規定寬度。 於此情形時,液晶顯示裝置用基板亦可為如下之彩色 濾光片基板:具有多個RGB晝素群,構成該晝素群之各 晝素相互之間被黑色矩陣隔離之彩色濾光片基板。 可於本發明中使用的液晶例如可列舉向列型液晶、膽 固醇型液晶、層列型液晶、及鐵電液晶。 而且,所述彩色濾光片基板之所述畫素群可為包含呈 現出相互不同顏色之2色晝素者,亦可為包含3色畫素、4 色以上晝素者。例如於包含3色晝素之畫素群之情形時, 包含紅(R)、綠(G)及藍(B)之3種色調。於配置RGB 3色之晝素群之情形時,較佳的是馬赛克型、三角型等配 置,於配置4色以上之晝素群之情形時,可為任意配置。 彩色濾光片基板例如可於形成2色以上之晝素群之後,如 上所述地形成黑色矩陣而製作,亦可相反地以形成黑色矩 陣之後再形成晝素群的方式製作。關於RGB晝素之形成, 例如可參考日本專利特開2〇〇4_3478M號公報等。 <液晶顯示裝置> 液晶顯示裝置包含所述液晶顯示元件及觸控面板元 件。亦即,液晶顯示裝置包含:液晶顯示元件,將相互相 48 201248332 ^ ^ TFT _基板與彩色濾、光片基板之間,如 肖由光間隔件將單元間隙控制為規定寬度,將於 、n ^之間隙中封人液晶材料(將封人部位稱為液晶層)、 ,所仔的液晶層之厚度(單元厚度)保持為所期望之均一 尽度’以及觸控面板元件,設於該液晶顯示 動基板側。 1· 丄駆 所述觸控面板元件亦可為於TFT驅動基板之設有TFT 之面的相反面直接依序積層第一導電層圖案、絕緣層圖 案、第二導電層圖案、保護層而製作的觸控面板元件。於 此情形時,觸控面板元件必須於TFT驅動基板與彩色濾光 片基板之間封入液晶前的液晶顯示裝置用基板上,於密封 材料等之耐熱溫度以下的溫度下而製作。
液晶顯示裝置中之液晶顯示模式例如可列舉STN
(Super TwistedNematic,超扭轉向列)型、TN (Twisted Nematic,扭轉向列)型、GH ( Guest Host,賓主)型、;gcB (Electrically Controlled Birefringence,電控雙折射)型、 鐵電液晶、反鐵電液晶、VA ( Vertical Aligned,垂直配向) 型、IPS (In-Plane Switching,橫向電場切換)型、〇cb (Optical Compensated Birefringence,光學補償雙折射) 型、ASM ( Axially Symmetric Aligned MicroceU,軸對稱排 列微單元)型、其他各種液晶顯示模式。其中,作為本發 明之液晶顯不裝置中之液晶顯不模式’自最有效地起到本 發明之效果的觀點考慮,理想的是容易因液晶單元之單元 厚度變動而產生顯示不均之顯示模式,較佳的是單元厚度 49 201248332 為2 μιη〜4 μιη之VA型顯示模式、Ips型顯示模 OCB型顯示模式。 基本的液晶顯示裝置例如可列舉:(a)介隔光 而將排列有薄膜電晶體(TFT)等驅動元件與晝素電極 電層)而形成之驅動側基板、與包含對向電極(導電層 之對向基板對向配置’於其間隙部封人液晶材料二 晶顯示裝置;(b)介隔光f摘件而將驅動基板、盘 向電極(導電層)之對向基板對向配置,於其間隙部封入 液晶材料而液晶_裝置等。具有❹本發明之 性樹脂組成物之_的液晶顯示裝置可適宜地制於么 液晶顯示機器中。 、裡 關於液晶顯不裝置,例如於「次世代液晶顯示器 (内田龍男編輯、側工業調査會、1994年發行)」中有 記載f本發明之液晶顯示裝置除了包含本發明之^晶顯示 凡件以外並無特別限制,例如可作為所述「次世 =器技術」中所記載之各種方式之液晶顯示裝置而使^ 其中’本發明讀晶顯錢置制是於作為彩色啦 之液晶顯示裝置而使用時有效。關於彩色TFT方式之液x曰 :員示裝置’例如於「耗TFT液晶顯示器(共立:股: 有限公司、1996年發行)」中有所記载。 又知 液晶顯示裝置除了包含所述液晶顯示元件以外, 情況下使用電極基板、偏光膜、相位差膜、背光、間隔件, =角補伽、抗反射膜、光擴散膜、防眩膜等各種構件而 構成。關於該些構件,例如於「,94液晶顯示器周邊材料、 50 201248332 4iy5/pif :市場(島健太郎、CMC股份有限公司、199 ^、及「2〇〇3液晶相關市場之現狀與將來展 (表良吉(Ryoldchi 〇m〇te)、富 士總研(
Rese=pute,ΐη〇、等發行)」等有所記载lmera 以下,藉由實例對本發明加以更具體說明, 只不超出其主旨,則並不限定於以下實例 」 無特別限制,則「%」及「份」是質量基準。,只要 [實例1] 之製作觸控面板用絕緣層及保護層用感光性樹脂轉印材料 α^2=5μηι之聚對苯二甲酸乙二_臨時支撐體 樹脂層用+佈/體^上’塗佈包含下聽方A1之熱塑性 進行2分鐘之乾燥,然後進 之熱塑性樹脂層。m乾燥,形成絲層厚為15叫 「1机」均絲無條件中之溫度「10叱」及 相同。,、‘、由風之溫度。以下之乾燥條件中之溫度亦 [熱塑性樹脂層用塗佈液之配方Ai] 醋/曱酸㈣丙烯n乙基己_基丙烯酸节 丙稀酸共聚物(=55/1 均分子量90,000) L呆斗比〗垔里十 • · · · * 58 4 分子量物料(=63/37[莫叫、重量平均 .....136 份 51 201248332 氣基)苯基]丙烷 • 2,2-雙[4-(甲基丙稀酿氧基聚己 • · 90.7 份 •界面活性劑1(下述結構物1之丁酮溶液) 5·4份 111份 63.4 份 534份 30% 70% • f醇 .p甲氧基-2-丙醇 (界面活性劑1之組成) •下述結構物1 • "f酮 [化4] 結搆物1
(CHa^^W - Q^C OGHjiC^CnF^+i ^(P〇)vH (η^'.β.; ..x^r'5. 5:> y*5.v M w 3 3 S 4 Q V M W./lyi rt P〇 :環氧丙烧、EO :環氧乙貌)
0-6 I .... . .. 〇(EO)7H = 2.55 其-人,於所形成之熱塑性樹脂層上調製包含下述配 B之中間層用塗佈液,於8叱下進行ι分 進行1分鐘之乾燥,從而積層=二 1.6 μιη之中間層。 [中間層用塗佈液之配方Β] •聚乙烯醇(Ρ.205、皂化度88%、日本可樂麗股 52 201248332 4iy>/pif • · 3.22 份 、ISP Japan股份有限公 • · 1.49 份 份有限公司製造) · · •聚乙烯°比咯咬酮(PVPK_3〇 司製造) •曱酉孚 · · · · 42.9份 蒸顧水 · · . .52.4份 其次,於所形成之中間層上進一步塗佈包含下述配方 1之感光性樹脂組成物層用塗佈液,然後於1〇〇它下進行2 分鐘之乾燥’然後進—步於12(rc下進行丨分鐘之乾燥(乾 燥條件A) ’從而積層乾燥層厚為138 μιη之透明感光性樹 脂組成物層。 599份 238份 • 1.88 份 [感光性樹脂組成物層用塗佈液配方1 ] •乙酸-1-甲氧基-2-丙基g旨 · · · •丁酮 ··· • Solsperse 20000 ( Lubrizol 公司製造)· •聚合物之45%溶液(曰本專利特開2〇〇8146〇18號 公報之段落編號[〇〇61]中所記载之結構式p_25 :重量平均 分子量=3.5萬、固形物為45%、乙酸_ι·曱氧基_2_丙基酯為 15%、1-甲氧基-2-丙醇為40%) [ (A)特定樹脂] • · · 114 份 •聚合性化合物之混合物:DPHA液(二季戊四醇六 丙烯酸S旨:48%、一季戊四醇五丙烯酸醋:28%、ι_甲氧義 -2-丙基乙酸酯:24%) [ (B)以通式(bl)而表示之聚二 性化合物] · · · 16.3份 •下述聚合性化合物(b2-l) : (η=ι為85%、n=2及 53 201248332 ~r 1 / n-3之成分之合計為15%) · · · · 20.5份 •胺基甲酸酯系單體(NK01ig〇UA-32P新中村化學 股份有限公司製造:不揮發成分為75〇/〇、乙酸_丨甲氧基_2· 丙基Sa為25%) [ (B)其他聚合性化合物]· · · 7 72份 • 2,4-雙-(三氯甲基)-6-[4-(N,N-二乙氧基羰基甲基胺 基)3溴本基均二嗪[(c)光聚合起始劑]· · · 1 份 • 2-三氣曱基-5-(對苯乙烯基苯乙稀基H,3,4_喔二唑 [(C)光聚合起始劑] 八 •對苯二酚單甲醚[溶劑] ·· . 0.072份 劑]) • Megafac F-784-F(DIC股份有限公司製造[界面活性 [化5] • · · 0.51 份
聚合性化合物(b2-l) 於上述式中,X均為丙烯醯基,〜 以如上方式進行而形成pET臨時3之屍合物。 層/中間層/感光性樹餘成物層之積;f熱塑性樹脂 谓增結構後,於感光性 54 ,ιί' 201248332 i橋接電極之製成) 使用濺鍍裝置(ULVAr八由丨 =!,之玻璃基板進^ :二濺 置;6 CCm、預錢鍍時間;2 min、速度;85〇 mm/min、 基板溫度,loot:)而製成橋接電極。 (絕緣層之形成) 將覆蓋膜剝離,使感光性樹脂轉印材料(υ之露出的 感光性樹脂組成物層與預先加熱至表面溫度為 90°C的上 述已製成了橋接電極之紐對向,使㈣層機LamicII型 [曰立產業股份有限公司製造],於積層壓力為2 MPa (藉 由昌士軟片公司製造之Prescale而測定)、上輥為90°C、 下輥為12(TC之加壓、加熱條件下,以2 m/min之搬送速 度而進行貼合。 將PET臨時支撐體剝離,使用具有超高壓水銀燈之近 接型曝光機(曰立高新電子工程股份有限公司製造),介隔 以覆蓋橋接電極之一部分之方式而設計的絕緣層圖案製作 用遮罩(具有影像圖案之石英曝光遮罩),自熱塑性樹脂層 側以i線50 mJ/cm2之曝光量而進行近接式曝光。 [處理液A] 55 201248332 於如下成分中加入純水使其成為1000份而調製處理 液A : 30份 11.2 份 7.1份 有機鹼成分:三乙醇胺 無機鹼成分:碳酸鈉 無機鹼成分:碳酸氫鈉 陰離子系界面活性劑:萘磺酸鈉16份 非離子系界面活性劑(ADEKA公司製造、商品名為 ND550) 2 份。 。〇 將上述處理液A保溫為25°C,於具有多個搬送用輥 (其於同軸上设有支撐基板之多個滾軸)之顯影槽中進行 基板之搬送,自基板之上方對基板面喷灑處理液而進行顯 影。此處,將顯影槽中搬送基板之高度(滾軸之上部)稱 為基板搬送線。 於顯影槽中’在喷淋壓力為〇丨MPa1r^處理液8〇 秒。其後,藉由純水進行10秒之沖洗,將基板上所殘存之 處理液成分除去,使其乾燥。藉此而獲得將橋接電極部分 性地覆蓋之絕緣層圖案。 (感測器電極之形成) 介隔與橋接電極形成用遮罩不同之遮罩,使用濺鍍裝 置(ULVAC公司製造之SIH3030),進行厚度為36 nm之 ITO濺鍍(主電流;2 A、預濺鍍電流;丨A、預熱溫度; 100C、濺鍍溫度;i〇crc、預熱時間;3〇min、^流量; 80 seem、〇2流量;6 ccm、預濺鍍時間;2 _、速度;85〇 mm/min、基板溫度;1〇〇。〇),而製成感測器電極。感測器 56 201248332 4iyy/pif 電極包含與橋接電極之未被絕緣層覆蓋的部分重疊的元件 A、位於絕緣層上且並不與橋接電極重疊的元件 B,由此 可確定接觸時之位置。 (保護層之形成) 、,將覆蓋膜剝離,使感光性樹脂轉印材料⑴之露出的 感光11¼¾組成物層與預先加熱至表面溫度為卯。〇之上 述已製成了感測n電極之基板對向,使用積層機
LamicII 聖[_日立產業股份有限公司製造],於積層壓力為2 Mpa(藉 由富士軟片公司製造之Prescale而測定)、上輥為赃、 下親為120C之加壓、加熱條件下,^ m/min之搬送速 度而進行貼合。 將PET臨時支撐體剝離,使用具有超高壓水銀燈之近 接,曝光機(日立高新電子卫紐份有限公司製造),介隔 保屢層圖案製作帛遮罩(具有影像_案之^英曝光遮罩), 自熱塑性树脂層側以!線5〇 mj/cm2之曝光量而進行近 曝光。 將所述處理液A保溫為25°C,於喷淋壓力為〇.丨MPa 下對已曝光之基板喷灑80秒’然後藉由純水進行1〇秒之 沖洗y除去基板上所齡之處理液成分,使其乾燥。藉此 而獲得於最上層具有保護層之靜電容觸控面板用感測器。 (處理液B〜處理液〇之調製) 八於如下述表1中所記載之成分之組成(量表示份)中 ^別加入純水而使其成為1〇〇〇份,與處理液A同樣地 订而_處理液B〜處理液〇。記載有2種無機鹼成分之 57 201248332r 情形表示使用2種。 58 201248332 J-a§l 寸 1 非離子系界面活性劑 丨 (Ν CN <N CN CN «ν 〇 CS CS CS CN CS JQ 0.05 騷 頟 /•—S 〇 i * i«i 遛<5 ω S-X /·—Ν 〇 i f w f if *球 糾π ® <·5 m Vw/ /—S in Q 之 *鉍 ^ (ΪΓ 遛<4 ω 蘅 /-"'Ν 沄 V) Q 烹濟 * m ω 难 /-N 沄 tn Q f *1 *敏 *Ί ΠΓ V—/ Q 2 f *孩 剧ΓΓ ® <5 ω '—^ /"S 〇 Q Ζ 5 w f m $藏 到ITT 山 /—\ »〇 i f ν f ?£f *鉍 Π? s<< V—/ 〇 ίϊ 1 * w f ^ *孩 ^ tm* ® <4 W S—/ 沄 Q f w r贺 昶热 到ΓΓ ® « ω Ν—✓ *Ti Q f ν 昶鹖 Μ Π7 If << ω •s—/ /—V 沄 ι〇 g Jf W 昶莪 ^ tm* S << ω Vw^ ft vg ML Ό 〇 VO 〇 v〇 \〇 ^o \〇 § U-i ο ο VO 鄉 磁 ΐΤ ύ Φ 链 磁 苍 磁 签 韶 ύ 塚 键 ύ 湓 苍 韶 苍 臀 ίφ 冻 湓 赞 苍 翻 W I 無機驗成分 φή CS CN 卜: ΙΓΪ <s 〇 CN CN (Ν CN 1> >ri v〇 ο 寸 〇 iS (Ν Γ^ <Ν Γ^ (N Γ^ 鞔 鄉 眾 S 苍 苍 磁 难 苍 韶 簽 怒 谅 苍 键 够 签 韶 答 键 § 键 苍 窗 苍 韶 茶 餡 苍 键 苍 窗 苍 键 够 签 链 苍 韶 够 窩 菟 键 谅 苍 磁 苍 链 楚 苍 湓 苍 键 窜 有機驗成分 ♦) 〇 Ο (Ν 寸 發 娌 敏 〇 四甲基氫氧化敍 筚 姓 〇 »Ί 雄 鮏 〇 、,1 缕 鮏 〇 'Ί 铧 * ιΟ 鮏 Ο … 雄 (0 »Ί a ο '»1 铤 敏 〇 »Ί 绪 a 〇 »Ί 铝 a tO ,,1 铤 鮏 〇 、'1 集 鮏 〇 »,1 < 喊 CQ W 喊 〇 Sif 喊 Q R! m 趄 喊 PL, 趄 S? 喊 α 赵 sj) 喊 X 喊 挺 喊 W 喊 U 挺 劫 呦 -1 喊 喊 挺 刦 〇 W 嗔
6S 201248332 [實例2] 使用處理液B作為處理液,除此以外藉由與實例^同 樣之方法而製成靜電容觸控面板用感測器。以絕緣 之大小或密接性變得與實例丨同等之方式調整處理&之嗔 >麗時間。 [實例3] 使用處理液C作為處理液,除此以外藉由與實例丄同 樣之方法而製成靜電容触面板贼測器。m緣層 之大小或密接性變得與實例i同等之方式調整 哈 邋a#簡。 狀心噴 [實例4] 將玻璃變更為150 μιη厚之聚對笨二曱酸乙二酉旨膜作 為基材,除此以外藉由與實例1同樣之方法而製成靜電容 觸控面板贼泰。以絕緣層_之大小或密接性變得^ 貫例1同等之方式調整顯影液之嘴灑時間。 [實例5] 將於處理液Α中預先溶解有感光性樹脂組成物層(相 當於實例1中所記載之感光性樹脂轉印材料之1 m2之面積 之量)之處理液作為處理液而進行顯影,除此以外藉由與 實例1同樣之方法而製成靜電容觸控面板用感測器。以^邑 緣層圖案之大小或密接性變得與實例1同等之方式調卷声 理液之喷灑時間。 免 [比較例1] 於感光性樹脂轉印材料之調製中並未設置熱塑性樹脂 201248332 4iyD/pif 層,除此以外藉由與實例丨同樣之方法而製成靜電容觸控 面板用感測器。以絕緣層圖案之大小或密接性變得與實例 1同等之方式調整處理液之喷灑時間。 [比較例2] 於比較例1中,將感光性樹脂轉印材料之轉印條件設 為基板預熱140°C、積層機之上下輥溫度i4〇°C、積層壓力 為2 MPa (藉由富士軟片公司製造之Prescale而測定)、搬 送速度為1 m/min而進行,除此以外藉由與實例丄同樣之 方法而製成靜電容觸控面板用感測器。以絕緣層圖案之大 小或密接性變得與實例丨同等之方式調整處理液之喷灑時 間。 [比較例3] 使用與貫例1相同之感光性樹脂轉印材料,藉由如下 方式而實施絕緣層與保護層之顯影,除此以外藉由與實例 1同樣之方法而製成靜電容驗面㈣感_。以絕緣層 圖案之大小或密接性變得與實例丨同等之方 之喷灑時間。 欣 (絕緣層與保護層之顯影) 首先’將三乙醇胺系顯影液(藉由純水將含有3〇0/ : 乙醇胺的商品名T_PD2 (富士軟片股份有限公司製 釋為10倍(以T.PD2為1份與純水為9份之比例進行、,3 合)之液體)保溫為30ΐ,於噴淋壓力為〇λ m : 60秒之喷灑,將熱塑性樹脂層與中間層除去。繼而,= 玻璃基板之上表面衫氣而進行雌後,藉由純水進行^ 20124833¾ 秒之沖洗。 繼而,將奴酸鈉系顯影液(藉由純水將含有〇 38 m〇1/1 之碳酸氫鈉、0.47 mol/1之碳酸鈉、5%之磺酸鈉系陰離子 界面活性劑、消泡劑、及穩定劑之商品名T CD1 (富士軟 片股份有限公司製造)稀釋為5倍之液體)保溫為27¾, 於噴淋壓力為o.l MPa下進行45秒之喷灑,除去感光性樹 脂層之未曝光部分。繼而,對該玻璃基板之上表面吹空氣 而進行脫液後,藉由純水進行1〇秒之沖洗。 繼而,將清洗劑(藉由純水將含有磷酸鹽、矽酸鹽、 非離子界面活性劑、消泡劑 '穩定劑之商品名tsd3 (富 士軟片股份有限公司製造))稀釋為1G倍之液體保溫為 33 C ’於喷淋壓力為0.1 MPa下進行4〇秒之噴灌而進行圖 案影像之周邊的殘渣之除去。 [實例6〜實例17] 分別使用處理液D〜處理液〇作為處理液,除此以外 耠由與實例1同樣之方法而製成實例6〜實例17之靜電容 ,控面板用制ϋ。