TW201247854A - Non-halogen flame-retardant resin composition, and electric wire and cable which are made using same - Google Patents

Non-halogen flame-retardant resin composition, and electric wire and cable which are made using same Download PDF

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Yuhei Mayama
Kiyoaki Moriuchi
Hiroshi Hayami
Hitoshi Endo
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Sumitomo Electric Industries
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Description

201247854 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種適宜用作電線等之被覆層之無鹵素 阻燃性樹脂組成物及使用該樹脂組成物之電線、電纜。 【先前技術】 於影印機、印表機等OA機器、電子機器之内部配線 令’於印刷基板間或印刷基板與感測器、致動器、馬達等 電子零件間進行供電或訊號發送之線束（wire harness)已被 大量使用。 所謂線束，係將複數根電線或電纜捆紮起來，於終端 處裝配:可插拔之連接器等端子而成者。就阻燃性、電氣絕 緣性等:方面而言，線束用電線中，會使用利用聚氯乙烯 (pvc)作為絕緣材料之pvc電線。pvc電線因其柔軟性 優異’故於作為線束之情形時操作性亦較佳，另外因其具 :充刀之強度，故不存在於線束之配線中絕緣體破損或磨 ° 題進而，女裝於終端之壓接連接器之安裝作業性 然而，由於PVC電線中冬古占主··主 用後之绩击” 々中3有齒素凡素’因此於進行^ 氣體、又或者由二：：存 氯化氣系有- 降低環境負荷之形勢下，PVCX戴/辛之問通，於要; 材料。 不可明作為絕緣材料之較士 近年來 為了因應對降假；Λ , 丁哗低％ i兄負4之要求之提高， 201247854 開發出使用不含聚氣乙烯樹脂或鹵素系阻燃劑之被覆材料 之無齒素電線。另一方面，對於電子機器之機内配線中所 使用之絕緣電線或絕緣電纜等電線，通常要求具有符合ul (Underwriters Laboratories inc.)標準之各種特性。UL 標 準中詳細地規定了產品應滿足之阻燃性、加撓曲性、低溫 特性、被覆材料之初始與熱老化後之拉伸特性等各種特性。 關於用於壓接或壓著之電線’必須於電子機器内對線 朿進行佈線。該操作中可能會產生電線之絕緣被覆損傷或 破損而劣化，因此要求用於線束之絕緣電線具有較高之切 貫（cut-through)強度。 於曰本特開2002- 105255號公報（專利文獻n中， 揭示有：對於在聚丙烯樹脂中摻有乙烯丙烯橡膠或苯乙烯 丁二烯橡膠等彈性體之熱塑性樹脂成分，加熱、混練金屬 水合物而成之阻燃性樹脂組成物。藉由摻合彈性體可提高 填料接收性，另外藉由使該等彈性體動態硫化而取得柔軟 性、伸長率等機械物性與擠壓加工性及阻燃性之平衡等技 術正被研究中。