TW201237901A - Charge retention medium - Google Patents

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201237901 六、發明說明： c發明戶斤屬之技術領域3 發明領域 本發明係有關於駐極體等之電荷保持媒體。 L· ]| 背景技術 者係 所謂電荷保持媒體係用以保持位於表面或内部之固^ 電荷量之絕緣體(介電質）。電荷保持媒體有2種類，— 藉由於絕緣體（介電質）注入電荷將同性電荷（獨立 覺何） 以 保持於内部，以及另一者係絕緣體（介電質）其本身分極 材料整體保持固定電荷量。 電荷保持媒體可適用於以下所記載之各種用途。 以保持同性電荷作為電荷保持媒體者，具右 、1阿絕緣 性，其採用吸水性低的材料。具體而言，可舉：於聚丙烯 聚苯乙烯、環烯烴共聚物等之烴有機高分子材料；聚四& 乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEp)等之含氟言八 子材料；藉由熱氧化或電漿CVD所形成之Si〇2這種無機絕 緣材料；於該等材料利用電暈放電等方法注入正極性或絕 極性之電荷者。保持同性電荷之電荷㈣職，係利用負 現於表面之電位，而可用在靜電感應型變換元件（發電_ 件、麥克風、揚聲器等）或已提高集塵效率之過濾器。又几 由於表面與背面具有相反極性，且以媒體整體而言具有已 分極之特性，故亦可用於壓電元件或致動器。 絕緣體(介電質）其本身分極作為電荷保持媒體者 ，係採 3 201237901 用分子内具有高異向性（大偶極距）之材料。主要是採用具有 強介電性之材料，具體而言可舉：聚二氟亞乙烯、液晶性 聚合物等異向性有機高分子材料；pZT(pb(Zr ' Ti)〇3)等異 向性無機材料等。絕緣體(介電質）其本身分極之類型的電荷 保持媒體，可使用在利用其強介電特性之記憶體等記錄媒 體、利用媒體整體之分極之壓電元件或致動器等。 該等電荷保持媒體，具體而言可用在如下用途。 作為用以保持同性電荷者的用途方面，有：用於變換 電能與動能之靜電感應型變換元件（發電元件、麥克風、揚 聲器、致動器、感測器專）的駐極體；電極層上具有静電荷 保持層之静電荷記錄媒體中的靜電荷保持層（專利文獻丨）； 圖像形成裝置(複印機、列印機等）中用以清除殘存在感光體 表面之碳粉的清除輥表面構件（專利文獻2);用於電子紙等 圖像顯示裝置且具有顏色及帶電特性的圖像顯示用粒子用 構件（專利文獻3)，觸版墨輕對印刷版壓接之印刷機中，用 以測定觸版魏對印刷版之壓接的壓電駐極制（專利文 獻4);集塵過濾器等。 絕緣體(介電質）其本身分極者的用途方面，有：電極層 上具有静電荷㈣層讀電荷記錄媒體巾的静電荷保持層 (專利文獻1);圖像形絲置(複印機、列印機等）中用以清 除殘存在感光體表面之碳粉的清除絲面構件（專利文獻 )觸版墨輥對印刷版壓接之印刷機中用以測定觸版墨 輥對印刷版之壓接的壓電駐㈣膜(專社獻々等。 尤其以作為電荷保持媒體之將駐極體設於基材表面之 201237901 靜電感應型變換元件(發電元件、麥克風等）頗受注目。作為 駐極體用材料方面，已知者有具有以四氟乙烯為主體之重 複單元與以乙烯為主體之重複單元的含氟共聚物（以下稱 ETFE)等（專利文獻5)。 先行技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開平6-332198號公報 專利文獻2:日本特開2007-199639號公報 專利文獻3:日本特許第4456803號公報 專利文獻4:日本特開2009-012474號公報 專利文獻5:日本特開昭50-21299號公報 【發明内容】 發明概要 發明欲解決之課題 相較於由主鍵上具有環結構之含II聚合物之組成物所 獲得之駐極體，由含有ETFE之組成物獲得之駐極體係表面 電荷密度低，表面電位不充分。 本發明係提供一種電荷保持媒體，其係由含有含氟共 聚物之組成物所獲得者，雖然該含氟共聚物具有以四氟乙 烯為主體之重複單元與以乙浠為主體之重複單元，即使如 此卻仍具有實用等級之表面電位。 用以欲解決課題之手段 本發明係下述[1]〜[13]之發明。 [1]一種電荷保持媒體，係由組成物製得者，該組成物 201237901 包含： 含氟共聚物(A)，係具有以四氟乙烯為主體之重複單元 與以乙烯為主體之重複單元；及 帶電助劑⑼，係選自於由τ述化合物所構成群組令之 至少1種化合物：具有〗個以上之胺基與丨個以上之反應性官 能基(胺基除外）的化合物；及，具有2個以上之胺基且不具 有反應性官能基(胺基除外）的化合物。 [2] 如[1]之電荷保持媒體，其中前述含氟共聚物(Α)為 具有反應性官能基之含氟共聚物。 [3] 如[2]之電荷保持媒體，其中前述含氟共聚物具 有以具有反應性官能基之單體為主體之重複單元，且該重 複單元的比例在總重複單元（100莫耳％)中為〇.〇1〜5莫耳％。 [4] 如[2]或[3]之電荷保持媒體，其中前述含氟共聚物 之反應性官能基係選自於由羧酸基、酸酐基及羧醯函化基 所構成群組中之至少1種基團。 [5] 如[1]至[4]中任一項之電荷保持媒體，其中前述帶電 助劑(Β)為具有胺基之矽烷偶合劑或參(2-胺乙基)胺。 [6] 如[1]至[5]中任一項之電荷保持媒體，其中前述帶電 助劑（Β)的量相對於100質量份之前述含氟共聚物（Α)為 0.1〜10質量份。 [7] 如[1]至[6]中任一項之電荷保持媒體，其中前述電荷 保持媒體為駐極體。 [8] 如[1]至[7]中任一項之電荷保持媒體，其中前述組成 物為塗佈用組成物’且更包含有機溶劑(C)。 201237901 [9] 如[8]之電荷保持媒體’其係將前述塗佈用組成物塗 佈於基材並予以預備乾燥，接著進行燒成而形成塗膜後， 對該塗膜注入電荷而獲得者。 [10] 如[8]之電荷保持媒體，其係將前述塗佈用組成物 塗佈於基材並予以預備乾燥，接著於23〇〜35〇艽下進行燒成 而形成塗膜後，對該塗膜注入電荷而獲得者。 [11] 如[8]至[10]中任一項之電荷保持媒體，其中前述塗 佈用組成物中之有機溶劑(c)的含量在丨〇〇質量0/〇之塗佈用 組成物中為70〜99.9質量％。 [12] 如[8]至[11]中任一項之電荷保持媒體，其中前述有 機溶劑（c)係下式⑴所示溶解指標⑻小於49之有機溶劑； R=4x(Sd—15.7)2 + (3p—5.7)2 + 0h —4.3)2...(1)。 但’ Sd、δρ及δΐι分別表示有機溶劑之漢森溶解度 (Hansen Solubility)參數中的分散項、極性項及氫鍵結項 [(MPa)l/2] 〇 Π3]如[8]至[12]中任一項之電荷保持媒體，其中前述有 機溶劑(C)為1，3_雙(三氟曱基）苯。 發明效果 本發明之電荷保持媒體，雖係得自含有含氟共聚物之 組成物’且該含氟共聚物具有以四氟乙烯為主體之重複單 兀與以乙烯為主體之重複單元，但無關乎此，仍具有實用 等級之表面電位。 圖式簡單說明 第1圖係顯示使用電荷保持媒體之靜電感應犁發電元 201237901 件之一例的立體圖。 第2圖係用於電荷注入之電暈荷電裝置的概略構成圖。 第3圖係顯示表面電位之測定點的設定位置之圖。 第4圖係於熱穩定性試驗中使用的裝置之概略構成圖。 C實施方式]| 用以實施發明之形態 本說明書中所謂「重複單元」，意指單體藉由聚合所形 成之源自該單體之單元。重複單元可 接形成之單元，也可以是藉由處理聚合物 部分轉換成其他結構之單元。 本說明書中所謂「單體」，意指具有聚合反應性 雙鍵之化合物。 本說明書中所謂含氟共聚物已溶解於有機溶劑之「溶 液狀態」’意指當以目測狀已充分私起共聚物與有二 溶劑之混合物之際，未確認出不溶物之均勻狀離。 本說明書中所謂「溶解溫度」意指以下述;法测 溫度。 於有機溶劑4.90g中添加含氟共聚物〇l〇g作成混八 物，將該混合物以攪拌機構等經常保持充分之混合狀<態二 同時加熱，並且以目測觀察含氟共聚物是否已溶解。首2 確認可判斷混合物成為均勻之溶液狀態而完全溶解之θ 度。接著，徐緩冷卻確認溶液混濁之溫度，進一步再加熱 且以再次成為均勻之溶液狀態之溫度作為溶解溫度。 <電荷保持媒體> 8 201237901 本發明之電荷保持媒體係由含有含氟共聚物(A)、與帶 電助劑(B)之組成物所獲得之物。 作為組成物方面，就可塗佈於基材並容易形成塗膜（電 荷保持媒體之前驅物）這點而言，以包含有含氟共聚物(A) 帶電助劑(B )、及有機溶劑(C)之塗佈用組成物為佳。就取得 容易這點而言’可以是利用含有帶電助劑⑼及有機溶劑(C) 之溶液處理含氟共聚物(A)之薄膜而獲得之組成物。又亦 可以是於含氟共聚物(A)揑合帶電助劑所獲得之顆粒。、 第1圖係顯示將電荷保持媒體作為駐極體使用之靜電 感應型變換元狀-㈣靜電感應型發電元件之—例的立 體圖。 、 靜電感應型發電元件1具有^於由絕緣性材料構成 之基材本體12表面的第丨基㈣，其具衫數線狀之基極 14,該等基極14係長邊方向相對於下述第2基材加運動之方 向（圖中箭頭方向）呈交又且隔著預定間隔而形成者；可於圖 中箭頭方向往復職(振動)且自第丨基材丨峡以固定距離略 平行配置的第2基材2〇,其具有多數線狀之相對電極μ，該 專相對電極2顿料麟⑽㈣奴 基―上，並塊㈣㈣峰細運動 覆第H中㈣方向）呈父又且隔著預定間隔而形成者；被 土材10表面之基極14的駐極體3〇,其係已將電荷注入 二對應於基極14之„所形成之_者；以及將基極_ =電極24f性連接且途中設有負荷（_省略)之配 不省略）。 201237901 靜電感應型發電元件1中，可藉由使第2基材20於圖中 箭頭方向略水平地進行往復運動(振動）來發電。亦即，藉由 該振動，第2基材20相對於第丨基材1〇的位置可相對性變 動，已注入電荷至塗膜的駐極體3〇、與位於對向位置的相 對電極24的重豐面積會隨之變化。在駐極體3〇與相對電極 24的重疊部分，藉由駐極體3〇中之電荷，相對電極24内與 駐極體30巾之電荷具有相反極性之電荷會受_電感應。 相對於此，在駐極體30與相對電極24未重疊部分，與先前 已丈感應之電荷相反之逆電荷消失，爲了消除與外部負荷 (圖不省略）間的電位差而有電流流至負荷。將此反覆作動以 電壓波之形式取出便可產生電能。如此，動能即變換為電 能。 [含氟共聚物(A)] 含氟共聚物(A)係具有以四氟乙烯（以下亦稱丁!：^為主 體之重複單元、與以乙烯為主體之重複單元之共聚物。 具有以TFE為主體之重複單元與以乙烯為主體之重複 單疋之共聚物，係因下述理由而用作電荷保持媒體用之材 料。 •較主鏈上具有環結構之含氟聚合物廉價，故可以低 成本得到電荷保持媒體。 •具有結晶性’故藉由於電荷保持媒體中導入添加劑， 並使之納入結晶間之非晶質部位，可構成奈米等級之分散。 •由於具有結晶性，故即使在玻璃轉移點以上仍不易 軟化。 10 201237901 以TFE為主體之重複單元與以乙烯為主體之重複單元 之莫耳比（TFE/乙烯）’以70/30〜30/70為佳，65/35〜40/60較 佳，60/40-40/60甚佳。該莫耳比若在上述範圍内，則耐熱 性、耐候性、耐藥品性等源自以TFE為主體之重複單元之特 性，與機械性強度、熔融成形性等源自以乙烯為主體之重 複單元之特性的均衡變得良好。 含氟共聚物(A)，就可賦予所得到之共聚物各種機能這 點而言，宜具有以TFE或乙烯以外之單體（以下稱其他單體） 為主體之重複單元。其他單體方面，可舉國際公開第 2010/〇44421號之段落[〇〇25]〜[0026]、國際公開第 2〇 10/044425號之段落[〇〇26]〜[0027]中記載之其他單體等。 可舉例如氟化亞乙烯（CF2 = CH2)、六氟丙烯（cf2 = CFCF3)、3,3,4,4,4-五氣-1- 丁稀（CF3CF2CH = CH2)、 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯（CF3CF2CF2CF2CH = CH2)、 2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(CF2HCF2CF2CF = CH2)、丙烯、異 丁烯、4-曱基-1-戊烯、氣化乙烯、氣化亞乙烯等。 含氟共聚物(A)，就朝基材之塗膜或薄膜之接著性、與 帶電助劑(B)之親和性（或結合性)之點而言，以具有對基材 或帶電助劑(B)具有反應性之反應性官能基為佳。反應性官 能基可存在於含氟共聚物（A)之分子末端或側鏈或主鏈之 任一者。又，反應性官能基可僅存在丨種，也可存在2種以 上。反應性官能基之種類或含量，可依據基材或帶電助劑 (B)之種類、基材或帶電助劑(B)具有之官能基、電荷保持媒 體之用途、電荷保持媒體所尋求之特性、對含氟共聚物(A) 11 201237901 之反應性讀基之導人方料，來適當選擇。 作為反應性官能基者，可舉選自於由誠基、i分子中 2個叛基已脫水縮合之基（以下稱㈣基）、減、續酸基、 &氧基、氰基 '碳酸®旨基氰酸g旨基、g旨基、醯胺基、 酿基胺基、水解性#基、碳_碳魏、烧氧基及缓_化 基所構成群組之至少丨種。 所明羧酸基，意指羧基及其鹽(-COOM1)。惟，M1係可 與羧酸形成鹽之金屬原子或原子團。 