以絕緣層_之大小或密接性變得與 貫例1同4之方式調整處理液之噴灑時間。 (評價) 器,如下所 關於所得t實例及比較例之觸#面板感測 迷地進行性能評價。 將結果示於表2中。 •顯影殘渣- 於上述絕緣層随之形成及保護層之形成中,於近接 62 201248332 式t光後,藉由與各實例及比較例之顯影條件同 =丁顯影’進行所形成之矩形狀圖案部分之SEM觀/ 確認於周邊是否殘存絲。實用水準為c以上。不’ <評價基準> A:完全未發現殘渣。 B:於圖案之隅角部分發現微量殘渣。 c :於圖案邊緣(4邊)發現微量殘渣。 D. 於圖案附近之基板上發現殘渣。 E. 於基板上隨處可確認殘渣。 積層性- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,於積層 感光性樹㈣特料之後,藉由光學顯微鏡觀察而確認i 板上之氣泡產生狀況。實用水準為c以上。另外,所謂先 前圖案,於絕緣層之情形時是指橋接電極(圖案之階差厚 度為36 nm)’於保護層之情形時是指絕緣層(厚度為ι 38 μηι)及橋接電極(圖案之階差厚度為36nm)。 <評價基準> A:完全未發現氣泡。 B :於先前圖案周邊發現微小之氣泡,但無法藉由目 視觀察而視認。 C :於先前圖案邊緣(4邊)發現微小之氣泡,但無法 藉由目視觀察而視認。 ’ D:可目視觀察到且亦可視認到先前圖案邊緣周邊之 氣泡。 63 201248332 E:於基板上隨處可目視觀察到且亦可視認到氣泡。 -圖案脫落- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,藉由光 學顯微鏡觀察絕緣層之圖案,計測每10000個圖案之脫落 數。實用水準為c以上。 <評價基準> A :無脫落 B : 1個以上且不足5個 C : 5個以上且不足10個 D : 10個以上且不足100個 E : 100個以上 -異物附著- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,藉由光 學顯微鏡觀察形成保護層後之基板表面,計測每1 m2之異 物附著數。實用水準為C以上。 <評價基準> A :無異物附著 B : 1個以上且不足5個 C : 5個以上且不足10個 D : 10個以上且不足100個 E : 100個以上 -顯影時之搬送性- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,藉由目 視觀察顯影時之基板搬送狀態。實用水準為B以上。 64 201248332 外iwpif <評價基準> A:無搬送異常。 B :存在處理液發泡現象,但並不對基板搬送造成影 響。 C :處理液之發泡到達至基板搬送線上,基板搬送變 得不穩定。 於表2中,實例14劇烈起泡,基板之搬送變得不穩定, 但所得之圖案並無異常。而且,於實例16中起泡較多,但 並不對基板之搬送造成影響。 [表2]
實例1 顯影殘渣 A 積層性 ~A^ 顯影時間(秒) (包含沖洗10秒) 圖案脫落 異物附著 顯影時之基板 搬送性 90 A A A 實例2 A A 80 A A A 實例3 A A 85 A A A 實例4 A A 90 A A A 實例5 比較例1 比較例2 A A B A 1 _ 92 A A A E 1" 〜 D 50 A A A 55 A A A _tt(較例3 A A 175 A A A 實例6 C A 210 B A A — 實例7 C A 180 B A A 頁例0 實例9 C C A A^ 90 B A A 90 A A A Μΐχ·] 1U A A 70 C A A 11 實例12 實例13 列 14 A A C A ------ A —--—. 一- 18〇 — c B A 一 55 c c A _m. _______ B A A 實例15 C A〜 — ——^-. A 75 C A B 實例16 π A A A A -___?0_ C A B ---- 一 90 A c A 根據表2可知如下者。 65 201248332 ,由本發明之感光性樹脂組成物之圖案 ==_、、積層性良好、且異物之附著少的觸控面 =膜圖案。且本發明之感光性樹脂组成物之圖案形 疋顯影時間短,因此可縮短顯影槽之長度,且生 性高的圖案形成方法。 又 M 可知:藉由將處理液之組成調整為有機驗成分; %、降離二7量%、無機驗成分;G.2 f量%〜10質量 子李it 性劑;ο.1質量%〜10質量%、及非離 圖案密接性、異物附著變得更適宜。H為査或 之聚Hi 1卩使於處理液含有選自聚合性化合物及含絲 層H至少1種的實例5 ’亦可獲得顯影殘潰少、積 例1=異物之附著少的觸控面板用絕緣膜圖案。 脂轉=::,用彩色濾光片之光間隔件用感光性樹 為75卿之聚對苯二曱酸乙二醋膜臨時支樓體 月旨層用體)上塗佈包含所述配方A1之熱塑性樹 步於12〇。(:下之佳於1〇0 C下進行2分鐘之乾燥,然後進一 之執塑性^^ 1 ^鐘之乾燥’職絲層厚為15 _ 、。二=':Γ_之溫度「_」及 相同。 钱風之/i度。以下之乾燥條件中之溫度亦 其次’於所形成之熱塑性樹脂層上塗佈包含所述配方 66 201248332 /pif B之中間層用塗佈液,於8〇χ: -步於12(TC下進行!分鐘之仃1分鐘之乾燥後,進 1·6μηα之中間層。 械’從而積層乾燥層厚為 具次 1之成光性樹中間層上進—步塗佈包含所述配方 分鐘====後於靴下進行2 燥條件A),從而積層乾燥=行1分鐘之乾燥(乾 成物層。 、、. Μ<ηι之感光性樹脂組 而形成PET臨時支撐體/熱塑性樹脂 f/匕中間層/M縣跑成物層之積層結構後,於 之表面進一步對作為覆蓋膜之厚度為12帅 ^丙烯製的膜進行加熱、加壓而將其貼附,獲得^ 件用感光性樹脂轉印材料(2 )。 (彩色濾光片之製成) 藉由日本專利特開2007-304403號公報實例丨中所記 載之方法而製作具有黑色矩陣、紅色晝素、綠色晝素、藍 色晝素之彩色濾光片。對所製作之彩色濾光片進行清洗 後,使用濺鍍裝置(ULVAC公司製造之SIH3030 )而二行 厚度為150nm之ΙΤΟ濺鍍(主電流;2Α、預濺鍍電流; 1 A、預熱溫度;i〇〇°c、濺鍍溫度;i〇(rc、預熱時間; min、Ar流量;80 seem、〇2流量;6 ccm、預賤鍍時間;2 min、速度;250 mm/min、基板溫度;100°C ),於彩色淚 光片上積層ITO層。 〜 (光間隔件之形成) 67 201248332 將覆蓋膜剝離,使感光性樹脂轉印材料(2)之露出的 感光性樹脂組成物層與預先加熱至表面溫度為9〇°c的上 述之已經形成了彩色濾光片及ITO層的基板對向,使用積 層機LamicII型[日立產業股份有限公司製造],於線性壓 力;lOON/cm、上輥;90°C、下親;12〇。(:之加壓、加熱條 件下,以搬送速度;2 m/min進行貼合。 將PET臨時支樓體剝離,使用具有超高壓水銀燈之近 接型曝光機(日立高新電子工程股份有限公司製造),介隔 光間隔件圖案製作用遮罩(具有影像圖案之石英曝光遮 罩),自熱塑性樹脂層側以i線5〇 mj/cm2之曝光量而進 近接式曝光。
將所述處理液A保溫為25t,於喷淋壓力為〇丨Mpa :對已進行了曝光之基板進行8Q秒之喷灑後,藉由純水進 ^ 10+移之沖洗,將基板上所殘存之處理液除去使其乾 燥。藉由而於彩色Μ片之所顧之部㈣成光間隔件用L
[比較例4] ^感光性樹脂轉印材料之調製中未設置熱塑 外Λ由财例18囉之方法而製_有光^ 實例^隔件随之从或_性變得」 實例18同权料健處賴之倾_。 - [比較例5] 方式18相同之感光性樹脂轉印材料,藉由如_ ^ 、絶緣層與保護層之顯影,除此以外藉由與實名 68 201248332 Hiyj /pif 18同樣之方法而製成附有光間隔件之彩色濾光片。以光間 隔件圖案之大小或密接性變得與實例6同等之方式調整處 理液之喷灑時間。 首先,將三乙醇胺系顯影液(藉由純水將含有3〇〇/〇三 乙醇胺的商品名T_PD2 (富士軟片股份有限公司製造)稀 釋為10倍(以T-PD2為1份與純水為9份之比例進行混 合)之液體)保溫為30。(: ’於噴淋壓力為〇·ι MPa下進行 60秒之噴丨麗,將熱塑性樹脂層與中間層除去。繼而,對該 玻璃基板之上表面吹空氣而進行脫液後,藉由純水進行1〇 秒之沖洗。 繼而’將碳酸鈉系顯影液(藉由純水將含有〇 38 m〇1/1 之碳酸氫鈉、〇·47 mol/1之碳酸鈉、5%之磺酸鈉陰離子系 界面活性劑、消泡劑、及穩定劑之商品名T-CD1 (富士軟 片股份有限公司製造)稀釋為5倍之液體)保溫為28。〇, ^喷淋壓力為G1 MPa下進行5()秒之喷灑,除去感光性樹 物層之未曝光部分。繼而,對該玻璃基板之上表面 吹空氣而進行脫液後,藉由純水進行10秒之沖洗。 繼而,將清洗劑(藉由純水將含有磷酸鹽、矽酸鹽、 非=子系界面活性劑、消泡劑、穩定劑之商品名T_SD3 (富 車人片股+伤有限公司製造))稀釋為10倍之液體保溫為 C,於噴淋壓力為〇」Mpa下進行4〇秒之噴灑而進行圖 案影像之周邊的殘渣之除去。 (評價) 關於所得之實例18、比較例4、比較例5之彩色濾光 69 201248332 片,如卞所述地進行性能評價。將結果匯總表示於 -顯影殘渣- ' " 於實例18之項巾所記叙「附有糾隔件之彩 片之製作」中,於近接式曝光後,糾與各實例之“條 件同樣之方法進仃顯影,進行所形成之間隔件圖案呷八之 SEM觀察’確認於周邊是否殘存殘渣。實用水準為' <評價基準> A ·元全未發現殘潰。 B:於圖案之隅角部分發現微量殘渣。 C ·於圖案邊緣(4邊)發現微量殘渣。 D:於圖案附近之基板上發現殘渣。 E:於基板上隨處可確認殘渣。 -積層性- 於實例18之射航狀「_光咖叙彩色遽光 片之製作」中,於積層感光性樹脂轉印材料之後,藉由光 ,顯微鏡觀察而確認彩色濾光片基板上之氣泡產生狀況。 實用水準為C以上。另外,所謂先前圖案,是指由於彩色 遽光片上之黑色矩陣與紅、綠、藍畫素之厚度分別不同所 產生之基板上之凹凸,及於黑色矩陣上部分重疊而形成之 紅、綠、藍晝素之畫素外周部分(通稱為隅角)之兩方。 ^另外’藉由觸針式膜厚計(TENCOR公司製造) 定顯影後之光間隔件之高度。 <評價1基準〉 而測 A:完全未發現氣泡。且顯影後之光間隔件之高度無 201248332 4iy^/pif 異常 於光間件设置部分周邊以外之部分產生 耽泡’且顯影後之光間隔件之高度無異常。 於光間隔件設置部分周邊附近產生微小之氣泡, 仁.,、、員衫後之光間隔件之高度無異常。 B : D :於光間隔件設置部分㈣附近產生氣泡,且於該 邛为中,顯影後之光間隔件之高度產生異常。 一 E.於基板上到處產生氣泡,且顯影後之光間隔件 面度產生異常。 •間隔件高度均一性_ 藉由TENCOR公司製造之觸針式膜厚計(p_1〇)而對 _個樣品測定光間隔件之自底部至頂關高度,求出其 =均值與最大值、最小值。藉由最大值最小值而求出高度 刀佈之範圍,藉由該範圍除以平均值而所得之值(值越小 則均一性越高)而進行評價。實用水準為C以上。 <評價基準> A :不足1% B : 1以上且不足2% C : 2以上且不足3〇/〇 D : 3以上且不足4% E : 4%以上 另外,於比較例4中,於產生氣泡之部分的周邊產生 間隔件高度極其高或低之現象,且產生間隔件脫落之異常。 -圖案脫落- 71 201248332 於實例18之項中所記載之附有光間隔件之彩色清 片之製作中,藉由光學顯微鏡觀察光間隔件之圖案, 每10000個圖案之脫落數。實用水準為C以上。°測 <評價基準> A :無脫落。 B : 1個以上且不足5個。 C : 5個以上且不足1〇個。 D : 10個以上且不足1〇〇個。 E : 100個以上。 •異物附著- 於實例18之項中所記載之附有光間隔件之彩 片之製作中,藉由光學顯微鏡觀察形成光間隔件後之'義= 表面,計測每1 m2之異物附著數。實用水準為c以上 <評價基準> ° A:無異物附著。 B : 1個以上且不足5個。 C : 5個以上且不足1〇個。 D : 10個以上且不足ι00個。 E : 100個以上。 -顯影時之搬送性- 於實例U之項中所記載之附有光間隔件之彩 片之製作巾’藉由目錢察!u彡時之基板 ^ 水準為B以上。 〜、貫用 <評價基準> 72 201248332
Hiyj /pif A :無搬送異常。 響 β :存麵歸發誠象,妓不縣《送造成影 基板搬送變 C :顯影液之發泡職至基板 得不穩定。 深上 [表3] 顯影 殘逢 實例18 A 比較例4 A 比較例5 A 積層性 顯影時間(秒) (包含沖洗1〇耖、
間隔件高度均 —性
根據表3可知如下者。 獲得成物之圖案形成方法,可 =*有顯影殘渣少彩 ㈡==二且本:明之感光性樹脂組成物之 且=高的圖案;=:因此可縮短顯影槽之長度’ ^合表2之結果進行考慮可知本發明 方法可有效地兼顧:受積層時所存在:先 二縮短。= 也=質之_^^ 生產效率 顯之㈣朗所帶來之高的 1月辑中。將本說明書中所記载之所有文獻、 73 201248332
L 專利申請及技術規格,與具體且各個地記載引用此處之文 獻、專利申請及技術規格之情形同等程度地引用至本說明 書中。 【圖式簡單說明】 益。 【主要元件符號說明】 無0 74
Claims (1)
- 201248332 /pif 七、申請專利範圍: 的圖案形成 .一種方法,其是使用感光性樹脂組成物 方法,其依序包含: 將於臨時支撐體上包含至少U熱塑性樹脂層盘至少 1層感光性織組成__紐義轉特料 板上的步驟; 、土 的步料行影綠之曝紋_支碰之剝離 於所述感光性樹脂組成物為負型之情形時,藉由i種 5液進行所賴雜概狀除去、與曝級的感光性 樹脂纽成物層之未曝光部分之除去的步驟,或者於所述感 光性樹脂組成物為正型之情形時,藉由1種處理液而進行 所述熱塑輯脂層之除去、鱗級的感絲細旨組成物 層之曝光部分之除去的步驟。 2. 如申凊專利範圍第1項所述之方法,其中,所述處 液含有有機驗成分、無機驗成分、陰離子系界面活性劑 以及非離子系界面活性劑。 3. 如申請專利範圍第2項所述之方法,其中,所述處 理液中所含之有機鹼成分、無機鹼成分、陰離子系界面活 性劑以及非離子系界面活性劑於在顯影中使用時之處理液 中的各含量,相對於處理液之總量而言為下述範圍: 有機鹼成分 0.5質量%〜15質量% 無機鹼成分 0.2質量%〜1〇質量% 陰離子系界面活性劑 0.1質量%〜10質量% 75 201248332 非離子系界面活性劑0.01質量〇/〇〜2質量%。 4_如申請專利範圍第2項所述之方法,其中,。所述處 理液中所含續述麵驗成分、料軸喊分、所述陰 離子系界面活性_及所述非料⑽岐性劑於在顯影 為下述範圍: 有機驗成分 無機驗成分 陰離子系界面活性劑 非離子系界面活性齊|J 中使用時之處雌中的各含量,彳晴於處職之總量而; 為下述範圍: ° 1質量〇/〇〜10質量% 0.5質量%〜5質量% 〇.2質量%〜5質量% 0.02質量%〜;^質量0/〇 … π 主/U一 1 貝▼ …如申請專利範圍第2項所述之方法,其中,所述 理液中所含之所述有機鹼成分是選自烷醇胺、氫氧化= 基銨以及烷基胺之至少1種。 6.如申請專利範圍第2項所述之方法,其中,所述产 ,液中所含之所述無機鹼成分是選自碳酸鈉、碳酸氫^处 虱氧化納以及氫氧化鉀之至少1種。 7·如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,所述其 板是可橈性支撐體。 I 8, 如申請專利範圍第7項所述之方法,其中,所 撓性支撐體是連續搬送之網狀。 9. 如申請專利範圍第2項所述之方法,其中’所述斤 理液進-步含有選自聚合性化合物以及含縣之聚 ^ 至少1種。 叩 10.如申請專利範圍第9項所述之方法,其中,所述 76 201248332 pif 選自聚合性化合物以及含鲮基之聚合物的至少丨種化入物 於在顯影中使用時之處理液中的各含量,相對 二 總量而言為0.01質量%〜2〇質量%。 、處 11·如申請專利範圍第1項所述之方法,其中,所述 感光性樹脂組成物包含··(A)於側鏈具有酸性基之樹脂、 (B)聚合性化合物以及(C)光聚合起始劑。 12. 如申請專利範圍第u項所述之方法,其中,所述 (A)於侧鏈具有酸性基之樹脂進一步包含:具^有具分支 及/或脂環結構之基的側鏈,以及具乙烯性不飽和基之1。 13. —種圖案,其藉由如申請專利範圍第1項至2 項中任一項所述之方法而形成。 、14. 一種彩色濾光片’其包含如申請專利範圍第^項 圍第14 15. —種影像顯示裝置,其包含如申請專利範 項所述之彩色濾光片。 77 201248332 TX^w/ /pif 四、 指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無。 五、 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵 的化學式: 無。 201248332 ▲〆 v a ▲ <L 修正曰期:1〇丨年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 發明專利說明書 (本說明書格式、順序,請勿任意更動,※記號部分請勿填寫) (f(6Jr^ ㈣ %。 (2〇〇6. 〇1) 006. :' 心.'w- ※申請案號: ※申請曰: π“r <j 分類: 一、發明名稱:(中文/英文) %、况下、 使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法以及圖案、彩/ 色濾光片與影像顯示裝置 METHOD FOR FORMING PATTERN USING PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, PATTERN ,v OBTAINED BY THE METHOD, COLOR FILTER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE WITH THE COLOR FILTER 二、 中文發明摘要·· 一種使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法,其依序 包含如下步驟:將感光性樹脂轉印材料積層於基板上的步 驟;依序或者倒序進行影像狀之曝光及臨時支撐體之剝離 〇 的步驟;以及於所述感光性樹脂組成物為負型之情形時, 藉由1種處理液進行熱塑性樹脂層之除去與曝光後的感光 性樹脂組成物層之未曝光部分之除去的步驟,或者於所述 感光性樹脂組成物為正型之情形時,藉由1種處理液而進 行所述熱塑性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物 層之曝光部分之除去的步驟。 