TW201247237A - Aqueous hair cleaning agent - Google Patents

Description

201247237 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種水性毛髮清潔劑。 【先前技術】 近年來，隨著染色劑或燙髮劑之普及而導致髮質損傷固 疋化’除了起泡或清潔力等作為清潔劑之基本功能以外， 賦予調節效果之功能亦逐漸變得重要。 般而s ’為了對毛髮賦予光滑性’而組合使用陰離子 界面活性劑與聚矽氧類（專利文獻丨），或組合使用陰離子界 面活性劑與陽離子化纖維素。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開平5_148123號公報 【發明内容】 本發明提供一種水性毛髮清潔劑，其含有如下成分 (A)、（B)、（C)及（D)以及水，利用水稀釋成20質量倍時之 25°C下之pH值為2〜5。 (A) 陰離子界面活性劑 (B) 陽離子化羥丙基纖維素，其具有下述通式（1)所表示之 源自脫水葡萄糖之主鏈，且陽離子化伸乙基氧基之取代度 為0.01〜2.9 ’伸丙基氧基之取代度為01〜4.0 [化1]

164128.doc 201247237 (通式（1、φ j 一 ’ R、R2及r3各自獨立地表示下述通式（2)所表 示之取代A . 〜丞’ η表示上述脫水葡萄糖之平均聚合度， η=50〜5〇0〇)〇 [化2]

(2) 述雨式（2)中，γι及γ2中之一者表示氫原子，另一者表示下 =β式（3)所表不之陽離子性基，P〇表示伸丙基氧基；P表 :陽離子化伸乙基氧基（_ch(y1)_ch(y2)_〇_)之數量，q表 Ri伸=基氧基（-PO-)之數量，各自為〇或正整數；其中， R、R及R3中之全部不同時為〇;又於均不為〇 之It形時’陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之加成順序 P艮，、仓 y ;P及q均不為〇且P及/或q為2以上之情形時， 可為嵌段鍵結或無規鍵結之中任一者）。 [化3]

(通式（3)中’ R4、RjR6各自獨立地表示碳數η之直鏈或 支鏈之烷基，X·表示陰離子性基）。 (〇選自由下述（叫及（C2)所組成之群中之一種或兩種以 上之有機溶劑 (C1)下述通式（4)所表示之芳香族醇 [化4] 164128.doc 201247237

⑷ (通式（4)中，R7表示氫原子、曱基或曱氧 1 衣不卓鍵 或碳數1〜3之直鏈或支鏈之伸烷基或伸烯基，z丨表示& 子或羥基’ r及s各自表示〇〜5之數）。 ’、 (C2)分子量200〜1〇〇〇之聚丙二醇 (D)選自由羥基單羧酸及二羧酸所組成之 _ τ I —種或兩 種以上之有機羧酸 【實施方式】 ，工

J艾叫丁尤）骨性，另一方面， 於乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分又之抑制方面尚存改盖 钱地。尤其是若因化學處理或熱處理而損傷之毛： 燥後糾結，則會導致於進行梳理等時進一步損傷毛髮。、L 本發明係關於-種水性毛髮清潔劑，其即使對損傷之毛 髮，亦可有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮 ， 可對毛髮賦予張力、韌性。 刀 本發明之水性毛髮清潔劑包含以下成分 (A) 陰離子界面活性劑 ；^ (B) 陽離子化羥丙基纖維素 (C) 選自由上述（叫及（C2)所組成之群中之— 上之有機溶劑 自由舍基早幾酸及二幾酸所組成之群令之一種或兩 種以上之有機羧酸 M下’對於各成分㈧〜(D)，列舉具體例加以說明。再

I64128.doc S 201247237 者’各成分均可單獨使用或或組合使用兩種以上。 [成分（A):陰離子界面活性劑] 作為成分（A)之陰離子界面活性劑之具體例，可列舉： 院基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚 氧伸院基烯基醚硫酸鹽'磺基琥珀酸伸烷基烷基苯基醚硫 酸鹽等硫酸鹽型陰離子界面活性劑；磺基琥珀酸烷基酯 鹽、聚氧伸烷基磺基琥珀酸烷基酯鹽、烷磺酸鹽等磺酸型 陰離子界面活性劑；及高級脂肪酸鹽、烷基醚羧酸或其鹽 等羧酸型陰離子界面活性劑。其中，較佳為聚氧伸烷基烷 基_硫酸鹽 '聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、稀 基硫酸鹽，尤其是作為聚氧乙烯烧基_硫酸鹽，較佳為下 述通式（11)所表示者。

Rn〇(CH2CH20)uS03M (11) (通式（11)中，R11表示碳數10〜18之烷基或烯基，M表示鹼 金屬、鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸，11為環氧乙 烷之平均加成莫耳數’以質量平均計表示〇5〜5之數）。 該等之中，尤其就兼具快速起泡性與良好之泡之觸感之 觀點而言，較佳為通式（11)中之Rn為碳數12〜14之烷基 者。又，環氧乙烷之平均加成莫耳數輕佳為〇9〜4，更佳 為1〜3。進而，較佳為M為銨或鈉之聚氧乙烯烷基醚硫酸 鹽。 就 整體 以上 進一步提高起泡之觀點而言’相對於水性毛髮清潔劑 ’成分⑷之含量較佳為3質量％以上，更佳為5質量％ ’進而較佳為7質量％以上。又’就消泡性之提高及 164128.doc -6- 201247237 ’相對於_毛髮清潔 量％以下，更佳為18質 沖洗時之殘留感之抑制之觀點而言 劑整體’成分（A)之含量較佳為2〇質 量％以下，進而較佳為15質量％以下 [成分（B):陽離子化羥丙基纖维素] 成分（B)之陽離子化羥丙基纖維 肌」）具有下述通式⑴所表 ’、 ，、稱作「C- 鏈。 之，原自脫水葡萄糖之主 [化5]

述通式（2)所表 又’ η個R1 ' ^ 於通式⑴中^及以自獨立為下 示之取代基’ R丨Hr、相同亦可不同。 個R2及η個R3各自可相同亦可不同。 又，於通式（1)中，就對毛髮賦 艾呵卞張力、韌性之觀 言，脫水葡萄糖之平均聚合度以5〇以上較⑽ 上’更佳為200以上，進而較佳為3⑼以上。又就二 洗時之殘留感、抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之二’ 並提南通式⑴所示之化合物之易製造性的觀點而言 聚合度η為5〇〇〇以下，較佳為1 杈佳為3000以下，更佳為2〇00以 下，進而較佳為1500以下。若綜合該等觀點，則通式⑴中 之平均聚合度η為50〜5_，較佳為1〇〇〜侧， 200〜2000，進而較佳為300〜15〇〇。 ‘ 再者’於本說明書中 所5胃通式（1)中之平均聚合度

164128.doc S 201247237 係指藉由銅-氨法所測得之黏度平均聚合度，具體而言， 係藉由下述實施例中所記載之方法而算出。 其次，說明通式（2) 〇 通式⑴中之r1、mR3如下述通式⑺所示，具有陽離 子化伸乙基氧基與伸丙基氧基。 [化6]

另—者表示 两雕卞性丞。於通式（1)中存在複數 個通式2⑺所表示之取代基之情形時，於該取代基之間， Υ及Υ2各自可不同β ρ〇表示伸丙基氧基。 於通式⑺中，ρ表*上述通式⑺中所含有之陽離子化伸 =氧,ΓΗ(γ1)颂γ2)-。-)之數量，為。或正整數。就 步提向易製造性之觀點而言，Ρ較佳為〇或1。 ^ ’於通式（2)中，q表示上述通式⑺中所含有之伸丙基 二（抓）之數量’為〇或正整數。就進—步提高易製造性 之觀點而言，q較佳為〇〜4夕敫叙 而較佳為…。”王 為0〜2之整數，進 再者’於通式⑺中’全部r、r、r3中之…不均為 二:個個r2mr3中，至少_為通式⑺中之p 至少1個為通式（2)中之q不為〇者。 =於通式⑴中存在複數個通式（2)所表示之取代基之 晴㈣’於該取代基之間，之值各自可不同。 164128.doc 201247237 就易製造性之觀點而言，丨個取代基中所含有之p盥q之 合計較佳為1〜5之整數，更佳為1〜4之整數，更佳為之 整數，進而較佳為1或更具體而言，通式（1)中之r1、V 及R3均較佳為通式（2)中p&q為〇或丨者。 再者，於p及q均不為〇之情形時，陽離子化伸乙基氧基 與伸丙基氧基之加成順序不限，就易製造性之觀點而言， 較佳為通式（2)所記載之順序。 又’於p&q均不為〇、且从/或9為2以上之情形時，可 為嵌段鍵結或無規鍵結中之任—者，但就易製造性之觀點 而言，較佳為嵌段鍵結。 其次，說明通式（3)。 於上述通式⑺巾，之—者為下述通式（3)所表 示之陽離子性基。 [化7]

(3) 於通式（3)中’ R、R5&R6各自獨立為碳數η之直鍵或 分支之烷基，作為其具體例，可列舉：节基、乙基、正丙 土及/、丙基該等之中，就提高C-HPC之水溶性之觀點而 言6，通式（2)中之γ〗及Υ2均較佳為上述通式（3)中尺4、R5及 R各自獨立為甲基或乙基者，均更佳為r4、R5及R6為甲基 者0 又於通式（3)中，X表示作為銨基之抗衡離子之陰離子