所謂磺酸基，意指磺酸基及其鹽（-S03M2)。惟，M2係 可與磺酸形成鹽之金屬原子或原子團。 所謂水解性矽基，意指烷氧基、胺基、鹵素原子等鍵 結至矽原子而構成之基，藉由水解形成矽氧烷鍵結而可行 交聯之基。以二院氧基矽基、烷基二炫氧基矽基等為佳。 反應性官能基中，以選自於由缓酸基、酸肝基、經基、 環氧基、碳酸酯基、胺基、醯胺基、水解性矽基、碳_碳雙 鍵及羧醯函化基所構成群組之至少丨種為佳。就與帶電助劑 (B)之胺基之反應性這點而言，以選自於由羧酸基、酸酐基 及羧醯鹵化基所構成群組之至少1種為佳。含氟共聚物(A) 之反應性官能基(緩酸基、酸針基或敌醯_化基)與帶電助劑 (B)之胺基進行反應，使含氟共聚物(A)與帶電助劑(B)行酿 亞胺鍵結或醯胺鍵結，帶電助劑(B)藉此而以奈米等級八散 於含氟共聚物(A)中。帶電助劑(B)由於擔任電荷保持部位 故帶電助劑(B)在含氟共聚物(A)中愈是盡可能以小| ^ 散，所獲得之電荷保持媒體之性能愈提升。 12 201237901 將反應性官能基導入含氟共聚物(A)之方法方面，可舉 下述方法等。 ⑴在將TFE、乙烯與其他單體聚合之際，將具有反應性 官能基之單體作為其他單體之一進行共聚合之方法。 (ii)將TFE、乙烯與因應需要之其他單體共聚合之際， 藉由使用具有反應性官能基之聚合起始劑、鏈轉移劑等’ 而在含氟共聚物(A)之分子末端導入反應性官能基之方法。 (i i i)使具有反應性官能基及可接枝化之官能基（不飽和 鍵等）之化合物（接枝性化合物）接枝至含氟共聚物（A)之方 法。 ⑴〜(iii)之方法可適當組合2種以上。⑴〜(iii)之方法 中，就含氟共聚物(A)之耐久性之點，以⑴及/或(Π)之方法 為佳。 又，除反應性官能基以外，爲了對含氟共聚物(A)賦予 各種機此而因應需要所導入之官能基方面，也可採用與導 入反應性官能基之方法相同之方法，導入至含氟共聚物 (A)〇 以（i)之方法將反應性g能基導入含氣共聚物（A)之情 況下，含氟共聚物(A)中以具有反應性官能基之單體為主體 之重複單元的比例，在全重複單元（1〇0莫耳％)中以〇 〜$ 莫耳％為佳，0.05〜3莫耳。/。甚佳。以具有反應性官能基之單 體為主體之重複單元的比例若在該範圍内，則僅由以TFE 為主體之重複單元及以乙稀為主體之重複單元所構成之 ETFE所具有的特性可實質上不受損，即可賦予對基材或帶 13 201237901 電助劑（B)之充分反應性。 含氟共聚物(A)之熔點，就溶解性、強度等之點而言， 以130°C〜275°C為佳，140°C〜265°C較佳，15〇。〇〜26〇。〇甚 佳。含氟共聚物（A)之熔點，例如藉由微差掃描熱量測定 (DSC)裝置加以測定。 含氟共聚物（A)之容量流速（以下稱q值）以 0.1〜2,000mm3/秒為佳。Q值乃是表示含氟共聚物(A)之炫融 流動性的指標，成為分子量之標準。Q值大則表示分子量 低，小則表示分子量高。Q值係採用流況試驗機（島津製作 所公司製）’在比含氟共聚物(A)熔點高50°C之溫度下，在荷 重7kgf下於直徑2.1mm '長8mm之孔口中將含氟共聚物(A) 擠壓出時之擠壓速度。Q值若過小則溶解性變差，若過大則 含氟共聚物之機械性強度低劣’且作成塗膜時容易產生龜 裂等。含氟共聚物（A)的Q值，以5〜500mm3/秒較佳， 10〜200mm3/秒甚佳。Q值若在上述範圍，含氟共聚物(八)在 機械性強度優異，作為塗佈用組成物使用時塗膜不會發生 龜裂等，塗膜特性優異。 作為含氟共聚物(A)者，也可使用市售之ETFE。市售之 ETFE方面，可舉國際公開第2010/044421號之段落[0028]、 國際公開第2010/044425號之段落[〇〇31]中所記載者。例 如，旭硝子公司製：FlU0n(註冊商標）ETFE Series、Fluon LM-ETFE AH Series 等。 含氟共聚物（A)可單獨使用丨種，亦可組合2種以上使 201237901 [帶電助劑(B)] 帶電助劑（B)係在電荷保持媒體中擔任電荷保持部位 之成分。藉由在組成物中含有帶電助劑(B)，所獲得之電荷 保持媒體之電荷密度可進一步變高，表面電位提升並同時 表面電位之歷時穩定性亦提升。電荷密度獲提升之機構方 面，推測是因為電荷注入電荷保持媒體中時，帶電助劑(B) 產生分極，作為捕獲被注入之電荷之阱部功能，使保持電 荷穩定化所致。帶電助劑(B)附近被捕獲之電荷，藉著含氟 共聚物（A)之高絕緣性而被保持且不會放電至外部。進一 步，在使電荷保持媒體含有含氟共聚物(A)與帶電助劑(B) 而構成之系統中，若是含氟共聚物(A)具有與胺基反應之反 應性官能基的情況下，帶電助劑（B)可作為交聯劑發揮機 能，所獲得之電荷保持媒體之表面電荷之熱穩定性可提 升。亦即，電荷保持媒體之電荷保持特性（耐久性）可提升。 帶電助劑（B)係選自於由具有1個以上之胺基與1個以 上之反應性官能基（胺基除外）的化合物（以下亦稱化合物 (B1))、及具有2個以上之胺基且不具有反應性官能基（胺基 除外）的化合物（以下亦稱化合物(B2))所構成之群組之至少 1種。 作為化合物(B1)中之反應性官能基（胺基除外），可舉水 解性碎基(二炫>氧基碎基、烧基二烧氧基碎基等）、碎醇基、 羥基、硫醇基等。就藉化合物(B1)中之反應性官能基彼此 及/或化合物（B1)與含氟共聚物（A)之縮合反應形成縮合 物，並藉由該縮合物在含氟共聚物(A)中以奈米等級相分離 15 201237901 所獲得之電荷保持媒體之表面 何及電何保持特性（耐久 性)進-步W、叹魏找物(A跑材之接著性提升之 點而言，財解財基、切為佳，财解性石夕基甚 佳。因此，作為化合物(聯，以具有蹭以上之胺基與丄 個以上之水解性絲的化合物即所謂具有胺基之魏偶合 劑為佳。 具有胺基之魏偶合劑方面，可舉記載於國際公開第 2〇1_32759號之段落陶卜陳]之料偶合劑中，具有 胺基之物。 具有胺基之矽烷偶合劑，可單獨使用丨種，亦可組合2 種以上。又，具有胺基之矽烷偶合劑，也可以是與四烷氧 基石夕院（四甲氧基⑦貌、四乙氧基外、四丙氧基石夕院等） 之共部分水解物。 作為具有胺基之矽烷偶合劑方面’就所得到之電荷保 持媒體之f荷保持特性(表面電位值、表面電位之歷時穩定 性及熱穩定性)優異這點而言，以卜胺基丙基三乙氧基石夕 炫' 7·胺基丙基曱基二乙氧基魏、r_胺基丙基三甲氧基 矽烷、τ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N(/S胺基乙基)_ r-胺基丙基三甲氧基石夕烷、Ν_(β•胺基乙基)个胺基丙基 曱基二甲氧基魏、Ν-(卜胺基乙基)个胺基丙基三乙氧 基石夕烧、ν-(/5-胺基乙基)个胺基内基曱基二乙氧基矽 烷、胺基笨基三曱氧基矽烷、胺基笨基三乙氧基矽烷、胺 基苯基曱基二甲氧基魏、絲基笨基甲基二乙氧基石夕烧 甚佳。 201237901 化合物(B2)方面，可舉下述之物。 脂肪族二胺：伸乙二胺、1,2-二胺基丙烷、1,3-二胺基 丙烷、1,2-二胺基丁烷、1,3-二胺基丁烷、1，4-二胺基丁烷、 1,2-二胺基戊烷、1,3-二胺基戊烷、1,4-二胺基戊烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1，7-二胺基庚烷、1，8-二胺 基辛烷、1，9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、1，11-二胺基 十一烷、1,12-二胺基十二烷、N-曱基伸乙二胺、N-乙基伸 乙二胺、N-丙基伸乙二胺、N-丁基伸乙二胺、N-曱基-1，3-二胺基丙烷、N-曱基-1,4-二胺基丁烷、N-甲基-1,5-二胺基 戊烷、N-甲基-1，6-二胺基己烷、N-甲基-1，7-二胺基庚烷、 N-曱基-1,8-二胺基辛烷、N-曱基-1,9-二胺基壬烷、N-甲基 -1，10-二胺基癸烷、N-曱基-1,11-二胺基十一烷、N-曱基 -1,12-二胺基十二烷、1,3-雙（胺基曱基)環己烷、1,4-雙（胺 基甲基)環己烷、哌畊等。 .芳香族二胺：1,2-伸苯二胺、1,3-伸苯二胺、1，4-伸苯 二胺等。 脂肪族三胺：二伸乙三胺、雙（3-胺基丙基）胺、雙（4-胺基丁基)胺、雙(5-胺基戊基)胺、N-(6-胺基己基)-1,6-己烷 二胺、六氫-1,3,5-三畊等。 脂肪族四胺：Ν,Ν’-雙(2-胺基乙基)伸乙二胺、Ν,Ν’-雙 (3-胺基丙基）伸乙二胺、Ν，Ν’-雙（2-胺基乙基）-1,3-丙烷二 胺、N，N’-雙(3-胺基丙基)-1，3-丙烷二胺、Ν,Ν’-雙(2-胺基乙 基）-1,4-丁烷二胺、Ν,Ν’-雙（3-胺基丙基）-1，4-丁烷二胺、 1^,>^’-雙（4-胺基丁基）-1，4-丁烷二胺、1,4,7,10-四吖環十二 17 201237901 烷、1，4,8，11-四吖環十四烷、叁(2_胺基乙基）胺、叁(3胺基 丙基)胺、卷(4-胺基丁基)胺、卷(5-胺基戊基)胺、卷(6-胺基 己基)胺等。 脂肪族五胺：四乙烯五胺等。 脂肪族六胺：五乙烯六胺等。 化合物(B2)可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。 作為化合物(B2)方面，就所得到之電荷保持媒體之表 面電荷及電荷保持特性（耐久性）優異這點而言，以卷(2_胺 基乙基）胺、叁(3-胺基丙基）胺、叁（4-胺基丁基）胺、叁（5_ 胺基戊基）胺、或4(6-胺基己基）胺為佳，叁(2-胺基乙基） 胺甚佳。 [有機溶劑(C)] 有機溶劑（C)係可在含氟共聚物（A)之熔點以下的溫度 下將含氟共聚物(A)溶解之有機溶劑，且係於後述步驟(η) 中使含氟共聚物（A)之微粒子自含氟共聚物溶液析出並均 勻分散之後’至少在常溫常壓下，發揮分散媒機能使該微 粒子以分散狀態存在之有機溶劑。 作為有機溶劑（C)者，可舉記載於國際公開第 2010/044421號之段落[〇〇35]〜[〇〇62]、國際公開第 2010/044425號之段落[0037]〜[〇〇38]之含氟芳香族化合物； 記載於國際公開第2010/044425號之段落[0042]〜[0048]之具 有羰基之鏈狀烴化合物等。 某有機溶劑是否屬於可溶解含氟共聚物（A)之有機溶 劑(C)，可依據該有機溶劑所具有的極性是否在某特定範圍 201237901 來加以判斷。本發”，錢據漢森轉度參數(Η·η solubility parameters)，來選擇具有某特定範圍之極性之有 機溶劑作為有機溶劑(C)。 漢森溶解度參數係，藉由希德布朗⑽触服幻導入之 溶解度參數，«(Hansen)將之分贼分散項5d、極性項 占P、氫鍵結項5 h這3成分，表現於3次元空間者。分散項 W係表示由分散力所獲致之效果，極性射p係表示由偶 極矩間作用力所獲致之效果，氫鍵結項表示由氮鍵結 力所獲致之效果。在3次元空間中，特定樹脂χ之座標與某 有機溶劑座標愈接近’職齡愈容$溶解於該有機溶劑。 漢森溶解度參數的定義及計算方法，記載於下述文獻。

Charles M. Hansen著、「Hansen Solubility Parameters : A Users Handbook」、CRC Press、2007年。 又，關於文獻值未知之有機溶劑方面，藉由使用電腦 軟體(Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP))，即 可由其化學結構簡便地推算出漢森溶解度參數。 本發明中採用HSPiP版本3，關於有註冊於資料庫之有 機溶劑，係採用該值，而關於未註冊之有機溶劑，則採用 推算值。 特定樹脂X之漢森溶解度參數，通常可藉由使該樹脂χ 溶解於漢森溶解度參數已確定之大量不同有機溶劑中，進 行測定溶解度之溶解度試驗來決定。具體而言，當將用於 >谷解度試驗之所有有機溶劑之漢森溶解度參數座標顯示於 3次疋空間之際，係找出已溶解樹脂χ之有機溶劑之座標全 201237901 ㈣包在球的内側、而不溶解之有機溶劑之座標在球的外 側&種球(溶解度球）’並以該溶解度球的巾心、座標作為樹脂 X的漢森溶解度參數。 接著，若未使用於溶解度試驗之某有機溶劑之漢森溶 ^ >數的座標為（δί1 ’ δΡ ’ §h)時，若該座標内包於溶解度 則推測該有機溶劑並無 二，内側’則推卿有機溶劑應可溶解樹脂X。另—方面， 右邊座標是位在溶解度球之外側， 法溶解樹脂X。 下六本發明中，就可將含氟共聚物(A)在其職以下之溫度 子狀^且在室溫下可使含氟絲物(A)核集而是以微粒 假二、刀政而5 ’最為適當之有機溶劑為二異丙酮，將之 之^ U 4森溶解度參數而言性f最接近含11共聚物(A) 心二異㈣為基準(溶解度球之巾外距二異丙 即：==r:.7,⑽ 内側）之有機溶劑群，即可作為有機溶劑(c) 元&5 ’縣人知m取漢森轉度參數之3次 二中(:點間之距狐之算式的公式勢啊- 以估計二ρ2 δρ1) +(5h2-(5hl)2,以此為基礎，作成用 ⑴，並以丙_之座標與某有機溶劑之座標的距離之下式 標。、气⑴所表示之11作為對含氟共聚物(A)之溶解指