三、 英文發明摘要: A method for forming pattern using photosensitive resin 1 201248332 X a 修正曰期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種使用感光性樹脂組成物的圖案形 成方法以及圖案、彩色濾光片與影像顯示裝置。 【先前技術】 ❹ 液晶顯示裝置之彩色遽光片或印刷電路基板之圖案化 抗餃劑通常使用感光性樹脂組成物。該些彩色濾光片或印 刷電路基板可藉由如下方式而獲得··⑴#由將感光性樹 脂組成物層塗佈錄板上之方法、或者制具械光性樹 脂組成物層之轉印材料而轉印於基板上的方法等,於基板 上形成感光性樹脂組成物層,然後(2)介隔與所形成^ 案對應之鮮it行影像狀H或錢 的雷射光賴進彳博·之曝光,料切分=== 成潛影,⑴使用處理液對曝光 負里感光性娜組成物之情形)或者曝光部正 光性樹脂組成物之情形)進行㈣彡將其除“ 二 Ο 然後視需要而it行整個轉絲烘烤翁 ;===成__用於二= 液晶配向控制用突起以中耆色晝素、平坦化層、 而且,近年來,於銀行之ΑΤΜ、自動隹西 端等中所見之搭載有觸控面板之液晶顯示動終 靜電容方式等’自耐久性之觀點 】以之 4 201248332 修正曰期:101年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本觸控面板之需要會進一步擴大。靜電容方式觸控面板元件 可藉由於透明電極圖案間夾持絕緣層而形成電容器,進一 步藉由保護層(overcoat layer)等進行覆蓋而製作。於其 製作步驟中,利用溶劑、酸、或鹼溶液等而進行顯示元件 之浸潰處理,而且於進行用以形成配線電極層之濺鍍時, 表面局部性地暴露於高溫下。為了防止由於此種處理而造 成疋件劣化或損傷,對於該些處理而言具有耐受性之透明 絕緣層及於其上所積層之保護層為必須的。上述保護層或 於透明電極目案間所設置之崎層亦可列舉㈣光性樹脂 組成物之圖案而形成者。 為了製作此種感光性樹脂組成物之圖案,必須於形成 圖案之基板之至少-個面設置感光性樹脂組成物層。作為 於基板上設置感光性樹脂組成物層之方法,已知有使用狹 缝狀管嘴(nozzle)等將感光性樹脂組成物直接塗佈於美 板上的方法。而且’亦提出了如下之方法:使預先於臨^ 支撐體上设有感紐樹脂組成物層之轉印 脂組成㈣細請向,制_輥(laminate^ = 從而於基板上形成感光性樹脂組成物層的方 法。利用轉印之方法具有如下之特徵:由於未 於作業現場並無溶織味,可轉適宜之作产二 於輥狀基板上連續地形絲紐樹驗絲之圖 關於使於臨時支撐體上設有感光性樹脂組成物叙 Ρ材料的感光性樹脂組成物層與基板對向 轉印於基板上,從而於基板上形成感光性樹脂組成 201248332 x l 修正日期年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 方法,於日本專利3800513號說明書及日本專利特開 2007-3 044〇3 <公報等巾記載為液晶,料裝置之彩色滤光 片之製作方法。而且,於日本專利特開2〇〇81〇2326號公 報及日本專利特開2009_91458號公報等中記載了該方法 而作為印刷電路板用抗敍劑圖案製作方法。 形成感光’賴案之基板未必僅限於平坦之基板,有時 產生如下之必要.於藉由前步驟而預先製作之具有階差之 ❹ 基板上轉印感光性樹脂組成物層。於液晶顯示裝置之情形 =常使用如下之方法:首先形成作為遮光材料之黑色矩 陣後,其次於黑色矩陣之開口部分形成與腦對應之著 色畫素。於此情形時,黑色矩陣形成於平坦之基板上,但 RGB等感光性樹脂組成物層變為轉印於預先具有圖案、亦 即具有凹凸之基板上。同樣地,於形成輸著色晝素後, 片上所設置之光間隔件用感光性樹脂組成物層等 亦一侍轉印於具有凹凸之基板上。 於靜電容方式之觸控面板之情形時,存在有如下 ❹ =將基板自身作為絕緣層,秘基板之_面形成互相 一 的方法;於基板之單面側積層交又之 間=者之?中,設於交又的電極 I曆口系通常具有1 μηι〜3 μπι之厚度,因此用 部電極之抗韻劑圖案或成為最上層之保護層的感光 树知組成物層變為轉印於具有凹凸之基板上。、 之夕ΓΐΓ彳電路板’祕近年來提出了則、型化為目的 之夕層結構的印刷電路板。於設置用以使多個導電層絕緣 6 201248332^ • J. ^ X 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:101年8月27日 ^ = 時,用以形成位於上部之導電層的抗姓劑 圖术用感光性树脂組成物層變為轉印於具有凹凸之基板 然而 於欲在如上所述之具有凹凸的基板上轉印感光 Γΐΐί成物層之情形時,存在如下之問題:感光性樹脂 j物層並未完全填埋基板之凹凸,於積層時於基板上預 先存在之圖案(稱為先前圖案)之周邊產生氣泡。〇 若於所轉印之感光性樹脂組成物層之」部分存在氣 泡,則無法確保對於該部分基板之密接性,於積層後之曝 光步驟中,即使對氣泡周邊進行曝光、使其硬化,於顯影 時氣泡周邊之圖案亦脫落,從而於_上產生缺陷。於液 晶顯示裝置之彩⑽光片之情形時,圖案之脫落部分會使 光透過,從而無法正確地顯示影像。而且,於印刷電路基 板用抗蝕劑等非永久膜之情形時,亦產生如下之問題:二 缺陷部分應藉由蝕刻而殘存之金屬膜無法受到保護,因此 本來應該藉由蝕刻而殘存之金屬膜被除去,從而產生電路 之斷線等。 如此’作為抑制積層時之氣泡產生的方法,進行了如 下之嘗試:藉由提高積層時之壓力或輥溫度、或者降低積 層速度而提高感光性樹脂組成物層對先前圖案之追隨性。 然而卻存在如下之問題:由於積層時的熱之影響,產生感 光性樹脂組成物層之硬化(由於熱而部分性聚合),導致於 基板上產生殘渣之弊端,從而使積層之處理量(throughput) 降低而造成生產性降低。 201248332 修正日期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 對此,於曰本專利3800513號說明書等中提出了如下 之提案:將熱塑性樹脂層設置於感光性樹脂組成物層與臨 時支撐體之中間,於積層時吸收先前圖案之影響。此種熱 塑性樹脂層較佳的是軟化點為80〇C以下者。 〇 於通常情況下’感光性樹脂組成物層藉由使用鹼性顯 影液而進行顯影,為了進行未曝光部分(負型感光性樹脂 組成物之情形)或曝光部分(正型感光性樹脂組成物之情 形)的除去,必須於感光性樹脂組成物層之顯影之前,藉 由顯影將在形成感光性樹脂組成物層圖案之感光性樹脂組 成物層、與臨時支撐體之間所設置之熱塑性樹脂層除去。 ❹ 於曰本專利3800513號說明書及日本專利特開 2007-304403號公報中揭示了如下之方法:將熱塑性樹脂 層之顯影除去與感光性樹脂組成物層之顯影除去分開進 打,於不同之處理液中進行熱塑性樹脂層之顯影與感光性 樹脂組成物層之顯影。因此,存在如下製 顯影處理衫變大,生產成本提高。而且,由於 種處理液(顯絲),因此亦兼具如下之處理液之管理變煩 雜的問題:變得必多筒常騎稀_使狀液 之調製裝置等。 而且,顯影所使用之處理液例如已知有:驗成分 酸鈉、氫氧仙及四甲基缝倾,且包含_子系界面 活性劑之處理液(參照日本專利特開平9_171261號八 報);於有鑛與無錄之齡物巾包含_子纟界面ςς 劑之處理液(參照日本專利特開平7_120935號公報 8 201248332 —rx / j / _ρ·ΐχ 1 爲第麵號蚊___崎 粧瞧响则 含驗成分與乙烯基°比洛咬自同系化合物之處理液(參照曰本 專利2748057號說明書);於鹼性物質中包含陰離子系界面 活性劑與非離子系界面活性劑之混合物的處理液(參照曰 本專利特開平5-188602號公報);及使用烷醇胺 (alkanolamine)之處理液(參照曰本專利特開2〇〇7 3〇44〇3 號公報)等。 然而,將具有熱塑性樹脂層與感光性樹脂組成物層之 0 感光性樹脂轉印材料轉印至基板上而進行曝光後,即使使 用該些處理液而進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組 成物層之潛影之顯影處理而形成圖案,亦無法以短的顯影 時間在由於先前圖案等而具有凹凸之基板上設置無圖案缺 陷、顯影殘渣、及異物之附著的感光性樹脂組成物層圖案。' 【發明内容】 本發明是基於如上所述之背景而成者。本發明之課題 在於提供一種圖案形成方法,其是使用於臨時支撐體上包 含熱塑性樹脂層與感光性樹脂組成物層的感光性樹脂轉印 〇 材料,於基板上形成使用感光性樹脂組成物之圖案的方 法,即使於基板上存在由於先前圖案等所造成之凹凸,亦 可藉由簡易之顯影步驟,以較短之顯影時間而獲得無圖案 缺陷、顯影殘渣、及異物之附著的使用感光性樹脂組成物 之圖案,生產效率高。 另外,本發明之課題在於提供一種藉由所述圖案形成 方法而形成之感光性樹脂組成物之圖案、包含該圖案=彩 色濾光片、及影像顯示裝置。 / 9 20124833¾ 爲第101116564號中文說明書無0線_^ 修正日期:丨01年8月27日 上述課題可藉由以下之手段而達成。 <i>種方法,其是使用感光性樹脂組成物的圖幸 形成方法,其依序包含·· 將於u夺支撐體上包含至少】層熱塑性樹脂層與至少 1層感光性樹敝成物相感紐樹轉印㈣積層於基 板上的步驟; 依序或者倒序進行影像狀之曝光及臨 的步驟,·以及 又牙瓶離 於所述感光性樹脂組成物為負型之情形時,藉由^ 性樹脂層之除去、與曝光後的感光性 ^曰,成物層之未曝光部分之除去的步驟,或者於所述感 月曰組成物為正型之情形時,藉由i種處理液而騎 生樹脂層之除去、與曝光後的感光性樹脂組成物 層之曝光部分之除去的步驟。 有機ΓΛ如〈丨〉所述之方法,其中,所述處理液含有 、無機驗成分、陰離子系界面活性劑以 于糸界面活性劑。 含之:Li<2>所述之方法’其中,所述處理液中所 非離ΐϊί 無機驗成分、陰離子系界面活性劑以及 旦,糸界面活性劑於在顯影中使用時之處理液中的各含 里相對於處理液之總量而言為下述範圍·· 有機鹼成分 〇.5質量%〜15質量% 無機鹼成分 〇.2質量°/〇〜10質量% 陰離子系界面活性劑(U質量%〜1〇質量% 201248332 ~r ^ ι ^αχΊ 爲第101116564號中文_____ 修正曰期年8月η日 二質量%,量%。 液中所含之有機驗成分、無機鹼咸:法二:夺:述處理 劑以及非離子系界面活性 :離子糸界面活性 的各含量,相對於處理液之她量!時之處理液中 有機驗齡 就口二為下述範圍: 丄貝〜10質量% 〇 ,、、、機鹼成分 0.5質量%〜5質量% 陰離子系界面活性劑〇.2質量%〜5質量% 非離子系界面活性劑〇 〇2質量%〜i質量^。 =5>如<2>〜<4>中任一項所述之方法,盆中, 所述處理液中所含之有機鹼成分是選自烧醇胺、氯^ 烧基銨(tetraalkyl ammonium hydr〇xide )以 (alkylamine)之至少!種。 泰版 <6>如<2>〜<5>中任一項所述之方法,其中, 所述處理液中所含之無機鹼成分是選自碳酸鈉、^酸氫 納、氫氧化納以及氫氧化鉀之至少1種。 <7>如<1>〜<6>中任一項所述之方法,其中, 所述基板是可撓性支撐體。 ~ <8>如<7>所述之方法,其中,所述可撓性支撐 體是連續搬送之網狀。 <9>如<2>〜<8>中任一項所述之方法,立中, 所述處理液進一步含有選自聚合性化合物以及含竣基之聚 合物的至少1種。 <10>如<9>所述之方法,其中,所述選自聚合性 11 201248332 • ^ «.λ. X 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月27日 化合物以及含誠之聚合物的至少1#化合物於在顯 使用時之處理液中的各含量’相斜於處理液之總量而言 0.01質量%〜20質量%。 <11>如<1>〜<1〇>中任—項所述之方法,1 中,所述感光性樹脂組成物包含:(Α)於侧鍵具有酸性^ 之樹脂、(Β)聚合性化合物以及(c)光聚合起始劑。 <12〉如<11;>所述之方法’其中,所述(a)於侧 鍵具有酸性基之樹脂進-步包含:具有具分支及/或脂環结 構之基的侧鏈,以及具有具乙馳不飽和基之基的側鍵。〇 <13> —種圖案,其藉由如中任一項 所述之方法而形成。 ' <14> 一種彩色濾光片,其包含如<13>所述之圖 案。 <15> 種衫像顯示裝置,其包含如< 14>所述之 彩色濾光片。 [發明的效果] ,由本發明可提供—麵案形成方法,其是制於㉟ 〇 時支稽體上包含熱塑性樹脂層與感光性樹脂組成物層的感 光性樹脂轉印材料’於基板上形成使用感光性樹脂組成物 層之圖案的方法,即使於基板上存在由於先前圖案等所造 成之I凸,亦可藉由簡易之顯影步驟,以較短之顯影時間 而獲付無圖案缺陷、顯影殘渣、及異物之附著的使用感光 性樹脂組成物之圖案,生產效率高。 而且藉由本發明可提供一種藉由所述圖案形成方法 12 201248332 修正日期:101年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 而形成之感光性樹脂組成物之圖案、包含該圖案之彩色濾 光片及影像顯示裝置。 一 【實施方式】 /本發明之圖絲成方法是使㈣光性樹脂組成物的圖 案形成方法,其依序包含如下步驟:將感光性樹脂轉印材 料積層於基板上的步驟,上述感光性樹脂轉印材料於臨時 ^撐體上包含至少1層熱塑性樹脂層與至少1層感光性樹 〇 驗賴層;鱗或者瓣進行影像狀之曝紋臨時支擇 體之剝離的步驟;以及於所述感光性樹脂組成物為負型之 情形時,藉由1種處理液進行所述熱塑性樹脂層之除去與 曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝光部分之除去的步 驟,或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形時,藉由 1種處理液而進行所賴錄樹蘭之除去純光後的感 光性樹脂組成物層之曝光部分之除去的步驟。 〜 於本發明中,可藉由1種處理液而進行通常使用至少 2種或3種不同之處理液而分數錢行的顯影。 首先,對進行如下操作時所使用之處理液加以說明: 於感光性樹脂組成物為負型之情形時,進行熱塑性樹脂層 之除去與曝光後的感光性雛組成物層之未曝光部分之^ 去’或者於感光性樹脂組成物為正型之情形時,進行熱塑 性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之曝 分之除去。 本發明中可使用之處理液可藉由i種處理液而進行孰 塑性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝 13 201248332 修正曰期:1〇1年8月27日 爲第1(^1116564號中文說明書無劃線修正本 光部分(負型感光性樹脂組成物之情形)之除去、或者熱 塑性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之曝光 部分(正型感光性樹脂組成物之情形)之除去,且若為可 進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組成物層之未曝光 部分之除去、或熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組成物 層之曝光部分之除去的處理液’則處理液之種類、處理液 中所含之成分可為任意者。 於熱塑性樹脂層及感光性樹脂組成物層中可如後所述 地使用具有酸成分者,因此作為處理液,可較佳地使用包 含有機驗性化合物作為有機鹼成分之處理液、包含無機鹼 性化合物作為無機驗成分之處理液、及包含該些之混合物 之處理液。 另外,較佳的是本發明中所使用之處理液包含陰離子 系界面活性劑、及非離子系界面活性劑。 本發明中之處理液中所含之有機鹼性化合物例如可列 舉烧醇,(更佳的是三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺);四 甲基氫氧化銨(tetramethylammcmiiim hydroxide;)、& Eg & ,氫氧化銨等氫氧化四絲銨;4基胺、二絲胺、及 單烧基胺等。該些化合物巾較佳的是三乙雜、二乙醇胺、 及四甲基氫氧化銨。 而且’無機鹼性化合物例如可列舉碳酸納、碳酸氣納、 氫氧化鈉、及氫氧化鉀等。 本,明中之處理液中所含之陰離子系界面活性劑並無 、職疋地可為任意種陰離子系界面活性劑。例如可列^ 201248332ί ~r i. u I L/xxl 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正曰期.