TW201233552A - Polycarbonate with hard coat layer - Google Patents

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TW201233552A
TW201233552A TW100139758A TW100139758A TW201233552A TW 201233552 A TW201233552 A TW 201233552A TW 100139758 A TW100139758 A TW 100139758A TW 100139758 A TW100139758 A TW 100139758A TW 201233552 A TW201233552 A TW 201233552A
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polycarbonate
hard
photocurable
layer
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TW100139758A
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Hiroaki Yamada
Yoshihisa Goto
Hideo Asano
Keiichi Hayashi
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co
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Description

201233552 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於附硬塗層之聚碳酸酯。詳細地，關於透明 性、高表面硬度性、耐候性、耐藥品性及耐久性優異者， 適合於以CRT顯示器、液晶顯示器、電漿顯示器、有機 EL顯示器等的顯示裝置爲首之保護玻璃、建材用窗玻璃 、車兩用窗玻璃等的建築、.各種工業用途的附硬塗層之聚 碳酸酯。 【先前技術】 玻璃由於優異的光線透過率、阻氣性、尺寸特性等， 而使用於各式各樣的用途。特別地，於以CRT顯示器、 液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等爲代表的平 板顯示器之領域中，提供更高性能且高價的玻璃。然而， 於此等用途中，從對平板顯示器的薄壁化、輕量化、低價 格化之要求來看，代替玻璃，嘗試以輕量、便宜的聚碳酸 酯樹脂等塑膠來替換。但是，由於聚碳酸酯樹脂等係比玻 璃還表面硬度低而容易損傷，故爲了防止損傷，必須在表 面上塗佈塗料，或貼合硬化性薄膜等以保護表面。 例如，特開2 008 _260202號公報（專利文獻1)中記載 一種與射出成形用硬塗薄膜有關的發明，其具備由含有聚 碳酸酯樹脂與聚酯樹脂的混合樹脂組成物所成之基材層、 與由含有丙烯酸系聚合物的紫外線硬化型樹脂組成物之硬 化物所成之硬塗層。又，特開2 0 0 2 - 1 7 5 9號公報（專利文獻 201233552 2)中記載一種與聚碳酸酯樹脂成形品之製造方法有關之發 明，其係在樹脂薄膜上塗佈硬化性的塗劑，使該塗劑半硬 化後’將其安裝在模具內，將聚碳酸酯樹脂射出成形，剝 離樹脂薄膜後，更使塗劑硬化而表面硬化。而且，該專利 文獻2中，舉出以在具有RnSi(OH)4_n的構造之有機矽烷 中加有膠態矽石的聚矽氧系塗劑或丙烯酸系塗劑當作較佳 者。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]特開2008-260202號公報 [專利文獻2]特開2002- 1 759號公報 【發明內容】 [發明所欲解決的問題] 然而，於以往之形成硬塗層的方法或使用塗劑的方法 中，基材與聚碳酸酯的密接係不充分，或得不到充分的表 面硬度，或必須使用特殊的成型方法等，在可靠性、性能 、成本面係無法滿足者，例如有無法充分滿足平板顯示器 的領域或車輛用窗玻璃的領域中所要求的性能等問題。 本發明之目的在於提供表面硬度高而耐損傷性優異， 更且透明性、耐候性、耐藥品性、耐久性及生產性優異的 附硬塗層之聚碳酸醋。 [解決問題的手段] -6- 201233552 本發明者爲了解決上述問題，專心致力地檢討，結果 發現在由具有透明性的聚碳酸酯樹脂所成的基材之表面上 ’至少形成在最表面具有具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹 脂之樹脂層而得之層合體，可得到透明性、高表面硬度性 、耐候性、耐藥品性、耐久性及生產性優異的附硬塗層之 聚碳酸酯，而完成本發明。 即，本發明係一種附硬塗層之聚碳酸酯，其係在由聚 碳酸酯樹脂所成的基材上，經由接著層黏貼有硬塗薄膜的 附硬塗層之聚碳酸酯，其特徵爲：硬塗薄膜係在最表面具 有使至少含有具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂之光硬化 性樹脂組成物硬化，在波長5 50nm的透光率爲90%以上， 同時玻璃轉移溫度爲25 0°C以上之樹脂層，而且樹脂層的 厚度爲1〇μιη以上及200μιη以下。 於本發明的附硬塗層之聚碳酸酯中，形成硬塗層的樹 脂層係由使含有具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂之光硬 化性樹脂組成物硬化之層所成， 又，於本發的附硬塗層之聚碳酸酯中，較佳的態樣爲 形成樹脂層的光硬化性樹脂組成物係含有3重量％以上的 具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂。 另外，於本發明的附硬塗層之聚碳酸酯中’較佳的態 樣爲具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂係下述通式（2)所示 的籠型矽倍半氧烷樹脂， [RS i〇3/2] η (2) 201233552 (惟，R係具有（甲基）丙烯醯基、環氧丙基或乙烯基中的任 —者之有機官能基，η爲8、10、12或14)。 再者，於本發明的附硬塗層之聚碳酸酯中，較佳的態 樣爲具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂係使下述通式（1 ) RS i X3 (1) [惟，R係具有（甲基）丙烯醯基、環氧丙基或乙烯基中的任 一者之有機官能基、或下述通式（3)、（4)或（5) 【化1】