R 惟， 4χ( ^-15.7)^+( 5 p.5 7)2+(5h 4 3)2i _(ι)〇 占P及(5 h係分別表示有機溶劑之漢森溶解度 20 201237901 多數十的刀散項、極性項及氫鍵結項[(MPa)1/2]。 作為有機溶劑(C)者，以溶解指標(R)小於49者為佳小 於36者甚佳。轉指標(R)小於上述上限值之有機溶劑(〇， 與含氣共聚物⑷之親和性高’含氣共聚物(A)之溶解性及 分散性變高。 即使是將有機溶劑(C)組合2種以上之有機溶劑的混合 溶劑，亦可使其溶解指標(R)成為對錢共聚物⑷之溶解指 標。例如’由混合溶劑之混合比（體觀）求取平均漢森溶解 度參數，並由該平均值算出溶解指標(r)。 溶解指標（R)小於49之有機溶劑（c)方面 下述有機溶劑。 ，具體而言可舉 21 201237901 表1 有機溶劑 5d s Ρ δ h R 丙嗣 15.5 10.4 7.0 29.5 DB 甲基乙基酮 16.0 9.0 5.1 11.9 DB 2-戊酮 16.0 7.6 4.7 4.1 DB 甲基異丙基酮 15.8 6.8 5.0 1.7 calc 2-己酮 15.3 6.1 4.1 0.8 DB 甲基異丁酮 15.3 6.1 4.1 0.8 DB 品納可林 15.2 5.7 5.3 2.0 calc 2-庚酮 16.2 5.7 4.1 1.0 DB 4-庚酮 15.8 7.6 4.9 4.0 DB 二異丙酮 15,7 5.7 4.3 0 calc 異戊基甲酮 16.0 5.7 4.1 0.4 DB 2-辛酮 16.1 4.7 4.0 1.7 calc 2-壬酮 16.0 5.5 3.8 0.7 calc 二異丁酮 16.0 3.7 4.1 4.4 DB 2-癸酮 16.1 4.6 3.8 2.1 calc 環己酮 17.8 8.4 5.1 25.6 DB 2-曱基環己酮 17.6 7.8 4.7 19.0 DB 3-曱基環己酮 17.7 7.7 4.7 20.2 DB 4-乙基環己酮 17.3 7.7 4.5 14.3 calc 2,6-二曱基環己酮 17.3 8.4 5.3 18.5 calc 3,3,5-三甲基環己酮 17.0 7.0 5.0 8.9 calc 4-三級丁基環己酮 16.5 6.4 4.6 3.1 calc 環庚酮 17.2 10.6 4.8 33.3 DB 異佛酮 17.0 8.0 5.0 12.5 DB ㈠-葑酮 17.6 7.5 3.9 17.8 calc 甲酸乙酯 15.5 8.4 8.4 24.3 DB 甲酸丙酯 15.5 7.1 8.6 20.6 DB 甲酸異丙酯 15.4 6.6 7.4 10.8 calc 甲酸丁酯 15.7 6.5 9.2 24.7 DB 甲酸異丁酯 15.5 6.5 6.7 6.6 DB 甲酸二級丁酯 15.2 5.3 6.6 6.5 calc 甲酸三級丁酯 14.8 5.4 7.4 12.9 calc 甲酸戊酯 15.7 5.0 6.2 4.1 calc 甲酸異戊酯 15.3 4.9 6.3 5.3 calc 甲酸己酯 15.8 4.5 5.6 3.2 calc 甲酸環己酯 16.8 4.0 6.1 11.0 calc 甲酸庚酯 15.8 5.3 5.2 1.0 calc 曱酸辛酯 15.9 4.4 5.1 2.5 calc 甲酸2-乙基己酯 15.7 3.8 5.2 4.4 calc 甲酸壬酯 16.0 4.1 4.9 3.3 calc 乙酸甲酯 15.5 7.2 7.6 13.3 DB 乙酸乙酯 15.8 5.3 7.2 8.6 DB calc :計算值；DB :資料庫值 22 201237901 表2 有機溶劑 5 d δ ρ <5 h R 乙酸丙酯 15.3 4.3 7.6 13.5 DB 乙酸異丙酯 14.9 4.5 8.2 19.2 DB 乙酸丁酯 15.8 3.7 6.3 8.0 DB 乙酸異丁酯 15.1 3.7 6.3 9.4 DB 乙酸二級丁酯 15.0 3.7 7.6 16.9 DB 乙酸三級丁酯 15.0 3.7 6.0 8,9 DB 乙酸戊酯 15.8 3.3 6.1 9.0 DB 乙酸異戊酯 15.3 3.1 7.0 14.7 DB 乙酸己酯 15.8 2.9 5.9 10.4 DB 乙酸環己酯 16.9 2.8 5.6 15.9 calc 乙酸庚酯 15.8 2.9 5.5 9.3 DB 乙酸辛酯 15.8 2.9 5.1 8.5 DB 乙酸2-乙基己酯 15.8 2.9 5.1 8.5 DB 乙酸2,2,2-三氟乙酯 15.4 5.3 6.0 3.4 calc 乙酸2,2,3,3-四氟丙酯 15.1 2.9 4.8 9.5 calc 乙酸2,2,3,3,3-五氟丙酯 13.3 3.1 4.5 29.8 calc 乙酸丨，1,1,3,3,3-六氟-2-丙酯 15.1 4.9 4.6 2.2 calc 乙酸2,2-雙（三氟甲基）丙酯 15.3 3.1 4.6 7.5 calc 乙酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯 13.8 2.4 3.6 25.8 calc 乙酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯 15.0 2.6 3.8 11.8 calc 乙酸2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯 14.2 1.9 3.0 25.1 calc 乙酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯 15.5 1.7 3.1 17.6 calc 乙酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯 14.4 1.8 2.8 24.2 calc 乙酸4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚酯 14.5 2.5 2.7 18.6 calc 乙酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酯 15.8 1.0 2.1 27.0 calc 乙酸7,7,8,8,8-五氟辛酯 14.4 2.6 3.7 16.7 calc 乙酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛酯 14.8 1.1 2.0 29.7 calc 丙酸曱酯 15.5 6.5 7.7 12.4 DB 丙酸乙酯 15.5 6.1 4.9 0.7 DB 丙酸丙S旨 15.5 5.6 5.7 2.1 DB 丙酸異丙酯 15.7 4.2 5.9 4.8 calc 丙酸丁酯 15.7 5.5 5.9 2.6 DB 丙酸異丁酯 15.5 3.7 5.5 5.6 calc 丙酸二級丁酯 15.6 3.5 5.4 6.1 calc 丙酸三級丁酯 15.2 3.6 6.1 8.7 calc 丙酸戊酯 15.8 5.2 5.7 2.3 DB 丙酸異戊酯 15.7 5.2 5.6 1.9 DB 丙酸己酯 16.0 3.2 4.8 6.9 calc 丙酸環己酯 16.8 2.6 5.1 15.1 calc 丙酸庚酯 15.9 3.9 4.5 3.4 calc calc :計算值；DB :資料庫值 23 201237901 表3 有機溶劑 δά δ Ρ δ h R 丁酸甲酯 15.8 4.8 6.7 6.6 calc 丁酸乙酯 15.5 5.6 5.0 0.7 DB 丁酸丙酯 15.8 4.3 5.6 3.7 calc 丁酸異丙酯 15.8 4.2 5.6 4.0 calc 丁酸丁酯 15.6 2.9 5.6 9.6 DB 丁酸異丁酯 15.6 3.7 5.2 4.9 calc 丁酸二級丁酯 15.6 3.5 5.2 5.7 calc 丁酸三級丁酯 15.3 3.6 5.8 7.3 calc 丁酸戊酯 15.9 3.5 5.0 5.5 calc 丁酸異戊酯 15.7 3.4 5.1 5.9 calc 丁酸己酯 16.0 3.2 4.7 6.8 calc 丁酸環己酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 異丁酸甲酯 15.7 4.7 6.6 6.3 calc 異丁酸乙酯 15.7 4.2 5.9 4.8 calc 異丁酸丙酯 15.8 4.2 5.6 4.0 calc 異丁酸異丙酯 15.7 4.1 5.5 4.0 calc 異丁酸丁酯 15.8 3.7 5.1 4.7 calc 異丁酸異丁酯 15.1 2.8 5.8 12.1 DB 異丁酸二級丁酯 15.6 3.5 5.2 5.7 calc 異丁酸三級丁酯 15.2 3.6 5.7 7.4 calc 異丁酸戊酯 .15.9 3.4 5.0 5.9 calc 異丁酸異戊酯 15.6 3.4 5.0 5.8 calc 異丁酸己酯 15.9 3.2 4.6 6.5 calc 異丁酸環己酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 戊酸甲酯 15.9 4.1 6.0 5.6 calc 戊酸乙酯 15.9 3.8 5.4 5.0 calc 戊酸丙酯 15.9 3.8 5.2 4.6 calc 戊酸異丙酯 15.8 3.7 5.1 4.7 calc 戊酸丁酯 15.9 3.4 4.8 5.7 calc 戊酸異丁酯 15.6 3.3 4.9 6.2 calc 戊酸二級丁酯 15.7 3.1 4.8 7.0 calc 戊酸三級丁酯 15.4 3.3 5.3 7.1 calc 戊酸戊酯 16.0 3.1 4.7 7.3 calc 戊酸異戊酯 15.7 3.1 4.7 6.9 calc 異戊酸甲酯 15.5 4.0 6.0 5.9 calc 異戊酸乙酯 15.5 3.7 5.5 5.6 calc 異戊酸丙酯 15.6 3.7 5.2 4.9 calc 異戊酸異丙酯 15.5 3.6 5.2 5.4 calc 異戊酸丁酯 15.6 3.3 4.9 6.2 calc 異戊酸異丁酯 15.4 3.2 4.9 7.0 calc 異戊酸二級丁酯 15.4 3.1 4.9 7.5 calc 異戊酸三級丁酯 15.1 3.2 5.4 8.9 calc calc :計算值；DB :資料庫值 24 201237901 表4 有機溶劑 δά S Ρ 5h R 異戊酸戊酯 15.7 3.1 4.7 6.9 calc 異戊酸異戊酯 15.5 3.0 4.8 Ί·Ί calc 己烷酸甲酯 16.0 3.7 5.7 6.3 calc 己烷酸乙酯 15.5 3.2 5.9 9.0 DB 己恍酸丙醋 15.9 3.5 5.0 5.5 calc 己烧酸異丙醋 15.9 3.4 5.0 5.9 calc 己烷酸丁酯 16.0 3.1 4.7 7.3 calc 己烷酸異丁酯 15.7 3.1 4.7 6.9 calc 己烷酸二級丁酯 15.8 2.9 4.7 8.0 calc 己烷酸三級丁酯 15.5 3.0 5.2 8.3 calc 庚烷酸甲酯 16.0 3.4 5.2 6.5 calc 庚烷酸乙酯 16.0 3.2 4.8 6.9 calc 庚烷酸丙酯 16.0 3.2 4.7 6.8 calc 庚烷酸異丙酯 15.9 3.2 4.6 6.5 calc 辛烷酸甲酯 16.0 4.2 4.8 2.9 calc 辛烷酸乙酯 15.9 3.9 4.5 3.4 calc 壬烷酸甲酯 16.1 3.5 4.8 5.7 calc 環己烷羧酸甲酯 16.9 2.8 5.6 15.9 calc 環己烷羧酸乙酯 16.8 2.6 5.1 15.1 calc 環己烷羧酸丙酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 環己烷羧酸異丙酯 16.7 2.7 4.9 13.4 calc 環己烷羧酸2,2,2-三氟乙酯 16.5 3.0 4.5 9.9 calc 丁二酸雙（2,2,2-三氟乙酯） 15.8 5.1 6.0 3.3 calc 戊二酸雙(2,2,2-三氟乙酯） 15.8 5.6 5.7 2.0 calc 己二酸雙（2,2,2-三氟乙酯） 15.9 4.9 5.6 2.5 calc 三氟乙酸甲酯 15.3 6.0 6.4 5.1 calc 三氟乙酸乙酯 15.3 5.3 5.6 2.5 calc 三氟乙酸丙酯 15.4 5.1 5.4 1.9 calc 三氟乙酸異丙酯 15.3 5.0 5.3 2.1 calc 三氟乙酸丁酯 15.5 4.5 4.8 1.9 calc 三氟乙酸異丁酯 15.2 4.4 4.9 3.1 calc 三氟乙酸二級丁酯 15.2 4.2 4.9 3.6 calc 三氟乙酸三級丁酯 14.9 4.3 5.5 6.0 calc 三氟乙酸戊酯 15.6 4.1 4.7 2.8 calc 三氟乙酸異戊酯 15.3 4.0 4.8 3.8 calc 三氟乙酸己酯 15.7 3.8 4.4 3.6 calc 三氟乙酸環己酯 16.5 3.3 4.6 8.4 calc 三氟乙酸庚酯 15.7 4.5 4.1 1.5 calc 