⑻年&月27日 脂肪酸鹽類、松香酸(abietic acid)鹽類、經基烧煙錯酸 (hydroxy alkane sulfonic acid)鹽類、烧烴續酸鹽類、二 烧基續基號拍酸鹽類、直鍵炊基苯確酸鹽類、分支烧基苯 磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基二苯基醚磺酸鹽類、烧 基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸鹽類、聚氧乙烯丙基續酸鹽 類、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚鹽類、N-甲基-N-油基牛石黃酸 鈉(sodium oleyl taurine)類、N-烷基磺基琥珀酸單醯胺二 0 鈉鹽類、石油續酸鹽類、硫睃化蓖麻油、硫酸化牛聊油、 脂肪酸烷基酯之硫酸酯鹽類、烧基硫酸酯鹽類、聚氧乙稀 烷基醚硫酸酯鹽類、脂肪族單甘油酯硫酸酯鹽類、聚氧乙 烯烷基苯基醚硫酸酯鹽類、聚氧乙烯苯乙烯基苯基喊硫酸 酯鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸醋鹽類、 聚氧乙稀烧基苯基鍵麟酸醋鹽類、苯乙稀-馬來酸肝共聚物 之部分鹼化物類、烯烴•馬來酸酐共聚物之部分鹼化物類、 及萘磺酸鹽福馬林縮合物類等。該些陰離子系界面活性劑 可單獨使用一種,且亦可將該些化合物之二種以上纟且合使 〇 用。 、σ 該些陰離子系界面活性劑中特佳的是烷基萘續酸鹽 類、烷基二苯基醚磺酸鹽類、直鏈烷基苯磺酸鹽類、及聚 氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽類等。 硫酸酯鹽系界面活性劑例如可列舉高級醇硫酸醋鹽 (例如十二醇硫酸酯之鈉鹽、十八醇硫酸酯之鈉鹽、辛醇 硫酸S旨之錢鹽、十二醇硫酸醋之銨鹽、硫酸燒基醋納等)、 及甘油皁醋硫酸鹽(例如 15 201248332 .1 修正日期:101年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 CH2(0C0R)CH(0H)CH2(0S03Na)[其中,R 為烷基]等)。 而且,磺酸鹽系界面活性劑可列舉芳基磺酸鹽(例如 十一烧基本%酸鈉鹽、異丙基奈續酸鈉鹽、二萘績酸納鹽、 間硝基苯磺酸鈉鹽等)、烷基醯胺基磺酸鹽(例Π1'如 等)、二鹽基脂肪族酯之確 酸鹽(例如石黃基琥賴二辛軸、項基號_二己醋納 等)、烧基萘績酸鹽之曱義合物(例士Q二丁基蔡墙 ❹ 合物等)、以及以苯并咪料酸驗金屬鹽為骨架ί化 而且,填酸醋鹽系界面活性劑例如可列舉脂 酉文酯鹽(例如鯨蠟醇磷酸酯之鈉鹽等)。 两族醇科 作為磺酸鹼金屬鹽系界面活性劑之 舉下述化合物。 社具_’例如可列16 201248332 ~Γ 丄J / piil 修正日期:1〇丨年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 [化1] (S-1)-11 sOjNa 侦1: e卜l a之烷基) 〇 (S-2)SO^Na G (S-3)17 201248332 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月27日 [化2](S-6) (S-7) P—CSH11 m:18 201248332 •T i. ✓ / 修正日期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 [化3] (㈣)〇 (_)mm. Wr- -: ; R> CHr •CHrm S03Ka (m:0^8 ❹ R3 : H、kn之烷基、之烷氧基或羥基) 本發明中所使用之處理液中所亦可包含之非離子系界 面活性劑並無特別限定,可為任意非離子系界面活性劑。 例如可列舉聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、 聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基峻 類、聚氧乙稀-聚氧丙稀散段聚合物類、甘油脂肪酸部分酯 (glycerin fatty acid partial ester )類、山梨醇酐脂肪酸部分 醋(sorbitan fatty acid partial ester)類、季戊四醇脂肪酸部 19 201248332 修正日期:1〇1年8月27日 爲第ΐίΐ 116564號中文說明書無劃線修正# 分酯類、丙二料脂肪_旨_ 氧乙烯山梨醇,肪酸部分_類、聚氧 酸部分_、聚乙二醇脂肪酸_、聚甘油脂肪酸^分酉旨 類、聚乳乙細化I麻油類、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分醋類、 脂肪酸二乙_類、n,N|2_錄錄義、聚氧乙稀烧 基月女類、二乙醇胺脂肪酸s_、及三絲胺氧化物㈤卿 amine oxide )類等。其中’較佳的是聚氧乙埽燒基苯基_、及聚氧乙婦_ 聚氧丙烯嵌段聚合物類等’特佳的是魏乙烯絲苯基醚 類中之於烷基部位具有羥基者。 該些非離子系界面活性劑可單獨使用一種,而且亦可 將該些之兩種以上組合使用。而且,作為有機鹼成分、無機鹼成分、陰離子系界面 活性劑、及非離子系界面活性劑之較佳組合,例如可列舉 二乙醇胺與碳酸鈉及碳酸氫納之組合、烧基萘橫酸鹽類與 聚氧乙浠烷基苯基醚之組合、三乙醇胺與碳酸鈉及碳酸氫 鈉之組合、及聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽與聚氧乙烯烷 基苯基瞇之組合等。 本發明中所使用之處理液較佳的是包含有機鹼成分、 無機鹼成分、陰離子系界面活性劑、及非離子系界面活性 劑。該些各成分可單獨包含一種,亦可包含兩種以上。 作為於顯影中使用時之處理液中的各成分之含量,較 佳的是相對於處理液之總量而言,有機驗成分為〇·5質量 %〜15質量%、無機鹼成分為〇2質量%〜1〇質量%、陰 20 201248332 η· 1t inxl 爲第1 (H116564號中文說明書無畫jj線修正本 修正曰期:1〇1年8月 27日 離子系界面活性劑為質量%〜1〇質量%、及 ^ 界面活性劑為G.G1質量%〜2質量%之範園内 = =於處理液之總量而言,有機鹼成分為丨f量%〜=: 里。、無機鹼成分為0.5質量%〜5質量%、陰貝 :::丨”.2質量%〜5質量%、及非離子系;面活性:: υ.〇2質量%〜ι質量%。 |王別马 〇 變快右ΐίί成分為上述範圍内’則熱塑性樹脂層之溶解 若為成物狀全體_科間變短。 荷難ϋ 則效果難以飽和,顯影廢液處理之負 若無顧成分為上述範_,誠光_脂 之未曝光部(負型之情形)之溶解變快,、$曰 較隹。甚Aln暂旦0/、 /合解艾㊉顯衫時間變短而 光性朽ri 下’則分散於處理液巾而溶解的感 而===所含的聚合性化合物等難以析出,從 雖u產生捕出物再切著於基板上之問題。 〇 之圖ί=ίίΠ性劑為°,1質量%以上,則顯影後 少;若為1〇_則 内之基板搬送變;4;泡,由於泡之影響而使顯影裝置 於非離子系界面活性劑為0 顯影後之圖案邊緣周邊之殘;杳變少^形時’ 產生液體渾濁而使顯影性溫度而異’但難以 本毛种之處理液較佳的是包含:選自於感光 21 201248332 爲第10^6564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:丨01年8肋日 性樹脂組成物之項中所述之聚合性化合物及包含羧基之聚 合物的至少1種。 藉由包含該些化合物,可減小處理液之變動,因此可 容易地控制顯影時間等顯影條件,變得可容易地使所得之 感光性樹脂組成物層圖案之尺寸、形狀為一定範圍内而較 佳。 選自聚合性化合物及包含羧基之聚合物的至少i種化 合物於在顯影中使用時之處理液中的各含量,相對於處理 液之總量而言較佳的是〇·01質量%〜20質量%,更佳的是 〇 0·1質量%〜10質量%。 於本發明中,使用於臨時支撐體上包含熱塑性樹脂層 與感光性樹脂組成物層之感光性樹脂轉印材料,於基板上 形成感光性樹脂組成物層之圖案的方法中,將感光性樹脂 轉印材料轉印於基板上進行曝光後,藉由i種處理液進行 顯影處理而進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組成物 層之潛影之顯影,從而形成圖案。亦即,使用同一組成之 處理液進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組成物狀 ◎ 潛影之顯影。藉此,在由於先前圖案等而具有凹凸之基板 上,藉由簡易之顯影步驟而以短的顯影時間獲得並益圖案 缺陷、顯影殘渣、及異物之附著的感光性樹脂組成物層之 圖案,因此可提供生產效率高的圖案形成方法。 ,是由於所述處理液包含有機鹼成分、無機鹼成 分、陰離子系界面活性劑、及非離子系界面活性劑,因此 由於該些成分之相乘效果而使上述效果變得顯著。 22 201248332 爲第iom mm號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:1〇1年8月27日 表現該效果的機理尚不明確,推測如下。 、處理液首先所接觸的熱塑性樹脂層由於無機及有機鹼 成分而溶解,但一般情況下需要時間去溶解。然而,於本 發明中’於部分性溶解之部分滲透有機鹼成分,、而促進熱 塑性樹脂之溶解。陰離子系及非離子系界面活性劑辅助有 機驗成分之滲透,促進有機驗成分之渗透,從而促進熱塑 性,脂層之溶解。另一方面,無機驗成分之驗性比有機驗 〇 成分強,因此可使熱塑性樹脂迅速溶解。滲透至熱塑性樹 脂,有機驗成分獲得陰離子系及非離子轉面活性劑、特 別是陰離子系界面活性劑之辅助,渗透至感光性樹脂組成 物層中,使感光性樹脂組成物膨潤而使其溶解。使胗潤之 感光性樹脂組成物層與作為強驗之無機驗成分接觸Γ而使 感光性樹脂組成物層溶解。陰離子系及非離子系界面活性 劑、特別是非離子系界面活性劑使溶解之熱塑性樹脂及感 光性樹脂組成物乳化,使溶解穩定化,從而防止再附著於 〇 基板上。認為正是藉由以上之機理而獲得效果。 其次’對本發财的臨時支撐體、熱紐樹脂層、感 光性,脂組成物層、及具有該些層之感光性樹脂轉印材料 加以姻且對本發明之感光性樹脂組成物層圖案之形成 T法加以詳細說明’而進一步對具有所得之感光性樹脂組 成物圖案的液晶顯示裝置加以詳細說明。 [臨時支撐體] 感光性樹脂轉印材料之臨時支撐體例如可使用日本專 利第3800513號說明書之段落[〇〇16]中所記载之可挽性物 23 201248332 爲第101116564號中文說明書無畫臟修正本修正日期,年8月27日 質。 具體而言’可列舉聚對苯二曱酸乙二酯(PET)、聚四 氟乙烯(商品名為鐵氟龍(註冊商標)等)、及聚乙烯等作 為例子。 而且’該些臨時支撐體亦可視需要具有下塗層或抗靜 電層。 [熱塑性樹脂層]感光性樹脂轉印材料之臨時支撐體上所設之熱塑性樹 脂層例如可使用曰本專利第38〇〇513號說明書之[〇〇19;|〜 [0022]中所§己載之構成的熱塑性樹脂層。 熱塑性樹脂層之厚度較佳的是1 μιη以上,更佳的是3 μιη以上。若為1 μηι以上,則容易排除先前圖案之影響。 於感光性樹脂轉印材料中,熱塑性樹脂層與後述之感 光性樹脂組成物層之間亦可視需要而設置中間層。此種中 間層例如可使用日本專利第3800513號說明書之[〇〇23]〜 [0024]中所記載之構成的中間層。[感光性樹脂組成物層] 感光性樹脂組成物層可使用負型、正型之兩方的感光 性樹脂組成物層。 正型感光性概組成物層例如可使用日本專利特 7_43899號公報等巾所記載之驗可溶性祕清漆樹脂系。 而且,例如亦可制日本專觸開平6]侧 日本開平5_26285G號公報中所記載之組成物。 作為負型感光性樹脂組成物層,雖輯細於後述,但 24 201248332 I i 〆 J f 1 爲第1〇U16564號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:1〇1年8月27日 例如可使用日本專利特開2〇〇4 ^的負型感光性樹脂組成•該些中所== 樹脂組成物層包含著色劑,但於本發明中,不 =顏料錢料的剌之感紐樹餘成_亦可同樣地 而且’較佳的是於感光性樹脂組成物層 〇 ,,以保護其免受保管時之污染或損失。保護 支顧相同或類似之材料,但必須容易自感光性樹 月曰組成物層上分離。 保濩膜之材質例如可列舉矽酮薄板、聚烯烴膜、及 四氟乙烯薄板等。 、♦ 以下’對感光性樹脂轉印材料中之感光性樹脂組成物 層戶斤較佳地使用的負型感光性樹脂組成物之例子力口以說 明0 負型感光性樹脂組成物例如包含(A)於侧鏈具有酸 性基之樹脂、(B)聚合性化合物、及(C)光聚合起始劑, 亦可進一步根據需要而包含其他成分。 (A)於侧鏈具有酸性基之樹脂 感光性樹脂組成物亦可含有(A)於侧鏈具有酸性基 之樹脂[以下適宜稱為(A)特定樹脂]。 (A)特定樹脂若為於側鏈具有酸性基者,則並無特 別限制,較佳的是除了具有酸性基Y (y mol%)之侧鏈以 外’進一步含有:具有具分支及/或脂環結構之基X (x ^101%)的側鏈、及/或具有具乙烯性不飽和基之基Z (Z 25 201248332 X丄 修正日期:⑼年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修 m〇1%)的側鏈。亦可視需要而具有其他基“ 而且,亦可組合多個X、Y及z而包含於 ^ 中之一個基中。 行疋樹月曰 所述酸性基並無特別限制,可自公知之酸性基 選擇,例如可列舉叛基、續酸基、續酿胺基、鱗酸基 酚性羥基等。自顯影性、及硬化膜之耐水性優異之$面 慮,该些酸性基中較佳的是緩基或紛性經基。用以於所述(Α)特定樹脂之側鏈導入酸性基之單體 (具有酸性基之單體)並無特別限制,例如可列舉於苯乙 烯類、(曱基)丙烯酸酯類、乙烯醚類、乙烯酯類、及(甲基) 丙烯醯胺類等中導入有上述羧基等酸性基而成者。該些"中 較佳的是於(曱基)丙烯酸酯類、乙烯酯類、及(甲基)丙&醯 胺類中導入有酸性基而成者,更佳的是於(甲基)丙烯酸酯 類中導入酸性基而成者。另外’於本說明書中’於指代「丙烯醯基」及「曱基 丙烯酿基」之兩方或者任意者之情形時,記述為「(曱基) 丙烯醯基」’於指代「丙烯酸酯」及「曱基丙烯酸酯」之兩 方或任意者之情形時,記述為「(曱基)丙烯酸酯」。 所述具有酸性基之單體可自公知之具有酸性基之單體 中適宜選擇。其具體例可列舉(曱基)丙烯酸、乙烯基苯曱 酸、馬來酸、馬來酸單烷基酯、富馬酸、伊康酸、巴豆酸、 肉桂酸、己二烯酸、α-氰基肉桂酸、丙烯酸二聚物、具有 羥基之單體與環狀酸酐之加成反應物、及ω-羧基-聚己内 酯單(曱基)丙烯酸酯等。該些化合物可使用適宜製造者, 26 201248332 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正日期:i〇i年8月27日 亦可使用市售品。 於所述具有羥基之單體與環狀酸酐之加成反應物中所 使用之具有羥基之單體例如可列舉(曱基)丙烯酸_2_羥基乙 酯等。所述環狀酸酐例如可列舉馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、 及環己二曱酸酐(cyclohexanedicarboxylic anhydride)等。 於顯影性優異、低成本之方面而言,該些化合物中較 佳的是(曱基)丙烯酸等。 ❹ 作為(A)特定樹脂中之具有酸性基之單體的導入量, 相對於(A)特定樹脂之合成中所使用之所有單體而言, 較佳的是5 mol%〜70 mol%,更佳的是1〇 m〇i〇/。〜60 mol%,特佳的是2〇 m〇i%〜5〇 m〇i%。若具有酸性基之單 體於(A)特定樹脂中之導入量為所述範圍内,則獲得良 好之硬化性、顯影性。 而且,(A)特定樹脂之酸值的較佳範圍因可採用之分 子結構而變動’ 一般情況下較佳的是20 mgKOH/g以上, 更佳的是50 mgKOH/g以上,特佳的是7〇 mgK〇H/g〜13〇 mgKOH/g。若酸值為所述較佳之範圍内,則獲得絕緣性、 透明性、耐水性、耐鹼性、耐酸性優異之絕緣層及保護層。 因此,以酸值成為上述範圍内之方式而決定(A)特定樹 脂中之具有酸性基的單體之導入量即可.。 而且,(A)特定樹脂可如上所述地進一步於侧鏈具有 具分支及/或脂環結構之基、及/或乙烯性不飽和基。 亦即,自改善所形成之樹脂圖案之絕緣性、透明性、 耐水性、耐鹼性及耐酸性,減低顯影殘渣、以及防止產生 27 201248332 爲第ΙΟ〗〗〗6564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月27日 網狀組織(reticulation)之觀點考慮,本發明中之(A)特 定樹脂較佳的是分別於不同之聚合單元中具有所述具分支 及/或脂環結構之基X (X mol%)、具酸性基之基γ (y mol%)、具乙烯性不飽和基之基z (z m〇i%)的至少3元 共聚以上之共聚物。具體而言,(A)特定樹脂較佳的是使 具有所述X之單體、具有所述γ之單體、具有所述z之 單體之各個至少各1種共聚而成的共聚物。 以下,對具分支及/或脂環結構之基加以說明。具分支之基例如可列舉碳原子數為3個〜12個之分支 狀烧基。具體而言,例如可列舉異丙基、異丁基、第二丁 基、第二丁基、異戊基、新戊基、2_曱基丁基、異己基、 K基己基、2_甲基己基、異戊基、第三戊基' 3、_辛^、 及第三辛基等。該些巾較佳的是異丙基、第二丁基三 丁基:及異戊鱗,更佳的是異丙基、第二Τ基、及第三 丁基等。 一 具脂環結叙基例如可贿碳原子數為5個體例,例如可列舉環戊I: 土 一王衣戊基、二環戊烯基、及二A A =的是,、降冰片基、異 0rP 二一墩戊烯基、及三環戊基等,更佳的 是极己基、降冰片基、異冰絲、及三環戊=更佳的 舉苯結構之基的單體 例如可列 土)丙埽酸酯類、乙烯醚類、乙烯酯類、 28 201248332 -r i / ^Ί-L X 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:1〇1年8月27日 及(甲基)丙烯醯胺類等。該些單體令較佳的是(甲基)丙稀酸 酯類、乙烯酯類、及(曱基)丙烯醯胺類,更佳的是(曱基) 丙烯酸酯類。 1 3有所述具为支結構之基的單體之具體例可列舉(曱 基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第 二丁酯、(曱基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲 基)丙烯酸第二戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(曱基)丙烯酸 〇 _2_辛酯、(曱基)丙烯酸辛酯、及(甲基)丙烯酸第三辛酯 等。