S 164128.doc 201247237 性基。 χ-只要為陰離子性基則並無特別限定。作為其具體例， 可列舉：烷基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子、烷 基碳酸根離子、齒化物離子等。該等之中，就易製造性之 觀點而言，較佳為鹵化物離子。 作為鹵化物離子，可列舉：氟化物離子、氯化物離子、 漠化物離子及魏物離子，就c_Hpe之水溶性及化學穩定 ί生之觀點而s ’較佳為氯化物離子、演化物離子，更佳為 氯化物離子。 其次，說明成分（B)之取代度。 於成分（B)中，離子化伸乙基氧基之取代度為0.01〜2.9， 伸丙基氧基之取代度為〇丨〜4 〇。 於本發明巾’所謂陽離子化伸乙基氧基之取代度，係指 相對於構成纖維素主鏈之脫水葡萄糖單元每！莫耳，存在 於C-HPC分子中之陽離子化伸乙基氧基之平均莫耳數。 於通式⑴所表示之C_HPC中，就使用本發明之水性毛髮 清潔劑洗髮時起泡良好、消泡優異、即使對於損傷之毛髮 亦可有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分叉、對毛 髮賦予張力及物性的觀點而言’陽離子化伸乙基氧基之取 代度為2.9以下，較佳為2〇以下，更佳為1〇以下進而較 佳為0.5以下。又，就使用本發明之水性毛髮清潔劑洗髮 時起泡良好、消泡優異、即使對於損傷之毛髮亦可有效地 抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分叉對毛髮賦予張力 及物性的觀點而言’為〇.〇1以上，較佳為〇〇2以上。若综 I64128.doc 201247237 之取代度為 ’進而較佳為 合該等觀點，則陽離子化伸乙基氧基 0.01〜2.9，較佳為0 01〜2 〇，更佳為m 〇 0.02〜0.5。 又’於本發明中，所謂伸丙基氧基之取代度，係指相對 於構成纖維素主鏈之脫水㈣糖單元每1耳，存在於c_ HPC分子中之伸丙基氧基之平均莫耳數。 就使用本發明之水性毛髮清潔劑洗髮時㈣良好、消泡 優異、即使對於損傷之毛髮亦可有效地抑制乾燥後之毛髮 之糾結及毛髮之分又、對毛髮賦予張力及㈣的觀點、及 易製造性之觀點而言，伸丙基氧基之取代度為4.0以下， 較佳為3.0以下，更#五。ς 旯佳為2.5以下，進而較佳為21以下。 又’就使用本發明之水性毛髮清潔劑洗髮時起泡良好、消 泡優異、即使對於損傷之毛髮亦可有效地抑制乾燥後之毛 髮之糾結及毛髮之分又、對毛髮賦予張力及勤性的觀點而 §，為0.1以上，較佳為0.2以上，更佳為〇5以上進而較 佳為〇.8以上。若综合該等觀點，則伸丙基氧基之取代度 為〇.1〜4.0’較佳為0·2〜3·〇’更佳為〇5〜25,進而較佳為 0· 8 〜2· 1 〇 進而，於通式⑺中，陽離子化伸乙基氧基之取代度與 伸丙基氧基之取代度之和較佳為32以下更佳為3 〇以 下’進而較佳為2.5以了’就使用水性毛髮清潔劑洗髮時 起泡良好、消泡優異、即使對於損傷之毛髮亦可有效地抑 制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分又、對毛髮賦予張力及 勒性的觀點而言’較佳為0.U以上，更佳為〇2以上，進而 164128.doc •11- 201247237 較佳為0.3以上。若综合該等觀點，則陽離子化伸乙其氧 基之取代度與伸丙基氧基之取代度之和較佳狀u〜^， 更佳為0.2〜3,0，進而較佳為03〜2.5。 又’作為通式⑴中之〜及尺3之構成之組合，例如可 列舉如下構成··關於R1，通式（2)中之…，q為〇，^及 Y2之中之-者為氫原子，另—者為通式（3)所表示之陽離 子性基’通式⑺中W、R>r6均為甲基，χ.為氯化物離 子； 關於R2及R3，通式（2)中之ρ為〇 ’ _〇或1。 就提高泡之穩定性、獲得豐富之起泡性、且沖洗時進一 ^確實地獲得乾燥Κ毛髮之糾結之抑制效果的觀點而 言，相對於水性毛髮清潔劑整體，成分（Β)之CHpc之含量 較佳為0.01質量％以上，更佳為0 02質量％以上進而較佳 為0.05質量％以上，進而較佳為〇1質量％以上。又，就消 泡性之提高、沖洗時之殘留感之抑制之觀點而言，相對於 水性毛髮清潔劑整體，較佳為1〇質量％以下，更佳為5質 量％以下，進而較佳為2質量％以下，進而較佳為i質量％ 以下。若综合該等觀點，則C_HPC之含量較佳為0.01〜1〇質 量％，更佳為0.02〜5質量％，進而較佳為〇 〇5〜2質量％，進 而較佳為0.1〜1質量。/〇。 又，就提高泡之穩定性、獲得豐富之起泡性、並且對毛 髮賦予張力及韌性、有效抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮 之分又的觀點而言，本發明之水性毛髮清潔劑中之成分 (B)相對於成分（A)之質量比例（成分（B)/成分較佳為 164128.doc -12· 201247237 0.0005以上，更佳為o.ooi以上，進而較佳為0.006以上。 又’就消泡性之提高、沖洗時之殘留感之抑制、有效抑制 乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分又的觀點而言，於本發明 之水性毛髮清潔劑中，成分（B)/成分（A)較佳為0.5以下， 更佳為0.1以下’進而較佳為以下。 其次，說明成分（B)之陽離子化羥丙基纖維素之製造方 法。 C-HPC例如可藉由以下（1)〜(3)中之任一製造方法而獲 得。 & (1) 以漿料狀態混合纖維素與大量水及遠過量之驗金屬 氫氧化物’再與陽離子化劑及環氧丙烷反應之方法； (2) 使用包含氯化鋰之二曱磺酿基乙醯胺作為溶劑，進 而添加胺類或醇化物觸媒而使纖維素溶解，再與陽離子化 劑及環氧丙烷反應之方法；或 (3) 如上述（1)或（2)般，不使用過量之水或溶劑，使粉 末、顆粒狀或片狀之纖維素、與陽離子化劑及環氧丙烷於 鹼共存下反應之方法。 於上述（1)〜（3)之製造方法中，與陽離子化劑之反應、及 與環氧丙烷之反應可先進行其中之一，亦可同時進行。 於該等製造方法中，就易製造性之觀點而言，較佳為上 述（3)之製造方法。 上述（3)之製造方法較佳具有以下第一及第二步驟。 又’於本發明中，成分（B)之陽離子化羥丙基纖維素較佳 為藉由包括以下第一步驟及第二步驟之製造方法所獲得之 16412&doc -13- 201247237 陽離子化經丙基纖維素。 -步驟：於紙漿中添加陽離子化劑，進行藉由粉碎 處理之低結晶化，其後添加驗，—面進行藉由粉碎機處理 之低結晶化…面進行紙漿與陽料化劑之反應，而 陽離子化纖維素之步驟 第二步驟：使上述第一步驟中所獲得之陽離子化纖維素 與環氧丙烧反應，而獲得陽離子化經丙基纖維素之步驟 θ藉由該製&方法’可以更高之生產性有效率地製造分子 里降低較/、水溶性較高之陽離子化羥丙基纖維素。 以下，具體說明上述（3)之製造方法。 、 (原料纖維素） 用以製造C.HPC之纖維素通常結晶性部位之反應性較 低’因此作為料纖維素，難為制⑴結晶性獲得降低 氐、α f生之粉末纖維素、或⑴）結晶性較高之紙漿。 以下，依序說明使用上述⑴及⑴）之製造方法。 (〇使用低結晶性之粉末纖維素之c_Hpc之製造 (低結晶性粉末纖維素之製備） 、本製k方法中所使用之低結晶性之粉末纖維素可由作為 通用』原料所獲得之片材狀或輥狀之纖維素純度較高之紙漿 而製備。低結晶性粉末纖維素之製備方法並無特別限定。 丨如可列舉.日本專利特開昭仏。·】號公報、日本專 】特開2003-64184號公報、日本專利特開謂4 331918號公 報等中所C載之方法。該等之中更佳為使用經機械化學 處里所獲得之低結晶性或非結晶性粉末纖維素（以下亦統 164128.d〇i 201247237 稱為「低結晶性粉末纖維素」）。 此處，所謂低結晶性粉末纖維素之「低結晶性」，係指 於纖維素之結晶構造中非晶部之比例較多之狀態。具體而 & ’較佳為根據下述式（3 1)之結晶度較佳為3〇%以下，更 佳為20%以下，進而較佳為1〇%以下之粉末纖維，最佳為 使用尤其是該結晶度大致為〇%之完全非晶化纖維素。 結晶度（％)=[(12 2·6-Ιΐ8.5)/ΐ22·6] χ 1 00 (31) (式（31)中’ in^表示χ射線繞射中之晶格面（〇〇2面）（繞射角 2Θ=22.6°)之繞射強度，Ilss表示非晶部（繞射角2Θ=18 5。） 之繞射強度）。 作為藉由機械化學處理之低結晶性粉末纖維素之製造方 法，例如可列舉：藉由利用粉碎機對粗粉碎片材狀紙漿所 獲得之片狀紙漿進行處理之方法。於藉由粉碎機之處理 前，亦可預先利用擠出機對片狀紙漿進行處理。 作為該方法中所使用之擠出機，可列舉單轴或雙軸之擠 出機，較佳可列舉雙軸擠出機，就施加強壓縮剪切力之觀 點而σ，較佳為於螺旋之任一部分具備所謂捏合盤部者。 作為使用擠出機之處理方法，並無特別限制，較佳為將 片狀紙漿投入擠出機内連續地進行處理之方法。 *作為粉碎機，可列舉：高壓壓縮輥磨機、或輥旋轉磨機 等輥磨機、環滾式磨;^、滾轨磨機或球跑軌磨機等立式滾 筒磨機，轉冑球磨機、振動球磨機、振動桿磨機、振動管 磨機、行星球磨機或離心流動化磨機等容器驅動介質研磨 二式叙碎機、攪拌槽式研磨機、流通槽式研磨機或環