三氟乙酸辛酯 15.8 3.8 4.1 3.7 calc 三氟乙酸2-乙基己酯 15.7 3.3 4.2 5.8 calc 二氟乙酸甲酯 16.1 7.5 6.3 7.9 calc 二氟乙酸乙酯 16.0 6.5 5.5 2.4 calc calc :計算值；DB :資料庫值 25 201237901 表5 有機溶劑 δ d s P δ h R 全氟丙酸曱酯 12.9 3.4 4.7 36.8 calc 全氟丙酸乙酯 13.2 3.1 4.3 31.8 calc 全氟丁烷酸甲酯 13.5 2.6 3.7 29.3 calc 全氟丁烷酸乙酯 13.7 2.4 3.4 27.7 calc 全氟戊烷酸曱酯 14.0 2.0 3.0 26.9 calc 全氟戊烷酸乙酯 14.1 1.9 2.8 26.9 calc 2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烧酸甲酯 15.4 1.8 3.1 17.0 calc 2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烧酸乙酯 15.5 1.7 2.9 18.1 calc 全氟庚烷酸甲酯 14.6 1.3 2.0 29.5 calc 全氟庚烷酸乙酯 14.7 1.2 2.0 29.5 calc 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚烧酸曱酯 15.7 1.1 1.2 30.8 calc 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚烧酸乙酯 15.7 1.1 2.0 26.5 calc 2-三氟曱酯-3,3,3-三氟丙酸甲酯 15.1 4.9 4.6 2.2 calc 2-三氟曱基-3,3,3-三氟丙酸乙酯 15.1 4.5 4.3 2.9 calc 乙酸2-乙氧基乙酯 15.9 4.7 10.6 40.9 DB 乙酸2-丙氧基乙酯 16.0 5.2 7.2 9.0 calc 乙酸2-丁氧基乙酯 15.3 7.5 6.8 10.1 DB 乙酸2-戊氧基乙酯 16.1 4.2 6.3 6.9 calc 乙酸2-己氧基乙酯 16.1 3.9 5.9 6.4 calc 1-甲氧基-2-乙醯氧基丙烷 15.6 5.6 9.8 30.3 DB 1-乙氧基-2-乙醯氧基丙烷 15.6 6.3 7.7 12.0 DB 1-丙氧基-2-乙醯氧基丙烷 15.9 4.6 6.6 6.7 calc 1-丁氧基-2-乙醯氧基丙烷 15.9 4.2 6.1 5.7 calc 1-戊氧基-2-乙醯氧基丙烷 16.0 3.9 5.9 6.2 calc 乙酸3-甲氧基丁酯 15.3 4.1 8.1 17.6 DB 乙酸3-乙氧基丁酯 15.9 4.3 6.4 6.5 calc 乙酸3-丙氧基丁酯 15.9 4.2 6.1 5.7 calc 乙酸3-丁氧基丁酯 16.0 3.9 5.7 5.6 calc 乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯 15.3 3.8 7.7 15.8 DB 乙酸3-乙氧基-3-甲基丁酯 15.8 4.7 6.0 3.9 calc 乙酸3-丙氧基-3-甲基丁酯 15.8 4.7 5.8 3.3 calc 乙酸4-甲氧基丁酯 16.0 5.4 6.8 6.7 calc 乙酸4-乙氧基丁酯 16.0 5.0 6.3 4.9 calc 乙酸4-丙氧基丁酯 16.0 4.9 6.0 3.9 calc 乙酸4-丁氧基丁酯 16.0 4.4 5.6 3.7 calc 乙酸2-(全氟丙氧基）-2,3,3,3-四氟丙酯 13.7 2.8 3.2 25.6 calc calc :計算值；DB :資料庫值 26 201237901 表6 有機溶劑 5 d S P <5 h R 碳酸二甲酯 15.5 8.6 9.7 37.7 DB 碳酸甲基乙酯 15.3 7.3 6.1 6.4 calc 碳酸二乙酯 15.1 6.3 3.5 2.4 DB 碳酸二丙酯 15.5 5.8 4.9 0.5 calc 碳酸二丁酯 15.6 4.7 4.2 1.1 calc 雙(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯 14.9 6.5 3.8 3.4 calc 雙（2,2,3,3-四氟丙基）碳酸酯 14.5 2.9 2.6 16.5 calc 四氫°夫喃 16.8 5.7 8.0 18.5 DB 丁腈 15.3 12.4 5.1 46.2 DB 異丁腈 15.7 10.5 4.5 23.1 calc 戊腈 15.3 11.0 4.8 29.0 DB 異戊腈 15.4 8.7 4.1 9.4 calc 己腈 16.0 7.7 3.9 4.5 calc 異己腈 15.6 7.6 4.0 3.7 calc 庚腈 16.0 6.8 3.6 2.1 calc 辛腈 16.0 7.4 3.3 4.3 calc 壬腈 16.1 6.3 3.4 1.8 calc 癸腈 16.1 5.8 3.4 1.5 calc 五氟笨甲腈 18.3 7.7 1.1 41.3 calc 3,5-雙（三氟甲基）苯曱腈 17.9 8.7 1.5 36.2 calc 2-(三氟甲基）苯甲腈 18.0 10.0 2.6 42.5 calc 3-(三氟曱基）笨曱腈 18.0 8.5 1.9 34.8 calc 3-(三氟甲氧基）苯甲腈 18.0 9.7 4.5 37.2 calc 五氟安息香酸曱酯 17.8 6.6 2.2 22.9 calc 五氟安息香酸乙酯 17.5 6.0 2.0 18.3 calc 3-(三氟甲基)安息香酸甲酯 17.6 7.4 2.7 19.9 calc 4-(三氟曱基)安息香酸甲酯 17.8 8.3 3.2 25.6 calc 3,5-雙（三氟甲基)安息香酸曱酯 17.5 7.8 2.2 21.8 calc 五氟硝苯 18.6 5.0 1.9 39.9 calc 1-(五氟苯基）乙醇 17.9 4.0 7.8 34.5 calc 曱酸五氟笨酯 18.0 4.7 4.2 22.2 calc 乙酸五氟苯酯 18.0 3.4 3.9 26.6 calc 丙烷酸五氟苯酯 17.7 3.2 3.6 22.7 calc 丁烷酸五氟苯酯 17.6 3.2 3.6 21.2 calc 戊烷酸五氟苯酯 17.5 2.9 3.4 21.6 calc 2\3’,4’，5’，6'-五氟苯乙酮 18.5 6.6 2.8 34.4 calc 3'，5’-雙（三氟曱基）笨乙酮 18.0 7.8 2.7 28.1 calc 3'-(三氟甲基）苯乙酮 18.2 7_4 3.3 28.9 calc 五氣大菌香醚 17.9 3.5 3.7 24.6 calc 3,5-雙（三氟曱基）大茴香醚 17.6 5.6 3.3 15.5 calc 五氟吡啶 15.4 8.0 4.8 5.9 calc 三氟甲基苯 17.5 8.8 0.0 41.1 DB calc :計算值；DB :資料庫值 27 201237901 表7 有機溶劑 5 d 5 P δ h R 4-三氣氣本 18.4 5.5 2.6 32.1 calc 1,3-雙（三氟甲基）苯 17.0 6.8 0.0 26.5 calc 全氟甲苯 17.3 2.5 0.3 36.5 calc 安息香酸2,2,2-三氟乙酯 17.5 7.8 3.4 18.2 calc 安息香酸2,2,3,3-四氟丙酯 17.1 5.7 2.8 10.1 calc 安息香酸2,2,3,3,3-五氟丙酯 15.6 5.7 2.7 2.6 calc 安息香酸丨，1，丨，3,3,3-六氟-2-丙酯 16.9 7.0 2.8 9.7 calc 安息香酸2,2-雙（三氟甲基）丙酯 16.8 5.2 3.1 6.5 calc 安息香酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯 15.7 4.8 2.2 5.2 calc 安息香酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯 16.7 5.1 2.3 8.4 calc 安息香酸2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯 15.8 4.2 1.8 8.5 calc 安息香酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯 17.0 4.1 1.9 15.1 calc 苯二甲酸雙（2,2,2-三氟乙酯） 17.0 9.8 3.4 24.4 calc 5-(全氟丁基）雙環[2.2.丨]-2-庚烯 15.4 0.7 1.2 35.0 calc 5-(全氟己基）雙環[2.2.丨]-2-庚烯 15.7 0.3 0*7 42.1 calc 5-(全氟丁基)雙環[2.2.1]庚烷 15.5 1.0 1.0 33.1 calc 5-(全氟己基)雙環[2·2·丨]庚烷 15.7 0.5 0.6 40.7 calc 1*^(：-(；447#(1，1，2,2,3,3,4-七氟環戊院）— 14.7 2.1 3.1 18.4 calc 1，1，1，2,3,3-六氟-4-(1，1，2,3,3,3-六氟丙氧 基）戊烷 14.3 1.4 1.2 35.9 calc 2,2,3,4,4,4-六氧-1-丁醇 14.6 3.6 8.3 25.3 calc 2,2,3,3,4,4,5,5-八說-1-戍醇 15.3 2.2 6.7 18.7 calc 2,2-雙（三氟甲基)-丨-丙醇 15.0 4.0 8.6 23.3 calc 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己醇 14.0 2.2 5.8 26.1 calc 2,3,3,3-四氟-2-(全氟丙氧基)-丨-丙醇 13.2 3.5 6.0 32.7 calc 4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氣-1-庚醇 14.1 3.1 5.4 18.2 calc 2,2,3,3,4s4,5,5,6,6，/，7_十二氣-丨-庚醇 15.7 1.3 4.6 19.5 calc 3,!3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟-1_辛哮 14.6 1.4 4.2 23.3 calc 7,7,8,8,8-五氟-1-辛醇 --- 14.1 3.2 6.6 21.8 calc 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-十=氟-丨_壬酿 14.7 2.1 4.0 17.1 calc ’，8,8,8-四氟-7-(三氟曱基)-1_辛醇 15.1 3.7 5.6 7.1 calc 2,3,3,3-四氟-2-(丨，丨，2,3,3,3-六 丙氧基）丙氧基-1-丙醇 13.5 3.2 4.4 25.6 calc calc ··計算值；〇Β :資料庫值 作為有機溶劑(C)方面，就與所得到之含氟共聚物(A) 之親和性〶 '且含氟共聚物(A)之溶解性及分散性充分提高 這點而言，以下述溶劑為佳。 甲基乙基酮、2-戊酮、甲基異丙基酮、2_己酮、甲基異 丁酮。