該些單體中較佳的是(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯 酸異丁酯、及甲基丙烯酸第三丁酯等,更佳的是甲基丙烯 酸異丙酯、及甲基丙烯酸第三丁酯等。 其-人,作為含有所述具脂環結構之基的單體之具體 例’例如可列舉具有碳原子數為5個〜2〇個之脂環族烴基 的(曱基)丙烯酸醋。具體例可列舉(曱基)丙烯酸(雙環[2 21] 庚烷-2-基)酯、(曱基)丙烯酸_1_金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸 金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸曱基-1-金剛烷基酯、(甲 ◎ 基)丙烯酸_3,5-二曱基-1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸·3·乙基 金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸-3-甲基-5·乙基-1_金剛烷基酯t (曱基)丙烯酸-3,5,8-三乙基-1-金剛烷基酯、(甲基)丙婦酸 _3,5-二曱基-8-乙基-1-金剛烧基酯、(曱基)丙烯酸_2_曱基 金剛烧基酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基-2-金剛烧基酯、(曱基) 丙稀酸-3-經基-1-金剛烧基g旨、(甲基)丙稀酸八氫_4,7_甲橋 茚-5-基酯、(甲基)丙烯酸八氫_4,7-曱橋茚-1 _基曱酯、(曱基) 丙烯酸三環癸基酯、(曱基)丙烯酸羥基-2,6,6-三甲基雙 29 201248332 ----r—l 修正日期:1〇丨年8月27日 爲第丨01116564號中文說明書無劃線修正本 環[3丄1]庚基酯、(甲基)丙烯酸_3,7,7-三甲基-4-羥基雙環 [4.1.0]庚基醋、(甲基)丙烯酸(降)冰片基酯、(甲基)丙烯酸 異冰片基醋、(甲基)丙婦酸苯乙醋、(甲基)丙稀酸_2,2,5_三 甲基環己酯、及(甲基)丙烯酸環己黯等。該些(甲基)丙烯酸酯中較佳的是(甲基)丙烯酸環己 醋、(甲基)丙稀酸(降)冰片基醋、(甲基)丙烯酸異冰片基 醋、(甲基)丙烯酸-1-金剛烧基醋、(曱基)丙稀酸_2_金剛烧 ^醋、(曱基)丙稀酸苯乙g旨、及(甲基)丙婦酸三環癸基醋 :’特佳的是(甲基)丙烯酸環己g旨、(曱基)丙婦酸(降)冰片 =旨、(甲基)丙烯酸異冰片基酿、及(甲基)丙稀酸_2_金剛 烧基醋。 ! ^Λ(Α)特定細旨之㈣各成分之共聚組成比 可考慮玻鄉移溫度舰值科定H㈣論,祀 ^ (Α)特定樹脂之合成中所使用之所有單體而言,(Α、 5樹脂k具分支及/或脂_構的賴 紹ΐ佳的是2G祕〜⑼祕。若具分支蝴 =的為所述範圍内,則獲得良好之顯影性H 像部之耐顯影液性亦良好。 ' ㈣佳的是㈣ 輯基、磁、%1 於侧鍵導4職不姊^方自 選擇,例何解:料械性基之化合物^法中適 30 201248332 修正曰期:101年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 甲基丙烯酸、乙烯基苯〒酸、馬來酸、馬來酸單烷基醋、 富馬酸、伊康酸、巴豆酸、肉桂酸、己二烯酸、α_氰基肉 桂酸等)上加成具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯的方法t於 具有羥基之化合物(例如甲基丙烯酸_2_羥基乙酯、丙烯酸 -2-羥基乙酯等)上加成具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯 之方法、及於具有異氰酸酯基之化合物上加成具有經基之 (曱基)丙烯酸酯的方法等。 & 〇 〇 其中,於敢容易製造、成本低之方面而言,較佳的是 於具有酸性基之重複單元上加成具有環氧基之(曱基) 酸醋的方法。 具有乙稀性不飽和鍵及環氧基之(甲基)_酸醋 具有該些者則並無特別限制。 所述⑷特定樹脂中之具有乙烯性不飽和基的單體 之導入量相對於(A)特定樹脂中之所有單體而言較佳的 是10 mol%〜70 mol%,更佳的是2〇 _%〜7〇 _% 佳的是30m〇1%〜70mol%。若具有乙稀性不飽和基體 之導入量為所述範圍内’則顯影性及硬化性亦良好。 於⑷特定樹脂中,除了所述3種 ^具有X之單體的重複單元、源自所述 重複單元、源自所述具有Z之單體物复單元)以:體 可包含源自其他單體之重複單元。卜 β '、 限制,例如可列舉不具分支及/戈 二早體並無特別 嘴、苯乙稀、乙_^構之㈣)丙稀酸 义酐、乙稀酯、歸煙等。 所遂乙_並無特別限制,例如可列舉丁基乙歸基鍵 20124833¾ 爲第ώ 116564號中文說明書無劃線修 修正日期:1〇1年8月27日 等 伊元親無特別限制,例如可列舉馬來酸酐、 所述乙烯酿並無特別_ 婦等所述婦煙並無特別限制,例如可_丁 ^異戍二 相對於(A)特定樹脂之合成中所使用之所有單 m〇1%〜30mol%,更佳的日之f他早體之導入量較佳的是〇 ...,A w± 的疋 〇 mol%〜20 m〇i%。 姓问為)特定樹脂之具體例,例如可列舉日本專刺 ::—㈣號公報之段 = =P:: 一简示之丄 作··單體之⑷脂可由如下之兩個階段之步驟而製 而進:,可、丄可藉由各種單體之⑻ 如,關於聚合:活性種=公知之單體中適宜選擇。例 聚合、陰離子聚合、擇陽離子 之方;二+ 一-位荨。自合成谷易、成本低 擇。例如可適宜選==八自公知之聚合方法中適宜選 法、人?鬼肖聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合 =液聚合法等。該些中更佳的是溶液聚合法。 分子a特定樹脂而適宜之所述共聚物的重量平均 子讀佳的是1G,_〜10萬,更佳的是12,_〜6萬^ 201248332 • Λ ^ / ^ΤΜ,Λ. X 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月27日 特佳的是15,〇〇〇〜4.5萬。若重量平均分子量為10,000以 上,則樹脂之強度變大,絕緣層及保護層變得難以凝聚破 壞。而且,顯影速度並不過於變快,樹脂圖案變得難以自 基板上脫落。若重量平均分子量為10萬以下,則顯影殘渣 變少而較佳。 (A)特定樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)較佳的是40°C 〜180°C,更佳的是45°C〜140°C,特佳的是50°C〜130°C。 0 若玻璃轉移溫度(Tg)為所述較佳之範圍内,則可獲得良 好之絕緣性、透明性、耐水性、耐鹼性、耐酸性優異之絕 緣層及保護層。 於獲得良好之絕緣性、透明性、耐水性、耐驗性、财 酸性優異之絕緣層及保護層之方面而言,較佳的是所述 (A)特定樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)為4〇^〜i8〇°c, 且重量平均分子量為10,000〜100,000。 另外,所述(A)特定樹脂更佳的是其分子量、玻璃 轉移溫度(Tg)、及酸值之任意者均為所述較佳之範圍内 的樹脂。 所述(A)特定樹脂之含量相對於所述感光性樹脂組 成物之所有固形物而言較佳的是5質量0/〇〜7〇質量%,更 佳的是10質量%〜50質量%。 另外,此處所謂所有固形物是指於感光性樹脂組成物 中除去溶劑之其他成分的合計量。 感光性樹脂組成物除了(A)特定樹脂以外,亦可於 不損及本發明之效果的範圍内包含於側鏈具有酸性基之樹 33 201248332 ▲ L 爲第10U16564號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:丨〇1年8月27日 脂以外之樹脂(其他樹脂)。於含有其他樹脂之情形時,其 含量相對於(A)特定樹脂之含量1〇〇質量份而言較佳的 是30質量份以下,自效果之觀點考慮,更佳的是僅僅包含 (A)特定樹脂作為樹脂之態樣。 (B)聚合性化合物 感光性樹脂組成物較佳的是包含下述通式(bl)所表 示之聚合性化合物。感光性樹脂組成物亦可包含結構與該 些化合物不同之其他聚合性化合物。 〇 (X-0-CH2)3-C-0-C(CH2-0-X)3· · · (bl) (於所述通式(bl)中,X表示氫原子或 H2〇=C(R)-C(0)-。多個存在之X可相互相同亦可不同。其 中’於一分子中之X中,至少4個表示H2C=C(R)-C(0)-。 R表示氫原子或碳數為1〜4之烴基。) [以通式(bl)而表示之聚合性化合物] 以通式(bl)而表示之聚合性化合物中的X表示氫原 〇 子或H2C=C(R)-C(〇)- ’於一分子聚合性化合物中所含之 22〇C(R)-C(〇)-為4個以上。更佳的是5個以上,最佳的 疋5.5個及6個。另外’存在以平均值表示該數之情形, 例如’於一分子中包含5個H2OC(R)-C(0)-之聚合性化合 ,與一分子中包含6個H2C=C⑻-C(O)·之聚合性化合物的 等1混合物成為於一分子中包含5 5個H2C=c(R) c(〇)之 聚合性化合物。 34 201248332 * Λ. / 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 ^正曰期:101年8月27日 而且,R為氫原子或者甲基等碳數為4以下之低級烴 基。R更佳的是氫原子或甲基等碳數為2以下之低級烴 基’最佳的是氫原子或甲基。一分子中所含之 H2C=C(R)-C(0)-中之多個r可相互相同亦可不同,於合成 適合性上而言較佳的是相同。 以通式(bl)所表示之聚合性化合物具體而言例如可 列舉二季戊四醇四曱基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯 0 酸酯、一季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸 酉曰、一季戊四醇五丙婦酸醋、二季戊四醇六丙烯酸醋及該 些之混合物。 其中更佳的是二季戊四醇五曱基丙烯酸酯、二季戊四 醇六曱基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇 六丙稀酸自旨及該些之混合物。 -其他聚合性化合物- 感光性樹脂組成物亦可包含結構與所述以通式(bl) 而表示之聚合性化合物不同的其他聚合性化合物。此處, 〇 其他聚合性化合物例如可列舉日本專利特開2006_23696 號公報之段落編號[0011]中所記載之成分、或日本專利特 開2006-64921號公報之段落編號[〇〇4〇]〜段落編號[0049] 中所記載之成分中的不包含於所述以通式(bl)而表示之 聚合性化合物中者。 此種聚合性化合物例如可列舉於分子中具有至少i個 可加成聚合之乙烯性不飽和基,且沸點於常壓下為 以上之化合物。 35 201248332 X l 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正日期年g月π日 作為具體例’例如可列舉聚乙二醇單(曱基)丙烯酸 醋、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酉旨 等單官能丙烯酸酯或單官能甲基丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷 三(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥 甲基丙烧二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(曱基)丙烯酸酯、三 經甲基丙炫二(丙稀醯氧基丙基)謎、異氰尿酸三(丙烯酿氣 基乙基)酯、氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、甘油三(甲基) 〇 丙烯酸酯;及於三羥甲基丙烷或甘油等多官能醇上加成^ 氧乙烷或環氧丙烷之後(甲基)丙烯酸酯化而成者等多官能 丙稀酸酯或多官能甲基丙烯酸酯等。 而且,亦可使用市售品,例如(甲基)丙烯酸胺基甲酸 酯可列舉新中村化學工業股份有限公司製造之U 6HA、 U-6LPA、UA_ll〇〇H、UA-53H、UA-33H、U-200PA、 UA-4200、UA-7100、UA-32P 及 UA-7200(以上為商品名)。 於與所述(A)特定樹脂之關係中,較佳的是感光性 ❹ 樹脂組成物中所含之聚合性化合物之總量相對於(A)特 定樹脂之含量的質量比率[聚合性化合物之總含量/(A)之 含量]為0.45〜1.6。 於將感光性樹脂組成物塗佈於玻璃基板等最終基板上 而形成圖案之情形時,[聚合性化合物之總含量/ (A)之含 量]更佳的是0.5〜1.2,特佳的是〇.55〜0.9。若[聚合性化 合物之總含量/(A)之含量]比為上述範圍内,則可適宜地 36 201248332 .一 一· x—1 修正曰期:101年8月27日 爲第1〇111挪4號中文說明書無劃線修正本 ,持顯影速度,抑制顯影殘渣之增加,且難以產生圖案缺 損或圖案脫落,即使於15〇。〇以下進行供烤之情形時,所 形成之樹脂圖案與基板之密接亦變良好。 (C)光聚合起始劑 感光性樹脂組成物含有(C)光聚合起始劑。(C)光 聚合起始劑可使用公知之化合物。較佳之起始劑例如可列 舉三嗪衍生物、嗔二唾衍生物、肪系起始劑、苯乙嗣系起 〇 始劑、二茂鈦系起始劑、及醯基膦氧化物系起始劑等。 具體而言,例如可列舉日本專利特開2006 23 696號公 報之段落編號[0012]〜段落編號[0013]中所記載之成分:或 曰本專利特開2006-64921號公報之段落編號[〇〇5〇]〜段落 編號[0053]中所記載之成分。 可於本發明中使用之較佳之(c)光聚合起始劑例如 可列舉2-三氯曱基-5-(對苯乙烯基曱基从认噪二唾、2,4_ 雙(二氣曱基)-6-[4-(N,N-二乙氧基羰基曱基)_3_溴苯基]-均 二嘹、7]2_[4_(3_經基甲基-N-派咬基)各二乙基胺基]三嗪 〇 基胺基}-3_苯基香豆素、12-二曱氧基-^—二苯基乙烷 酮、1-羥基環己基苯基酮、2_羥基_2_甲基—丨_苯基丙烷β1_ 酮、1-[4-(2-經基乙氧基)苯基]_2_羥基_2_甲基丙烧小酮、2_ 羥基-1-{4-[4-(2·羥基-2_甲基丙醯基)苄基]苯基卜2_甲基丙 烷-1-酮、2-曱基小[4_(甲硫基)苯基]__2·Ν_嗎啉基丙烷小 酮、2_苄基_2_(二曱基胺基M-(4-N-嗎淋基苯基)丁烧 酮、2仁甲基胺基)_2_[(4_甲基苯基)甲基卜冲⑷嗎啉基) 苯基]丁烷-1-酮、2,4,6-三曱基苯曱醯基二苯基氧化膦、雙 37 201248332 A ι 修正日期:丨〇丨年8月27日 爲第101116564號中文說明書無畫([線修正本 卩/力-三甲基苯甲醯^苯基氧化鱗^^二心環戊二婦基) 雙[2,6_二氟_3_(lH-吡咯-ι-基)苯基]鈦、丨·!^(苯硫基)苯 基]-1,2-辛二酿I 2-(〇-苯甲醯月亏)、ι_[9_乙基_6-(2-甲基苯甲 酸基)-9H-咔唑-3-基]乙酮_〇_乙醯肟、及氧基苯乙酸_2_[2_ 侧氧基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與氧基苯乙酸_2_(2-羥 基乙氧基)乙醋之混合物等。 其中,特佳的是2-三氯甲基_5_(對苯乙烯基甲 基H,3,4-嗔二嗤、2,4_雙(三氯甲基)_6_[4_(n,N-二乙氧基羰基甲基)-3-溴苯基]-均三嗪、7_{2_[4_(3羥基曱基—N-哌啶 基)-6-二基胺基]三嗪基胺基}_3_苯基香豆素、2,:二曱氧 基-1,2-二苯基乙烷酮、丨_羥基環己基苯基酮、2_羥基-2_ 甲基_1-苯基丙燒小酮、H4-(2邊乙氧基)苯基]_2_羥基_2_ 甲基丙烧小酮、2-甲基小[4_(甲硫基)苯基]_2_Ν嗎啉基丙 烧1嗣、2-节基-2-(二甲基胺基)嗎琳基苯基)丁烧 小綱、2-(二曱基胺基)_2_[(4_曱基苯基)甲基]小Μ4嗎啉 基)苯基]丁烧小_、H4_(苯硫基)苯基H,2-辛二酮2-(0-本曱醯肪)、H9-乙基冬(2_甲基苯曱醯基) 9Η_π卡唾_3_基] =㈣-乙醯將、及氧基苯乙酸_2_[2_側氧基_2_苯基乙醯氧 二乙乳基]乙醋與氧基苯乙酸_2_㈣乙氧基)乙醋之混合 物’但並不限定於此。 所述(C)光聚合起始劑之含量相對於⑻聚合性化 、。各篁的匕率[(C)/(B)]較佳的是 0.6以上且不 為於上ϊ=^·75以上3以下。絲率[(〇 /⑻] "、、、 & 則可抑制感光性樹脂組成物圖案之脫 38 201248332 \ Λ. ^ ^ t 修正日期:101年8月27 爲第101116564號中文說明書無畫臟修正本 落、導電層舉離(lift-off)時之耐鹼性之降低,且可抑制 顯影殘渣之惡化、或者圖案曝光之後的密接惡化,即使於 15 0 C以下進行烘烤時’亦可良好地維持感光性樹脂組成物 圖案與基板之密接。 -其他成分- 感光性樹脂組成物除了上述(A)成分〜(C)成分以 〇 外,可在不損及本發明之絲職_視需要使用公知之 添加劑等而作為其他成分。 其他成分例如可列舉有機溶劑(例如乙酸小甲氧基_2_ 丙醋、1-曱氧基丙醇、乙酸1乙氧基乙醋、環己嗣等), 顏料、染料㈣色#卜_分散劑、增㈣、界面活性劑、 聚合抑制劑、密接劑、交聯劑等。 而且作為其他成 >,例如可列舉日本專利特開 2獅_^3696紅報之段落編號陳2]〜段、落編號[0020]中 ms分、或日本專利特開2〇〇6_64921號公報之段落 編说[0050]〜段落編號[〇〇53]中所記載之成分。 <感光性樹脂轉印材料> ^光性樹脂轉印㈣於_支撐體上包含至少【雜 塑性^脂層與至少1層感紐樹脂組成物層。 