S 164I28.doc 15 201247237 式研磨機等介質攪拌式研磨機；高速離^ 磨機等㈣剪切磨機；料、或石0等。該等之中== 晶度降低之效率之觀點、及生產性之觀點而言，較佳為容 器驅動式介質研磨機或介㈣拌式研磨機，更佳為容器驅 動式介質研磨機，進而較佳為振動球磨機、振動桿磨機及 振動管磨機等振磨機，尤佳為振動球磨機、振動桿磨機。 作為處理方法，可為批次式、連續式中之任一者。 球、桿等介質之填充率根據粉碎機之機種其較佳範圍有 所不同，較佳為10〜97%，更佳為15〜95%之範圍。若如 :’則原料紙漿與介質之接觸頻度提高，並且可不妨礙介 貝之運動而顯著獲得提高粉碎效率之效果。 此處’所謂填充率，係指相料料狀 的介質之視體積。 積 則采用球磨機之情形時，用作介質之球之_並無㈣ 限制，例如可列舉：鉄、不鑛鋼、氧化銘、氧化 有效率地使纖維素低結晶化之觀點而言，球之外徑較佳為 0·1 〜100 mm ,更佳為 uo mm。 ’ 又，就有效率地降㈣料之結晶度之觀㈣言， :之處理時間較佳為5分鐘〜72小時，更佳為1〇分鐘：小 二=進行粉碎機處理之時，就最小限度地抑制由產 於2价、7 为化之觀點而-’較理想的是較佳為 於㈣CU下、更佳為於5〜2崎之範圍内進行處理。 所謂用作粉碎機之介質之桿，係指棒狀之介質，可使用 桿之剖面為四邊形、六邊形等多邊形、圓形、橢圓形等形 164128.doc 201247237 狀者 作為桿之外禋，較佳 兩0·5〜200 mm，更佳為】1Λη 麵，進而較佳為5〜5()麵之範圍 為= =:機之容器之長度者，則並無特別限定= ❹圍’則可獲得所期望之粉碎力，並且可更有 效率地使纖維素低結晶化。 制填之振磨機之處理時間、處理溫度並無特別限 上述球磨機相同之處理時間、處理溫度下進 行。 、藉：上述方法，亦可控制分子量’可容易地製備通常難 以獲得之聚合度較高，絲結晶性之粉末纖維素。 低結晶性粉末纖維素之平均聚合度較佳為 100〜2000 ，更 佳為300〜1500，進而較佳為35〇〜135〇。 又，低結晶性粉末纖維素之平均粒徑只要保持作為粉體 之抓動性良好之狀態即可，並無特別限定，較佳為叫 以下，更佳為150 μηι以下，進而較佳為5〇 μιη以下。再 者，就粉末纖維素之操作性提高之觀點而言，低結晶性粉 末纖維素之平均粒徑較佳為2〇 μιη以上，更佳為25 μηι& 上。然而’為了避免由凝集等引起之微量之粗大粒子之混 入’較隹為於反應中視需要使用利用3〇〇〜i〇〇〇 μ[η左右之 網眼之篩的篩下品。 (低結晶性粉末纖維素之陽離子化） 使藉由上述方式所獲得之低結晶性粉末纖維素於鹼存在 下與縮水甘油基三烷基銨鹽反應進行陽離子化，而製造陽 164128.doc •17· 201247237 離子化纖維素。 作，用作陽離子化劑之縮水甘油基三燒基敍鹽可列 舉：氯化縮水甘油基三甲基銨、氯化縮水甘油基三乙基 =、>臭化縮水甘油基三甲基銨、漠化縮水甘油基三乙基銨 獲得性之觀點而言，較佳為氯化縮水甘油基三甲基 録0 =泡良好、消泡優異、即使對損傷之毛髮亦可有效地 後之毛髮之糾結及毛髮之分又、對毛髮賦予張力 且 觀點而言’相對於纖維素之脫水葡萄糖單元磧 耳’縮水甘油基=检其β —土 * i之添加量通常較佳為0.01〜3.0 ^。、耳1佳為〇.〇2〜2倍莫耳，進而較佳為㈡〇倍莫 納料陽離子㈣存在之驗，可列舉：氫氧储、氣氧化 性^匕鉀、風礼化辦、氫氧化鎖等，就獲得性、通用 =性之觀點而言’更佳為氯氧化納、氯氧化鎖。鹼 之添加量根據纖維素之 之脫水種類等*有所*同，相對於纖維素 早701莫耳，通常較佳為0.05〜1.0倍莫耳，更 佳為〜0·5倍莫耳，進而較佳為〇2〜〇3倍莫耳。、更 相對於用作原料之纖維素，反 100質量％以下。芒知+ < 3八篁叙佳為 隼，使之…：則可抑制纖維素之過度之凝 -φ . 杨末狀態下反應。就該觀點而 =佳為崎量%«下，進而較隹為5~50質量％。 H溫度通f較料me，更料15賓C。 (陽離子化纖維素之經丙基化） 164128.doc 201247237 =由f式所獲得之㈣子傾維讀環氧丙院反 應而羥丙基化’藉此可製造C-HPC。 :處’就起泡良好、消泡優異、即使對於損傷之毛髮亦 可有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分又、對 ^予張力及_性的觀點而言，相對於纖維素分子 荀萄糖單元每1莫耳， 莖且早母1莫耳_氧丙烧之使用量較佳為0.01〜5·〇倍 冥耳’更佳為0.1〜3 ·〇倍莫耳。 作為羥丙基化之觸媒，可使用鹼或酸。 "其中’作為驗觸媒，可列舉··氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫 ^鐘等驗金屬氫氧化物；氫氧㈣、氫氧_等驗土金 類。 土胺-乙基胺、二乙二胺等三級胺 媒^。’作為酸觸媒’可列舉：三敗甲確酸鑭等路易士酸觸 一該等之中’就抑制原料纖維素之聚合度之降低之觀點而 5，較佳為驗觸媒，更佳為驗金屬氫氧化物，進而較佳為 =氧化納、氣氧化卸。該等觸媒可單獨使用或組合使用兩 種以上。 觸媒之使用里並無特別限制，相對於纖維素分子 水葡萄糖翠元每1莫耳，通常較佳狀叫.0倍莫耳，更佳 為Ο.1 8倍莫耳，進而較佳為0.2〜0.5倍莫耳。 %乳丙院之添加方法並無特別限制，例如可列舉：於陽 離子化纖維素中添加觸媒後滴加環氧丙燒之方法，或於陽 離子化纖維素中一次性添加環氧丙烧，其後緩慢地添加觸 164128.doc 201247237 媒而進行反應之方法β 相對於用作原料之纖維素，反應系内之含水量較佳為 100質里％ w下。若相對於纖维素之含水量處於該範圍 内、’則陽離子化纖維素不會過度凝集，而於具有流動性之 叙末狀態下進仃反應。就該觀點而言較佳為質量％以 下’更佳為5〜50質量。/〇。 於本發明令，較佳為使陽離子化纖維素、觸媒及環氧丙 烧於具有流動性之粉末狀態下反應，亦可視需要預先利用 授拌機等混合機或振盈機、或混合錢等使陽離子化纖維 素粉末與觸媒均勾地混合分散後，添加環氧丙烧而進行反 應。 羥丙基化之反應溫度較佳為〇〜15〇〇c，就避免環氧丙烷 彼此聚合，且避免劇烈反應之觀點而言，更佳為 10 100 C，進而較佳為20〜80°C。反應可於常壓下進行。 又，就避免由反應中之纖維素鏈之裂解引起之分子量之 降低的觀點而言，較佳為於氮氣等惰性氣體環境下進行。 反應結束後，除去未反應環氧丙烷後，視需要進行中和 處理、純化處理等後，進行乾燥，藉此可獲得本發明之 HPC。 中和處理可藉由常法進行。例如於使用驗觸媒作為觸媒 之情形時，可藉由添加乙酸等酸液、酸與惰性有機溶劑之 混合溶液或酸水溶液而進行《酸之種類並無特別限定考 慮裝置之腐蝕等而適當選擇即可。純化處理可藉由利用含 水異丙醇、含水丙酮溶劑等溶劑及/或水之清潔或透析^ -20 164128.doc 201247237 而進行。 以上’說明了使用⑴低結晶性之粉末纖維素之C-HPC之 製造方法。該製造方法中之陽離子化、羥丙基化之反應之 順序亦可於進行原料纖維素之羥丙基化後進行陽離子化， 亦可同時進行。 又’於使用⑴低結晶性之粉末纖維素之C_HPC之製造方 法中，於陽離子化反應步驟及羥丙基化反應步驟中，成為 主鏈之纖維素骨架實質上不發生裂解，因此所獲得之匸_ 之平均I &度可近似為低結晶化處理後之粉末纖維素 之平均聚合度。 μ (ii)使用結晶性較高之紙漿的C_Hpc之製造 (紙漿之陽離子化） 於本製造方法中，不使用上述低結晶性粉末纖維素而使 用、’、》aa性較尚之紙漿作為原料纖維素。於該情形時，為了 改。紙襞之反應性’較佳為於陽離子化時進行低結晶化。 -體而。於紙漿中添加陽離子化劑，進行藉由粉碎機 處理之低結晶化，其後添加鹼…面進行藉由粉碎機處理 之低結晶化-面進行紙漿與陽離子化劍之反應，或者於紙 漿中添加驗’進行藉由粉碎機處理之低結晶化，其後，添 加陽離子化劑，-面進行藉由粉碎機處理之低結晶化一面 進行紙衆與陽離子化劑之反應，藉此可獲得陽離子化纖維 素0 -HPC於水中之溶解性之觀 ’較佳為首先於紙漿中添 就經過該陽離子化所獲得之c 點而言，於纖維素之陽離子化中 164128.doc •21· 201247237 力陽離子化劑’進行藉由粉碎機處理之低結晶化，其後添 鹼 面進行藉由粉碎機處理之低結晶化一面進行紙漿 與陽離子化劑之反應。 用作原料纖維素之紙漿之形狀只要不妨礙向製造裝置内 之導入則並無特別限定，就操作上之觀點而言，較佳為 使用片材狀紙漿或將片材狀紙漿剪切或粗粉碎而獲得之顆 粒狀或片狀紙漿、或進行微粉碎而獲得之粉末狀纖維素。 用作原料纖維素之紙漿之結晶度並無限定。然而，於纖 維素之結晶度降低處理中通常伴隨伴有纖維素鏈之切斷的 刀子置降低，因此為了獲得更高分子量之陽離子化纖維 素，較佳為使用分子量降低較少、結晶性更高之纖維素。 相反地，亦難以獲得式（3丨）所表示之結晶度超過％ % 之結B曰度極高之纖維素。因此，就聚合度及獲得性之觀點 而口 原料纖維素之式（3 1)所表示之結晶度較佳為 10〜95% ’更佳為3〇〜90%，進而較佳為60〜80%。 原料纖維素之平均聚合度亦並無限定，為了獲得更高分 子量之陽離子北纖維素，較佳為使用聚合度更大之原料纖 維素。就該觀點而言，原料纖維素之平均聚合度較佳為 100〜2000 ’更佳為250〜1900，進而較佳為350〜1800。 關於陽離子化劑之種類及量、鹼之種類、粉碎機之種 類、低結晶化之方法及條件等之較佳態樣，除了用於低結 晶化之粉碎機之處理時間及鹼之量以外，依據上述⑴使用 低結晶性之粉末纖維素的C-HPC之製造項中所述者。 用於低結晶化之粉碎機之處理時間較佳為1分鐘〜5 164128.doc 22· 201247237 時，更佳為2分鐘〜3小時，尤佳為5分鐘〜2小時。 又’相對於原料纖維素之脫水㈣糖單 鹼之添加#火曰、 w六寸 右 …S里以上’則纖維素與陽離子化劑之反 :廡…’若為1當量以下，則纖维素與陽離子化劑之 ΐ ^率就該㈣而言，相對於原料纖維素之脫 菊4料元每1莫耳，驗之添加量較佳為0.05〜〇·8當量， 更佳為0.1〜0.7當量，進而較佳為〇2〜〇6當量。 …又’於陽離子化劑及驗添加後之低結晶化時，陽離子化 進行但反應並不充分，於該情形時較佳為於iG〜1()(rc、更 佳為於30〜8(Γ口進行熟化，藉此可使反應進行。 熟化時之水分量、及其較佳態樣，除了使用紙漿代替低 、，σΜ〖生&末纖維素作為原料以外，依據上述低結晶性粉末 纖維素之陽離子化之情形。 又，就避免由反應中之纖維素鏈之裂解引起之分子量之 降低的觀點而言，較佳為於氮氣等惰性氣體環境下進行。 (陽離子化纖維素之羥丙基化） (11)使用結晶性較高之紙漿的C_HPC之製造中之陽離子 化纖維素之羥丙基化所使用之環氧丙烷量、觸媒、反應條 件、反應結束後之處理及該等之較佳態樣依據上述⑴使用 低結晶性之粉末纖維素之C_HPC之製造中之羥丙基化中所 述者。 作為本發明中所用之C-HPC之製造方法，就起泡良好、 消泡優異、即使對於損傷之毛髮亦可有效地抑制乾燥後之 毛髮之糾結、及毛髮之分叉、對毛髮賦予張力及韌性的觀 164128.doc • 23, 201247237 點而言，較佳為使用於陽離子化時進行低結晶化、對所獲 得之陽離子化纖維素進行羥丙基化的（π)使用結晶性較高 之紙漿的C-HPC之製造方法。 [成分（C):有機溶劑] 成分（C)為選自由下述（C1)及（C2)所組成之群中之一種或 兩種以上之有機溶劑。 (C1)下述通式（4)所表示之芳香族醇 [化8]

^ /~·γ"(ΟΟΗ2〇Η)Γ--〇Η ⑷ (通式（4)中，R7表示氫原子、甲基或甲氧基、γ3表示單鍵 或碳數1〜3之直鏈或支鏈之伸烷基或伸烯基，z丨表示氫原 子或羥基’ r及s各自表示〇〜5之數）。 (C2)分子量2〇〇~1〇〇〇之聚丙二醇 δ亥等成分（C)可單獨使用或組合使用兩種以上。 其中’作為成分（C1)之芳香族醇，可列舉：苄醇、桂皮 醇、苯乙醇、冑甲氧基节醇、對甲基节醇、苯氧基乙醇、 尤佳為苄醇、2-苄氧基乙 2-苄氧基乙醇等。該等之中， 醇。 又，作為成分（C)，較佳為使用選自由苄醇、2·苄氧基

有效抑制乾燥後之毛髮之糾結 ，張力 '知性及光澤的觀點而 就使用時良好之柔軟性、有效抑 及毛髮之分又、對毛髮賦予張力' 164128.doc •24· 201247237 言，相對於水性毛髮清潔劑整體，成分（c)之含量以成分 (C1)及（C2)之總量計較佳為001質量％以上，更佳為〇〇5質 量％以上，進而較佳為O.i質量％以上。又，就沖洗時之毛 髮之消泡或抑制殘留感之觀點而言，相對於水性毛髮清潔 劑整體，成分（C)之含量以成分（C1)及（C2)之總量計較佳為 20質量％以下’更佳為1Gf量％以下，進而較佳為5質量％ 以下》 又，就起泡良好、消泡優異、即使對於損傷之毛髮亦可 有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結、及毛髮之分又的觀點而 吕，本發明之水性毛髮清潔劑中之成分（B)相對於成分（C) 之質量比例（成分（B)/成分（c))較佳為〇〇1以上更佳為 0.02以上，進而較佳為〇.〇4以上。又，就起泡良好與沖洗 時m之毛髮之糾結之抑制效果的平衡性之觀點而 言，於本發明之水性毛髮清潔劑中，成分⑻/成分⑹較佳 為5以下，更佳為3以下’進而較佳為】5以下。 [成分（D):有機羧酸] 成分⑼為選自羥基單羧酸及二羧酸中之一種或兩種以 上之有㈣酸。作為經基單緩酸之具體例，可列舉·乙醇 酸、乳酸、甘油酸、葡萄糖酸、泛酸等。作為二叛酸之且 體例’可列舉：類果酸、乙二酸、丙二酸、順丁稀二酸、 玻仏戊―等^就藉由併用成分（a)、⑻、⑹而提高 酸吐下之起泡之觀點而言，較佳為乙醇酸、乳酸、頻果 酸、酒錢’更佳為選自由乙醇酸、乳酸及镇果酸所组成 群之群中之一種以上。 164128.doc •25- 201247237 就乾燥後之光澤或整齊度 而言’該等成分(D)之含量相 之修飾感之提高之觀點 劑整體，較佳為〇·3質量％以上，、本發明之水性毛髮清潔 而較佳為〇.7質量％以上 ^更佳為〇.5質量仙上，進 (D)之含量相對於本發明之水性二包質之觀點而言，成分 質量。以下，更佳為3質量％髮清潔劑整體，較佳為5 下。 下，進而較佳為2質量％以 IPH 值] 25::月之水性毛髮清潔劑於利用水稀釋成2〇質量倍時之 上辻h:H值為2〜5。藉由組合使用成分⑷〜(D)，並設為 值，可抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分又、提 门光澤或整齊度。就上述觀點而言，利用水將本發明之水 性毛髮清潔劑稀釋成2〇質量倍時之饥下之阳值較佳為 2.5〜4.5，更佳為3〜4.5。 [各成分之較佳含量] 於本發明之水性毛髮清潔劑中，成分（A)〜(D)之調配較 佳為成分（A)之含量為5〜18質量％、成分（B)之含量為 〇.02〜5質量％、成分（C)之含量為0.05〜10質量％、成分（D) 之含量為0.5〜3質量％。 又’於本發明之水性毛髮清潔劑中，水之含量較佳為50 質量％以上且95質量。/〇以下，較佳為60質量％以上且90質 量％以下。 其次’說明本發明中之水性毛髮清潔劑之製造方法。 本發明中之水性毛髮清潔劑之製造方法並無特別限制， 164128.doc -26 - 201247237 例如包括藉由包含上述第—及第二步驟之方法獲得成分 (B)之陽離？化經丙基纖維素的步驟、與混合上述步驟中 所獲得之成分(B)、成分⑷、成分(c)、成分(D)及水的步 驟。 [作用] 於本發明之水性毛髮清潔劑中，藉由組合使用以上成分 (A)〜(D) ’起泡良好，消泡優異，即使對於損傷之毛髮亦 可有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮之分叉。其原因 未必明確，但推測為：於沖洗時成分（A)與成分（B)凝聚， 藉此複合體析出至毛髮表面，即使於沖洗後成分亦可 殘留。並且，毛髮表面之成分（B)與成分（A)、成分、成 刀（D)產生適合洗髮之泡質，因此即使於應用於損傷毛髮 之情形時’亦具有良好之起泡性，消泡優異，抑制乾燥後 之毛髮之糾結、及毛髮之分又，作為清潔劑之功能優異。 [其他成分] 本發明之水性毛髮清潔劑亦可包含以上成分（A)〜(D)及 水以外之成分。 例如，本發明之水性毛髮清潔劑可設為包含成分（B)以 外之陽離子化聚合物的構成。作為成分（B)以外之陽離子 化聚合物，可列舉：陽離子化羥乙基纖維素等陽離子化纖 維素衍生物；陽離子性澱粉·，陽離子化葫蘆巴膠、陽離子 化古亞膠、陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠等陽離子 化半乳甘露聚糖及其衍生物；二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯 胺共聚物、乙烯基咪唑鏽三氯化物/乙烯基吡咯啶酮共聚 164128.doc -27- 201247237 物、羥乙基纖維素/氣化二甲基二烯丙基録共聚物、乙稀 基吡咯啶酮/曱基丙烯酸四級化二曱胺基乙酯共聚物、聚 乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸烷基胺基酯共聚物、聚乙稀基„比 咯啶酮/丙烯酸烷基胺基酯/乙烯基己内醯胺共聚物、乙稀 基吼咯啶酮/氯化曱基丙烯醯胺丙基三曱基銨共聚物、烧 基丙稀酿胺/丙稀酸g旨/炫基胺基院基丙稀酿胺/聚乙二醇甲 基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二曱胺基羥基丙基二乙三胺 共聚物（美國Sandoz公司製造之Cartaretine)等共聚物、日 本專利特開昭53-139734號公報申所記載之陽離子性聚合 物、曰本專利特開昭60_36407號公報中所記載之陽離子性 聚合物等。 其中，就減輕沖洗時之毛髮之黏腻或粗糙感之觀點而 言，較佳為使用選自由陽離子化古亞膠、陽離子化塔拉膠 及陽離子化羥乙基纖維素所組成之群中之一種以上。 其中，陽離子化半乳甘露聚糖係向將甘露糖作為設為構 成單元之主鏈並將半乳糖單元作為側鏈之半乳甘露聚糖中 導入含有四級氮之基的水溶性陽離子化聚合物。半乳甘露 聚糖例如可自豆科植物之種子之胚乳中獲得。半乳糖與甘 露糖之比為i : i者為箱蘆巴膠，】：2者為古亞膠，工二者 為塔拉膠，1 : 4者為刺槐豆膠。 關於陽離子化半乳甘露聚糖之市售 蘆巴膠，可列舉：Catinal CF-1〇〇〇 造）。作為陽離子化古亞膠之市售品 νσ 作為陽離子化萌