然而，此種材料與pvc相比，耐磨損性或 耐刀刃性（切貫特性）較差，若欲使該等特性提高，則存 在柔軟性下降且失去特性之平衡之問題。 另外，於日本特開2008— 169234號公報（專利文獻2) 中揭不有.含有樹脂成分與氮系阻燃劑之無鹵素阻燃性樹 脂組成物’該樹脂成分含有聚醯胺樹脂或聚酯樹脂、聚苯 醚（P〇lypheijylene ether)系樹脂、及苯乙烯系彈性體樹脂。 將彈性模數較.高而較硬之聚苯醚系樹脂與伸長率較大而較 201247854 軟之苯乙烯系彈性體混合，並·且進—步混合作為結晶性樹 脂且即便於玻璃轉移溫度以上之溫度下亦可保持適度之彈 性模數而保#柔軟性、延展性之聚酸胺樹脂 < 聚醋樹脂， 藉此可獲得具有與PVC同等之柔軟性、耐磨損性、耐刀刃 性之絕線電線。 專利文獻1 :日本特開2002— 105255號公報 專利文獻2 :日本特開2008 — 169234號公報 【發明内容】 用於線束之絕緣電線被要求較高之切貫強度，與先前 之絕緣?電線相比必須更加高強度化。另一方面，絕緣電線 必須滿’足UL標準中所規定之阻燃性、耐熱性、機械特性。 為了提高切貫強度，雖曾考慮於絕緣材料中大量摻合較 硬、即彈性模數較高之材料，但若如此，則不僅有拉伸伸 長率、尤其是熱老化後之拉伸伸長率變小而無法滿足1;^標 準之可旎性，於連接器嵌合性方面亦有破壞應變釋放之虞。 .因此，本發明之課題在於提供一種無鹵素阻燃性樹脂 組成物及使用該阻燃性樹脂組成物作為被覆層之電線、電 乡見，該阻燃性樹脂組成物之柔軟性、耐磨損性等機械強度 及阻燃性優異，尤其是切貫特性優異，並且具有滿足ul標 準之拉伸伸長特性。 本發明係一種無鹵素阻燃性樹脂組成物，其相對於樹 月曰成分1 00質量份含有磷系阻燃劑5〜40質量份，且於上 述樹脂成分1〇〇質量份中含有聚烯（p〇ly〇lefin)系樹脂3〇〜 201247854 85質量份、聚苯醚系樹脂1〇•〜5〇質量份、及苯乙烯系彈性 體5〜3〇質量份，上述聚烯系樹脂含有相對於聚稀系樹脂 整體為5〜60質量％之使用金屬芳香類（meuii〇c叫觸媒聚 合而成之乙稀一丙煤益頰丘取私 „ , 那…、現，、來物、及相對於聚烯系樹脂整 體為30〜95質量％之嵌段共聚聚丙烯樹脂（中請專 第1項）。 聚笨醚系樹脂係常溫下之彈性模數較高而較硬之材 料。聚烯系樹脂柔軟性優異，並且可提高機械特性。苯乙 稀系彈性體不僅柔軟性、擠壓加工性優異，並且 容劑而發揮作用。藉由添加相容劑，可良好地混合上述聚 稀系樹脂與聚苯醚系樹脂，提高機械特性。 ^利用金屬芳香類觸媒聚合而成之乙稀—丙❹規 Ά物（以下有時亦記載為金屬芳香類無規pp) 4 聚聚丙浠作為聚稀系樹脂。金屬芳香類無規pp之：子：： 結晶性一致，低分子量成分 里/、 口日日成分較少。因此，矛 人且耐熱老化特性亦優異’故具有使拉伸伸長率或化 後之拉伸伸長率變大之效果。另-方面，嵌段共聚；丙婦 之彈性模數較冑，真有可提高切貫強度之效果。烯 定之比例併用全眉菩意& + 1由以特 ㈣用至屬方香類無規pp與嵌段共聚聚 烯糸树脂，可同時實現切貫強度鱼為承 率。再者，除此兩種物質以外，......彳之拉伸伸長 稀作為聚稀系樹.脂。、 亦可使用均聚丙綿或聚乙 申請專利範圍第2項之發明係申請專 無i素阻燃性樹脂組成物，t 第I項之 /、T上述聚烯系樹脂進而含有 201247854 相對於聚烯系樹脂整體為5〜20質量％之低密度聚乙.烯。藉 由進而含有低密度聚乙烯，可進一步提高拉伸伸長率及熱 老化後之拉伸伸長特性。 