般情可視需要而適宜選擇’- 』疋如後达那樣為〇·7 μιη〜3·〇 μιη之範圍 f J 组成物性樹脂轉印材料之情形時,於感光性樹脂 組成物層與臨時支擔興 文塚體之間,除了用以提高轉印性的具有 39 201248332 修正曰期:1〇1年8月27曰 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 緩衝性之如述熱塑性樹脂層以外,亦可進一步設置隔氧層 (以下亦稱為「隔氧膜」或「中間層」)。藉此,可提高曝 光感光度。熱塑性樹脂層亦可兼作隔氧層。 關於形成該感光性樹脂轉印材料之臨時支撐體、熱塑 性樹脂層、隔氧層、感光性樹脂組成物層、其他層或該感 光性樹脂轉印材料之製作方法,例如可使用日本專利特開 2006-23696號公報之段落編號[〇〇29]〜段落編號[〇〇3〇]中 所記載之方法。<使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法> 其次,對本發明之使用感光性樹脂組成物的圖案形成 方法加以說明。本發明之使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法是依 序包含如下步驟之方法:將前述感光性樹脂轉印材料積層 於基板上之轉;依序或者辦進行f彡像狀之曝光及臨時 支撐體之獅的步驟;以及於所贼紐旨組成物為負 型之情形時,藉由1種處理液進行所述熱塑性樹脂層之除 去與曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝光部分之除去的 步驟,或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形時,藉 由1種處理液而進行所述熱塑性樹脂層之除去與曝光後的 感光性樹脂組成物層之曝光部分之除去的步驟。 、而且,上述方法亦可包含對藉由顯影而所得之圖案狀 感光性樹脂組成物層進行加熱的加熱步驟。 藉由本發明之使用感光性樹脂組成物的圖案形成方 法’可容易地製造絕緣性、透職、顯影性、耐驗性等耐 40 201248332 • Α ^ A 1 爲第101116564號中文說明書無畫臟修正本修正日期謂年8月2 受性優異之用於觸控面板元件中的絕緣層及保護層等 脂圖案。 3, 封 [感光性樹脂轉印材料之積層] 本發明之圖案形成方法中的感光性樹脂轉印材料之積 層方法例如較佳的是於成為支撐體之基板上,藉由轉印法 積層於臨時支撐體上包含至少丨層熱塑性樹脂層與至少1 層感光性樹脂組成物層之感光性樹脂轉印材料的方法。 ο 藉由加熱及/或加壓之輥或平板將所述感光性樹脂 印材料壓接或加熱壓接於基板上而將其貼合後,剝離臨時 支撐體而將感光性樹脂組成物層轉印於基板上。積層機 (laminator)及積層方法具體而言,例如可列舉日^ 特開平7-11〇575號公報、日本專利特開平叫胸號公 報、日本專利特開2000_334836號公報、及日本專利特^ 2002-M8794號公報中所記載者。於異物少之觀點考慮, 〇 較佳的是使用日本專利特開平7_11〇575號公報中所記載 之方法。 感光性樹脂組成物層之膜厚較佳的是〇7 ^ ’更佳的是0.9 μιη〜2,。若膜厚為上述範圍内,則可 卩制如下現象:於形成感光性樹脂組成物層時產生針孔、 =烤後之密接降低、㈣殘輯加,從而 件下形成良好之感光性樹脂組成物之圖案。之^條 [基板] 形成感光性樹脂組成物層之& (例如玻璃基板或轉餘)、附有_導電3m 201248332 修正日期:1〇1年8月27日 爲第ώ 116564號中文說明書無劃線 膜)之基板、附有彩色濾光片之基板(亦稱為彩色濾光片 基板)、及附有驅動元件(例如薄膜電晶體[Τ]ρΤ])之驅動 基板等。而且’基板例如亦可列舉可撓性之矽基板及聚碳 酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等 之塑膠基板等。較佳的是塑膠基板於其表面具有阻氣層及/ 或耐溶劑性層。 基板之厚度一般較佳的是7〇〇 μιη〜12〇〇 μιη。 Ο 而且,於使用塑膠基板等可撓性支撐體作為基板之情 形時,基板亦可為裁斷為一定大小的薄板狀基板,但較佳 的是連續搬送之網狀基板。 [曝光] 對包含如上所述而轉印於基板上 層及熱塑性樹脂層之基板實施影像狀之曝光。成物 可於曝光前進行與臨時支撐體之剝離 進行與臨時支撐體之_。 &曝先後 〇 於影像狀之曝光中’介隔規定之光罩 光,形成潛影。於曝光時所使用m ^進仃曝 各種雷射光,特佳的是 線、 於形成液晶顯示裝置用彩色遽光片時紫外線。 式曝光機、或鏡面投料光機而進行 ㈤^由近接 =光。而且,藉由利用雷射之掃插而形成潛影^方^ =,其他曝光光源可使用超高屢 墨之各水銀燈,化學燈、碳弧燈 中屋、低 山1花/且、金鹵燈、各種 42 201248332 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正曰期:1〇1年8月27日 雷射光源等。 曝光裝置並無特別限制,例如市售之曝光裝置可使用 Callisto ( V Technology Co” Ltd,製造)或 EGIS ( V Technology Co.,Ltd.製造)或DF2200G (大日本網屏股份 有限公司製造)等。而且亦可適宜使用上述以外之裝置。 _使用雷射光源之曝光步驟- 於使用雷射光源之曝光方式中,照射光較佳的是波長 〇 為300 nm〜410 nm之範圍的紫外光雷射,更佳的是波長 為300 nm〜360 nm之範圍的紫外光雷射。具體而言,特 別是可適宜使用輸出功率大、比較廉價之固體雷射之Nd : YAG雷射之第三諧波(355 nm)或準分子雷射之XeC1(;3〇8 nm)、XeF (353 nm)。自生產性之觀點考慮,圖案曝光量 較佳的是1 mJ/cm2〜1〇〇 mJ/cm2之範圍内,更佳的是1 mJ/cm2〜50 mJ/cm2之範圍内。 [顯影處理] 於本發明之圖案形成方法中,使用1種處理液對具有 〇 熱塑性樹脂層與形成潛影之感光性樹脂組成物層的基板進 行顯影’進行熱塑性樹脂層之除去與感光性樹脂組成物層 之未曝光部分之除去(負型之情形)、或熱塑性樹脂層之除 去與曝光部分之除去(正型之情形)。 於該步驟中,較佳的是使用於搬送所述基板之搬送機 構上具有多個噴淋管嘴之噴淋型處理槽。而且,亦可併用 浸潰於處理液槽中之方法、或使基板振盪之方法、及/或賦 予超聲波振動之方法等。 43 201248332 修正日斯丨01年8月27日 爲第1 (Τι 116564號中文說明書無劃線修正本 也二處^V,1種處理液」,於感光性樹脂組成物 為負i之I#形時,疋指糟由同一組成之處理液而進行執塑 ❹ 性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物層之未曝光 部分之除去,·或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形 時’是指藉由同-組成之處理液而進行熱塑性樹脂層之除 去與曝光後的感光性樹脂組成物層之曝光部分之除去。可 柯同之處理健(浴槽)巾進行主要㈣除去熱塑性樹 月曰層之處理、主要於感紐樹脂組成物為負型之情形時用 以除去曝光後的感紐樹脂組成物層之未曝光部分之處 理或者於所述感光性樹脂組成物為正型之情形時用以除 去曝光後的感光性樹脂組成物層之曝光部分之處理。 顯影處理之時間較佳的是10秒〜200秒,更佳 秒〜150秒’進一步更佳的是10秒〜議秒。 而且,所處理之基板之形狀較佳的是連續搬送之網 狀。基板亦可為經裁斷之薄板狀基板,於此情形時對每i 牧基板進行顯影處理即可。 ❹ [加熱步驟] 藉由上述步驟而獲得圖案狀之感光性樹脂組成物層。 此處丄為了提高圖案之強度及與基板之密接性’較佳的是 對所彳于之圖案狀感光性樹脂組成物層進行加熱。 加熱方法可使用如下方法:使用對流供箱(convection η)之加熱、使用加熱板之加熱、紅外線加熱等任意方 法。 加熱條件可鑒於所使用之基板的耐熱性而適宜選擇, 44 Jl 201248332 修正日期:101年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 於使用玻璃作為基板之情形時,加熱溫度較佳的是15〇。匸 〜250°C之範圍内,於使用塑膠基板之情形時,加熱溫度較 佳的是100°C〜200°c之範圍内。加熱處理時間較佳的是1〇 分鐘〜60分鐘。如上所述形成感光性樹脂組成物圖案的本發明之圖案 形成方法可用作觸控面板元件之絕緣層或保護層等之形成 方法,或者用作液晶顯示裝置等影像顯示裝置之彩色濾 片之遮光層、著色晝素或光間隔件等之形成方法。 以下,對觸控面板元件、液晶顯示裝置等加以敍述。 <觸控面板元件> 使用形成有圖案之絕緣層及於其上積層之形成有圖案 之保護層_控面板树之製作,例如可藉由以下之方式 ,進行。例如’可於觸控面板用透明基板(例如玻璃基板 ^塑朦基板、於背面具有薄膜電晶體[TFT]之基板)上形成 導電性層®案(金屬及ΙΊΌ等),進—步形成絕緣層 進步形成第二導電性圖案而形成電容11,繼而形 呆叹層(所述保濩層形成有圖案)而製作觸控面板元件。 具體而言,可如下所述地依序形成各圖案。 〜第一導電性層圖案〜 第^電生層圖案开;成方法例如可列舉如下2種方 鑛等爛之導紐層_之軸方法。藉由蒸 二劑層膜金屬層或1Τ〇層之後,使用具有 材枓而積層抗蝕劑層。繼而,對抗蝕劑層 45 201248332 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 日期:101年8月27日 進行曝光,藉由本發明之圖案形成方法 安„ ^丁顯影 而形成圖 另一種是利用舉離之導電性層圖案之形 具有抗蝕劑層之轉印材料而使抗蝕劑層積^ ^。使用 而,對抗_層進行曝光,藉由本發明之。ς^、、。繼 行顯影而形賴案。較麵是該圖案之形狀為^法進 j 4?*Srr CSe* Γ5.Ι ^ ίΛ * 於使用本發明之圖案形成方法而形成有 圖案之基板上,對感光性樹脂轉印材料進行 形成感光性樹脂層之後,進行曝光、顯影、 緣層圖案。 第—導電性層 加熱、壓接而 烘烤而形成絕〜第二導電性層圖案〜 第二導電性層圖案可藉由與上述第一導電性 形成方法同樣的方法—成於形成有絕緣層^之基 上。 土 〜保護層〜 保護層可藉由與上述絕緣層圖案之形成方法同樣的方 法而形成於形成有第二導電性層圖案之基板上。 〈液晶顯示裝置用基板> 液晶顯示裝置用基板較佳的是包含黑色遮蔽部及著色 部以及光間隔件者。光間隔件較佳的是形成於支撐體上所 形成之黑色矩陣等黑色遮光部之上、及/或TFT等驅動元 件上而且,於黑色矩陣等黑色遮光部與光間隔件之間、 及/或TFT等驅動元件與光間隔件之間,亦可存在有订〇46 201248332 τ 1 J / ριιΤ. 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:丨01年8月27日 等透月^電層(,透明電極)或㈣亞胺等液晶配向膜。 〇 夕,⑽±於將光間隔件設於顯相遮光部祕動元件之上 支上預可/s由使用本發明之圖案形成絲,以覆蓋該 t· \> 先又之顯示用遮先部(黑色矩陣(black TFT购元件的方式,減綠樹脂轉印 層積層於支撐體面上,於進行剝離轉印而 ==樹脂組成物層之後,對其進行曝光,實施顯影、 ^、。、、^而械光間隔件,從而製作液晶顯示裝置用基 <液晶顯示元件> 液Β曰顯不7U牛包含所述液晶顯示 f員示元件之例子,可列舉於至少-方為透級之 樓體(包括本發明之液晶_裝置用基板)之間至少包含 f晶層與液晶驅動機構(包括單純矩_動 陣驅動方式)之液晶顯示元件。 王動矩 〇 於此情形時,液晶顯示裝置用基板亦可為如下之 ,、光片基板:具有多個RGB晝素群,構成該畫素群^ 旦素相互m色矩陣隔離之彩色濾料基板。於 滤光片基板上設有高度均—^變形回復性優異之光( 件金因此具有該彩色遽光片基板之液晶顯示元件可抑^ 色濾、光片基板與對向基板之難生單元聰不 ^ 度變動),而可纽地防止色彩不均等辭不均 70: 此可使所製作之液晶顯示元件顯示鮮豔之影像。 错 而且,液晶顯示元件之其他態樣可列舉如下者: •々主* 47 201248332 修正日期:丨01年8月27日 爲第101116564號中文說明書無麵修正本 少一方為透光性的一對支樓體(包含本發明之液晶顯示裝 置用基板)之間至少包含液晶層與液晶驅動機構,所述液 晶驅動機構具有主動元件(例如TFT),且-對基板間被高 度均-且變形回復性優異之光間隔件控制為規定寬度。 、、;此隋^/日寸,液晶顯示裝置用基板亦可為如下之彩色 =片基板:具有多個刪晝素群,構成該晝素群之各 旦素^互之間被黑色矩陣隔離之彩色濾光片基板。 〇 可於本發明中使用的液晶例如可列舉向列型液晶 固醇型液晶、層列型液晶、及鐵電液晶。 而且’所述彩色濾、如基板之所述晝素群可為包含呈 ,相互不同顏色之2色晝素者,亦可為包含3色書辛、4 =素者。例如於包含3色畫素之畫素群之情形素時, 3 Γ i ):綠⑹及藍⑻之3種色調。於配置RGB 置· 情n較佳的是馬賽克型、三角型等配 來色清m色以上之晝素群之情形時,可為任意配置。 '乂、先片基板例如可於形成2色以上之書辛群之後,如 〇 二=:==作亦可相反地 *可參考;' <液晶顯示裝置> 件。:;ρθ<Ι:ί置包含所述液晶顯示元件及觸控面板元 向地對向配hTFT 件,將相互相 上所述肺ίί 板與彩色濾^基板之間,如 所这地猎由光間隔件將單元間隙控 48 201248332 r A / JJ4.il 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月27日 經控制之間隙中封入液晶材料(將封入部位稱為液晶層) 而所得的液晶層之厚度(單元厚度)保持為所期望之均一 厚度;以及觸控面板元件,設於該液晶顯示元件之抓驅 動基板侧。 所述觸控面板元件亦可為於TFT驅動基板之設有TFT 之面的相反面直接依序積層第一導電層圖案、絕緣層圖 案、第二導電層圖案、保護層而製作的觸控面板元件。於 〇 此情形時,觸控面板元件必須於TF T驅動基板與彩色濾光 片基板之間封入液晶前的液晶顯示裝置用基板上,於密封 材料等之耐熱溫度以下的溫度下而製作。 液晶顯示裝置中之液晶顯示模式例如可列舉 (Super TwistedNematic,超扭轉向列)型、TN (Twisted Nematic ’ 扭轉向列)型、GH ( Guest Host,賓主)型、ECB (Electrically Controlled Birefringence,電控雙折射)型、 鐵電液晶、反鐵電液晶、VA ( Vertical Aligned,垂直配向) 型、1pS (In-Plane Switching,橫向電場切換)型、〇CB liJ , (Optical Compensated Birefringence,光學補償雙折射) 型、ASM (Axially Symmetric Aligned Microcell,軸對稱排 列微單元)型、其他各種液晶顯示模式。其中,作為本發 明之液晶顯示裝置中之液晶顯示模式,自最有效地起到本 發明之效果的觀點考慮,理想的是容易因液晶單元之單元 厚度變動而產生顯示不均之顯示模式,較佳的是單元厚度 為2 μιη〜4 μπι之VA型顯示模式、IPS型顯示模式、及 OCB型顯示模式。 49 201248332 T 上 / -/ / pAi I 修正日期:⑻年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正丨 基本的液晶顯示裝置例如可列舉:(a)介隔光間隔件 而將排列有薄膜電晶體(TFT)等驅動元件與畫素電極(導 電層)而形成之驅動側基板、與包含對向電極(導電層) f對向基㈣向配置’於其間隙部封入液晶材料而成的液 晶顯不裝置;(b)介隔光間隔件而將驅動基板、與包含對 向電極(導電層)之對向基板對向配置,於其間隙部封入 液晶材料而成的液晶顯示裝置等。具有使用本發明之感光 性樹脂組成物之圖案的液晶顯示裝置可適宜地適用於各種 液晶顯不機器中。 ❹ 關於液晶顯不裝置’例如於「次世代液晶顯示器技術 ,(内田龍男編輯、工業調査會股份有限公司、1994年發 行)」中有所記載。本發明之液晶顯示裝置除了包含本發明 之液晶顯示元件以外並無特別限制,例如可作為所述「次 世代液晶顯示器技術」中所記載之各種方式之液晶顯示裝 置而使用。其中,本發明之液晶顯示裝置特別是於作為彩 色TFT方式之液晶顯示裝置而使用時有效。關於彩色τρτ 方式之液晶顯示裝置,例如於「彩色TFT液晶顯示器(丘 ❹ 立出版股份有限公司、1996年發行)」中有所記載。° ’、 液晶顯示裝置除了包含所述液晶顯示元件以外,一般 情況下使用電極基板、偏光膜、相位差膜、背光、間隔件、 視角補償膜、抗反射膜、光擴散膜、防眩膜等各種構件而 構成。關於該些構件,例如於「,94液晶顯示器周邊材料、 化學品之市場(島健太郎、CMC股份有限公司、19料年 發行)」、及「2003液晶相關市場之現狀與將來展望(下卷) 50 201248332 修IE日期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無晝彳線修正本 (表良吉(Ryokichi Omote )、富 士妯讲广 t?.. D 田士、'心研(Fuj! Chimem Resea^h lns_e,Inc.)、2003年發行)」等有所記載。 ’但本發明 另外,只要 以下,藉由實例對本發明加以更具體部 只要不超出其主旨,則並不限定於以下實例。 無特別限制,則「%」及「份」是質量基準。 [實例1] Ο -觸控面板用絕緣層及保護層用感光性樹 之製作- 轉印材料 於厚度為75μιη之聚對苯二甲酸乙二酯膜臨時支樓體 (PET臨日夺支樓體)上’塗佈包含下述配方之熱塑性 樹脂層用塗佈液,於1G(rc下進行2分鐘之乾燥,然後進 一步於12〇t:下進行1分鐘之乾燥’形成乾燥層厚為、Μ μπι 之熱塑性樹脂層。此處,乾燥條件中之溫度「1〇〇它」及 「120 C」均為乾燥風之溫度。