164l28.doc 化學工業公司製 0口，可列舉：Jaguar C-17 等 Jaguar 系列（Rh〇dia • 28 · 201247237

Japan Ltd.製造，氣化古亞膠經基丙基三銨）等。又，作為 陽離子化塔拉膠之市售品，可列舉：Catinal CTR-100、 Catinal CTR-200(上述為東邦化學工業公司製造）等。又， 作為陽離子化刺槐豆膠之市售品，可列舉：Catinal CLB· 100(東邦化學工業公司製造，氣化刺槐豆膠羥基丙基三銨） 等。 又，作為可用作成分(B)以外之陽離子化聚合物的其他 市售品，可列舉：Merquat 550(NALCO公司製造，丙烯醯 胺與二烯丙基二甲基銨鹽之共聚物；INCI(International Nomenclature Cosmetic Ingredient，國際化妝品原料命名） 名為聚四級銨鹽-7)、Luviquat FC370(BASF公司製造，1-乙烯基-2-吼咯啶酮與1 -乙烯基-3-甲基咪唑鑌鹽之共聚 物；INCI名為聚四級銨鹽-16)、Gafquat 755N(ISP公司製 造，1-乙烯基-2-吡咯啶酮與曱基丙烯酸二曱胺基乙酯之共 聚物；INCI名為聚四級錄鹽-11)、Ucare Polymer JR及 Ucare Polymer LR系列（Amerchol公司製造，三曱基敍取代 環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽；INCI名為聚四級 銨鹽-10)、Poiz C-60H、Poiz C-80M、Poiz C-150L(以上為 花王公司製造，三曱基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之 反應物之鹽；INCI名為聚四級銨鹽-10)等。 成分（B)以外之陽離子化聚合物亦可併用兩種以上，就 降低沖洗時之毛髮之粗糙感之觀點而言，相對於本聲明之 水性毛髮清潔劑整體，其含量例如可設為〇.〇 1〜3重量％， 較佳為設為0.02〜2重量％，更佳為設為0.05〜1重量％。

S 164128.doc -29- 201247237 &於本發明之清潔劑組合物中，m步提高清潔性 月匕，亦可含有非離子界面活性劑或兩性界面活性劑。 作為非離子界面活性剤，可列舉：聚氧伸烷基山梨糖醇 酐月曰肪馱酯類、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧伸 烷基甘油脂肪酸酯類、聚氧伸烷基脂肪酸酯類、聚氧乙烯 ()更月g醚等汆氧伸烷基烷基醚類、聚氧伸烷基烷基苯醚 類、聚氧伸烷基（硬化）蓖麻油類、蔗糖脂肪酸酯類、聚甘 油烷基醚類、聚甘油脂肪酸酯類、脂肪酸烷醇醯胺、烷基 糖普類、異癸基甘油料單烧基甘㈣類、單稀基甘油喊 類等。 «亥等中，較佳為聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯等聚氧伸烧 基山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧伸烷基（C8〜C2〇)脂肪酸酯等 聚氧伸烷基脂肪酸酯類、聚氧乙烯硬化蓖麻油等聚氧伸烷 基（硬化）蓖麻油類、烷基糖苷類。 又’亦較佳為脂肪酸烷醇醯胺，可為單烷醇醯胺、二烷 醇醯胺中之任一者’較佳為具有碳數8〜18、尤其是碳數 10〜16之酿基者。又，較佳為具有碳數2〜3之羥基烷基者， 例如可列舉：油酸二乙醇醯胺、棕櫚仁油脂肪酸二乙醇醯 胺 '椰油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸二乙醇醯胺、聚氧乙 稀椰油脂肪酸單乙醇醯胺、揶油脂肪酸單乙醇醯胺、月桂 酸異丙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺等。 作為兩性界面活性劑’可列舉甜菜鹼系界面活性劑等。 其中’較佳為烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼 '脂肪酸醯胺丙基 甜菜驗、烧基羥基續基甜菜驗等，其中較佳為脂肪酸酿胺 164128.doc -30- 201247237 丙基甜菜驗❶脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼較佳為具有碳數 8〜18、進而碳數1〇〜16之醯基者，其中較佳為月桂醯胺丙 基甜菜鹼、棕櫚仁油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、椰油脂肪酸 醯胺丙基甜菜鹼等。 又，作為其他兩性界面活性劑，可列舉月桂基羥基磺基 甜菜驗等磺基甜菜鹼系界面活性劑等。 該等非離子界面活性劑或兩性界面活性劑可於水性毛髮 清潔劑中單獨使用或組合使用兩種以上。若於將本發明之 水性毛髮清潔劑製成水性液狀清潔齊j之形態之情形時，將 成分（A)—併與脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、脂肪酸烷醇醯胺 或單烷基甘油醚使用，則不僅起泡力變得更加良好而且可 獲得適度之酸鹼性。 就可獲得良好之增泡效果之觀點而言，相對於本發明中 之水性毛髮清潔劑整體，非離子界面活性劑或兩性界面活 性劑之含量例如較佳為〇.〇1〜15重量％，更佳為〇〇5〜8重量 %，進而較佳為重量％。 ;發明之水性毛髮清潔劑中，為了提高乾燥後之修飾 性’進而可進一步調配陽離子界面活性劑或聚石夕氧類。 作為陽離子界面活性劑，例如可列舉：（诚基三甲基錄 鹽 '⑻烧氧基三甲基銨鹽、㈣二炫基二甲基錄鹽、㈣ :::甲胺及其鹽、(v)烷氧基二甲胺及其鹽、⑽烷基酿 胺基一甲胺及其鹽等。 (1)院基三曱基錄鹽 作為炫基三甲基録鹽 例如可列舉下述通式所表示者。

S 164128.doc •31 - 201247237 R22-n+(ch3)3z- (上述式中，r22表示碳數12〜22之烷基，z-表示氣化物離 子、填化物離子等鹵化物離子）。 進而，具體而言，可列舉：氣化鯨蠟基三甲基銨、氣化 硬脂基三甲基銨'氯化山蓊基三甲基銨等。 (ϋ)烷氧基三甲基銨鹽 作為院氧基二甲基錄鹽，例如可列舉下述通式所表示 者。 ， R23'0-R24-N+(CH3)3Z· (上述式中，R23表示碳數12〜22之烷基，R24表示可經羥基 取代之伸乙基或伸丙基，z-與上述相同）。 進而’具體而言，可列舉：氯化硬脂醯氧基丙基三甲基 錄 '氣化硬脂ϋ氧基乙基三f基録、氯化硬脂酿氧基經基 丙基三甲基銨等。 (iii) 二烷基二曱基銨鹽 作為二烧基二甲基錢貞，例&可列舉下述通式所表示 者。 (R25)2n+(ch3)2z· (上述式中，R 5各自獨立表示碳數12〜22之烷基或苄基，Z 與上述相同）。 進而，具體而言’可列舉：氣化二硬脂基二甲基錢等。 (iv) 烷基二甲胺及其鹽 作為炫基二甲胺及其帛’例#可列舉下述通式所表示者 及其鹽。 164128.doc 32- 201247237 R26-N(ch3)2 (上述式中，R26表示碳數12〜22之烷基）。 進而，具體而言，可列舉：山窬基二甲胺或硬脂基二曱 胺及該等之有機酸鹽。 土— Ο)烷氧基二甲胺及其鹽 作為炫•氧基二甲胺及其鹽，例如可列舉下述通式所表厂、 者及其鹽。 R27-0-R28-N(CH3)2 (上述式中’ R27表示碳數12〜22之烷基，r28表示伸乙基或 伸丙基）。 (vi)烷基醯胺基二曱胺及其鹽 作為烧基酿胺基一甲胺及其鹽’例如可列舉下述通式所 表示者及其鹽。 R29-C(=O)NH-R30-N(CH3)2 (上述式中’ R29表示碳數11〜21之烷基，r3〇表示伸乙基或 伸丙基）。 作為上述（i)〜(vi)以外之陽離子界面活性劑，可列舉：羊 毛脂脂肪醯胺基丙基乙基二曱基硫酸乙酯銨（烷醯胺基丙 基一甲基乙基敍之硫酸乙醋鹽、烧酿基源自羊毛脂）、羊 毛脂脂肪酿胺基乙基三乙基硫酸乙酯録、羊毛脂脂肪酿胺 基丙基三乙基硫酸乙酯銨、羊毛脂脂肪醯胺基乙基三曱基 硫酸甲酯錢、羊毛脂脂肪醯胺基丙基乙基二曱基硫酸曱酯 錄、異院酸（C14〜C20)胺基丙基乙基二曱基硫酸乙g旨敍、 異烧酸（C1 8〜C22)胺基丙基乙基二曱基硫酸乙酯敍、異硬 164128.doc -33- 201247237 月曰酿胺基丙基乙基二甲基硫酸乙醋錄、異壬酿胺基丙基乙 基二曱基硫酸乙酯銨及烷基三甲基糖精銨等。 陽離子界面活性劑亦可併用兩種以上，就自洗髮時至沖 先時之光巧性之方面而言，於本發明之水性毛髮清潔劑 中其含量較佳為〇·〇1〜10質量％，更佳為〇.〇2〜6質量％ , 進而較佳為〇·〇5〜3質量％。 作為聚砂氧類’例如可列舉以下所示者。 (I) 一甲基聚石夕氧烧 R (CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]y-Si(CH3)2R31 (上述式申，R各自獨立表示甲基或經基，丫表示1〜〇〇〇 之數）。 一甲基聚矽氧烷之分散粒子之平均粒徑較佳為未達1〇〇 μιη，更佳為50 μηι以下，尤佳為4 μιη以下，進而較佳為2 μπι以下。又’就使用感或調節效果之方面而言平均粒 徑較佳為0.1 μηι以上。 作為此種二甲基聚矽氧烷，例如可使用如下市售者：含 有上述式中之y為300〜6,500之二甲基聚矽氧烷油60重量0/〇 且平均粒控為0.8 μηι之Toray Dow Corning公司製造之 「Silicone CF2450」、或含有y為300~6,500之二曱基聚矽 氧烷油50重量％且平均粒徑為5〇 μπι之Toray Dow Corning 公司製造之「Silicone CF246〇」、信越化學公司製造之 「KHE-1」。 (Π)胺基改性聚矽氧 可使用各種胺基改性聚矽氧，尤佳為平均分子量約為 164128.doc •34- 201247237 3,000〜100,000之以胺基二甲聚石夕氧烧（八111〇(^111611^〇116)之 名稱記載於CTFA(Cosmetic Toiletry and Fragrance Association， 化妝品、盥洗品及芳香品協會）辭典（美國，化妝品成分辭 典（Cosmetic Ingredient Dictionary))第 3版中者。作為市售 品，可列舉：SM8704C(Toray Dow Corning公司製造）、DC929 (Dow Corning公司製造）、KT1989(Momentive Performance Materials 公司製造）、8500調節劑（Conditioning Agent)、 DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104(Toray Dow Corning公司製造）等。 (III)其他聚矽氧類 除上述以外，亦可列舉：聚醚改性聚矽氧 '甲基苯基聚 矽氧烷、脂肪酸改性聚矽氧、醇改性聚矽氧 '烷氧基改性 聚矽氧、環氧改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、環狀聚矽氧、 烷基改性聚矽氧等。 該等聚矽氧類亦可併用兩種以上，就自洗髮時至沖洗時 之光滑性之方面而言，於本發明之水性毛髮清潔劑中，其 含量較佳為0.01〜10質量％，更佳為0.05-5質量％，尤佳為 0.1〜3質量％。 於本發明之水性毛髮清潔劑中，亦可進而包含含有乙二 醇單脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇單烷基醚或乙 二醇二烷基醚之珠光劑。 作為乙二醇單脂肪酸酯，可列舉：乙二醇單硬脂酸酯、 乙二醇單山窬酸酯等；作為乙二醇二脂肪酸酯，可列舉： 乙二醇二硬脂酯（於下述實施例（表3)中，記作「乙二醇二 164128.doc -35- 201247237 硬脂酸酯」 醚’可列舉 。作為乙二醇單烧基 又’作為乙二醇二烷基 、乙二醇二山荼酯等 乙二醇單硬脂醚等。 醚’可列舉：乙二醇二硬脂醚等。 料亦可併用兩種以上’又，就水性毛髮清潔劑之保存 穩定性之提高及起泡時、沖洗時之光滑性提高方面而言， 於本發明之水性毛髮清潔劑中，其含量較佳為〇1〜1〇^量 %，更佳為0.2〜5質量❶/。，進而較佳為〇5〜4質量％。 又於本發明之水性毛髮清潔劑中，可含有油劑作為其 他調節劑。作為油劑，可列舉：角鯊烯、角鯊烷、液體石 蠟、液體異構石蠟、環烷烴等烴類；蓖麻油、可可油、炉 油、赂梨油、橄欖油、葵花籽油、山茶油等甘油醋類；^ 蠛、鯨蝶、羊毛脂、巴西掠櫚蟻等螺類；錄峨醇、油醇、 硬脂醇、異硬脂醇、2_辛基十二烷醇、甘油、肉豆蔻醇、 山窬醇、鯨蠟硬脂醇等醇類；棕橺酸異丙酯、肉豆蔻酸異 丙醋、肉豆t酸辛基十二烧基醋、月桂酸己0旨、乳酸_ 酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2_乙基己酸十六烷基 S旨、異壬g变異壬g旨、異壬酸十三烧基醋等醋類；癸酸、月 桂酸、肉豆蔻酸、棕橺酸、硬脂酸、山窬酸、油酸、椰油 脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等高級脂肪酸類；其他之異 硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁醚等。該等之中，較佳為高級 醇類，尤佳為肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、葵花籽油、山 茶油。 該等油劑可單獨使用或組合使用兩種以上，於本發明之 水性毛髮清潔劑中，其含量較佳為〇 〇〇1〜2質量％ ,更佳為 164128.doc •36· 201247237 0.005〜1.5質量％ 尤佳為0.01〜1質量〇/〇。 本發明之水性毛髮清潔劑中，亦可含有黏度調整劑， 作為黏度調整劑，可列舉：經乙基纖維素、甲基纖維素、 聚乙—醇、乙二醇、丙二醇、異戊二醇、乙醇、黏土礦 物、鹽類(氯化鈉、氯化銨、檸檬酸鈉等)等，其中較佳為 乙醇、虱化鈉、及檸檬酸鈉。黏度調整劑亦可併用兩種以 又就/包里、泡質之方面而言，於本發明之水性毛髮 清潔劑中’其使用量較佳為〇.Gl〜5質量％，更佳為〇.〇5〜4 質量％，進而較佳為〇.1〜3質量％。 於本發明之水性毛髮清潔劑中，除上述成分以外，可根 據目的適當地調配通常用於水性毛髮清㈣之成分。作為 此種任意成分’例如可列舉：抗頭皮㈣、維生素劑、殺 菌劑、抗炎症劑（甘草酸、甘草次酸、其衍生物等）、防腐 螯σ劑、保濕劑（山梨糖醇、泛醇等）、著色劑（染料、 顏料等）、萃取物類（桉樹之極性溶劑萃取物，由具有珍珠 層之貝殼或珍珠所獲得之蛋白質或其水解物，由蜂蜜、蜂 王漿、蠶絲所獲得之蛋白質或其水解物，由豆科植物之種 子所獲得之含有蛋白之萃取物，亞洲蔘萃取物，米胚芽萃 取物’墨角藤萃取物’蘆薈萃取物，蓮萃取物，石榴萃取 物，野薔薇萃取物，香菊萃取物，甘草萃取物，月桃葉萃 取物，綠藻萃取物等）、氧化鈦等上述成分以外之珠光 劑、香料、紫外線吸收劑、抗氧化劑、牛油樹脂、玫瑰香 水、甜橙油、桉樹油》本發明之水性毛髮清潔劑可藉由將 成分（Α)〜(D)與該等其他成分進行混合並溶解於水中而製 164128.doc -37- 201247237