申請專利範圍第3項之發明係申請專利範圍第1項或 第2項之無齒素阻燃性樹脂組成物，其中上述苯乙烯系彈 性體為苯乙烯與橡膠成分之嵌段共聚彈性體。藉由笨乙稀 系彈性體為苯乙烯與橡膠成分之礙段共聚彈性體，可獲得 使聚烯系樹脂與聚笨醚系樹脂之相容性提高且機械特性優 異之樹脂組成物。 申請專利範圍第4項之發明係申請專利範圍第丨項至 第3項中任一項之無鹵素阻燃性樹脂組成物，其中上述聚 苯醚為熔融摻合（melt blend)有聚苯乙烯之聚苯醚樹脂。藉 由使用熔融摻合有聚苯乙烯之聚苯醚樹脂，而使擠壓加工 性與溶融摻合時之作業性一併提高。 申請專利範圍第5項之發明係一種電線、電纜，其使 用上述無鹵素阻燃性樹脂組成物作為被覆層。根據本發 明’可獲得阻燃性、柔軟性及切貫特性優異之無齒 電線。 申請專利範圍第6項之發明係一種電線、電纜，其中 上述被覆層之厚度為〇.3mm以下。於絕緣被覆層之厚度薄 j 0.3mm卩下之情形時，於切貫特性等特性方面與利用先 前技術之電線之差異變得顯著，發揮優異之效果。 *申請專利範圍第7項之發明係申請專利範圍第5項或 第6項之電線、電纜，其中上述被覆層藉由電離輻射: 201247854 而使耐熱性及機械強度提 射而交聯。藉由使被覆層交聯 南0 根據本發明，可提供一絲t 種.，，、鹵素阻燃性樹脂組成物及 使用其之電線、電纜’該盔鹵去 …、C3素阻燃性樹脂組成物之阻燃 性、柔軟性、耐磨損性等機赫雄 恢饿強度優異，尤其是切貫特性 優異’並且具有滿足UL標進夕.. 你+之拉伸伸長特性。 【實施方式】 首先，就無鹵素阻燃性樹脂組成物中所使用之各種材 料加以說明。聚苯㈣使”醇與苯料為原料所合成之 二甲㈣氧化聚合而獲得之工程塑勝。另外，作為改 質聚苯料m ’市售有各種為了提高聚苯鱗之成形加工性 而於聚苯⑽中熔融摻合了聚苯乙稀之材料。作為本發明中 所使用之聚苯醚系樹脂，可使用上述 炫融推合有聚苯乙稀之聚苯峻樹脂之任一者二;體亦二 適當地摻合使用導入有順丁烯二酸酐等羧酸者。 若使用炼融摻合有聚苯乙埽之聚苯鍵樹脂作為聚苯驗 系樹脂，則與苯乙烯系彈性體熔融摻合時之作業性提高， 故較佳。由於熔融摻合有聚苯乙烯之聚苯醚樹脂與苯二 系彈性體之相容性優異，故擠麼加工時之樹脂壓下降，擠 壓加工性提高。 此種聚苯醚系樹脂，負重下之撓曲溫度會根據聚苯乙 烯之混合比率而變化，若使用負重下之撓曲溫度為i儿它以 上者，則電線覆膜之機械強度變大，且熱變形特性亦優異， 201247854 故較佳。再者，負重下之撓曲溫度係設為根據iS075 之方法於負重UOMPa之條件下所測定之值。 本發明中所使用之苯乙烯系彈性體，可列舉苯乙稀一 乙烯丁烯一苯乙烯共聚物、苯乙烯—乙稀丙烯—苯乙烯共 聚物、本乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯 ::烯-I乙烯#聚物等，可例示該等之氫化聚合物或部 分氫化聚合物。另夕卜，亦可適當地摻合使用導入有順丁烯 二酸酐等敌酸者。 其中，若使用苯乙烯與橡膠成分之嵌段共聚彈性體， 則於以下方面較佳：除了擠壓加工性提高以外，拉伸斷裂 伸長率亦提高，且耐衝擊性亦提高等。另外，作為嵌段共 聚物，可使用氫化苯乙烯—丁稀—苯乙稀嵌段共聚物或苯 乙烯一異丁埤一苯乙烯系共聚物等三嵌段型共聚物，及笨 乙烯一乙烯共聚物、苯乙烯—乙烯丙烯共聚物等.嵌段型 共聚物，若苯乙烯系彈性體中含有5〇重量％以上之三嵌段 成分，則電線覆膜之強度及硬度提高，故較佳。 另外，就機械特性、阻燃.