《納可林、2-庚酮、4_庚酮、二異丙酮、異戊基甲酮、 28 201237901 2-辛酮、2-壬酮、二異丁酮、環己酮、2-甲基環己酮、3-曱 基環己酮、4-乙基環己酮、2,6-二甲基環己酮、3,3,5-三曱 基環己酮、環庚酮、異佛酮、（-)-葑酮、甲酸丙酯、甲酸異 丙酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸二級丁酯、甲酸戊酯、 甲酸異戊酯、曱酸己酯、曱酸庚酯、曱酸辛酯、曱酸2-乙 基己酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、 乙酸異丁酯、乙酸二級丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙 酸己酯、乙酸環己酯、乙酸庚酯、乙酸2,2,2-三氟乙酯、乙 酸2,2,3,3-四氟丙酯、乙酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、乙酸 1，1,1，3,3,3-六氟-2-丙酯、乙酸2,2-雙（三氟曱基）丙酯、乙酸 2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、乙酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、乙酸 2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯、乙酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯、 乙酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯、乙酸4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟 庚酯、乙酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酯、丙酸曱酯、 丙酸乙酯、丙酸丙酯 '丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁 酯、丙酸二級丁酯、丙酸三級丁酯、丙酸戊酯、丙酸異戊 酯、丙酸己酯、丙酸環己酯、丁酸曱酯、丁酸乙酯、丁酸 丙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、丁酸二級丁 酯、丁酸三級丁酯、丁酸戊酯、丁酸異戊酯、異丁酸甲酯、 異丁酸乙酯、異丁酸丙酯、異丁酸異丙酯、異丁酸丁酯、 異丁酸異丁酯、異丁酸二級丁酯、異丁酸三級丁酯、異丁 酸戊酯、異丁酸異戊酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙酯、 戊酸異丙酯、戊酸丁酯、戊酸異丁酯、戊酸二級丁酯、戊 酸三級丁酯、異戊酸曱酯、異戊酸乙酯、異戊酸丙酯、異 29 201237901 戊酸異丙酯、異戊酸丁酯、異戊酸異丁酯、異戊酸二級丁 酯、異戊酸三級丁酯、己烷酸曱酯、己烷酸乙酯、己烷酸 丙酯、己烷酸異丙酯、庚烷酸曱酯、庚烷酸乙酯、辛烷酸 甲酯、環己烷羧酸甲酯、環己烷羧酸乙酯、環己烷羧酸2,2,2-三氟乙酯、丁二酸雙（2,2,2-三氟乙酯）、戊二酸雙(2,2,2-三 氟乙酯）、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸丙酯 '三氟乙酸異丙酯、 二氟乙酸丁酯、三氟乙酸異丁酯、三氟乙酸二級丁酯、三 氟•乙酸三級丁酯、三氟乙酸戊酯、三氟乙酸異戊酯、三氟 乙酸己酯、三氟乙酸環己酯、三氟乙酸庚酯、二氟乙酸乙 醋、全氟丙酸乙酯、全氟丁烷酸甲酯、全氟丁烷酸乙酯、 全氟戊烷酸曱酯、全氟戊烷酸乙酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八I戊 烧酸甲酯、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊院酸乙酯、全氟庚院酸甲 醋、全氟庚烷酸乙酯、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚烷酸 甲醋、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚院酸乙酯、2_三氟甲 醋-3,3,3-三氟丙酸甲酯、2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸乙酯、 乙酸2-丙氧基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸2_戊氧基乙 醋、1-曱氧基-2-乙醯氧基丙烷、1-乙氧基-2-乙醯氧基丙烧、 1-丙氧基-2-乙醯氧基丙烷、1-丁氧基-2-乙醯氧基丙统、乙 酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-乙氧基丁酯、乙酸3·丙氧基丁醋、 乙酸3-曱氧基-3-甲基丁酯、乙酸3-乙氧基-3-曱基丁醋、乙 酸4-曱氧基丁酯、乙酸4-乙氧基丁酯、乙酸4-丙氧基丁自旨、 碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、雙(2,2,2-三氟乙基) 碳酸酯、雙(2,2,3,3-四氟丙基)碳酸酯、四氫呋喃、丁腈、 異丁腈、戊腈、異戊腈、己腈、異己腈、庚腈、辛腈、壬 30 201237901 腈、3-(三氟甲基)苯甲腈、五氟安息香酸甲醋、五氟安息香 酸乙酯、3-(三氟甲基）安息香酸甲酯、4-(三氟甲基)安息香 酸曱酯、3,5-雙(三氟曱基)安息香酸甲酯、1-(五氟笨基）乙 醇、曱酸五氟苯酯、乙酸五氟苯酯、丙烷酸五氟苯酯、丁 烷酸五氟苯酯、戊烷酸五氟苯酯、2’，3’，4’，5’，6’ -五氟苯乙 酮、3’，5’ -雙（三氟甲基）苯乙酮、3’ -(三氟甲基）苯乙酮、五 氟大茴香醚、3,5-雙（三氟曱基）大茴香醚、五氟吡啶、4-三 氟氯苯、1，3-雙(三氟甲基)苯、安息香酸2,2,2-三氟乙酯、安 息香酸2,2,3,3-四風1丙自旨、安息香酸2,2,3,3,3-五氟丙醋、安 息香酸1,1，1,3,3,3-六氟-2-丙酯、安息香酸2,2-雙（三氟曱基) 丙酯、安息香酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、安息香酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、安息香酸2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯、安息香酸 2.2.3.3.4.4.5.5- 八氟戊酯、苯二甲酸雙（2,2,2-三氟乙酯）、 5-(全氟丁基)雙環[2_2.1]-2-庚烯、5-(全氟丁基)雙環[2.2.1] 庚烷、1，1，2,2,3,3,4-七氟環戊烷、m〗，”-六氟 -4-(1，1，2,3,3,3-六氟丙氧基)戊烷、2,2,3,4,4,4-六氟-1-丁醇、 2.2.3.3.4.4.5.5- 八敦-1-戊醇、2,2-雙（三I曱基)]_丙醇、 3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己醇、2,3,3,3-四氟-2-(全氟丙基氧 基H-丙醇、4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟小庚醇、 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟 庚醇、 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟小辛醇、7,7,8,8,8_五氣_1_ 辛醇、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9·十三氣+壬醇、7,8,8,8_四氟 _7-(三氟曱基)-1-辛醇。 有機溶劑(C)可單獨使用！種，亦可組合2種以上來使 31 201237901 用。又，若是可在混合後作為有機溶劑(c)使用之物，則亦 可使用已將其他有機溶劑混合至有機溶劑之混合溶 劑。進一步，若是可在混合後作為有機溶劑（C)使用之物， 則亦可使用已混合2種以上之其他有機溶劑的混合溶劑。 可作為有機溶劑(C)使用之混合溶劑方面，具體而言可 舉下述組合之物。 表8 有機溶劑 δά 5 ρ δ h R 品納可林 15.2 5.7 5.3 2.0 calc 笨甲腈 18.6 12.0 3.3 79.1 DB 9〇/丨〇(體積比） 15.6 6.3 5.1 1.1 甲酸三級丁酯 14.8 5.4 7.4 12.9 calc 笨乙嗣 18.8 9.0 4.0 49.4 DB 71/29(體積比） 16.0 6.4 6.4 5.3 乙酸三級丁酯 15.0 3.7 6.0 8.9 DB 環戊酮 17.9 11.9 5.2 58.6 DB 76/24(體積比） 15.7 5.8 5.8 2.3 三氟甲基苯 17.5 8.8 0.0 41.1 DB 1，4-二噚烷 17.5 1.8 9.0 5〇Ί DR 54/46(體積比） 17.5 5.6 4.1 13.0 環己酮 17.8 8.4 5.1 25.6 DB 六氟笨 16.0 0.0 0.0 51.3 DB 62/38(體積比） 17.1 5.2 3.2 9.6 作為有機溶劑(C)者，以使用與含氟共聚物(A)呈溶液狀 態之溫度在23(TC以下仍存在之有機溶劑為佳。若該溫度範 圍在230C以下仍存在’則可在充分低於含氟共聚物(A)之 熔點溫度下實施後述含氟共聚物(A)之溶解，故可抑制含氟 共聚物(A)之特性低劣化。 與含氟共聚物（A)呈溶液狀態之溫度範圍在23〇<3(：以下 仍存在、亦即溶解溫度在23〇。(：以下之有機溶劑（c)方面， 可舉下述溶劑。 1,3-雙(三敦甲基)苯(溶解溫度：)、 32 201237901 二異丙_(溶解溫度：150。〇、 2-己酮（溶解溫度：150。〇、 環己酮（溶解溫度：18〇。〇、 3，5 _雙（二氟甲基）苯乙酮（溶解溫度：150。〇、 2 ’3 ’4，5，6 -五氟苯乙酮（溶解溫度：15〇。〇、 三氟甲基笨(溶解溫度：15〇。〇、 乙酸異丁酯（溶解溫度：150。〇。 惟，括弧内之溶解溫度係含氟共聚物(A)為後述實施例 中之含氟共聚物(A_l)時的溶解溫度。 作為有機溶劑(C)方面，就作為塗佈用组成物來使用這 點而5 ’以在至溫(25 C)下為液體之有機溶劑為佳。又，有 機溶劑(C)之溶點，就相同理由而言，㈣。^以下為佳。 有機溶劑(〇之_(⑽），财贿劑(〇之處理性及 後述步驟(v)中有機_(C)之除去性之點而言，以·。c以 下為佳，赋以下較佳，赋以下甚佳。又，有機溶劑 (C)之彿點（常壓），就後述步驟(v)中抑制氣泡之發生這 言，以4Gt以上為佳，5(rc以上較佳，啊以上甚佳: [組成物] 組成物（包含塗佈用組成物）中的帶電助劑 對於含氟共聚物㈧刚質量份計，以〇1，質量份二目 〇.2〜5質量份甚佳。帶電助劑(B)之量若在上述範.·， ::保持媒體之電荷密度變得更高，或電荷保持 組成物為塗佈用組成物時， 含氟共聚物(A)之含量， 在 33 201237901 塗佈用組成物之100質量％當中，以o.l〜30質量％為佳， 0.5~20質量％甚佳。 組成物為塗佈用組成物時’有機溶劑(〇之含量，在塗 佈用組成物之1〇〇質量0/〇當中，以7〇〜99 9質量％為佳， 80〜99.5質量％甚佳。溶劑(c)之含量若在上述範圍内，作為 塗佈用組成物用於塗膜製造之塗佈時處理性等優異，且可 使所獲得之塗膜呈均質之物。 用於塗佈用組成物之調製的有機溶劑中所含的水 分以偏少為佳’ 1〇〇質量ppm以下為佳，20質量ppm以下甚 佳。 塗佈用組成物之固體成分濃度，因應所欲形成之膜厚 來適當設定即可。通常為0.1〜30質量。/。，以0.5〜20質量％為 佳0 固體成分係藉由將已測定質量之塗佈用組成物，在常 壓下以200。(：加熱1小時，餾去有機溶劑(c)，測定固體成分 之質量來算出。 組成物（包含塗佈用組成物）亦可含有四烷氧基矽烷（四 甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷等”四烷氧基 石夕炫之含量’在組成物1〇〇質量％當中，以5〇質量％以下為 佳，20質量％以下較佳。以塗佈用組成物之情況而言，四 烷氧基矽烷之含量在塗佈用組成物1〇〇質量。/。當中，以1〇質 量％以下為佳，5質量％以下較佳。 組成物（包含塗佈用組成物）亦可因應需要，在無損本發 明效果之fe圍含有其他任意成分。作為其他任意成分方 34 201237901 面，可舉例如抗氧化劑'光穩定劑、紫外線吸收劑、交聯 w m劑、塑化劑、增稍劑、分散穩定劑、充填劑（填料）、 強化劑、顏料、染料'阻燃劑等各種添加劑。其他任意成 分之含量，在組成物100質量％當中，以50質量％以下為佳， 2〇質量％以下甚佳。以塗佈用組成物之情況而言其他任 意成分之含量係在塗佈用組成物100質量％當中，以3〇質量 °/〇以下為佳，1 〇質量。/。以下甚佳。 [適宜之組合] 作為組成物中之含氟共聚物(A)及帶電助劑(B)之適當 組合方面，就所得到之電荷保持媒體之表面電荷及電荷保 持特性(耐久性)優異這點而言，可舉下述組合。 含氟共聚物(A):係TFE/乙烯/具有反應性官能基(選自 於由羧酸基、酸酐基或羧醯函化基所構成群組之至少丨種) 之單體為65〜40/35〜60/0.01〜5(莫耳比）的含氣共聚物。 帶電助劑(B):具有胺基之矽烷偶合劑、或選自於由叁 (2-胺基乙基)胺、畚(3-胺基丙基)胺、卷(4-胺基丁基)胺、畚 (5-胺基戊基）胺、及叁(6-胺基己基）胺所構成群組之至少1 種0 甚佳之組合如以下。 (組合1) 含氟共聚物(A) : TFE/乙烯/六氟丙烯/3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯/依康酸酐之共聚物、 帶電助劑(b): r-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷。 (組合2) 35 201237901 含氟共聚物(A) : TFE/乙烯/六氟丙烯/3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯/依康酸酐之共聚物、 帶電助劑(B) : N-(yS-胺基乙基)-r-胺基丙基甲基二曱 氧基碎烧。 (組合3) 含氟共聚物（A) : TFE/乙烯/六氟丙烯/3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯/依康酸酐之共聚物、 帶電助劑(B) : N-(/3-胺基乙基)-r-胺基丙基三乙氧基 石夕烧。 (組合4) 含氟共聚物(A) : TFE/乙稀/六氟丙稀/3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-l-己烯/依康酸酐之共聚物、 帶電助劑(B):叁(2-胺基乙基)胺。 (組合5) 含氟共聚物(A) : TFE/乙烯/3,3,4,4,4-五氟-1-丁烯/依康 酸酐之共聚物、 帶電助劑(B) : N-(/5-胺基乙基)-r-胺基丙基甲基二甲 氧基碎烧。 (組合6) 含敗共聚物（A) : Dyneon公司製Dyneon(註冊商 標）THE 1705(TFE、乙烯、六氟丙烯之共聚物）、 帶電助劑(B) : N-(yS-胺基乙基)-胺基丙基甲基二曱 氧基碎烧。 <電荷保持媒體之製造方法> 36 201237901 可舉例如 於基材表面設置電荷保持媒體之方法方面 下述方法（a )〜（ε )。 ⑷將含有純共聚物㈧、帶電助劑(Β)與有 (C)之塗佈用組成物塗佈於基材，進行 丁頂備乾煉，接著燒成 而形成塗膜之後’於該塗膜注入電荷之方法。 (点）將原料揑合而調製含有含氟共聚物⑷與帶電助劑 (Β)之組成物(顆粒）’藉由各種成形法(擠壓成形法、射出成 形法等)將該組成物作成薄膜，藉由高溫城、接著劑等將 該薄膜貼附於基材表面之後，於該薄膜注人電荷之方法。 ⑺將原料揑合而調製含有錢共聚物⑷與帶電助劑 ⑻之組成物(齡），將雜成物與基材之材料(樹脂等）共ς 壓’作成組成物之薄膜與基材薄膜之積層體後，於該組成 物之薄膜注入電荷之方法。 、 (a周製含有含氟共聚物⑷與帶電助劑⑻之組成物 (粉體塗料），使該粉體塗料附著至基材表面，進行燒成並形 成塗膜且貼附後，於該塗膜注入電荷之方法。 (ε)藉由各種成形法(擠壓成形法、射出成形法等)將含 氟共聚物(Α)作成薄膜，藉由高溫加壓、接著解將該薄膜 貼附至基材表面之後，於闕膜上塗佈帶㈣_)，燒成 並形成塗膜之後，於該塗膜注入電荷之方法。 方法（α)〜（ε)當中，就可容易形成塗膜（電荷保持媒體 之别驅物)之點而言’以方法（α)為佳。 作為方法（〇：)者’就所得到之電荷保持媒體之表面電荷 及電荷保持特性(耐久性)優異這點而言，以依序具備下述步 37 201237901 驟(I)〜步驟(VII)之方法為佳。 (I)在含氟共聚物（A)溶解於有機溶劑（c)之溶解溫度 以上且含氟共聚物（A)之熔點以下，將含氟共聚物溶解 於有機溶劑(C)，獲得含氟共聚物溶液之步驟。 (II) 將含氟共聚物溶液冷卻至低於前述溶解溫度，獲得 含氟共聚物(A)之微粒子已分散於有機溶劑（c)中之含氟共 聚物分散液之步驟。 (III) 混合含氟共聚物分散液與帶電助劑(B)獲得塗佈用 組成物之步驟。 (IV) 將塗佈用組成物塗佈至基材，形成濕式膜（濕潤層） 之步驟。 (V) 在50°C以上且低於15(TC下將濕式膜預備乾燥，接 著在230〜350°C下燒成，形成塗膜（電荷保持媒體之前驅物） 之步驟。 (VI) 因應需要’在塗膜表面形成其他層之步驟。 (VII) 因應需要，於塗膜注入電荷，獲得電荷保持媒體 之步驟。 在步驟⑴〜步驟(VII)之步驟前、步驟間及步驟後，只要 不致影響各步驟，亦可進行其他步驟。 (步驟(I)) 步驟⑴中的溫度係在含氟共聚物(A)之熔點以下。含氟 共聚物之炫點，以最高者而言大致是275t，因此將含 氟共聚物(A)溶解於有機溶劑(C)之溫度，大致以275t以下 為佳’就抑制含氟共聚物（A)之劣化這點而言，230°C以下 38 201237901 較佳，200°C以下款 在進行實際作業上㈣^^驟實⑴㈣溫度若超過275°c ’則 又，步驟（I)中&、

以上為佳，6〇h二度係在前述溶解溫度以上，以貌 r/ L ^ 上1 父佳，若考慮到操作性等，則以80°C 鄉)巾的溫度若低於4(TC，有時會無法獲得 充分的溶解狀態。 ，Ά)中的壓力通常係、以常壓或G.5Mpa程度之微加壓 為佳右疋有機溶劑（c)之彿點較步驟(I)中的溫度低之情 ;兄則在财壓令盗中，在至少自然產生之壓力以下溶解即 可’以3MPa以下為佳’較佳為2MPa以下，更佳為層3以 下之條件下’甚佳是在常壓以下之壓力下，通常是使之為 0.01〜IMPa左右。 々驟(I)的時間視含氟共聚物⑷之含量、含I共聚物⑷ 之形狀等而定’而以0·1〜8小時為佳，〇.2〜2小時甚佳。步驟 _時間只要在上述範圍之下限值以上即可獲得充分的溶 解狀遙’而只要在上述範圍之上限值以下财效率。含敗 共聚物(Α)之形狀’就驗溶料間之作業效率這點而言， 以粉末狀者為佳’絲易取得這點而言，簡粒狀為^。 以粉末狀的情況而言，平均粒徑以^刪㈣為佳，5. ㈣甚佳。以難狀的情⑽言，形狀並無特別限定。以圓 筒形狀顆粒的情況而言’平均長度及平均直徑皆以 0.5〜30mm為佳’ 〇.5〜5麵甚佳。再者，平均長度及平均直 徑係藉由游標所測定之值。 作為步驟⑴中的混合機構，可舉均質搜掉機、亨歇爾 39 201237901 /見δ機、班布里混合機、加壓捏合機、單軸或雙轴押出機 等公知之攪拌混合機。 若是在加壓下進行溶解之情況，亦可使用附攪拌機之 熱壓釜等裝置。攪拌翼的形狀方面，可使用船用槳、明輪 葉、固疋槳、渦輪槳等。若是以小比例進行時，亦可使用 磁性攪拌器等。 步驟(I)中，含氟共聚物（Α)與有機溶劑（c)之混合及加 熱可同時進行，亦可在混合含氟共聚物（A)與有機溶劑（C) 之後’因應需要一面攪拌並一面加熱。 (步驟(II)) 將步驟(I)中所獲得之含氟共聚物溶液，置放在含氟共 聚物(A)以微粒子之姿析出至有機溶劑（C)中之條件下（通常 為常溫常壓下），含氟共聚物(A)之微粒子便析出至有機溶劑 (C)中，而可獲得含氟共聚物(A)之微粒子已分散於有機溶劑 (C)中之含氟共聚物分散液。具體而言，將含氣共聚物溶液 冷卻至含氟共聚物(A)可以微粒子之姿析出之溫度以下、亦 即低於前述溶解溫度，通常係冷卻至常溫為止，使含氟共 聚物(A)之微粒子析出至有機溶劑(C)中。冷卻的方法可以是 徐冷，亦可以是驟冷。又，適宜的冷卻速度為〇 〇2〜1〇〇t/ 秒，甚佳為0.1〜2〇。(：/秒《冷卻速度若在上述範圍，即可獲 得具有適宜之平均粒徑的含氟共聚物(A)之微粒子。 含氟共聚物分散液中的含氟共聚物(A)之微粒子的平 均粒徑，以0.005〜2" m為佳，0.005〜lvm較佳，〇 〇卜 // m甚佳。微粒子的平均粒徑若在上述範圍，可形成均質且 40 201237901 透明性、平坦性以及密接性優異之塗膜，故而屬理想。 含敗共聚物（A)之微粒子的平均粒徑係在2 〇 ^下藉小 角度X光散射測定法或動態光散射測定法來測定。 (步驟(III)) 步驟(III)中’可將帶電助劑⑻與步驟(H)所獲得之含敗 共聚物分魏（塗佈驗餘）齡，㈣減將已溶解於有 機溶劑之帶電助财液與含氟絲物分散祕合，而就容 易混合含氟共聚物㈧與帶電助劑(B)這點而言，以後者為 佳。 作為溶解帶電助劑(B)之有機溶劑，以與使用在含氟共 聚物分散液之有機溶劑(C)相同者為佳。 有機溶劑可單獨使用1種，亦可組合2種以上來使用。 步驟(III)巾的混合機構，可舉球磨機等公知之麟混合 機。 又，基於使含氟共聚物(A)之微粒子更均勻分散之目 的，:採用可施加高剪切之攪拌混合機。具體而言，以使 用般用於φ施加尚剪切力並一面授摔液狀物之擾伴裝 置為佳。 再者帶電助劑⑻可在步驟⑴之前加入有機溶劑(C)， 也可在步驟⑴中與含氟共聚物(A)—起加人有機溶劑⑹， 不過若是在步驟附含說共聚物(A)與帶電助师)丘存之 情況下’藉由步驟⑴中之加熱，含氟共聚物(A)與帶電助劑 (B)起反應，有時會_步_)中含氟絲物⑷之微粒子 朝有機溶劑(C)之均勻分散。因此，較宜是在步驟(11)與步驟 201237901 (IV)之間，亦即步驟(III)中混合帶電助劑(b)與含氟共聚物 分散液。 (步驟(IV)) 步驟(IV)中的塗佈方法並無特別限定，可使用一般所採 用的方法。 塗佈方法方面，可舉輥塗法、澆鑄法、嵌裝法(potting)、 浸潰法、旋塗法、水上洗鑄成膜法、Langmuir-Blodgett薄 膜法、模塗法、喷墨法、噴霧塗佈法、凸版印刷法、凹版 印刷法、平版印刷法、網版印刷法、柔版印刷法等。可依 據電荷保持媒體之用途、基材、需求特性等來適當選擇。 步驟(IV)中的塗佈用組成物之狀態，可以是含氟共聚物 (A)已溶解於有機溶劑（C)之狀態，也可以是含氟共聚物(A) 已分散於有機溶劑（C)之狀態。本發明中以後者為佳。亦 即，在低於含氟共聚物(A)溶解於有機溶劑（c)之溶解溫度 下，將含氟共聚物分散液（塗佈用組成物）塗佈至基材，在步 驟(V)中可於較低溫度下除去有機溶劑(c)，因此就作業性之 觀點而言屬理想。又，藉由將塗佈溫度或乾燥溫度調整為 較低咖度，可在不致對基材或各材料造成負擔之情況下獲 得緻密且平坦之塗膜。 步驟(IV)中的塗佈溫度係視塗佈肋成物而異 ，不過以 〇〜210C為佳，較佳，Q〜5()t：甚佳。只㈣佈溫度 1上述範圍之下限值以上，則含氟共聚物⑷之分散狀態可 欠知充刀’只要在上述範圍之上限值以下，則有機溶劑(c) 不易揮發，氣泡等產生的可能性變少。 42 201237901 濕式膜之形狀、大小，只要因應所希望之電荷保持媒 體之形狀、大小來適當設定即可。就靜電感應型變換元件 用途或壓電元件用途之駐極體的情況而言，駐極體之厚 度，通常係1〜200μηι，就作為駐極體之特性、及塗膜之加 工性這點而言，以10〜20# m為佳。因此，爲了使步驟(V) 後之塗膜厚度成為1〜200# m、較宜為10〜20# m，只要使濕 式膜之厚度為2〜220#m、較宜為12~25//m即可。就用於清 潔輥之表面構件或帶電粒子用構件之用途的情況而言，構 件用塗膜之厚度通常為0.001-50//m，就帶電特性及塗膜加 工性這點而言，以0.01〜10/zm為佳。因此，爲了使步驟(V) 後之塗膜之厚度成為0.001〜50/zm、較宜為0.01〜10#m，只 要使濕式膜之厚度成為0.0012〜60 "m、較宜為0.012〜12 μ m 即可。就用於集塵用濾器之用途的情況而言，濾器之厚度 通常為1 μ m〜10mm，就濾、器之補集效率及成形性之點而 言，以20//m〜1mm為佳。因此，爲了使步驟(V)後之塗膜之 厚度成為1 # m〜10mm、較宜為20// m〜lmm，只要使濕式膜 之厚度成為1.2//m~12mm、較宜為24 # m~l.2mm即可。 以基材而言，只要是於所形成之塗膜注入電荷之際， 可接續於接地之基材即可。作為基材方面，可舉由金屬 (金、翻、銅、紹、鉻、鎳等）構成者；絕緣性材料（玻璃等 之無機材料；聚對苯二曱酸乙二酯、聚醯亞胺、聚碳酸酯、 丙烯酸樹脂等之有機高分子材料等）。亦可於基材本體之表 面，藉由濺鍍、蒸鍍、濕式塗佈等形成金屬膜。 又，即使是半導體材料(矽等），只要是表面已形成有金 43 201237901 屬膜之物、或半導體材料之電阻值低之物則亦可直接採 用。 土材之電阻值，以體積固有電阻值計以〇1 ◦ 以下為 佳’ 0.01 Ωcm以下甚佳。 基材可以疋表面平滑之平板，也可以是表面已形成凹 ώ者又亦可已圖案化成各種形狀。將絕緣性材料作為 基材本體使用之情況下，、絕緣性材料本身可形成有凹凸或 圖案’或亦可於形成在表面之金屬膜形成凹凸或圖案。 於基材形成凹凸或圖案之方法方面，採用先前公眾已 知之方，即可。形成凹凸或圖案之方法，可以是真空程序， 也可以是濕式程序。作為真空程序者，可舉隔著遮罩進行 之濺鑛法、隔著遮罩進行之蒸餘等。作為濕式程序者， 可舉輥塗法、濟鑄法、浸潰法、旋塗法、水上糾成膜法、 薄膜法、模'塗法、噴墨法、喷霧塗佈法、 P刷，G0版印刷法、平版印刷法、網版印刷法、柔 版印刷法等。X，作為形成微細凹凸或圖案之方法方面， 可舉奈米印模法、光刻法等。 以基材與塗膜之密接性的提升等目的而言，亦可於基 材^進«處理。作為前處理方法，可舉於基材塗佈聚 I亞胺4之杨、藉㈣砂特細崎物理性處理之 /藉由_放電等將表面進行化學性處理之方法等。 (步驟(V)) 44 201237901 之發泡、表面粗糖、不均勻化等。 預備乾燥溫度以有機溶劑（c)之沸點以下為佳，具體而 言以50°C以上且低於150°C為佳，80〜120X：甚佳。 預備乾燥時間以0.1〜5小時為佳，〇.5〜2小時甚佳。 燒成溫度以230 C〜350 C為佳’ 230 °C〜300 較佳， 240〜280°C甚佳。燒成溫度若在上述範圍内，則於燒成後之 冷卻中，含氟共聚物(A)之結晶可成為更高秩序者(結晶高秩 序化），且帶電助劑(B)被納入存在於含氟共聚物(A)中之結 晶間的非晶質部位’藉此而得以奈米等級分散。藉此，可 獲得具有充分表面電位且熱穩定性優異之電荷保持媒體。 又，燒成溫度若在上述範圍的下限值以上，則可促進上述 含氟共聚物(A)之反應性官能基(叛酸基、酸酐基或叛醯鹵化 基)與帶電助劑(B)之胺基生成醯亞胺鍵結或醯胺鍵結，使得 所獲得之電荷保持媒體成為熱穩定性優異者。若燒成溫度 在上述範圍的上限值以上，有可能會引起帶電助劑（B)分 解，以在上限值以下進行為宜。 燒成時間以0.5〜5小時為佳，以1〜2小時甚佳。若使燒 成時間在上述範圍’可使殘存之溶劑量減少，就這點而言 甚佳。 燒成時的氣體環境，無論是在非活性氣體中或空氣中 皆可’而當帶電助劑(B)具有上述水解性矽基或矽醇基時， 就促進其水解縮合之點而言，以空氣中為佳。又，所謂非 活性氣體中，係指選自於由氮氣、與氦氣及氬氣等稀有氣 體所構成群組之至少1種非活性氣體含有99體積％以上之 45 201237901 在氣體中。 燒成時的壓力以常壓為佳。 所獲得之塗膜的厚度，可因應目的自由選擇。若使用 濃度高的塗佈用組成物，可獲得具厚實感之塗膜’若使用 濃度低的塗佈用組成物，可獲得稀薄感之塗膜。又’藉由 多數次重複進行步驟(iv) ’可獲得更具有厚實感的塗犋。 將濕式膜預備乾燥、燒成之後’進行冷卻成常溫。冷 卻無論是徐冷或驟冷皆無妨，不過以徐冷為佳。冷卻速度 以5°C/分〜WC/分為佳。冷卻可使用裝置來進行、或亦可放 置使其行自然冷卻’不過以使塗膜狀態（表面平滑性、骐厚 均勻性等）穩定之觀點看來，以亦使用裝置進行為佳。 於步驟(V)所獲得之塗膜，亦可自基材剝除而作為單獨 的膜來使用。 (步驟(VI)) 亦可因應需要，在步驟(V)所獲得之塗膜的表面，積層 其他層。可積層之其他層方面，可舉例如保護層、僅由含 氟共聚物(A)構成之層、由含氟共聚物(A)以外之含氟聚合 物構成之層、由無機物構成之層等。作為其他層者係以由 不含帶電助劑之含氟聚合物構成之層為佳。作為該含氟聚 合物’係以含鼠共聚物(A)、四氣乙稀-六氣丙稀共聚物、四 氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、 全氟烯基乙烯基醚聚合物、全氟烷基乙烯基醚聚合物、或 具有脂肪族環結構之含氟聚合物為佳。藉由設置由不含帶 電助劑之含氟聚合物構成之層，具有可使駐極體在高溫高 46 201237901