用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨等鹼。

再者本發明並不限定於上述實施形態★可實現本發明 之目的之範圍内之變形、改良等亦包含於本發明中。 以下’總括地揭示上述本發明之實施態樣。 一種水性毛髮清潔劑，其含有如下成分（A)、（B)、（c)及 (D)以及水，利用水稀釋成2〇質量倍時之25。〇下之pH值為 2 〜5。 ' (A) 陰離子界面活性劑 (B) 陽離子化羥丙基纖維素，其具有下述通式（1)所表示之 源自脫水葡萄糖之主鏈，且陽離子化伸乙基氧基之取代度 為0.01〜2.9 ’伸丙基氧基之取代度為〇1〜4 〇 [化9]

164128.doc 38 - 201247237 (通式（1)中，Rl 示之取代基， n=50〜5000)。 [化 10] 、R及R3各自獨立地表示下 n表示上述脫水葡萄糖之 述通式⑺所表 平均聚合度，

(2) (通式⑺中，Yl及Υ2中之一者表示氫原子，另一者表亍 之陽離子性基’。〇表示伸丙基氧基;： 不陽離子化伸乙基氧基)之數量，q表 ^伸丙2基氡基（·!>〇-)之數量，各自為〇或正整數；其中， fR2及R3中之全部不同時為〇;又，於—均不為〇 之情形時，陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之加成順序 不限，進而於P&q均不為〇且？及/或9為2以上之情形時， 可為嵌段鍵結或無規鍵結之中任一者 [化 11] -CH2—N^—Rs χ· (3) (通式（3)中，R、R5及R6各自獨立地表示碳數卜3之直鏈或 支鏈之烷基’ X·表示陰離子性基）。 (C)選自由下述（C1)及（C2)所組成之群中之一種或兩種以 上之有機溶劑 (C1)下述通式（4)所表示之芳香族醇 [化 12] 164128.doc

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(通式（4)中，R7表示氫原子、甲基或甲氧基，Y3表示單鍵 或碳數1〜3之直鏈或支鏈之伸炫基或㈣基，21表 子或經基，各自表示〇〜5之數）。 飞原 (4) (C2)分子量2〇〇〜1000之聚丙二醇 (D)選自由羥基單绫酸及二羧酸所組成之群中之一種或兩 種以上之有機羧酸 <2> 如<1>之水性毛髮清潔劑，其中相對於該水性毛髮清潔 劑整體，上述成分（A)之含量較佳為3質量％以上更佳為5 θ 乂上進而較佳為7質量％以上，較佳為20質量％以 下、更佳為18質量％以下，進而較佳為15質量％以下。 <3> 如<1>或<2>之水性毛髮清潔劑，其中相對於水性毛髮清 潔幻王體，上述成分（Β)之含量較佳為〇〇1質量％以上更 佳為0.02質量％以上，更佳為〇()5質量％以上，進而較佳為 〇.1質量。/。以上，較佳為10質量％以下，更佳為5質量％以 下，更佳為2質量％以下，進而較佳為丨質量％以下。 <4> 如<1>至<3>中任一項之水性毛髮清潔劑，其中上述成分 (B)相對於上述成分（A)之質量比例[成分（B)/成分較佳 為0_0005以上，更佳為〇‘〇〇1以上’進而較佳為〇〇〇6以 上，較佳為0.5以下，更佳為〇.丨以下，進而較佳為〇〇5以 164128.doc -40, 201247237 下。 <5> 如<1>至<4>中任一項之水性毛髮清潔劑，其中相對於水 性毛髮清潔劑整體，上述成分（c)之含量較佳為0()1質量％ 以上’更佳為〇 〇5質詈％以卜，γ t 負里 上 進而較佳為〇. 1質量％以 上，較佳為2 0質量％ "Τ"，φ λ 、 下更佳為1 〇質量％以下，進而較 佳為5質量％以下。 <6> 如<1>至<5>中任—項之水性毛髮清潔劑，其中上述成分 ()相對於上述成分（c)之質量比例[成分（Β),成分（C)]較佳 為0.01以Λ ’更佳為〇〇2以上，進而較佳為〇〇4以上較 佳為5以下，更佳為3以下，進而較佳為μ以下。 <7> 如<1>至<6>中任一項之水性毛髮清潔劑，其中相對於該 水性毛髮清潔劑整體，卜， 上返成分（D)之含量較佳為0.3質量 %以上，更佳為〇 5皙詈。 負重7以上’進而較佳為0.7質量％以 上’較佳為5質量％以 篁以下更佳為3質量％以下，進而較佳 為2質量％以下。 <8> 如<1>至<7>中任一項之水性毛髮清潔劑其中上述成分 T)之3里為5〜18質量〇/〇，上述成分（B)之含量為〇 〇2〜5質 里/。，上述成分（C)之含量為〇 〇5〜1〇質量％，成分⑺）之含 里為0.5~3質量％。 <9>

S 164128.doc •41 - 201247237 其中上述成分 如<1>至<8>中任—瑁 項之水性毛髮清潔劑 (A)為下述通式⑴)所表示之一種以上。 R11〇(CH2CH2〇)us〇3m (11) b⑴）中’ R 1表示碳數1G〜18之炫基或嫦基’ Μ表示驗 ，屬鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸，U為環氧乙 燒之平均加成莫耳數’卩f量平均計表示g 5〜5之數）。 <10> <如<1>至<9>中任—項之水性毛髮清潔劑，其中該水性毛 髮清潔劑中之上述成分（c)為選自由㈣、2_节氧基乙醇及 分子量200〜700之聚丙二醇所組成群之群中之一種以上。 <11> 如<1>至<10>中任一項之水性毛髮清潔劑，其中上述成 分（D)為選自由乳酸、乙醇酸、蘋果酸及酒石酸所組成群 之群中之一種以上。 <12> 如<1>至<11>中任一項之水性毛髮清潔劑，其中上述通 式U)中之R1、R2及R3均為上述通式（2)中p及q為〇或1者。 <13> 如<1>至<12>中任一項之水性毛髮清潔劑，其中上述通 式（2)中之γΐ及γ2均為上述於通式（3)中R4、以及尺6各自獨 立為曱基或乙基者。 <14> 如<1>至<13>中任一項之水性毛髮清潔劑，其中上述成 分（Β)為藉由包含下述第一步驟及第二步驟之製造方法所 164128.doc • 42· 201247237 獲得之陽離子化羥丙基纖維素： 第-步驟：於紙漿中添加陽離子化劑，進行藉由粉碎機 處理之低結晶化，其後添加驗，—面進行藉由粉碎機處理 之低結晶化-面進行紙漿與陽離子化劑之反應，而獲得陽 離子化纖維素之步驟 第二步驟：使上述第一㈣中所獲得之陽離子化纖維素 與環氧丙烷反應，而獲得陽離子化羥丙基纖維素之步驟 [實施例] 於以下實施例及比較例中，只要無特別說明，則「％」 係指「負量°/〇」。又，各種物性之測定法如下所示。 (1) 紙漿及粉末纖維素之含水量之測定 紙漿、粉末纖維素之水分量係使用紅外線水分計⑺扣科 學研究所公司製造之「FD-610」）。將於測定溫度丨2〇。〇下 30秒鐘之重量變化率成為〇_1%以下之點設為測定終點。 (2) 紙漿及粉末纖維素之結晶度之計算 使用Rigaku股份有限公司製造之「Rigaku RINT 25〇〇vc X-RAY繞射儀」，由在以下條件下所測得之繞射光譜之波 峰強度’基於上述式（31)算出該結晶度。 X射線源：Cu/Κα射線’管電壓：4〇 kv，管電流：i2〇 mA 測定範圍：2Θ=5〜45。 測定試樣：對面積320 mm2x厚度1 mni之顆粒進行壓縮 而製作 X射線之掃描速度：l〇°/min 於所獲得之結晶度取負值之情形時，均設為結晶度 g- 164128.doc •43- 201247237 〇%。 (3) C-HPC之陽離子化伸乙基氧基、及伸丙基氧基之取代 度之計算 藉由透析膜（截留分子量1000)純化製造例令所獲得之C-HPC後，冷凍乾燥水溶液而獲得純化C-HPC。藉由元素分 析測定所獲得之純化C-HPC之氣含量（％)，將C-HPC中所含 有之陽離子性基之數量與作為抗衡離子之氯化物離子之數 量近似為相同數值，根據下述式（32)，求出C-HPC單位質 量中所含有之陽離子化伸乙基氧基（-CHCYi-CHCY^O-)之 量（a(莫耳/g))。 a(莫耳/g) =由元素分析求得之氣含量（％)/(3 5.5χ100) (32) 又，除了分析對象並非羥丙基纖維素而為純化C-HPC以 外，依據日本藥典所記載之「羥丙基纖維素之分析法」， 測定羥基丙氧基含量（％)。根據下述式（33)，求出C-HPC單 位質量中所含有之羥基丙氧基（式量（OC3H6OH=75.09)之量 (b(莫耳/g))。 b(莫耳/g) =由氣相分析求得之羥基丙氧基含量（％)/(75.09x100) (33) 將藉由上述方式獲得之a及b應用於下述式（34)及（3 5)， 算出陽離子化伸乙基氧基之取代度（k)及伸丙基氧基之取代 度（m)。 a=k/(162+kxK+mx58) (34) b=m/( 162 + kxK+m><5 8) (35) 164128.doc 44- 201247237 (上述式（34)及（35)中，各自表示陽離子化伸乙基氧基 之取代度及式量，m表示伸丙基氧基之取代度)。 (4)平均聚合度之測定（銅氨法） (4-1)紙装及粉末纖維素之黏度平均聚合度之測定 ⑴測定用溶液之製備 g、25%氨水 g、及25%氨水 於定量瓶（100 mL)中添加氣化亞銅〇 20〜30 mL，完全溶解後，添加氫氧化銅1〇 至即將到達標線之量。將其攪拌3〇〜4〇分鐘，使之完全溶 解。其後，添加精確稱量之纖維素而將上述氨水填滿至標 、在X避免工氣進入之方式進行密封，利用磁撥拌器撥拌 12小時使之溶解，製備測定用溶液。於2〇〜5〇〇 mg之範圍 内改變所添加之纖維素量，製備不同濃度之測定用溶液。 (ii)黏度平均聚合度之測定 /上述⑴所獲得之測定用溶液（銅氨溶液）放人烏式黏度 計中’於恆溫槽(20=b0.rc)中靜置i小時後，測定液之流下 速度。由各種纖維素濃度（g/dL)之㈣溶液之流下時間 ⑼秒））與未添加纖維素之銅氨水溶液之流下時間⑴（秒））， 根據下述式求出相对黏度&。 ηΓ=ί/ί〇 繼而，根據下述式求出各濃度下之還原黏度（Wc)。 η5Ρ/〇=(ηΓ-ΐ)/〇 (上述式中，c為纖維素濃度（g/dL))。 進而，將還原黏度外推至c=0，求出固有黏度h](dL/g) 根據下述式求出黏度平均聚合度（Dp)。 164128.doc -45- 201247237 DP=200〇x [η] (4-2) C-HPC之黏度平均聚合度之測定 (iii)測定溶液之製備 之纖維素，除此以 之方式製備測定溶 使用精確稱量之C-HPC代替精確稱量 外，以與上述⑴之測定溶液之製備相同 液。 (iv)黏度平均聚合度之測定 使用纖維素換算濃度（g/dL)作為測定溶液之濃度 以外，