性方面而言，可較佳地使用 笨乙烯系彈性體中所含之苯乙烯含量為2〇重量％以上者。 若苯乙烯含量少於2〇重量％，則硬度或擠壓加工性會下 降。另外，若苯乙烯含量超過50重量％，則拉伸斷裂伸長 率會下降，故欠佳。 ' 進而，成為分子量之指標之熔融流動速率（簡記為 「MFR」；根據 JIS Κ7210 於 23(rcx2.16kgf 之條件下測 定）較佳為0.8〜15g/l〇min之範圍。其原因在於，若熔融 201247854 流動速率小於0.8g/10min，則擠壓加工性會下降；另 4 超過15g/l〇min，則機械強度會下降β 作為聚烯系樹脂，可使用藉由鈉或鋅等金屬離子於聚 丙烯（均聚物、嵌段聚合物、無規聚合物）、聚丙烯系熱 塑性彈性體、反應器型聚丙烯系熱塑性彈性體、動態交聯 型聚丙稀系熱塑性彈性體、聚乙婦（高密度聚乙稀、直: 狀低密度聚乙烯' 低密度聚乙烯、超低密度聚乙稀）.、乙 稀-乙酸乙稀醋共聚物、乙稀—丙婦酸乙醋共聚物、乙稀 -甲基丙烯酸甲酷共聚物、乙烯—丙烯酸甲醋共聚物、乙 稀-丙稀酸乙醋共聚物、乙稀—丙稀酸丁醋共聚物、乙稀 1烯橡膠 '乙烯丙_橡膠、乙稀―甲基丙稀酸環氧丙 :共聚物、乙稀一甲基丙稀酸共聚物、乙稀—甲基丙烯酸 成、聚物或乙烯-丙烯酸共聚物之分子間進行分子間鍵結而 成之離子聚合物樹脂等。另夕卜亦可使用藉由順丁稀二酸 酐等使該等樹脂改質者或具有環氧基、 , 刊土妝基、醯亞胺基者。 节丙嫌：：稀系树月曰中’將金屬方香類無規ΡΡ與嵌段共聚 脂整體設為5〜6。質量㈣段:聚2 脂整體設一質量%。於金二= 對 於該範圍之情形時，熱老化後之伸 之3 ”
P m s 山 千支小而無法滿足UL 钻皁。另外，於嵌段共聚聚丙缚少 貫強度會不足。若進而含有相對於聚=圍之情形時’切 皙旦0/ —你—ώ t歸糸樹脂整體為5〜20 备里/〇之低岔度聚乙烯，則可提高 特性，故較佳。 料及熱老化後之伸長 55 10 201247854 作為.嶙系阻燃劑，可使用墙酸、次膦酸（phosphinic acid)金屬鹽、磷酸三聚氰胺化合物、磷酸銨化合物、使環 填腈（cyclophosphazene)開環聚合所獲得之聚構腈化合物 等。該等磷系阻燃劑可單獨使用，亦可組合多種使用。 作為磷酸酯，可使用磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸 三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三（二甲笨）酯、磷酸曱苯基苯 酯、磷酸曱苯基一2,6 -二曱苯酯、磷酸2—乙基己基二苯 酯、1，3 —伸苯基雙（二苯基磷酸酯）、1，3—伸苯基雙（二一 2,6 一二曱苯基磷酸酯）、雙酚A雙（二苯基磷酸酯）、間苯二酚 雙（二苯基磷酸酯）、磷酸辛基二苯酯 '二伸乙基乙酯磷酸 酯、二；羥基伸丙基丁酯磷酸酯、伸乙基二鈉酯磷酸酯、磷 酸三級丁基苯基二苯酯、填酸雙（三級丁基苯基）苯酯、磷酸 三（三級丁基苯）酯、磷酸異丙基苯基二苯酯、磷酸雙（異丙 基苯基）二苯酯、磷酸三（異丙基苯）酯、磷酸三（2—乙基己） 酯、磷酸三（丁氧基乙）酯、磷酸三異丁酯、甲基膦酸、甲基 膦酸二曱酯、曱基膦酸二乙酯、乙基膦酸、丙基膦酸、丁 基膦酸、2—曱基一丙基膦酸、三級丁基膦酸、2,3 —二甲基 丁基膦酸、辛基膦酸、苯基膦酸、二乙基次膦酸、甲基乙 基次膦酸、曱基丙基次膦酸、二辛基次膦酸、苯基次膦酸、 二乙基苯基次膦酸、二苯基次膦酸、烷基磷酸酯等。 次膦酸金屬鹽為下述式（1)所示之化合物。再者’上 述式中R1、R2分別為碳數1〜6之烷基或碳數12以下之芳 基，Μ為釣、鋁或鋅，於Μ =銘之情形時m = 3，於此外之 情形時m二2。 11 201247854 ο