以下之乾燥條件中之溫度亦 相同。 [熱塑性樹脂層用塗佈液之配方Α1] •甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸_2_乙基己酯/甲基丙烯酸苄 醋/甲基丙烯酸共聚物(=55/11 7/4·5/28 8[莫耳比]、重量平 均分子量90,000) ..... 58.4份 •笨乙烯/丙烯酸共聚物(=63/37[莫耳比]、重量平均 分子量8,〇〇〇) .....136份 • 2,2-雙[4_(曱基丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷 .....90.7 份 51 201248332 ——Γ__1 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:丨01年8月27日 •界面活性劑1(下述結構物1 酮溶液) •甲醇 • 1-曱氧基-2-丙醇 •丁酮 (界面活性劑1之組成) • 5.4 份 • 111 份 • 63.4 份 • 534 份 •下述結構物1 •丁酮 [化4] • · 30% • · 70%結構物1 G^G:ά_Η2__ —(CH^-CHV^ 0<;ip〇>?H .{ rt':ss ΐ; δ. y^S;v M#-® 3 3 9 Mw/M n=:g e « PO :環氧丙烷、EO :環氧乙烧) " 其次,於所形成之熱塑性樹脂層上塗佈包含下述配方 B之中間層用塗佈液’於8〇ΐ下進行i分鐘之乾操後,進 -步於l2〇C下進行1分鐘之乾燥,從而積層乾燥廣厚為 1.6 μιη之中間層。[中間層用塗佈液之配方Β] •聚乙稀吼略唆酮(PVP Κ-30、ISP Japan股份有限公 •聚乙烯醇(PVA-205 份有限公司製造) 、皂化度88%、日本可欒麗股 • · · · 3.22 份 52 201248332 I Λ. ^ I ^/ΑΛ. 1 爲第1〇1116564號中文說明書無劃線修正本 司製造) 修正日期:101年8月27日 • · · · 1.49 份 •曱醇 · · · · 42.9份 •蒸餾水 · · · · 52.4份 其次,於所形成之中間層上進一步塗佈包含下述配方 1之感光性樹脂組成物層用塗佈液,然後於1〇(rc下進行2 分鐘之乾燥,然後進—步於12(rc下進行i分鐘之乾燥(乾 〇 燥條件A)’從而積層乾燥層厚為之透明感光性樹 脂組成物層。 [感光性樹脂組成物層用塗佈液配方U •乙酉文-1-曱氧基-2-丙基g旨 · · · · 599份 •丁嗣 · · · · 238 份 • Solsperse 20000 ( Lubrizol 公司製造)· ·工 88 份 G •聚合物之45%溶液(日本專利特開厕⑽⑽號 公報之段落編號[GG61]中所記載之結構式p_25 :重量平均 分子量=3.5萬、固形物為45%、乙酸七甲氧基·2•丙基酉旨為 15%、1-甲氧基-2-丙醇為40%) [ (A)特定樹脂] • · · 114 份 DPHA液(二季戊四醇六 丙烯酸酯:48%、二季戊四醇五丙烯峻酯:曱氧某 -2-丙基乙_旨:24%)[⑻以料(Μ)而表示之聚合 性化合物] · · ·16.3份 •下述聚合性化合物(b2-l):(叫之成分為85%、 n=2及n=3之成分之合計為15%) · · · · 20 5 份 53 201248332 爲第“1116564號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:丨〇丨年8月27日 •胺基曱酸酯系單體(NK01igoUA-32P新中村化學 股份有限公司製造:不揮發成分為75%、乙酸-1-曱氧基_2_ 丙基醋為25%) [ (B)其他聚合性化合物]· · · 7 72份 • 2,4-雙-(三氯曱基)-6-[4-(N,N-二乙氧基羰基甲基胺 基)-3-溴苯基]-均三嗪[(C)光聚合起始劑]· · · ^巧份 • 2-三氣曱基-5-(對苯乙烯基甲基噁二唑[(c) 光聚合起始劑] .· · 0.635份 •對苯二紛亭甲喊[溶劑] · · · 0.072份• Megafac F-784-F(DIC股份有限公司製造[界面活性 劑]) · · · 0·51 份 [化5]聚合性化合物(b2-l)於上述式中,X均為丙烯醯基,旧丨〜3之混合物。 厚如上方式進行Γ形成PET臨時切體/熱塑口性樹脂 二日層/感光性樹脂組成物層之積層結構後, 樹脂組成物層之表面進一步對作為覆蓋膜 、、4尤性 厚度為12 μηι 54 .1 201248332 修正日期:101年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 之聚丙烯製的膜進行加熱、加壓而將其貼附,獲得感光性 樹脂轉印材料(1)。 (橋接電極之製成) 使用濺鍍褽置(ULVAC公司製造之SIH3030),介隔 遮罩對清洗後之玻璃基板進行厚度為36 nm之IT〇濺鍍 ❸ G (主電流:2Α、預濺鍍電流:1 Α、預熱溫度:lOOt、濺 鍵溫度:10(TC、預熱時間:3〇 min、Ar流量:8〇 sccm、 〇2 ail 里.6 ccm、預歲鍍時間:2 min、速度:85〇 mm/min、 基板溫度:1〇〇。〇)而製成橋接電極。 (絕緣層之形成) _、將覆蓋膜剝離,使感光性樹脂轉印材料(丨)之露出的 感光性樹脂組成物層與預先加熱至表面溫度為9〇t:的上 述已衣成了橋接電極之基板對向,使用積層機LamicII型 [日^產業股份有限公司製造],於積層壓力為2 MPa (藉 由田士軟片公司製造之Preseale而測定)、上棍為贼、 :輥為120t:之加壓、加熱條件下,以2 之搬送速 度而進行貼合。 將PET臨時支撐體剝離,使用具有超高壓水銀燈之近 機(日立高新電子工程股份有限公司製造),介隔 ^橋,極之一部分之方式而設計的絕緣層圖案製作 侧以、具杨像f案之石英曝光料),自齡性樹脂層 術^峨式曝光。 ;如下成刀中加入純水使其成為励0份而調製處理 55 201248332 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:101年8月27日 液A · 有機鹼成分:三乙醇胺 30份 無機驗成分:碳酸鋼 11.2 份 無機驗成分:碳酸氫鈉 7_1份 陰離子系界面活性劑:萘磺酸鈉 16份 非離子系界面活性劑(ADEKA公司製造、商品名為 ND550) 2份。 將上述處理液A保溫為25°C, 於具有多個搬送用輥 (其於同軸上設有支撐基板之多個滾轴)之顯影槽中進行 基板之搬送’自基板之上方對基板面噴灑處理液而進行顯 影。此處’將顯影槽中搬送基板之高度(滾軸之上部)稱 為基板搬送線。於顯影槽中,在喷淋壓力為0.1 MPa下噴灑處理液80 秒。其後’藉由純水進行10秒之沖洗,將基板上所殘存之 處理液成分除去,使其乾燥。藉此而獲得將橋接電極部分 性地覆蓋之絕緣層圖案。(感測器電極之形成) 介隔與橋接電極形成用遮罩不同之遮罩,使用滅鍵裝 置(ULVAC公司製造之Sffl3030),進行厚度為36 nmi ITO濺鍍(主電流:2 A、預濺鍍電流:1 A、預熱溫度: 100°C、濺鍍溫度:lOOt:、預熱時間·· 30 min、Ar流量: 80 seem、02流量:6 ccm、預濺鍍時間:2 min、速度:850 mm/min、基板溫度:l〇〇°C ),而製成感測器電極。感測器 電極包含與橋接電極之未被絕緣層覆蓋的部分重疊的元件 56 201248332 修正日期:丨〇1年8月27日 的元件B,由此 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 A、位於絕緣層上且並不與橋接電極重疊 可確定接觸時之位置。 (保護層之形成) 將覆蓋膜剝離,使感光性樹脂轉印材料⑴之露出的 感光性樹脂組成物層與預先加熱至表面溫度為卯〇c之上 述已製成了感測器電極之基板對向,使^層機 型[一日立產業股份有限公司製造],於鋪壓力為2術(藉 〇由虽士軟片公司製造之P職ale而測定)、上輕為贼、 下輥為1赃之加壓、加熱條件下,以2 m/min之搬送速 唐而携杆目λ备。 將PET臨時支撐體剝離,使用具有超高壓水銀燈之近 接型曝光機(日立高新電子工程股份有限公司製造),介隔 保遵層圖案製作用遮罩(具有影像圖案之石$曝光遮罩), 自熱塑性樹脂層侧以i線50 mJ/cm2之曝光量而進行近接 曝光。 將所述處理液A保溫為25°C,於喷淋壓力為〇.〗MPa 下對已曝光之基板喷灑80秒,然後藉由純水進行1〇秒之 沖洗,除去基板上所殘存之處理液成分,使其乾燥。藉此 而獲得於最上層具有保護層之靜電容觸控面板用感測器。 (處理液B〜處理液〇之調製) 於如下述表1中所記載之成分之組成(量表示份)中 分別加入純水而使其成為1〇〇〇份,與處理液A同樣地進 ^而調製處理液B〜處理液〇。記載有2種無機鹼成分之 情形表示使用2種。 57 201248332 UUST—I寸 【1<】 w 'k vB 韁 aii. •m^ φ{ CS <N CN <N CN (Ν 〇 CS (N CM (N (Ν <Ν 0.05 S 鄕 〇 § 蘅W f -Μ -¾ W4 S <5 ω /^N Ο i 5 w 剧n? » << V·_·/· W 鉍 ΙΤί Ο 5 w 昶鉍 剧ί57 S<4 ω s_/ I 聚醚型活性劑 1 /—Ν 〇 Q ^ W »<5 W 碟 /~N m i 5 w f *1 ® « ω /~\ 〇 *n ir> Q ji对 ® P; 别Πό* » <5 W Nw^ /—N 〇 Q Z 5 W .¾轫 ^ Π? » << ω /•—N *Τ) Ρ 5 ^ 谀轾 Μ << ω 沄 Q f ^ f η 昶藏 到ΓΪΓ s« 鉍二 ω r-s Ο ϊί Ρ ^; f W 别ΠΓ « << ω /—V 〇 Ρ ζ f ^ * ^ Μ Π7 »« ω \_/ /-N 〇 1 * w * ¢^ 莉 1Ϊ5* S << ω w si 岭 锩 VO ^〇 VO i2 ^〇 〇 MD VO VO ^ο r-^ Ο 2 \〇 戥 想 ύ 塚 键 赞 ύ « 毽 ύ 苍 键 赞 碡 磁 臀 ★ 苍 资 ύ 茶 键 资 雜 窗 势 ύ 潜 ύ 毽 ύ 綦 遨 棘 键 窗 资 W 無機驗成分 I φΗ CN (Ν in (S 卜: 〇 CN 卜^ CS 1> es cs |T1 νο ο 对 〇 (Ν rJ CN (Ν ψ-^ 卜^ 截 鄉 « 潜 苍 毽 窜 « 象 jO 苍 罐 « 盤 窜 苍 Μ 馇 苍 毽 窜 键 苍 键 窜 « 毽 镑 铋 梦 阳 綦 磁 綦 盤 « 键 茶 齧 窜 « 毽 嬸 ¥ 齧 韶 替 塚 潜 窜 谘 舊 键 Φ φ| 〇 〇 CN 寸 骤 鄉 筚 鮏 〇 n( 四甲基氫氧化銨 鮏 〇 'Ί 墉 敏 〇 W 筚 鮏 〇 * 〇 'Ί 鮏 〇 H| * 〇 ''1 缕 3& 〇 ί'Ι 鮏 〇 'Ί 鮏 Ο 丨丨1 鍥 鮏 〇 1'1 缕 鮏 tO 'Ί 鮏 1〇 丨,1 C 疼 W CQ 赵 W 喊 U 疼 W 喊 P 赵 R! ω 挺 ®) 挺 W α ttul 勒 喊 挺 敦 挺 敦 喊 t—Ϊ 餐 W 趄 W 嶙 -J 朝 喊 S 嚷 W 喊 敦 喊 〇 挺 W 喊 201248332 ~Τ Λ. ^ f Ι^ϋΊ 爲第101116564號中文說明書無劃線 修正日期:101年8月27丨 [實例2] 使用處理液B作為處理液 樣之方法而製成靜電容觸 田匕场藉由與實例1同 之大小或密接性變得鱼每 用感測器。以絕緣層圖案 灑時間。 μ例1同等之方式調整處理液之嘴 [實例3] 使用處理液C作a #饰、— 〇 樣之方法而製成靜電容觸控:二:二卜藉由與實例1同 之大小或密接性變得與實例緣層圖案 灑時間。 j寻之方式調整處理液之噴 [實例4] 將玻璃變更為15〇 μιη y 一 為基材,除此以外藉由與、丨】^本二甲酸乙二酯臈作 觸控面板用感測ft。以“層/之方法而製成靜電容 實例1 _之方_之大小絲接性變得與 只例1Π4之方式調整顯影液之 〇 [實例5] 當於轉«絲麟减物層(相 =)之處理液作為處理液而進行顯影,除此以外藉= 樣之方法而製成靜電容觸控面板用感測器。以絕 理液之喷灑日夺^ 變仔與貫例1同等之方式調整處 [比較例1] 於感光性樹月旨轉印材料之調製中並未設置熱塑性樹脂 59 201248332 修正日期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 層,除此以外藉由與實例1同樣之方法而製成靜電容觸控 面板用感測器。以絕緣層圖案之大小或密接性變得與實例 1同等之方式調整處理液之噴灑時間。 [比較例2] 於比較例1中,將感光性樹脂轉印材料之轉印條件設 為基板預熱140°C、積層機之上下輥溫度、積層壓力 為2 MPa (藉由富士軟片公司製造之prescale而測定)、搬 送速度為1 m/min而進行,除此以外藉由與實例丨同樣之 方法而製成靜電容觸控面板用感測器。以絕緣層圖案之大 ^或密接性變得與實例丨_之方式輕處理液之噴灑時 LtG 牧 1 夕'j 使:,1相同之感光性樹脂轉印材料 方式而實施絕緣層與倾層之顯影,除纽補由: 1 =樣之料㈣成靜電容_面板 絕 圖案之大小或密接性變得鱼實 乂絕緣層 之喷。 u例1冋权料調整處理液 (絕緣層與保護層之顯影) :商=將一 釋為ίο倍(以丁姻為5片有限公司製造)稀 合)之液體)保溫為30c,為9份之比例進行混 60秒之喷灑,將熱塑性樹脂層:中= ::1 :a下進行 玻璃基板之上表面吹空氣而進行脫二二: 201248332 • Λ ^ # ^Λ,Λ. X 修正日期:1〇1年8月27日 爲桌1〇1116564號中文說明書無劃線修正本 秒之沖洗。繼而,將碳酸鈉系顯影液(藉由純水將含有〇.38m()1/1 之碳酸氫納、0.47 mol/1之破酸鈉、5%之石黃酸鈉系陰離子 界面活性劑、消泡劑、及穩定劑之商品名T_CD1 (富士軟 片股份有限公司製造)稀釋為5倍之液體)保溫為27。〇, 於喷淋壓力為0.1 MPa下進行45秒之喷灑,除去感光性樹 脂層之未曝光部分。繼而,對該玻璃基板之上表面吹空氣 而進行脫液後,藉由純水進行1〇秒之沖洗。 繼而,將清洗劑(藉由純水將含有磷酸鹽、矽酸鹽、 非離子界面活性劑、消泡劑、穩定劑之商品名T_SD3'^富 士軟片股份有限公司製造)稀釋為1()倍之液體)保溫^ 33。(:,於喷淋壓力為(U MPa下進行4〇秒之喷灑而進 案影像之周邊的殘潰之除去。 [實例6〜實例17] 分別使用處理液D〜處理液〇作為處理液,除此以外 耩由與實例1同樣之方法而製成實例6〜實例17之靜 ,控面板用感測.以絕緣層_之大小或密接性變得與 貫例1同#之方式調*處理液之嘴麗時間。 ” (評價) ,如下所 關於所得之實例及比較例之觸控 述地進行性能評價。 將結果示於表2中。 -顯影殘渣- 於上述絕緣層圖 案之形成及保護層之形成巾,於近接 61 201248332 爲第ΐίΐ 116564號中文說明書無劃線修正本修正曰期:101年8月27日 式曝光後,藉由與各實例及比較例之顯影條件同樣之方法 進行顯影,進行所形成之矩形狀圖案部分之SEM觀察, 確認於周邊是否殘存殘渣。實用水準為C以上。 <評價基準> A:完全未發現殘渣。 B:於圖案之隅角部分發現微量殘渣。 C :於圖案邊緣(4邊)發現微量殘渣。 D:於圖案附近之基板上發現殘渣。 E:於基板上隨處可確認殘渣。 u -積層性- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,於積層 感光性樹脂轉印材料之後,藉由光學顯微鏡觀察而確認基 板上之氣泡產生狀況。實用水準為C以上。另外,所謂先 前圖案,於絕緣層之情形時是指橋接電極(圖案之階差厚 度為36 nm),於保護層之情形時是指絕緣層(厚度為1.38 μιη)及橋接電極(圖案之階差厚度為36 nm)。 <評價基準〉 Ο A:完全未發現氣泡。 B :於先前圖案周邊發現微小之氣泡,但無法藉由目 視觀察而視認。 C:於先前圖案邊緣(4邊)發現微小之氣泡,但無法 藉由目視觀察而視認。 D :可目視觀察到且亦可視認到先前圖案邊緣周邊之 氣泡。 62 201248332, • A〆W / A丄丄 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月27日 E:於基板上隨處可目視觀察到且亦可視認到氣泡。 -圖案脫洛- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,藉由光 學顯微鏡觀察絕緣層之圖案,計測每10000個圖案之脫落 數。實用水準為C以上。 <評價基準> A :無脫落 0 B : 1個以上且不足5個 C : 5個以上且不足10個 D : 10個以上且不足100個 E : 100個以上 -異物附著- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,藉由光 學顯微鏡觀察形成保護層後之基板表面,計測每1 m2之異 物附著數。實用水準為C以上。 <評價基準> Ο A:無異物附著 B : 1個以上且不足5個 C : 5個以上且不足10個 D : 10個以上且不足100個 E : 100個以上 -顯影時之搬送性- 於上述絕緣層圖案之形成及保護層之形成中,藉由目 視觀察顯影時之基板搬送狀態。實用水準為B以上。 63 201248332 爲第ΐίΐ116564號中文說明書無劃線修正本修正曰期:1〇1年8月27日 <評價基準> A:無搬送異常。 B :存在處理液發泡現象,但並不對基板搬送造成影 響。 C ··處理液之發泡到達至基板搬送線上,基板搬送變 得不穩定。 於表2中,實例14劇烈起泡,基板之搬送變得不穩定, 但所付之圖案並無異$。而且,於實例16中起泡較多,但 並不對基板之搬送造成影響。 