進行測定。 此處’所謂纖維素換算濃度（ceell)，係指剛定溶液1 dL中 所含有之纖維素骨架部分之重量（g)，定義為下述計算式 (36)。 cceii=uxl62/(162+kxK+mx5 8) (36) (式中，u表示測定溶液之製借時所使用之精確稱量之 HPC之重量（g) ’ k、K、m各自表示與上述式（Μ)及（35)相 同之含義）。 製造例1 C-HPC(l)之製造 (1-1)片化步驟 利用片材造粒機（HORAI公司製造，「SGG-220」）對片 材狀木材紙漿（Tembec公司製造Bi〇fl〇c HV10，平均聚合 度1508，結晶度74%，含水量7.6%)進行處理，製成3〜5 mm見方之片狀。 (1-2)陽離子化反應步驟 164128.doc -46 · 201247237 於塑膠袋中，於上述步驟（1_Π中所摧> u i 、所獲侍之片狀紙漿2100 g中混合氯化縮水甘油基三甲基録水溶液（阪本藥品工業公 司製造，含水量20%，純度9〇%以上）（以下稱作 「GMAC」）1170 g(相對於纖維素之脫水葡萄糖單元引莫 耳（以下稱作「AGU」）為0·52莫耳當量）後，將纽入批次 式振磨機（中央化工機公司製造之rFV_2〇」，容器總容積 69 L，桿係使用州_、長度6〇〇 _、剖面形狀為圓形 之SUS304製桿114根，體積填充率71%)。進行似鐘之粉 碎處理（頻率60 Hz，振幅8 mm，溫度1〇〜4(rc)，獲得纖維 素與GMAC之粉末狀混合物。 進而，於振磨機内投入粒狀之氫氧化鈉284 g(相對於每i 莫耳AGU為0.6莫耳當量）。㈣目同之條件下進行i2〇分鐘之 粉碎處理，獲得陽離子化纖維素。 (1-3)羥丙基化反應步驟 將上述步驟（1-2)中所獲得之陽離子化纖維素17〇 g裝入 安裝有回流管之1 L捏合機（入江商會公司製造，pNV-丨型） 2 ’升溫至7(TC ’ -面授拌一面滴加環氧丙院51 g(相對於 每1莫耳AGU為2.0莫耳當量，關東化學公司製造，特級試 劑），消耗環氧丙烷，至回流停止前為止進行反應6小時。 自捏合機内取出反應結束混合物，獲得淺褐色之粗製c_ HPC粉末220 g。採集該粗製C-HPC粉末10.0 g，利用乳酸 進行中和。為了求出伸丙基氧基及陽離子化伸乙基氧基之 取代度，藉由透析膜（截留分子量1〇〇〇)純化中和物後，進 行水各液之冷凍乾燥，獲得純化

S 164128.doc -47· 201247237 將以上步驟中之製造條件示於表1-1。 又’根據所獲得之純化C-HPC(l)之元素分析，氣元素含 量為3.80。/。。又，藉由上述「羥丙基纖維素之分析法」之 經基丙氧基含量為36,5%。將所獲得之純化C-HPC(l)之平 均聚合度、陽離子化伸乙基氧基之取代度及伸丙基氧基之 取代度示於表2。 製造例2 C-HPC(2)之製造 (2-1)片化步驟 利用片材造粒機（HORAI公司製造，「SGg_22〇」）對片 材狀木材紙漿（Tembec公司製造Bi〇fl〇c HV+，平均聚合度 1770，結晶度74。/。，含水量7.0%)進行處理，製成3〜5 mm 見方之片狀。 (2-2)陽離子化反應步驟 於乳缽中，於上述步驟（2-1)中所獲得之片狀紙漿1〇〇 g 中混合GMAC 58.5 g(相對於每！莫耳AGU為〇2莫耳當量） 後，將其投入批次式振磨機（中央化工機公司製造之「mB_ 1」，容器總容積3.5 L，桿係使用卢3〇 mm、長度218 mm、剖面形狀為圓形之SUS3〇4製桿13根，體積填充率 57%)中。進行U分鐘之粉碎處理（頻率2〇Hz，振幅8mm， 溫度30〜70。〇 ’獲得纖維素與GMAC之粉末狀混合物。 於所獲得之粉狀混合物中添加48%氫氧化鈉水溶液ι〇3 g(相對於每丨莫耳AGU為〇.23莫耳當量）並於乳缽中混合 後，將其投入上述批次式振磨機中。於相同之條件下進行 60分鐘之粉碎處理，獲得陽離子化纖維素。 164128.doc -48- 201247237 (2-3)羥丙基化反應步驟 將上述步驟（2-2)中所獲得之陽離子化纖維素127 g裝入 製造例1中所使用之安裝有回流管之丨[捏合機中，升溫至 7〇°C，一面攪拌一面滴加環氧丙烷45 g(相對於每i莫耳 AGU為2.8莫耳當量）’消耗環氧丙烷，至回流停止前為止 進行反應6小時’獲得淺褐色之粗製c_HPC粉末181.0 g。 對於該粗製C-HPC粉末，依據製造例！進行中和、純 化、冷凍乾燥，獲得純化C-HPC(2)。 將以上步驟中之製造條件示於表U。 又，將所獲得之純化C-HPC(2)之平均聚合度、陽離子化 伸乙基氧基之取代度及伸丙基氧基之取代度示於表2。 製造例3 C-HPC(3)之製造 (3-1)片化步驟 利用片材造粒機（HORAI股份有限公司製造，r SGG_ 220」）對片材狀木材紙梁[Tembec公司製造，Bi〇fi〇c HV+ ’平均聚合度1604，α-纖維素含量93.0%，結晶度 74%，水分量7.0%]進行處理，製成3〜5 mm見方之片狀。 將所獲得之片狀紙黎投入減壓乾燥器（Advantech東洋股 份有限公司製造，商品名為VO-402)中，於1〇5。〇、2〇 kPa、氮氣流通下乾燥2小時’獲得乾燥片狀紙漿（平均聚 合度1604，α-纖維素含量99.2%，結晶度74%，水分量 0.8%) 〇 (3-2)鹼纖維素之製造 (步驟1) 164128.doc •49- 201247237 將所獲得之乾燥#你祕胳η。 ''片狀紙漿920 g投入振動桿磨機（中央化 工機股份有限公司製 _ J表化商品名為FV-10，總容器量35 L才干徑為3〇 mm，使用；pA«3 4曰, 1更用杯數63根，桿長度5丨〇 mm，桿剖 面形狀為圓形之卿〇4製，體積填充率7〇%)中，以振幅8 β 於10〜40 c下進行10分鐘之粉碎機處理，獲 π乍為3有纖維素之原料的結晶度獲得降低之粉末狀之紙 衆（平均承合度1198，結晶度Μ。/。，水分量1.0%)920 g。 (步驟2) 將上述步驟i中作為含有纖維素之原料而獲得之粉末狀 之紙名530 g投入混合機（Matsub〇股份有限公司製造，「勞 ^•。混口機」’體積5L)中，一面以主翼25〇卬瓜、切碎翼 2500 rpm進行撥拌，一面歷時2〇秒喷霧添加43% Na0H水 冷液307 g(相對於含有纖維素之原料中之纖維素（以下亦稱 作原料纖維素」）之每1莫耳AGU為1.0莫耳當量，且相對 於原料纖維素含有33.3%之水）。喷霧後，將内溫升溫至 5〇°C，進行2·5小時之授拌熟化，獲得驗纖維素混合物。 (3-3)醚化反應步驟：羥丙基化反應步驟 一面於上述勞迪吉混合機内以主翼5〇 rpm、切碎翼4⑼ rpm攪拌步驟2中所獲得之鹼纖維素混合物72〇 4 g，_面升 溫至50°C，其後，歷時3.5小時滴加環氧丙烷571 4 g(相對 於驗纖維素混合物之每1莫耳AGU為3.5莫耳當量）。滴加会士 束後，於50°C下進行2小時之熟化。 (3-4)醚化反應步驟：陽離子化反應步驟 將所獲得之經丙基纖維素226.4 g裝入高速混合機（深江 164128.doc -50- 201247237 工業股份有限公司製造，總體積2 L)中，於主翼轉數337 rpm(周速3 m/s)、副翼轉數1800 rpm之攪拌下，於混合機 上部經由球閥設置500 mL之金屬製容器，於容器内添加氯 化3-氯-2-羥基丙基三甲基銨（四日市合成股份有限公司製 造，含水量30%，純度70%) 109.1 g。加熱套管，進行溫度 控制（内溫為5〇°C)，攪拌2小時，獲得粗製C-HPC。 使用乳酸中和該粗製C-HPC。為了求出伸丙基氧基之取 代度，藉由透析膜（截留分子量1 〇〇〇)純化中和物後，進行 水溶液之冷凍乾燥，獲得純化C-HPC(3)。 將以上步驟中之製造條件示於表1 -2。 又，分析之結果如表2所示，C-HPC(3)之伸丙基氧基之 取代度為1.7，陽離子基之取代度為0.3，平均聚合度為 696 ° 製造例4 C-HPC(4)之製造 (4-1)片化步驟 利用片材造粒機（HORAI股份有限公司製造，「SGG-220」）對片材狀木材紙漿[Tembec公司製造，Biofloc HV+，平均聚合度1604，α-纖維素含量93.0%，結晶度 74%，水分量7.0%]進行處理，製成3〜5 mm見方之片狀。 將所獲得之片狀紙漿投入減壓乾燥器（Advantech東洋股 份有限公司製造，商品名為VO-402)中，於105°C、20 kPa、氮氣流通下乾燥2小時，獲得乾燥片狀紙漿（平均聚 合度1604，α-纖維素含量99.2%，結晶度74%，水分量 0.8%)。 3 164128.doc -51 - 201247237 (4-2)驗纖維素之製造 (步驟1) 將所獲得之乾燥片狀紙漿92〇 g投入振動桿磨機（中央化 工機股份有限公司製造，商品名為FV-10，總容器量35 L，桿徑為30 mm，使用桿數63根，桿長度510 mm，桿剖 面形狀為圓形之SUS304製，體積填充率70%)中，以振幅8 mm 20 Hz ’於1〇〜4〇°c下進行1〇分鐘之粉碎機處理，獲 得作為含有纖維素之原料的結晶度獲得降低之粉末狀之紙 漿（平均聚合度1198，結晶度14%，水分量丨〇0/〇)92〇g。 (步驟2) 將上述步驟（1)中作為含有纖維素之原料而獲得之粉末 狀之Λ漿4450 g投入混合機（大平洋機工股份有限公司製 造，「犁刀混合機」，體積75 L)中，一面以主翼3 m/s、 切碎翼胸rpm進行㈣_面歷時丨5分鐘喷霧添加桃