II R1_p_〇
I R2
(I 作為次膦酸金屬鹽，可使用Clariant股份有限公司製造 之 EXOLIT OP1230、EXOLIT OP1240、EXOLIT OP930、 EXOLIT OP935等有機次膦酸之鋁鹽，或EXOL1T OP1312 等有機次膦酸之鋁鹽與聚磷酸三聚氰胺之混合物。 作為填酸三聚氰胺化合物，可使用Ciba Specialty股份 有限公司製造之MELAPUR200等聚磷酸三聚氰胺，或聚磷 酸三聚氰胺酸、磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、焦磷酸 三聚氰胺等。 作為磷酸銨化合物，可使用聚磷酸銨、聚磷酸醯胺、 聚磷酸醯胺銨、聚磷酸胺曱酸等。 作為使環磷腈開環聚合所獲得之聚磷腈化合物，可使 用大塚化學股份有限公司製造之SPR— 100、SA— 100、SR —100、SRS — 100、SPB- 100L 等。 磷系阻燃劑之含量相對於樹脂成分100質量份設為5 〜40質量份。於少於5質量份之情形時阻燃性不充分，若 超過40質量份，則機械特性會下降。更佳之磷系阻燃劑之 含量為5〜30質量份。磷系阻燃劑可藉由三聚氰胺、三聚 氰胺三聚氰酸自旨（melamine cyanurate)、脂肪酸、石夕烧偶合
S 12 201247854 劑對表面進行處理而使用。另外，可進行如下整體摻人· 並不預先進行表面處理，而是在與熱塑性樹脂混合時添加 表面處理劑。另外，可將氮系阻燃劑與磷系阻燃劑併用。° 作為氮系阻燃劑，可使用三聚氰胺、三聚氰胺三聚氰酸 等。 -曰 進而’可於本發明之無齒素阻燃性樹脂組成物中添加 交聯助劑。作為交聯助劑，可較佳地使用三羥甲基丙烷三 甲基丙烯酸酯或三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯 等分子内具有多個碳一碳雙鍵之多官能性單體。另外，較 佳為交聯助劑於常溫下為液體。其原因在於，若為液體， χ 則易於與聚苯醚系樹脂或苯乙烯系彈性體混合。進而，若 使用二經甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作為交聯助劑，則與樹 月曰之相..容性提高.，故較佳。 可視需要於本發明之無鹵素阻燃性樹脂組成物中適當 地混合抗氧化劑、加工穩定劑、著色劑、重金屬減活劑、 發泡劑、多官能性單體等，可使用短軸擠壓型混合機、加 堅扰S機、班布里混合機等已知之溶融混合機混合該等 料而製作。 本發明之絕緣電線係具有由上述阻燃性樹脂組成物所 構成之被覆層者，且被覆層直接或經由其他層而形成於導 體j於形成絕緣被覆層時，可使用熔融擠壓機等已知之 Λ藍成开V機。另外，較佳為對絕緣層照射電離輻射而交聯。 作為導體，可使用導電性優異之銅線、鋁線等。導體 之直徑可根據使用用途而適當選擇，為了能夠配線至狹窄 13 201247854 之1間較佳為設為2mm以下。另外，若考慮到操作之容 易度，則較佳為設為〇.lmm以上。導體可為單線，亦可= 將多根素線進行撚線而成者。 被覆層之厚度可根據導體直徑而適當選擇，若使被覆 層之厚度為〇.3mm以下，則於機械強度方面較佳。