濕下之電荷穩定性提升的效果^不含帶電助劑之含氣聚 合物構成之層的厚度以1〜l〇em為佳。 K 其他層可形成於燒成後之塗膜表面，亦可在預備乾燥 與燒成之㈣成’並與業經預備乾社濕切—起燒成。 (步驟(VII)) 70 於塗膜注入電荷之方法方面，可舉一般使絕緣體帶電 的方法。例如電暈放電法(G.M Sessler著、「Electrets Third Edition」、Laplacian Press、1998年、p 2〇、ch叩咐 η、 「Charging and P〇larizing Meth〇ds」）、電子束碰撞法、離 子束碰撞法、放射線照射*、光照射法、接觸帶電法、液 體接觸帶電法等，就駐極體之情況而言，係以電暈放電法、 或電子束碰撞法為佳。 注入電荷時的溫度’就注人後被保持之電荷的穩定性 這點而言，以在含氟共聚物(A)之破璃轉移點以上為佳比 玻璃轉移點+ 10〜2〇t：左右之溫度則更佳。 注入電荷時的施加電壓只要是在塗膜之絕緣擊穿電壓 (dielectric breakdown voltage)以下，以盡可能屬高電壓為 佳°於本發明中之塗膜，可適用±6〜±3〇kv之高電壓，以±8〜 ±15kV之電壓為佳。相較於正電荷，構成塗膜之含氟共聚物 (A)可更穩疋地保持負電荷，就這點而言係以 -8〜-15kV之電 壓甚佳。 於塗膜注入電荷所獲得之電荷保持媒體，可在將基材 剝離作成薄膜狀之電荷保持媒體後用於靜電感應型變換元 件等’亦可在維持已設於基材表面之狀態下直接用於靜電 47 201237901 感應型變換元件等。 作用效果 以上已說明之本發明之電荷保持媒體，由於係得自含 有含氟共聚物(A)與帶電助劑(B)之組成物者，故帶電助劑（B) 在電荷保持媒體中擔任電荷保持部位之角色。結果上，無 關乎得自含有含氟共聚物(A)之組成物而仍具有實用等級 之表面電位。 實施例 以下，利用實施例進一步詳細說明本發明，但本發明並 不限定於該等實施例。 例1、2、11〜16、21〜26、31〜35、4卜42、44為實施例， 例3、43為比較例。 (含氟共聚物(A)) 含氟共聚物(A-l) : ETFE(重複單元之莫耳比：TFE/乙烯/ ’、氟丙烯/3’3,4,4,5,5,6,6,6-九氟·丨_己烯/依康酸酐= 47.7/42.5/8農2/0.2、賴：18吖、Q值：9 5_3/秒、玻璃 轉移點：52°C)。 含II共聚物(A-2) : ETFE(重複單元之莫耳比：TFE/乙烯 /3,3,4,4,4-五氟小丁稀/依康酸酐=57 5/39 9/2 3/〇 3、炼點：24〇 °C、Q值：15〜30mm3/秒、破璃轉移點：87。〇。 含$共聚物(A-3) : Dyne〇n公司製(註冊商標） HTE17〇5(TFE、乙稀、六氟丙稀之共聚物、炼點：赋）。 (帶電助劑(B)) 化合物(BM):r •胺基丙基甲基二乙氧基魏(信越化學 48 201237901 工業公司製）。 化合物(Bl-2) : N-(冷-胺基乙基)-r _胺基丙基甲基二甲氧 基梦烧(信越化學工業公司製）。 化合物(Bl-3): N-(/3-胺基乙基)-r _胺基丙基三乙氧基矽 烷(信越化學工業公司製）。 化合物(B2-1):叁(2-胺基乙基)胺(東京化成工業公司製）。 (有機溶劑(C)) 有機溶劑(C-l) : 1，3-雙(三氟甲基)苯(東京化成工業公司 製、溶解指標(R) : 26·5、溶解溫度(含氟共聚物(A-1)) : 140 °C、溶解溫度(含氟共聚物(A-2)): 185°C、溶解溫度(含氟共聚 物(A-3)) : 200°C、沸點（常壓）：116。〇。 (含氟聚合物(D)) 將全氟丁烯基乙烯基醚（CF2 = CFOCF2CF2CF = CFz)45g、離子交換水240g、曱醇7g、及作為聚合起始劑之二 異丙基全氧基二碳酸酯粉末(((CH3)2CHOCO〇)2)〇_lg，置入内 容積500mL之而ί壓玻璃製熱壓爸。將系統内以氮取代3次之 後’在40°C下進行23小時懸浮聚合’獲得含氟聚合物 (D-l)39g。測定含氟聚合物(D-1)之IR光譜，並沒有起因於存 在於單體之雙鍵的1，660cnT1及1，840cm-1附近之特性吸收。 接著，將所獲得之含氟聚合物〇D-l)在空氣中在25〇°c下連 行8小時熱處理之後’溶解於全氟三丁基胺溶劑中使成為9質 量％。之後，將所獲得之溶液置入熱壓釜，並使熱整爸内充 滿氣氣體及乳氣體’在2〇〇 C下進行30小時加熱處理而與得八 氟聚合物(D-2)。 49 201237901 分別測定含氟聚合物(D-1)與含氟聚合物(D_2)各自的壓 縮成形薄膜之IR光譜。結果，於含氟聚合物可確認出源 自主鏈末端-COF基之1,890cm·1之特性吸收，相對於此，於含 氟聚合物(D-2)未觀察到1,890cm·1之特性吸收。 又，針對含氟聚合物(D-2)進行微差掃描熱析(Dsc)時， 含氟聚合物(D-2)之玻璃轉移點(丁§)為1〇8。(：。 (塗佈液P1) 將前述含《合物(D·2)鱗於全氣三丁基胺使濃度成為 9質量％，獲得塗佈液ρι。 [例1] (步驟(I)) 於硼矽酸玻璃製耐壓反應容器中，置入含氟共聚物 (A-ip20mg、有機溶劑(c_1)15卿，一邊攪拌並一邊加熱至 1/0寺C ’而成為均勻且透明之含氟共聚物溶液。加熱係進行〇 3 (步驟(II)) 將含氟共聚物溶液徐緩放冷至室溫為止，而獲得均勻 '儿澱物之含氟共聚物分散液。冷卻時間為0.3小時。 (步驟(III)) 將化合物(Bl-l)〇.3g溶解於有機溶劑(c_1)9々 助劑溶液。 ％電 將v驟(II)中所得之含氟共聚物分散液丨6盘兮慨 劑溶液0.¾混合，獲得均勻之塗佈肋祕。w電助 (步驟(IV)) 50 201237901 藉由嵌裝法，將該塗佈用組成物塗佈於銅基材(3cm見 方、厚度300ym)。 (步驟(V)) 利用YAMATO科學公司製無塵烘箱（ciean 〇ven)DT61 〇， 於ioo°c下將濕式膜預備乾燥丨小時之後，在同一烘箱中於28〇 C下燒成1小時，形成厚度15"m之塗膜。 (步驟(VII)) 利用第2圖所示之電暈荷電裝置，進行電荷注入至所獲得 之塗膜，獲得例1之駐極體。 電暈荷電裝置係以已形成塗膜32之第丨基材1〇(銅基材)作 為電極，藉由直流高壓電源裝置42(松定Precisi〇n公司製、 HAR-2GR5) ’ 變得可在電暈針44與第i基材1〇之間施加高電 壓。又，於柵極46係成為可自栅極用電源48施加柵極電壓。 藉此，由電暈針44放電之負離子，經柵極牝均勻化之後，降 下並注入至塗膜32上，而成為電荷得以注入。 又’為了 ®謀被注人塗職之電荷的穩定，藉由熱板5〇 而變成可將注人電荷巾之_32加熱至玻璃轉移點以上。另 外，符號40係電流計。 於例1中，藉由熱板5〇所行之塗膜η之加熱溫度，係使其 為車父含氟共聚物(A-1)之玻璃轉移點高68它之12〇<>c。 然後’於空氣中，在電暈針44與第t基材1〇之間施加_8kv 之同電壓#3分鐘。又’使這期間的柵極電壓為。 (表面電位之測定） 針對駐極體，測定以下之各表面電位。結果顯示於表9。 51 201237901 各表面電位之值，係採用表面電位計（Monroe mectronics a司製model279)，，則定駐極體之9點測定點（自膜中心起以 每3匪設定成格子狀。參照第3圖）之表面電㈣平均值。 初始表面€位：使剛藉由電暈荷電注人電荷後之駐極體 回復為常溫(25°C)時的表面電位。 200小時後表面電H収秘表面f錢之駐極體在 20°C、60刪之條件下保管細小時之後，回復為常溫時的表 面電位。 (TSD試驗） 針對已測定TSD試驗前表面電位之駐極體，利用第4圖所 示之裝置，依據以下之程序進行TSD試驗。 首先，如第4圖所示般，將作為相對電極之第2基材2〇， 與第1基材1〇(銅基材)上之駐極體30相對而配置。 接著，藉由加熱器加熱，將第4圖虛線所示之部分的溫度 以固定速度（1°C/分）升溫，並藉由電流計52(微小電流計、 Keithley公司製、Model6517A)測定自駐極體30放出之電荷 量’作為自第2基材20流動之電流值i，求取放電起始溫度及 放電峰值溫度。結果顯示於表9。 此處’所謂放電峰值溫度，係表示放電之際所檢測出之 電流值成為最大之溫度，所謂放電起始溫度，係表示於電流 計5 2檢測出依下式(2)所求之電流值(放電起始時電流值)之時 點的溫度。 放電起始時電流值二{(放電峰值溫度中之電流值)·(放電 前之電流值)}Χ〇·1+(放電前之電流值）· · .（2)。 52 201237901 TSD 試驗係藉由被稱為 Thermal Stimulated Discharge 法 (以下稱TSD法）之方法所行之試驗。該方法中，於駐極體3〇 與第2基材20(相對電極)會形成有電容。因此，在加熱駐極體 3〇之際，膜中被捕集之電荷變得不穩定，一旦表面附近之電 荷因擴散等而消滅，儲存在第2基材20之電荷也會減少。因 此，藉由測定自第2基材20流動之電流值大小，可評估駐極體 3〇之熱穩定性。 藉由TSD法所行之試驗中，放電峰值溫度、放電起始溫 度兩者很重要，而放電起始溫度尤其重要。可說該等溫度愈 高，駐極體之熱穩定性就愈高。 [例2] 將步驟(VII)之棚·極電壓設為表9所示之值，除此之外與例 1同樣地進行’獲得駐極體。結果顯示於表9。 [例3] 省略步驟(ΙΠ) ’除此之外與例1同樣地進行，獲得駐極體。 結果顯示於表9。 53 201237901 表9 例1 例2 ίϋ~~~' 種類 A-1 A-1 A-1 (A) 含量[質量％/ 塗佈用組成物] 2 2 2 種類 B1-1 B1-1 (B) 添加量[質量份 /(A)l〇〇質量份] 3 3 — 種類 C-1 C-1 C-1 (C) 含量[質量％/ 塗佈用組成物] 98 98 98 燒成溫度rc 1 280 280 280 柵極電壓rv] -1,200 -2,000 -1 0 ΠΛ 初始表面電位丨VI -935 -1,407 -565 200小時後表面電位丨 -912 -1,305 -32S 放電起始溫度丨。C] 81 ----—. 68 放電峰值溫度rc 1 127 103 ·—1 .. 電 助劑(B)，電荷保持性能(初始表面電位與2〇〇小時後表面電位） 及熱穩定性(TSD放電起始溫度及放電峰值溫度）皆獲提高。 [例1卜12] 將化合物(B1-1)變更為化合物(B1_3)，並將步驟(v)之燒成 溫度及步驟(VII)之柵極電壓設為表1〇所示之值，除此之外與 例1同樣地進行’獲得駐極體。結果顯示於表10。 [例13〜16] 將化合物(B1-1)變更為化合物(B2_i)，並將步驟(V)之燒成 现度及步驟(VII)之柵極電壓設為表10所示之值，除此之外與 例1同樣地進行，獲得駐極體。結果顯示於表10。 