NaOH水溶液2580 g(相對於原料纖維素之每丨莫耳agu為 莫耳W畺且相對於原料纖維素含有3 1 %之水）。噴霧 後’將内孤升溫至5(TC，進行3小時之授拌熟化，獲得鹼 纖維素混合物。 (4-3) 化反應步驟：羥丙基化反應步驟 一面於上述翠刀混合機内以主翼1 m/s、切碎翼400 rpm 授拌步驟2中所獲得之驗纖維素混合物· g，—面升溫 至50C ’其後’歷時6小時滴加環氧丙烧558〇 ^相對於鹼 纖維素混合物之每1莫耳_為3.5莫耳當量）。滴加結束 後’於5 0 C下進行3小時之熟化。 164128.doc -52- 201247237 (4-4)醚化反應步驟：陽離子化反應步驟 將所獲得之羥丙基纖維素192.0 g裝入高速混合機（深江 工業股份有限公司製造，總體積2 L)中，於主翼轉數aw rpm(周速3 m/s)、副翼轉數18〇〇 rpm之攪拌下於混合機7 上部經由球閥設置500 mL之金屬製容器，於容器内添加氯 化3-氯-2-沒基丙基三甲基録（四日市合成股份有限公司製 造，含水量30%，純度70%)95.08 g。加熱套管，進行溫度 控制（内溫：5〇。〇，攪拌2小時，獲得粗製c_Hpc。 使用乳酸中和該粗製C · H p c。為了求出伸丙基氧基之取 代度，藉由透析膜（截留分子量1〇〇〇)純化中和物後，進行 水洛液之冷凍乾燥’獲得純化C-HPC(4)。 將以上步驟中之製造條件示於表1 -2。 、又，分析之結果如表2所示，C_HPC之伸丙基氧基之取 代度為2.0，陽離子基之取代度為〇 3，平均聚合度為588。 164128.doc -53· 201247237 【1_1<】 164128.doc C-HPC 羥基丙 氧基含 量(g) un vd m m 00 <N 氣含量 (%) g rn p ίΓ <〇 1302 o 羥丙基化步驟 β七u v〇 «ί爱¥ w-> 陽離子化 纖維素使 用量(g) o 陽離子化步驟 皆SZ T I仝 宕 48% NaOH 添加量 ω s <N m 〇 £a ^ 燊古Φ <N CN GMAC 添加量 (g) 1170 1〇 00 振磨機 FV-20 MB-1 ^ 3 2100 O 原料紙漿 水分 含量 (%) v〇 o 平均聚 合度 1508 1770 結晶 度(％) 製造例1C· HPC(l) 製造例20 HPC(2) 〔Ζ·Ι<】 • 54· C-HPC 羥基丙 氧基含 量(g) 00 <N 氯含量 (%) 00 ON (N 卜 平均聚 合度 v〇 so 00 00 in 陽離子化步驟 反應時 間 (hr) <N (N HAC添 加量 (g) g Os 使用 HPC量 (g) v〇 (N (N CN Os 經丙基化步驟 反應 時間 (hr) 卜 On ll^ 571.4 5580 43% NaOH 添加量 (β) m 2580 傘系3 昍盔+1 o ΓΛ vn 4450 阶碎步驟 t ^ V o o 振磨機 i 1 FV-10 FV-10 使用片狀 紙漿量 (g) as On 原料紙漿 水分含 量(％) p 〇 1 平均聚 合度 1604 1604 結晶度 (%) 製造例3C-HPC(3) 製造例4C_ HPC(4) 201247237 [表2] 製造例1 C-HPC ⑴ 製造例2 C-HPC ⑵ 製造例3 C-HPCC3) 製造例4 C-HPC(4) 實施例1〜7及比較例1〜5 乙基氧基取代唐 0.3 平均聚合度 1302

根據表3所示之調配製備水性毛髮清潔劑，藉由下述方 法進打評價。將評價結果-併示於表3。再者，為利 用水稀釋20質量倍者於25eC下之值。又，於表3中，表示 調配組成之數值之單位為質量〇/〇。 (水性毛髮清潔劑之評價方法） 將實施有1次平板燙髮、2次漂白處理之日本女性之毛髮 設為損傷毛髮，5名官能檢查員一面藉由如下方法分別對 10 g之毛髮束進行處理一面進行官能評價。 (1)乾燥後之毛髮有無糾結 利用40°C之溫水輕柔洗滌上述損傷毛髮之毛髮束（長度 25 cm，寬度5.5 cm，重量1〇 g)後，去除多餘水分使用 0.5 g之水性毛髮清潔劑於約為30秒鐘使之充分起泡。其 後’利用流速2 L/min之40°C之熱水洗滌附有泡之毛髮 束。利用乾燥機使之乾燥，根據以下5個等級基準官能呼 價充分乾燥後之毛髮之糾結難易度。評價由5人進行，求 出其累計值。 5 :不易糾結 4 :不太糾結 164128.doc •55· 201247237 3 :感覺一般 2 :稍有糾結 1 :糾結 (2)乾燥後之毛髮之光澤

利用40 C之溫水輕柔洗務上述損 25 cm > s 茇之毛髮束（長Z 寬度、5cm，重量1〇g)後，去除多餘水分 之水性毛髮清潔劑以約為卿鐘使之充分起泡。」 後’利用流連2 L/min之赋之熱水洗條附有泡之毛^ 束。利用乾燥機使之乾燥，根據以下5個等級基準官能: 價充分乾燥後之毛髮之光 b ° 羊貝由5人進行，求出其；

St值。 5 :非常有光澤 4 :有光澤 3 :稍有光澤 2 :不太有光澤 1 :無光澤 (3)乾燥後之毛髮有無分又 利用贼之溫水輕柔洗務上述損傷毛髮之毛髮束（― 2^，寬度5.5請，重量1〇祕，去除多餘水分^ 〇.5 g之水性毛髮清潔劑於約為3〇秒鐘使之充分起泡 後，利用流速2 L/min之赋之熱水洗務附有泡之4 束。利用乾燥機使之乾燥，根據以下5個等級基準^ 價充分乾燥後之毛髮之分叉難易《。評價由5人進： 出其累計值。 I64\28.doc -56 - 201247237 5 :毛髮不分叉 4 :不太分叉 3 :不分叉 2 :稍有分又 1 :分叉 (4)乾燥後之毛髮之張力、韌性 利用40°C之溫水輕柔洗滌上述損傷毛髮之毛髮束（長产 25 cm，寬度5.5 cm，重量10 g)後，去除多餘水分使^ 0.5 g之水性毛髮清潔劑於約為3〇秒鐘使之充分起泡。其 後，利用流速2 L/min之4(rc之熱水洗滌附有泡之毛髮 束。利用乾燥機使之乾燥’根據以了 5個等級基準官能評 價充分乾燥後之毛髮之張力、韌性。評價由5人此: 出其累計值。 Λ 5 :非常有張力、韌性 4 :有張力、勒性 3 :稱有張力、餘性 2:不太有張力、勃性 1 :無張力、動性 (5)乾燥後之毛髮表面之順滑性 利用4〇°C之溫水輕柔洗滌上述損傷毛髮之毛髮束（長度 25 cm ’寬度5,5 cm，重量1〇 g)後，去除多餘水分使用 0.5 g之水性毛髮清潔劑於約為3〇秒鐘使之充分起泡。其 後，利用流速2 L/min之4〇。(：之熱水洗滌附有泡之毛髮 束。利用乾燥機使之乾燥，根據以下5個等級基準官能評