利用先 前技術之無函素電線中，於被覆層之厚度為〇.3mm以下 情形時，耐磨損性或切貫強度會下降，但根據本發明，^ 便被覆層之厚度為〇.3mm以下，亦可獲得優異之性能，與 利用先前技術之電線之差異顯而易見。另外，於壓接用電 ，中，就與連接器之嵌合性方面而言，較佳為使用被覆層 厚度為0.3mm以下之電線。 古若被覆層藉由電離輕射之照射而交聯，則機械強度提 门故較佳。作為電離輻射源，可例示加速電子束或7射 線、X射線、^射線、紫外線等，就射線源利用之簡便性或 電離輛射之穿透厚度、交聯處理之速度等工業性利用之觀 點而言，最佳為利用加速電子束。 實施例 、接下來，根據實施例更加詳細地說明本發明。實施例 並不限定本發明之範圍。 [實施例1〜5 ] (無鹵素阻燃性樹脂組成物顆粒之製作） χ表1所不之摻合配方混合各成分。再者，表中基質 樹脂、阻婵劑、姑卓& ^ 抗老化诏及父聯助劑之單位為質量份。使 用雙轴混合機（45mm多τ/γλ 、mm ' UD二 42)，於料筒溫度 24(TC、
S 14 201247854 螺桿轉速10〇rpm之條件下熔融混合，熔融擠壓成股線狀， 接著對炫融股線進行冷卻切斷，從而製作出顆粒。 (絕緣電線之製作） 使用單軸擠壓機（3〇mm多、L/D = 24 )，以厚度成為 0.14mm之方式擠壓被覆於導體（將7根鍍錫軟銅線搓撚而 成者。導體直徑0.42mm)上，照射30kGy或6〇kGy之加速 電塵為2MeV之電子束，製成絕緣電線。再者，使用自製成 之絕緣電線中去除導體而僅為被覆層者，評價機械特性（初 始及熱老化後）。 (被覆層之評價：拉伸特性） 自所製作之電線中抽出導體，進行被覆層之拉伸試 驗。將試驗條件設為拉伸速度= 5〇〇mm/min、標線間距離= 25mm、溫度= 2rc ’於試料之各3處測定拉伸強度、及拉 伸伸長率（斷裂伸長率），4出該等之平均值。將拉伸強 度為10.3MPa以上且拉伸伸長率為15〇%以上者判定為「人 格」。. ‘、、、 (被覆層之評價：正割模數） 使用與上述拉伸試驗相同之樣品，於拉伸速产= 50mm/min、標線間距離= 25mm、溫度= 23t之條件下^ = 拉伸試驗後，根據應力—伸長曲線’計算出伸長 ： 時之彈性模數。 為2 /〇 oven (被覆層之評價：耐熱性） 將絕緣電線於設定為136它之吉爾老化值溫箱 )内放置168小時（7天）後，與拉伸特性評2 (Geer 同樣地 201247854 進行拉伸試驗，與加熱處理前之拉伸強度、拉伸伸 行比較。將相對於加熱處理前之拉㈣度殘率為7加上、 相對於拉伸伸長率殘率為45%以上作為合格水準。. (絕緣電線之評價：阻燃性試驗） 於試料之5處進行UL標準1581、刪項中所 謂-U直燃燒試驗4各試料反覆進行5次15秒著火之 情形時1於60秒以内媳火，敷設於下部之脱脂棉未藉由 燃燒掉落物而延燒，且設置於試 .曰 或燒焦者視為合格K料之…=之牛皮紙未燃燒 準之情形時，視為不合p "處都未達到合格水 (絕緣電線之評價：切貫強度） 使用圖1所示之測定裝置測定切貫強度 鋒利刀刃（尖端r— Λ , ^ ^ 〇.125mm、尖端角度90。）之刀4置於 層2所構成之絕緣電線3上，測定導體與 刀刃之門因：Γ通之電流值。於初始狀態下導體與鋒利 s 2而絕緣，未流通電流，但若被覆層2 切斷，則電流於導體與鋒利刀刀之間流 刀4 重L 被覆層2未被切斷之狀態下耐受之最大 ' ^驗環境係將溫度設為23t：，將渴度設為 W將負重鹰以上作為合格水準。U又為 [比較例l〜7j 除了使用且右本 外，以與實施例Γ;/所示之換合配方之樹脂組成物以 列評價。