〇 [表2] 顯影殘渣 積層性 顯影時間(秒). —秒) Q〇 圖案脫落 A 異物附著 顯影時之基板 __^送性 實例1 A A 實例2 —實例3 A A ———. A A A - 八 A 實例4 A A A A 實例5 A A -- A A A 比較例1 A E - A A • A A 比較例2 比較例3 B A D A A A A A A 實例6 C A A A A 實例7 C A ϋΡ B A A 實例8 c A —------------i8〇 B A A 實例9 c B A A 實例10 A A --- A A A 實例11 A A -- C A A 實例12 A A -------- C B A 實例13 C A --~~~ C C A 實例14 A A B A A 實例15 C A --——Z? C A B 實例16 A A —- A A — A 實例17 C A --------- C A B A C A 根據表2可知如下者。 64 201248332 * Λ- ^ I J-»Aa1 修正曰期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無畫臟修正本 ,糟由本發明之感光性樹脂組成物之圖案形成方法,可 ,付顯影少、積層性良好、且異物之附著少的觸控面 板用絕緣膜_。且本發明之感光性樹脂組成物之带 成方法是轉時間短,g此可驗彡槽之長产,且^ 性高的圖案形成方法。 又 屋 可知:藉,將處理液之組成難為有機驗成分: 〇 〇 •里。〜15質量%、無機驗成分:0.2質量%〜1〇質量 /。、陰離子系界面活性劑:G1質量%〜 圖案雄、接性、異物附著變得更適宜。 貫而且,即使於處理液含有選自聚合性化合物及含羧基 之聚合物之至少1種的實例5,亦可獲得顯影殘渣少、積 層性良好、且異物之附著少的觸控面板用絕緣膜圖案。 [實例18] (液晶顯林置用彩色縣狀光咖件用感光性樹 脂轉印材料之製作) 於厚度為75 μιη之聚對苯二曱酸乙二酯膜臨時支撐體 (PET臨時切體)上塗佈包含所述配方Μ之熱塑性樹 脂層用塗佈液,於l〇〇°C下進行2分鐘之乾燥,然後進一 步於12GC_F進行1分鐘之乾燥,形成乾燥層厚為 15 μιη ^熱塑性樹脂層。此處,乾燥條件中之溫度「loot」及 120 C」均為乾燥風之溫度。以下之乾燥條件中之溫度亦 相同。 其次’於所形成之熱塑性樹脂層上塗佈包含所述配方 65 201248332 *·-»—. £--— L mi0in6564m^^m»mm& 修正日期:101年8月27日 B之中間層用塗伟液,於_ 一步於12(TC下進行i分鐘 仃1分鐘之乾燥後,進 1·6μηι之中間層。 木,從而積層乾燥層厚為 其次,於所形成之令間層上 1之感光性樹脂組成物層用塗 ^塗佈包含所述配方 分鐘之乾燥,然後進一步於i “、、後於100°C下進行2 燥條件A),從而積層乾燥層厚為*,行1分j童之乾燥(乾 成物層。 ’、.μιη之感光性樹脂組以如上方式進行而形成PET g 脂組成物層之=== ,面進一步對作為覆蓋膜之厚度為12 _ 件:感光ί樹脂苡=:2加)壓而將其貼附’獲得光間隔 (彩色濾光片之製成)藉由日本專利特開2007_3〇44〇3號公報實例丨中所記 載之方法而製作具有黑色矩陣、紅色晝素、綠色畫素、藍 色晝素之彩色濾光片。對所製作之彩色濾光片進行清洗 後,使用濺鑛裝置(ULVAC公司製造之SIH3030)而進行 厚度為150 nm之ITO濺鍍(主電流:2 A、預濺鍍電流: 1 A、預熱溫度:i〇〇°c、濺鍍溫度:i〇(TC、預熱時間:3〇 min、Ar流量:80 seem、02流量:6 ccm、預賤鍍時間:2 min、速度:250 mm/min、基板溫度:l〇〇°c ),於彩色渡 光片上積層ITO層。 (光間隔件之形成) 66 201248332 爲第贿職號中文說明書無劃線修正本 修正日期:1Q刺27日 、將覆蓋膜剝離,使感光性樹脂轉印材料(2)之露出的 感光性樹脂組成物層與預先加熱至表面溫度為9〇它的上 述之已經形成了彩色渡光片及IT〇層的基板對向,使 型[曰立產業股份有限公司製造],於線性壓 100 N/em、埃:贼、下輥:12(rc之加壓、加 件下,以搬送速度:2 m/min進行貼合。 …條 0 將PET臨時支樓體剝離,使用具有超高壓水銀 =:(宰曰製I高新電子工程股份有_ ΐ Λ 作用遮罩(具有影像圖案之石英曝光遮 )’自…塑性樹脂層侧以i、線50 mJ/cm2 杆 近接式曝光。 <嗯尤里而進仃 將所述處理液A保溫為坑,於 i 光之基板進行崎之_,藉 烽- ,將基板上所殘存之處理液除去,使1乾 Ο Ξ案猎由而於彩色㈣之所期望之部位形成光間隔;Γ [比較例4] 於感光性樹脂轉印材料之調 實例18同等之方式調整處理液之案喷,麗^間或讀性變得與 !_比較例5] 方式之先:樹脂轉印材料,藉由如下 層”保5蔓層之顯影,除此以外藉由與實例 67 201248332 ^ 1 修正日期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 18同樣之方法而製成附有光間隔件之彩色濾光片。以光 隔件圖案之大小或密接性變得與實例6同等之方式調整二 理液之喷灑時間。 "Ε'处首先,將三乙醇胺系顯影液(藉由純水將含有3〇〇/。二 乙醇胺的商品名T-PD2 (富士軟片股份有限公司製造) 釋為10倍(以T-PD2為1份與純水為9份之比例進行混 合)之液體)保溫為30°C,於噴淋壓力為〇1MPa下進f 秒之喷灑,將熱塑性樹脂層與中間層除去。繼而,對2 玻璃基板之上表面吹空氣㈣行職後,藉由 = 秒之沖洗。 U 繼而肘峽陂奶尔孅彩肷I藉由純水將含有〇 38 m〇] 之碳酸氫鈉、0.47 mol/1之碳酸鈉、5%之磺酸鈉陰離子 界面活性劑、消泡劑、及穩定劑之商品名t_cdi^舍士 ] 片股份有限公司製造)稀釋為5倍之液體)保溫為。 於噴淋壓力為G.l MPa下進行50秒之倾,除去咸光性一 ,組成物層之未曝光部分。繼而,對該玻璃基板d 口人空氣而進行脫液後,藉由純水進行10秒之沖洗。 繼而,將清洗劑(藉由純水將含有磷_、/石夕酸鹽 非離子系界面活性劑、消泡劑、穩定劑之商品名T_ s f 有限公司製造)稀釋為1G倍之液m 下妨㈣、之魏而進相 (評價) 關於所得之實例18、比較例4、比較例$之彩色㈣ 68 201248332 爲第lil;16564號攸說___正本 修正曰期:、月27日 片’如下職地進行性能評價。減果匯總表* 日 -顯影殘渣- 3中。 於實例18之項巾所記載之「附有光咖件之 片之製作」巾’於近接式曝光後,藉由與各實例廣先 件同樣之方法進行顯影,進行所賴之間 ^條 SEM觀察,確認於周邊是硕存錢。實用水料^分气 <評價基準> 以上。 A:完全未發現殘渣。 B.於圖案之隅角部分發現微量殘渣。 C .於圖案邊緣(4邊)發現微量殘渣。 D:於圖案附近之基板上發現殘渣。 E:於基板上隨處可確認殘渣。 -積層性- 於實例18之項中所記載之「附有光間隔件之彩色滤光 片之製作」中,於積層感光性樹脂轉印材料之後,藉由光 學顯微鏡觀察而確認彩色渡光片基板上之氣泡產生^兄。 ϋ 實用水準為C以上。另外,所謂先前圖案,是指由於彩色 滤光片上之黑色矩陣與紅、、綠、藍晝素之厚度分別不同所 產生之基板上之凹凸,及於黑色矩陣上部分重疊而形成之 紅、綠、藍畫素之晝素外周部分(通稱為隅角)之兩方。 另外,藉由觸針式膜厚計(TENC〇R&司製造)而測 定顯影後之光間隔件之高度。 <評價基準> A:完全未發現氣泡。且顯影後之光間隔件之高度無 69 201248332 修正日期:1〇丨年8月27日 爲第ώ 116564號中文說明書無劃線修正本 異常。 氣泡,輸生微小之 _=====嶋編、之氣泡, 部二氣泡,該 高度1生1基常板上到處產生氣泡,影後之糾隔件之 -間隔件高度均一性- =TENcxm公司製造之觸針式膜厚計⑻〇)而對 平均光Γ隔件之自底部至頂點的高度,求出其 八说值:最大值、最小值。藉錢大值·最小值而求出高度 =之範圍,藉由該範圍除以平均值而所得之值(值越小 則均一性越高)而進行評價。實用水準為C以上。 <評價基準> A :不足1% B : 1%以上且不足2% C : 2%以上且不足3〇/〇 D : 3%以上且不足4〇/〇 E : 4%以上 另外’於比較例4中,於產生氣泡之部分的周邊產生 間隔件高度極其高或低之現象,且產生間隔件脫落之異常。 ••圖案脫落- 2012483 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:⑻年8月27日 於實例18之項中所記載之附有光間隔件之彩色濾光 片之製作中’藉由光學顯微鏡觀察光間隔件之圖案,計測 每10000個圖案之脫落數。實用水準為c以上。 <評價基準> A:無脫落。 B : 1個以上且不足5個。 C : 5個以上且不足1〇個。 〇 D : 10個以上且不足1〇〇個。 E : 1〇〇個以上。 -異物附著_ 於實例18之項中所記载之附有光間隔件之彩色濾光 片之製作中,藉由光學顯微鏡觀察形成光間隔件後之基板 表面’計測每1 m2之異物附著數。實用水準為c以上。 <評價基準> A:無異物附著。 B : 1個以上且不足5個。 O C : 5個以上且不足10個。 D: 10個以上且不足100個。 E : 100個以上。 -顯影時之搬送性- 於實例18之項中所記载之附有光間隔件之彩色濾光 片之製作中,藉由目視觀察顯影時之基板搬送狀態。^用 水準為B以上。 ' <評價基準〉 71 201248332 -----1 l 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正日期:101年8月27日 A :無搬送異常。 響 B .存在卿液發泡現象,但並不縣板搬送造成影 基板搬送變 C:顯影液之發泡到達至基板搬送線上, 得不穩定。 [表3] 顯影 殘渔 積層性 實例18 A A 比較例4 A E 比較例5 A _A 顯影時間(秒) (包含沖洗10秒、 顯影時之基 板搬送性 根據表3可知如下者。 藉由本發明之感光性樹脂組成物之 〇 且士高的因此可縮短顯影槽之長度, 有==本=== 72 201248332i 爲第ώΐ16564號中文說明書無劃線修正本修正曰期:101年8月27日 專利申請及技術規格,與具體且各個地記載引用此處之文 獻、專利申請及技術規格之情形同等程度地引用至本說明 書中。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 〇73 201248332 ▲〆 v a ▲ <L 修正曰期:1〇丨年8月27日 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 發明專利說明書 (本說明書格式、順序,請勿任意更動,※記號部分請勿填寫) (f(6Jr^ ㈣ %。 (2〇〇6. 〇1) 006. :' 心.'w- ※申請案號: ※申請曰: π“r <j 分類: 一、發明名稱:(中文/英文) %、况下、 使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法以及圖案、彩/ 色濾光片與影像顯示裝置 METHOD FOR FORMING PATTERN USING PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, PATTERN ,v OBTAINED BY THE METHOD, COLOR FILTER, AND IMAGE DISPLAY DEVICE WITH THE COLOR FILTER 二、 中文發明摘要·· 一種使用感光性樹脂組成物的圖案形成方法,其依序 包含如下步驟:將感光性樹脂轉印材料積層於基板上的步 驟;依序或者倒序進行影像狀之曝光及臨時支撐體之剝離 〇 的步驟;以及於所述感光性樹脂組成物為負型之情形時, 藉由1種處理液進行熱塑性樹脂層之除去與曝光後的感光 性樹脂組成物層之未曝光部分之除去的步驟,或者於所述 感光性樹脂組成物為正型之情形時,藉由1種處理液而進 行所述熱塑性樹脂層之除去與曝光後的感光性樹脂組成物 層之曝光部分之除去的步驟。 三、 英文發明摘要: A method for forming pattern using photosensitive resin 1 201248332 爲第ώΐ 116564號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月27日 composition is provided. The method includes following procedures in sequence: laminating a photosensitive resin transfer material on a substrate, conducting an image-shaped exposure and stripping of a temporary support member in order or in reverse order, and removing a thermoplastic resin and an unexposed portion of the photosensitive resin composition layer after exposure by one kind of treatment solution when the photosensitive resin composition is negative-type, or removing the thermoplastic resin and an exposed portion of the photosensitive resin composition layer after exposure by one kind of treatment solution when the photosensitive resin composition is positive-type. 201248332 Λ I 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:丨〇丨年8月27日 七、申請專利範圍: 1.—種圖案形成方法,其是使用感光性樹脂組成物的 圖案形成方法,其依序包含: 將於臨時支撐體上包含至少1層熱塑性樹脂層與至少 1層感光性樹脂組成物層的感光性樹脂轉印材料積層'於基 板上的步驟; 、土 體之剝離 依序或者倒序進行影像狀之曝光及臨時支撐 的步驟;以及 # 於所述感光性樹脂組成物為負型之情形時, 樹脂層之除去、與曝光“感光性 光性樹脂組成物為正型之情科,#由丨種=液祕感 ==::二與曝光後的感光性樹餘成;: t ^ ^ * 界面活性劑以及非離子系界面活性劑機驗成分、陰離子系 3.如申請專利範圍第2 中,所述處理液中所含之有 =之圖案形成方法,其 子系界面活性劑以及非離子 、刀、無機鹼成分、陰離 時之處理液巾的各含量,彳丨於在顯影中使用 範圍: f於處理液之總量而言為下述 有機鹼成分 無機驗成分 α5質量%〜Π質量% 0·2質量%〜1〇質量% 201248332n 修正臼期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無畫臟修正本 陰離子系界面活性劑 0.1質量%〜10質量0/〇 非離子系界面活性劑 0.01質量%〜2質量%。 4. 如申請專利範圍第2項所述之圖案形、成方°法,其 中,所述處理液中所含之所述有機鹼成分、所述無機驗成 分、所述陰離子系界面活性劑以及所述非離子系界面活性 劑於在顯影中使用時之處理液中的各含量,相對於處 之總量而言為下述範圍: 〇 有機驗成分 1質量%〜1〇質量% 無機鹼成分 0.5質量%〜5質量〇/〇 陰離子系界面活性劑 0.2質量%〜5質量% 非離子系界面活性劑 0.02質量%〜1質量〇/0。 5. 如申請專利範圍第2項所述之圖案形成方法,其 =二所述處理液中所含之所述有機鹼成分是選自烷醇胺、 氫氧化四烷基録以及烷基胺之至少丨種。 6·如申請專利範圍第2項所述之圖案形成方法,其 t,所述處理液中所含之所述無機鹼成分是選自碳酸鈉、 碳酸氫鈉、氫氧化鈉以及氫氧化鉀之至少1種。 7. 如申請專利範圍第1項所述之圖案形成方法,其 中,所述基板是可撓性支撐體。 8. 如申請專利範圍第7項所述之圖案形成方法,其 中,所述可撓性支撐體是連續搬送之網狀。 八 9. 如申請專利範圍第2項所述之圖案形成方法,其 中,所述處理液進一步含有選自聚合性化合物以及含羧基 之聚合物的至少1種。 75 201248332 修正曰期:1〇1年8月27日 爲第101116564號中文說明書無畫臟修正本 10.如申請專利範圍第9項所述之圖案形成方法,其 中,所述選自聚合性化合物以及含羧基之聚合物的至少i 種化合物於在顯影中使用時之處理液中的各含量,相對於 處理液之總量而言為〇·〇1質量%〜2〇質量0/〇。 U·如申請專職圍第丨項所述之_職方法,其 中,所述感光性樹月旨組成物包含:⑷於側鍵具有酸性基 之樹脂、⑻聚合性化合_及⑹枝合起始劑。 〇 *,請專利範圍第11項所述之圖案形成方法’其 处()於側鏈具有酸性基之樹脂進一步包含:具 飽結構之基的侧鏈,以及具有具乙烯性不 項中任案’其藉*如申料利範圍第1項至第12 貝中任貞所奴圖案形成方法而形成。 所述之圖案種衫色濾H其包含如申請專利範圍第U項 項所裝置’其包含如申料職圍第Η ❹ 76 201248332 I 丄/··^ / 上/AiJL 爲第101116564號中文說明書無劃線修正本修正日期:101年8月27日 四、 栺定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無。 五、 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵 的化學式: Θ 無。
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