S 164128.doc -57- 201247237 價充分乾燥後之毛髮表面之順滑性。評價由5人進行，求. 出其累計值。 5 :毛髮表面非常順滑 4 :毛髮表面順滑 3 :毛髮表面稍順滑 2 :不太順滑 1 :不順滑 164128.doc -58- 201247237 鬥 £<〕 比較例 12.5 I cn ο 1 1 1 0.55 CN 〇 1 1 寸 〇 VO <N CN Ο m ο d 寸 ο cs * 剩餘量 〇 0.024 1 卜 CO m ΙΟ 〇\ ON 寸 12.5 1 m ο ( rn 0.05 〇 0.18 1 1 寸 〇 s <N 'O 1—^ <Ν Ο ο ο ο CN 替 剩餘量 〇 〇 0.024 ! 0.86 卜 V) 〇\ ro 12.5 : 1 I 1 m Ο 0.05 0.55 ο > 1 卜 〇 s v〇 cs CN <6 cn ο d 寸 ο iS * 剩餘量 〇 ο ο 卜 rn Os m (Ν 〇〇 12.5 1 1 1 Ο 0,05 0.55 CN Ο 1 m ο c> 1.64 VO (N v〇 CN Ο ο ο 寸 ο CN * 剩餘量1 〇 ο ο 卜 ΓΛ VO oo r- 00 OJ 1 12.5 1 1 1 m ο ! 0.05 | 0.55 | (N Ο o 1 Γ-; 1—^ •ςτ ο s Ό <N 'O <Ν Ο ο ο 寸 ο CS 剩餘量 〇 ο ο 卜 rn iTi ν〇 *T) ON 實施例 1 卜 1 12.5 1 幕 CO Ο 1 m 〇 | 0.55 | cs ο 1 1 卜 寸 ο 1 1-64 1 Ό (N vq (Ν C5 rn Ο ο ο cs 箐 剩餘量 〇 y-^ 0.024 0.09 卜 CO cs (S ΓΛ (S fN CM 对 <N cs v〇 1 12.5 1 1 ΓΛ 1 ο 0.01 1 〇-% (N Ο « 1 寸 ο v〇 CN vq <Ν Ο rn ο ο 寸· ο <N * 剩餘量 ο 1—1 0.024 2.73 卜 cn r3 CN <N <N ¢^) CN CA yn 1 12.5 1 的 Ο 1 tn ο I 0.05 | 0.55 | (N Ο 1 1 ο s v〇 <N_ v〇 »—1 CS ο rn Ο ο ο CN 篑 剩餘量 ο 1 0.04 卜 cn ΟΪ <N ΓΛ <N m CN m CN Ά 寸 1 12.5 1 ι-^ 1 rn ο 0.05 | 0.55 | (N d 1 • 1 卜 寸 ο v〇 (N vq 1—^ (Ν Ο cn ο τ·^ ο 寸 ο CN * 剌餘量 Ο 0.008 1 0.29 1 卜 CO o <s CS (N CS 12.5 t 1 CO m ο 0.05 0.55 cs o 1 1 对 ο 寸 VO r-^ v〇 CN vq <Ν Ο rn Ο ο 寸 ο * 剩餘量1 Ο »— 0.024 ； I 0.86 Π 卜 ΓΛ 04 (N <N (N CN <N m <N CN 1 1 12.5 <^ϊ ο 1 ο I 0.05 | 0.55 | o t 1 卜 寸 ο s v〇 (N <〇 <s ci ΓΛ Ο ο 寸 ο 04 剩餘量 ο 0.024 1 0.86 1 卜 rn CN (N cn (N ro <N 1 12.5 1 m ο 1 m Ο 0.05 0.55 o 1 1 寸 ο s v£> CN v〇 <5 ΓΟ Ο ο 寸 C5 (Ν 普 剩餘量 ο 0.024 ! 0.86 1 Γ- rn CN CN cs m (N m CN 狻 /·*-S W CN .签 is η 5Γ CU X 6 ac ό 苄醇 «» *姓 Ί 蘋果酸 乳酸 费 ο- Ι 费 Μ tO 澍 δ3 W ω X ύ 月桂基羥基確基甜菜鹼”1 月桂酸 異癸基甘油醚 90 锣 ifti 货 (S' 妄 o 乙二醇二硬脂酸酯 陽離子化古亞膠’9 二甲基聚矽氧烷乳液％ 苯甲酸鈉 氯化鈉 氫氧化納 純化水 合計 /*—·> Ο/ S—✓ u NW1 ΡΗ值 乾燥後之毛髮有無糾結 乾燥後之毛髮之光澤 乾燥後之毛髮有無分叉 乾燥後之毛髮之張力、韌性 乾燥後之毛髮表面之順滑性 g s 164128.doc •59- 201247237 *ι聚氧乙烯（1)月桂醚硫酸銨：環氧乙烷質量平均加成 莫耳數1 *2 聚氧乙烯（2)月桂醚硫酸鈉：環氧乙烷質量平均加成 莫耳數2 *3 C_HPC(1):於通式⑴所表示之C—HPC中，陽離子化 伸乙基氧基之取代度（k)為〇.3，伸丙基氧基之取代度（m)為 1.3(製造例1中所獲得者） *4 C-HPC(2):於通式（1)所表示之c-HPC中，陽離子化 伸乙基氧基之取代度（k)為〇 3，伸丙基氧基之取代度（⑷為 1 ·〇(製造例2中所獲得者） *5聚丙烯（7)二醇：分子量420 "6原料名「HPC-M」（製造商：日本曹達公司製造） *7原料名「Poiz C_80M」（製造商：花王公司製造） *8聚氧乙稀（6)硬脂越：環氧乙炫質量平均加成莫耳數6 *9陽離子化古亞膠：JaguarC_13s(Rh〇dia公司製造） *10二甲基㈣氧炫乳液：黏度（_G mm2/s)/(i() _2/s)= 灿之混合物，平均粒子徑4·0㈣’二甲基聚石夕氧請質 置％ 花王股份有限公 *11原料名「Amphit〇l 2〇HD」（製造商 司） *12 pH值調整量 實施例8〜11 根據表4所示之調配組成製備水性 相同之方法進行評價。將評價結果 毛髮清潔劑， —併示於表4。 以與表3 再者， 164128.doc 201247237 pH值為利用水稀釋20質量倍者於25°C下之值。又，於表4 中，表示調配組成之數值之單位為質量％。 [表4] 實施例 8 9 10 11 ㈧ 月桂醚(1)硫酸敍 12.5 12.5 12.5 12.5 (B) C-HPC ⑶ ”3 0.3 - 0.3 0.3 C-HPC ⑷ ”4 - 0.3 - - (C) 苄醇 0.3 0.3 0.3 0.3 聚丙烯(7)二醇μ 0.05 0.05 0.05 0.05 (D) 蘋果酸 0.55 0.55 0.55 0.7 乳酸 0.2 0.2 0.2 1 月桂基羥基磺基甜菜鹼”1 1.7 1.7 1.7 1.7 月桂酸 0.4 0.4 0.4 0.4 異癸基甘油醚 1.64 1.64 1.64 1.64 聚氧乙烯⑹硬脂醚1 2.6 2.6 2.6 2.6 乙二醇二硬脂酸酯 1.6 1.6 1.6 1.6 陽離子化古亞膠4 0.2 0.2 0.2 0.2 二曱基聚矽氧烷乳液 0.3 0.3 0.3 0.3 苯曱酸鈉 0.1 0.1 0.1 0.1 氯化鈉 0.4 0.4 0.4 0.4 氫氧化納 *12 *12 *12 *12 純化水 剩餘量 剩餘量 剩餘量 剩餘量 合計 100 100 100 100 (B)/(A) 0.024 0.024 0.024 0.024 (B)/(C) 0.86 0.86 0.86 0.86 PH值 3.7 3.7 4.5 3.7 乾燥後之毛髮有無糾結 22 22 22 22 乾燥後之毛髮之光澤 24 24 21 24 乾燥後之毛髮有無分又 23 23 22 23 乾燥後之毛髮之張力、韌性 24 25 21 25 乾燥後之毛髮表面之順滑性 24 24 22 24 *13 C-HPC(3):於通式（1)所表示之C-HPC中，陽離子化 伸乙基氧基之取代度（k)為0.3，伸丙基氧基之取代度（m)為 1.7(製造例3中所獲得者） *14 C-HPC(4):於通式（1)所表示之C-HPC中，陽離子化 164128.doc •61 - 201247237 申乙基氧基之取代度（k)為Q 3，伸丙基氧基之取代度⑽為 2.〇(製造例4中所獲得者） 實施例12〜15 藉由*法製備以下所示組成之水性毛髮清潔劑並進行評 仏°再者’ pH值係利用水將各組合物稀釋2〇重量倍並於 25°C下所測得之值。 實施例12洗髮精（pH值為3.9) (質量％) 月桂喊（1)硫酸錄（花王公司製造之Emai i25A) 12.5 C-HPC(1)(製造例丨） 〇 3 異癸基甘油趟 J η 聚氧乙烯（6)硬脂醚（花王公司製造之Emulgen 3〇όΡ) 2.3 月桂基羥基磺基甜菜鹼（花王公司製造之Amphitol 20HD) 1.7 月桂酸（花王公司製造之Lunac L-98) 0.4 椰油脂肪酸單乙醇醯胺 (Kawaken Fine Chemicals公司製造之 Amisol CME) 0.3 蘋果酸 0.75 苄醇 0.3 乙二醇二硬脂酸酯 1.6 陽離子化古亞膠（Rhodia製造之Jaguar C-MS) 0.3 聚丙烯（7)二醇（分子量420) (Adeka公司製造之 Adeka Carpol DL-30) 〇.l 甘草酸二卸 〇· 1 苯曱酸鈉 0.1 164128.doc •62· 201247237 乙醇 0.3 氯化納 0.4 桉樹萃取物 0.1 香菊萃取物 0.05 泛醇 0.05 蠶絲萃取物 0.05 蘆薈萃取物 0.05 海藻萃取物 0.05 甜橙油 0.05 氫氧化鉀 (將pH值調整為3.9) 香料 通1 純化水 剩餘量 實施例12之洗髮精於洗髮時之消泡性方面優異，即使對 於損傷之毛髮亦可有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮 之分叉，對毛髮賦予張力及韌性。 實施例13 洗髮精（pH值為3.9) (質量％) 月桂醚（1)硫酸銨（花王公司製造之Emal U5A) 12.5 C-HPC(1)(製造例 1) 0.3 異癸基甘油醚 1.7 聚氧乙烯（6)硬脂醚（花王公司製造之Emulgen 306P) 2.3 月桂基羥基磺基甜菜鹼（花王公司製造之Amphitol 20HD) 1.0 月桂酸醯胺丙基甜菜鹼（花王公司製造之Amphitol 20AB) 0.8 月桂酸（花王公司製造之Lunac L-98) 0.4 164128.doc -63- 201247237 椰油脂肪酸單乙醇醯胺 (Kawaken Fine Chemicals公司製造之Amisol CME) 0.3 蘋果酸 0.75 苄醇 0.3 乙二醇二硬脂酸酯 16 陽離子化纖維素（花王公司製造之p〇iz M-80) 0.3 聚丙烯（7)二醇（分子量420) (Adeka公司製造之Adeka Carpol DL-30) 0.1 氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯醯胺共聚物液 (Lubizol公司製造之Merquat 550) 0.2

甘草酸二鉀 0J 二曱基聚矽氧烷 0.5 苯甲酸鈉 0.1 乙醇 0.3 氯化鈉 0.4 桉樹萃取物 〇1 香菊萃取物 0.05 泛醇 0.05 蠶絲萃取物 0 05 蘆薈萃取物 0.05 海藻萃取物 0.05 甜橙油 0.05 氫氧化鉀 （將PH值調整為3.9) 香料 適量 164128.doc -64 - 201247237 純化水 剩餘量 實施例13之洗髮精於洗髮時之消泡性方面優異，即使對 於損傷之毛髮亦可有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮 之分又’對毛髮賦予張力及韌性。 實施例14洗髮精（pH值為5.0) (質量％) 月桂&1(1)硫酸銨（花王公司製造之Emal lhA) 12.5 C-HPC(1)(製造例 i) 0.3 異癸基甘油越 1.7 聚氧乙烯（6)硬脂醚（花王公司製造之Emulgen 306P) 2.3 月桂基羥基磺基甜菜鹼（花王公司製造之Amphitol 20HD) 1.7 月桂酸（花王公司製造之Lunac L-98) 0.4 蘋果酸 0.2 苄醇 0.3 吡啶硫銅鋅 1.0 乙二醇二硬脂酸酯 1.6 陽離子化纖維素（花王公司製造之Poiz M-80) 0.3 聚丙烯（7)二醇（分子量420) (Adeka公司製造之 Adeka Carpol DL-30) 0.1 甘草酸二鉀 0.1 聚二曱基矽氧烷 〇·5 苯甲酸鈉 0.1 乙醇 〇·3 氯化鈉 〇·4 164128.doc -65- 201247237 (將pH值調整為5 〇) 氫氧化鉀 香料 適量 剩餘量 ，即使對 純化水 實施例14之洗髮精於洗髮時之消泡性方面優異 於損傷之毛髮亦可有效地抑制乾燥後之毛髮之糾結及毛髮 之分又，對毛髮賦予張力及韌性。 實施例15洗髮精（pH值為3.9) (質量％) 月桂醚（1)硫酸敍（花王公司製造之Emal 125 A) 12.5 C-HPC(1)(製造例 1) 0.3 異癸基甘油醚 1.7 聚氧乙烯（6)硬脂醚（花王公司製造之Emulgen 306P) 2.3 月桂基羥基磺基甜菜鹼（花王公司製造之Amphitol 20HD) 1.7 月桂酸（花王公司製造之Lunac L-98) 0.4 蘋果酸 〇·75 苄醇 〇·3 乙二醇二硬脂酸酯 1.6 0比咬酮乙醇胺（Rhodia公司製造之。比咬酮乙醇胺鹽）〇.5 陽離子化古亞膠（Rhodia製造之Jaguar C-14S) 0.3 聚丙烯（7)二醇（分子量420) (Adeka製造之 Adeka Carpol DL-30) 0.1 甘草酸二鉀 0·1 苯曱酸鈉 0·1 164128.doc -66- 201247237 氣化鈉 0.4 氫氧化鉀 （將PH值調整為3.9) 香料 、* 適量 純化水 剩餘量 實施例1 5之洗髮精於洗髮時之消泡性方面 於損傷之毛髮亦可有效地抑制乾燥後之毛冑、即使對 對毛髮賦予張力及韌性 之 糾結及毛 髮 164128.doc

67- S

Claims (1)

1. 201247237 七、申請專利範圍： 1. 一種水性毛髮清潔劑，其含有如下成分（A)、（B)、（c)及 (D)以及水，利用水稀釋成2〇質量倍時之25艺下之pH值 為2〜5， • (A)陰離子界面活性劑 - (B)陽離子化羥丙基纖維素，其具有下述通式（1)所表示 之源自脫水葡萄糖之主鏈，且陽離子化伸乙基氧基之取 代度為0.01〜2.9，伸丙基氧基之取代度為〇1〜4 〇 [化1]

   (通式（1)中，Rl、R2及R3各自獨立地表示下述通式（2)所 表不之取代基，11表示上述脫水葡萄糖之平均聚合度， n=50〜50〇〇) [化2]

   (2) (通式(2)中’ γ1及Y2中之-者表示氫原+，另一者表示 下述通式（3)所表示之陽離子性基，ρ〇表示伸丙基氧 基；Ρ表示陽離子化伸乙基氧基卜cH(yi)_ch(Y2 里q表不伸丙基氧基（-PO-)之數量，各自為〇或正整 數’其中’ R1、汉2及R3中之全部卩及q不同時為〇 ;又， 於p及q均不為〇之情形時，陽離子化伸乙基氧基與伸丙 164128.doc 201247237 基氧基之加成順序 為2以上之情形時 者） [化3] 不限’進而於P及q均不為〇且P及/或q ，可為嵌段鍵結或無規鍵結之中任一

   (通式（3)中，R4、R5Ar6各自獨立地表示碳數u之直鍵 或支鏈之燒基，X·表示陰離子性基） (C)選自由下述（C1)及（C2)所組成之群中之一種或兩種 以上之有機溶劑 (C1)下述通式（4)所表示之芳香族醇 [化4] R7

   (通式（4)中，R7表示氫原子、曱基或甲氧基，γ3表示單 鍵或碳數1〜3之直鏈或支鏈之伸烷基或伸烯基，zl表示 氫原子或羥基，r及s各自表示〇〜5之數） (C2)分子量200〜1〇〇〇之聚丙二醇 (D)選自由羥基單羧酸及二羧酸所組成之群中之一種或 兩種以上之有機羧酸。 2.如請求項1之水性毛髮清潔劑，其中相對於水性毛髮清 潔劑整體，上述成分（B)之含量為0·01〜1〇質量0/〇。 164128.doc 201247237 3. 如凊求項1或2之水性毛髮清潔劑，其中上述成分（B)相對 於上述成分(A)之質量比例為成分（B)/成分(A)=〇 〇〇〇5〜〇 5。 4. 如4求項！或2之水性毛髮清潔劑，其中上述成分（b)相對 於上述成分（c)之質量比例為成分（B)/成分（c)=〇 〇1〜5。 5. 如叫求項】或2之水性毛髮清潔劑，其中相對於水性毛髮 /月冰劑整體，上述成分（c)之含量為〇 〇1〜2〇質量％。 6·如I明求項1或2之水性毛髮清潔劑，其中上述通式（1)中之 R、R及R3均為上述通式（2)中卩及^為〇或1者。 7. 如請求2項1或2之水性毛髮清潔劑，其中上述通式⑺中之 Y1及Y2均為上述通式（3)中尺4、RiR6各自獨立為甲基或 乙基者。 8. 如清求項1或2之水性毛髮清潔劑’其中上述成分 自由乳酸、乙醇酸、頻果酸及酒石酸所組成之群中^ 播 I” U ~ Ί T < _ 164128.doc S 201247237 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） I64128.doc