再者，表〜中H之料製作絕緣電線，進行一系 土貝树月曰、阻燃劑、抗老化劑及交聯 201247854 助劑之單位為質量份。結果示於表2。 [表1] 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 ^ JrfT j-ij. Rfc. 嵌段PP (=4) 50 50 35 35 20 金屬芳香類無規PP (*2) 5 5 20 25 35 均 PP (*3) 吞貝樹舶 LDPE (*4) 10 10 5 10 PPE (*5) 35 30 30 30 30 SEBS (*6) 10 5 5 5 5 阻燃劑 抗老化劑 縮合磷酸酯（*7) 20 20 20 20 20 抗老化劑（*8) 4 4 4 4 4 硫系抗老化劑（*9) 1 1 1 1 1 交聯助劑 交聯助劑（*10) 2 2 2 2 2 電子束照射量 （kGy) 30 30 60 60 60 切貫強度 （N) 75 72 . 80 83 85 初始 正割模數 （MPa) ,1230 1180 820 790 570 拉伸強度 （MPa) 拉伸伸長率 （％) 44 42 40 43 41.4 210 .225 273 295 360 熱老化後 拉伸強度 （MPa) 拉伸伸長率 （％) 43 39 37 40 36.8 120 145 185 240 211 殘率（強度、伸長率）（％) 98.57 93.64 93.68 93.81 89.59 阻燃性垂直燃燒試驗VW— 1 5/5合格 5/5合格 5/5合格 5/5合格 5/5合格 s 17 201247854 [表2] 基質樹脂 ¥& ρρ (*ι) '~~ 比較例1 ~45~ 比較例2 ~'55""" 比較例3 ~~45""" 比較例4 ~"55""""' 比較例5 70" 比較例6 40^ 比較例7 ~~20~~ 金屬^香類無規ρρ 均 ΡΡ (*3) LDPE (*4) —ΊΓ~ ~Ϊ0~~ 20 """10 4U ΡΡΕ (*5) 45 35 35 30 25 25 25 SEBS (*6)~~~~ 10 10 10 5 5 5 5 阻燃劑 抗老化劑 縮合碌酸酯（*7) 20 20 20 20 20 20 20 抗老化劑（*巧 - 4 4 4 4 4 4 4 硫系抗老化劑— 1 1 1 1 1 1 1 交聯助劑 交聯助劑（_10) 2 2 2 2 2 2 2 電子束照射量 （κόνΊ 30 30 30 30 30 30 30 切貫強度 115 95 90 78 85 97 70 初始 正割模數 （MPa) 1280 1200 1290 1185 1080 1140 1320 拉伸強度 （MPa) 拉伸伸長率 53 44 42 43 37 39 42 219 226 200 273 160 47 33 熱老化後 拉伸強度 （MPa) 拉伸伸長率 41 43 41 39 38 46 45 25 30 48 73 78 16 12 殘率（強度、伸長率）（％) 77.11 98.13 98.24 91.27 103.49 118.34 107.36 阻燃性 1 ?直燃燒試驗VW—1 5/5合格 5/5合格 5/5合格 5/5合格 5/5合格 5/5合格 5/5合格 (腳註） (* 1 )嵌.段共聚聚丙烯樹脂：Japan Polypro股份有限 公司製造之NOVATEC EC9