54 201237901 表ίο 例11 例12 例13 例14 例15 例16 (A) 種類 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 含量[質量％/ 塗佈用組成物] 2 2 2 2 2 2 (B) 種類 B1-3 B1-3 B2-1 B2-1 B2-1 B2-1 添加量[質量份 /(A)100質量份] 3 3 3 3 3 3 (C) 種類 C-1 C-1 C-1 C-1 C-1 C-1 含量[質量％/ 塗佈用组成物] 98 98 98 98 98 98 燒成溫度[°C] 280 280 230 230 280 280 柵極電壓[V] -1,200 -2,000 -1,200 -2,000 -1,200 -2,000 初始表面電位[V] -989 -1,446 -934 -1,299 -1,087 -1,509 200小時後表面電位[V] -972 -1,048 -920 -1,271 -1,058 -1,417 放電起始溫度[°c] 95 89 放電峰值溫度[°c ] 140 128 由例11〜16之結果可得知，即使是利用化合物(Bl-3)、化 合物(B2-1)作為帶電助劑(B)的情況下，藉由使步驟(V)之燒成 溫度在230°C以上，可看出與利用化合物(B1-1)時同樣的效果。 [例21〜26] 將化合物(B1-1)變更為化合物(B1-2)，並將帶電助劑(B) 之量變更為表11所示之量，並且將步驟(V)之燒成溫度及步驟 (VII)之柵極電壓設為表11所示之值，除此之外與例1同樣地進 行，獲得駐極體。結果顯示於表11。 55 201237901 表11 例21 例22 例23 例24 例25 例26 (A) 種類 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 含量[質量％/ 塗佈用組成物] 2 2 2 2 2 2 (B) 種類 B1-2 B1-2 B1-2 B1-2 B1-2 B1-2 添加量[質量份 /(A)100質量份] 1 3 9 1 3 9 (C) 種類 C-1 C-1 C-1 C-1 C-1 C-1 含量[質量％/ 塗佈用組成物] 98 98 98 98 98 98 燒成溫度[°C] 280 280 280 280 280 280 栅極電壓[V] -1,200 -1,200 -1,200 -2,000 -2,000 -2,000 初始表面電位[V] -1,008 1,067 -1,073 -1,446 -1,492 -1,522 200小時後表面電位[V] -989 -1,043 -986 -1,368 -1,461 -1,264 由例21〜26之結果可得知，相對於含氟共聚物(A-l)lOO重 量份計，帶電助劑(B)之添加量為1〜10重量份之範圍内時，由 添加量造成對電荷保持性能之影響很小。 [例31〜35] 將化合物(B1-1)變更為化合物(B1-2)，並將步驟(V)之燒成 溫度設為表12所示之值，除此之外與例1同樣地進行，獲得駐 極體。結果顯示於表12。 56 201237901 表12 例31 例32 例33 例34 例35 例22 (Α) 種類 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 含量[質量％/ 塗佈用組成物1 2 2 2 2 2 2 (Β) 種類 B1-2 B1-2 B1-2 B1-2 B1-2 BI-2 添加量[質量份 /(A)丨00質量份1 3 3 3 3 3 3 (C) 種類 C-1 C-1 C-1 C-1 C-1 C，1 含量[質量％/ 塗佈用組成物1 98 98 98 98 98 98 燒成溫度[°C1 200 220 230 240 260 280 柵極電壓丨VI -1,200 -1,200 -1,200 -1,200 -1,200 -1,200 初始表面電位[V] -294 -652 •804 -998 -977 -1,067 200小時後表面電位丨V] -281 -615 -754 -979 -957 -1,043 放電起始溫度pci Ί2 74 76 81 85 90 放電峰值溫度rci 98 105 108 113 127 132 由例31〜35及22之結果可得知，燒成溫度愈高，初始表面 電位、電荷保持之熱穩定性(TSD放電起始溫度及放電峰值溫 度)愈高。推測這是由於前述結晶高秩序化藉著提高燒成溫度 而高度進行，使帶電助劑(B)之分散狀態更加均勻化所致。由 於作為駐極體之初始表面電位係以-700V以下為佳，故確認燒 成溫度方面以230°C以上為佳。又，得知電荷保持之熱穩定性 (TSD放電起始溫度及放電峰值溫度)係無關乎步驟(v)之燒成 溫度而呈現優異。 [例41] 將含氟共聚物(A-1)變更為含氟共聚物(A_2)，並將步驟⑴ 中之溫度設為185 °C ’並將化合物（BM)變更為化合物 (B1-2) ’且將步驟(V)之燒成溫度及步驟(νπ)之栅極電壓設為 表I3所tf之值’除此之外細丨祕地進行，獲躲極體。结 果顯不於表13。 [例 42] 57 201237901 將含氟共聚物(A-l)變更為含氟共聚物(A_3)，並將步驟⑴ 中之溫度設為200 C，且將化合物變更為化合物 (B1-2)，除此之外與例41同樣地進行，獲得駐極體。結果顯示 於表13。 [例 43] 省略步驟(III)，除此之外與例42同樣地進行，獲得駐極 體。結果顯示於表13。 表13 例41 例42 例43 種類 A-2 A-3 A-3 (A) 含量[質量％/ 塗佈用組成物1 2 2 2 種類 B1-2 B1-2 無 (B) 添加量[質量份 /(Α)100質量份1 3 3 — 種類 C-1 C-I c-i (C) 含量[質量％/ 塗佈用組成物1 98 98 98 燒成溫度[°C 1 280 280 280 柵極電壓丨VI -1,200 -1,200 -1 初始表面電位丨VI • 858 •742 __ 200小時後表面電位…飞 •841 -669 -417 放電起始溫度rc 1 83 108 71 放電峰值溫度Γγ, 1 110 166 118 由例42及例43之結果，就含氟共聚物(A_3)可看出同樣的 帶電助劑(B之)效果。 [例 44] 例22中，於步驟(V)所得之15 ym塗膜上，進一步藉由爭 裝法塗佈塗佈液P1。接著，利用ΥΑΜΑΤ〇科學公司製無塵烘 箱DT610，在100°C下預備乾燥丨小時之後，在同—烘箱中於 2〇〇°C下燒成1小時，形成厚度2#m之塗膜。接著，與例22同 樣地在步驟(VII)將柵極電壓設為_1 200¥進行電荷注入，獲得 58 201237901 電位與耐濕熱性之評估 駐極體。所獲狀純體的初始表面 結果顯示於表14。 (耐濕熱性） 、95%RH之條 電位，算出表 將已測定秘表面電倾之駐極體在耽 件下保管100小時後，敎回復為f溫時的表面 面電位之殘存率。 表14

耐濕熱性 表面電位之 殘存率[%] 24 48 例44由於具有不含帶電助劑之最外層，故相較於最外層 3有f電助劑之例22 ’在高溫高濕下之電荷穩定性優異。 (紅外線吸收光譜之測定） 將例31〜35及22所使用之塗佈用組成物，藉由嵌褒法塗佈 於聚四氟乙稀製片材(以下稱「PTFE片材」）之表面。將濕式 膜在100°C下預備錢1小時之後，以表Μ喊之燒成溫度燒 成1小時’形成塗膜。將塗膜自PTFE片材剝離，獲得5〇〜1〇〇 Mm厚之澆鑄膜。 利用 Thermo Nicolet公司製 AVATAR370 FT-IR，測定各 澆鑄膜之紅外吸收光譜，確認以下2個峰值之變化。 2,800〜2,950cm·1之吸收（以下稱峰值⑻）：源自化合物 (B1-2)之曱氧基C—Η鍵結。 1，710〜1,720cm·1之吸收(以下稱峰值(y)):源自藉由化合物 (B1-2)與含氟共聚物(A-1)中之反應性官能基(依康酸酐基)進 行反應所形成之醯亞胺基之羰基。 59 201237901 依據下式（3)，以源自含氟聚合物（A)之CF2的 2,000〜2,700cm-1之吸收（以下稱峰值(z))面積，將峰值(χ)面積 規格化，該峰值面積規格化值顯示於表14。 (峰值面積規格化值）=(峰值(X)面積)/(峰值(z)面積八 100 · · · (3) 〇 又’針對峰值(y)之峰值頂波數亦顯示於表15。 表15 燒成溫度[°c] 160 200 220 230 240 260 峰值面積(X)規格化值 12.24 8.15 6.56 6.23 5.67 5.12 1,717 4.57 1 71Q 峰值(y)波數[] 1,712 「1，713 卜1，714 ^1,716 1,716 - --———I，，1,717 1,719 可知峰值(X)係燒成溫度愈高則峰值面積減少，尤其是在 220°C以上之溫度下大幅減少。可知峰值(y)係燒成溫度愈高則 會偏移至南波數側。 由以上結果可確認，燒成溫度以在23〇它以上為佳。 亦即，推測此係顯示，若使燒成溫度上升，首先，在22〇 °C為止的溫度下化合物(B1-2)之烷氧基矽基會進行水解。若使 燒成溫度高於230°C ’則含氟共聚物(A-1)中之反應性官能基與 該烷氧基矽基會反應而形成醯亞胺基。進而，已生成之矽醇 基會縮合，透過化合物(B1_2)與該矽醇基結合之該醯亞胺基， 其運動受到束缚。 由例31〜35及22之結果得知，使步驟(V)之燒成溫度在23〇 °C以上的情況下，電荷保持性能(初始表面電位與2〇〇小時後 表面電位)尤其上升。由汛光譜之測定結果可確認，藉由含有 含氟共聚物(A)與帶電助劑(B)，含氟共聚物(A)與帶電助劑出) 反應所獲得之駐極體的電荷保持性能提高。再進一步，確認 藉由使步驟(V)之燒成溫度在該範圍，該反應彳充分進行。 60 201237901 產業上可利用性 本發明之電荷保持媒體，可有用地作為用於靜電感應型 變換元件(發電糾 '麥克風、揚聲器、致_、感測器等） 之駐極體、用於圖像形成裝置(複印機、列印機等)的清除觀表 面構件、用於電子紙等圖像顯示裝置的圖像顯示用粒子用構 件、在觸版魏對印刷版壓接之印刷機中用以測定觸版墨槪 對印刷版之壓接的壓電駐極體膜、集塵過濾器等。 又，在此爰用2010年12月3日申請之曰本專利申請 2010-270652號之說明書' 申請專利範圍、圖式及摘要之全部 内容，並納入作為本發明說明書之揭示。 【圖式4簡辱》明】 第1圖係顯示使用電荷保持媒體之靜電感應型發電元件之 一例的立體圖。 第2圖係用於電荷注入之電暈荷電裝置的概略構成圖。 第3圖係顯示表面電位之測定點之設定位置的圖。 第4圖係於熱穩定性試驗中使用的裝置之概略構成圖。 【主要元件符號說明】 1···靜電感應型發電元件 10…第1基材 12…基材本體 14…基極 20…第2基材 22…基材本體 24…相對電極 30…駐極體 32…塗膜 4〇電流計 42…直流高壓電源裝置 44…電暈針 46…栅極 仙…柵極用電源 61 201237901 50…熱板 l···電流值 52…電流計 62

Claims (1)

1. 201237901 七、申請專利範圍： l二種電荷保持媒體，係由組成物所獲得者，該組成物包 3氟共聚物（A) ’係具有以四氟乙烯為主體之重複 單70與以乙烯為主體之重複單元；及 帶電助劑(B)，係由選自於由具有丨個以上之胺基與 個以上之反應性官能基(胺基除外）的化合物、及具有2 個以上之胺基且不具有反舰官能基(絲除外）的化合 物所構成之群組之至少丨種化合物。 ’如申請專利範圍第1項之電荷保持媒體，其中前述含敦 共聚物(A)為具有反應性官能基之含氟共聚物。 3 | •如申請專利範圍第2項之電荷保持媒體，其中前述含氣 共聚物(A)具有以具有反應性宫能基之單體為主體之重 複單元，該重複單元的比例在全重複單元（1〇〇莫耳％) 中為0.01〜5莫耳％。 •如申請專利範圍第2或3項之電荷保持媒體，其中前述含 氟共聚物(A)之反應性官能基係選自於由羧酸基、酸酐 基及敌醯函化基所構成之群組之至少1種。 5 •如申請專利範圍第1至4項中任一項之電荷保持媒體，其 中月U述帶電助劑(B)為具有胺基之矽烷偶合劑或叁(2_胺 乙基)胺。 6’如申請專利範圍第1至5項中任一項之電荷保持媒體，其 中前述帶電助劑(B)的量相對於前述含氟共聚物(A)1〇〇 質量份計，為〇1〜1〇質量份。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之電荷保持媒體，其 63 201237901 中前述電荷保持媒體為駐極體。 士申°月專利範圍第1至7項中任一項之電荷保持媒體，其 中月_』述組成物為塗佈用組成物，且更包含有機溶劑(c)。 9.如申請專利範圍第8項之電荷簡媒體，其係將前述塗 布用’、且成物塗佈於基材並預備乾燥，接著進行燒成而形 成塗膜後，於該塗膜注入電荷而獲得者。 申《月專利feu第8項之電荷保持媒體，其係將前述塗 佈=、’且成物塗佈於基材並預備乾燥，接著於23㈣賊 而$成塗膜後，於該塗膜注人電荷而獲得者。 1·:::專利範圍第8至10項中任一項之電荷保持媒體， 佈^述塗佈用組成物中之有機溶劑(c)的含量 ，在塗 佈用組成物100質量％中為70〜99.9質量％。 12. 如申請專利範圍第8 盆Φ兮士仙、王11項中任一項之電荷保持媒體， :於二:有機=I(;C)係以下式⑴所表示 R=4x(6d-15 7^-. ^ ， ·7)+(δΡ-5.7)2 +脚—4·3)2 …⑴ 产參數中的a S Ρ及8 h係分別表示有機溶劑之漢森溶解 13 ^ m極性項及氫鍵結項_a)"2]。 13. 如申請專利範圍第8 其中前述有機項中任n荷保持媒體， 則(C)為1，3-雙(三氣甲基 64