(*2)使用金屬芳香類觸媒聚合而成之乙烯一丙烯無 規共聚物：Japan Polypro股份有限公司製造之 WELNEX RFG4VA
(* 3 )均聚丙稀：Japan Polypro股份有限公司製造之 NOVATEC EA9BT (*4)低密度聚乙烯：Nippon Unicar股份有限公司製 造之 NUC- 8007 ( MFR= 7g/10min) (* 5 )固有黏度為0.47dl/g之聚苯醚樹脂 18
S 201247854 (氺6 )苯乙烯系彈性體：旭化成股份有限公司製造之 TUFTEC ('註冊商標）H1043 (* 7 )縮合鱗酸醋：大八化學工業股份有限公司製造 之 PX— 200 (磷 9.0%) (* 8 ) Ciba Specialty Chemicals股份有限公司製造之 Irganox1010
(* 9 ) Shipro Kasei股份有限公司製造之seeNOX
412S DIC股份有限
(*10)二輕甲基丙院三甲基丙稀酸雖 公司製造之TD1500S 實施例i〜5之絕緣電線之任_者<切貫強度均為7〇n 以上且.為高強度。另外，初始之拉伸伸長率及熱老化後之 拉伸伸長率亦為合格水準。與未❹低密度聚乙婦之實施 ^相比，.使用低密度聚乙稀之實施例2〜5之熱老化後之 Γ申伸長率變大。另外，若使金屬芳香類無規PP之含量增 夕，則拉伸伸長率及熱老化後之拉伸伸長率變大。 电成ΓΓ1〜7之絕緣電線中所使用之㈣素阻燃性樹脂 含金屬芳香類…。雖然切貫強度均較高且 為“各水準，但熱老化後之拉伸伸長率較 比較例6、7中添加有彈性模數言 ° 彈性模數變高。雖然藉由彈性模：提： 變高，但熱老化後之拉伸伸長 ：#貝強度亦 【圖式簡單說明】 …、而未達到合格水準。 .圖1係表示切貫強度之測定方法之示意圖。 19 201247854 【主要元件符號說明】 1 導體 2 被覆層 3 絕緣電線 4 刀
S 20

Claims (1)

  1. 201247854 七、申請專利範圍： 1 · 一種無鹵素阻燃性樹脂組成物，其相對於樹p成八 100質量份含有磷系阻燃劑5〜40質量份，且於該樹脂成八 100質量份中， 含有聚烯（polyolefin)系樹脂30〜85質量份、中〜 λΚ (polyphenylene ether)系樹脂10〜50質量份、及苯乙埽系彈 性體5〜30質量份， 該聚烯系樹脂含有相對於聚烯系樹脂整體為5〜6〇質 量％之使用金屬芳香類（metallocene)觸媒聚合而成之乙稀— 。丙烯無規共聚物、及相對於聚烯系樹脂整體為3〇〜％質量 %之嵌段共聚聚丙烯樹脂。 2.如申請專利範圍第丨項之無齒素阻燃性樹脂組成 物，其中，該聚烯系樹脂進而含有相對於聚烯系樹脂整體 為5〜20質量％之低密度聚乙烯。 3 .如申请專利範圍第丨項之無齒素阻燃性樹脂組成 物，其中，該苯乙烯系彈性體為苯乙烯與橡膠成分之嵌段 共聚彈性體。 4·如申凊專利範圍第1項之無鹵素阻燃性樹脂組成 勿”中，6亥聚笨醚為熔融摻合（melt blend)有聚苯乙烯之 本驗樹脂。 5·種電線、電纜，其使用申請專利範圍第丨至4項中 項之無鹵素阻燃性樹脂組成物作為被覆層。 6’如申請專利範圍第5項之電線、電纜，其中，該被覆 層之厚度為〇.3mm以下。 S 21 201247854 7.如申請專利範圍第5項之電線、電纜，其中，該被覆 層係藉由電離輻射之照射而交聯。 八、圖式： (如次頁） S 22
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