(惟，m爲1〜3之整數，R!表示氫原子或甲基）， X表示水解性基]所示的矽化合物在有機極性溶劑及鹼性 觸媒存在下水解反應，同時使一部分縮合，使所得的水解 生成物更在非極性溶劑及鹼性觸媒存在下再縮合而成之籠 型矽倍半氧烷樹脂。 201233552 [發明的效果] 本發明的附硬塗層之聚碳酸酯係透明性、高表面硬度 性、耐候性、耐藥品性、耐久性及生產性優異。因此，爲 適合於以CRT顯示器、液晶顯示器、電漿顯示器、有機 EL顯示器等的顯示裝置爲首之保護玻璃、建材用窗玻璃 、車兩用窗玻璃等的建築、各種工業用途的附硬塗層之聚 碳酸酯。 【實施方式】 [實施發明的形態] 以下，對於本發明的附硬塗層之聚碳酸酯，詳細說明 合適的實施形態。 於本發明中，作爲附硬塗層之聚碳酸酯的硬塗層使用 之樹脂層，必須在波長5 50nm的透光率爲90%以上，同時 玻璃轉移溫度（耐熱溫度）爲250°C以上。形成如此的樹脂 層時，要使用含有具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂之光 硬化性樹脂組成物。光硬化性樹脂組成物中的籠型矽倍半 氧烷樹脂之含量較佳可含有3重量％以上，更佳含有5〜 30重量％。具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂若未達3重 量％，則在作爲薄膜層合體使用於平板顯示器的領域時， 會耐熱不足。 透明塑膠薄膜上所層合的樹脂層係在波長5 5 0nm的透 光率爲90%以上。透光率若未達90%，則透光性變不足， 在附有防止飛散性能的玻璃之視覺辨認性等發生問題等， -9 - 201233552 有損害保護對象的圖案設計性之虞。又，樹脂層的玻璃轉 移溫度爲2 5 0 °C以上。玻璃轉移溫度若未達2 5 0 °C，則例如 在平板顯示器的領域或車輛用窗玻璃的領域中之使用會耐 熱不足。所層合的樹脂層之耐熱溫度係愈高愈佳，只要不 妨礙所層合的樹脂層的其它品質之透明性、高表面硬度性 、耐候性、耐藥品性及耐久性即可，從現實的觀點來看， 樹脂層的玻璃轉移溫度之上限爲5 00 °C左右。 作爲具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂，例如可採用 如下者。 首先，作爲第1例，是使下述通式（1) RS i X3 (1) (惟，R係具有（甲基）丙烯醯基、環氧丙基或乙烯基中的任 一者之有機官能基，X表示水解性基）所示的矽化合物在 有機極性溶劑及鹼性觸媒存在下水解反應’同時使一部分 縮合，使所得的水解生成物更在非極性溶劑及鹼性觸媒存 在下再縮合而成之籠型矽倍半氧烷樹脂。 又，作爲第2例，是下述通式（2)所示的籠型矽倍半氧 烷樹脂， [RS 1〇3/2] n (2) (惟，R係具有（甲基）丙烯醯基、環氧丙基或乙烯基中的任 -10- 201233552 一者之有機官能基，η爲8、10、12或14)。
再者，作爲第3例，是於第1例的上述通式（1)中，R 爲下述通式（3)、（4)或（5)所示的有機官能基之籠型砂倍半 氧烷樹脂
(惟，m爲1〜3之整數，Ri表示氫原子或甲基）。 於本發明中，較佳爲分子量分布及分子構造經控制， 而且在矽原子全部中具有由具有（甲基）丙烯醯基、環氧丙 基或乙烯基的有機官能基所成之反應性官能基的籠型矽倍 半氧烷樹脂。本發明的光硬化性樹脂組成物中所含有的籠 型矽倍半氧烷樹脂，除了是分子量分布及分子構造經控制 的籠型矽倍半氧烷樹脂，還可爲含有以如此的籠型矽倍半 氧烷樹脂作爲主成分（較佳爲3重量％以上）的其它樹脂之 樹脂混合物’而且亦可爲含有上述式（2)所示的n數不同之 成分的樹脂混合物。再者，籠型矽倍半氧烷樹脂也可爲寡 聚物。此處’於含有籠型矽倍半氧烷樹脂當作主成分的樹 -11 - 201233552 脂混合物中，作爲適合於混合的樹脂，只要是與籠型矽倍 半氧烷樹脂有相溶性及反應性的樹脂，則沒有特別的限制 ，較佳爲（甲基）丙烯酸酯及環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂等 。再者，只要不阻礙光硬化性，則亦可在光硬化性樹脂組 成物中添加塡料系添加物。 又，於光硬化性樹脂組成物，通常摻合光聚合引發劑 。又，於本發明中，亦可使用適當的溶劑當作稀釋劑來調 整光硬化性樹脂組成物的黏度等，但若考慮溶劑的揮發去 除步驟，則需要時間而生產效率降低，殘留溶劑等存在於 硬化後所得之樹脂層內部，而與成形薄膜的特性降低有關 聯等，故於所塗佈的光硬化性樹脂組成物中，溶劑的含量 宜限於5%以下，較佳爲使用實質上不含有溶劑者。 硬塗層係可作爲由上述光硬化性樹脂組成物所形成的 樹脂層所成之單獨的硬塗薄膜使用，也可作爲在透明的塑 膠上形成之「樹脂層-透明塑膠薄膜」的層合體。於此單 獨的硬塗薄膜或由「樹脂層-透明塑膠薄膜」所成的薄膜 層合體中，將光硬化性樹脂組成物硬化而得之樹脂層的厚 度可爲10〜200μπι之範圍內，較佳可爲20〜150μηι。樹脂 層的厚度若比1 Ομιη薄，則表面硬度性係無法充分地發揮 性能，相反地若比200μπι厚，則由於樹脂層部分的硬化收 縮而有發生變形等之虞。又，於由「樹脂層-透明塑膠薄 膜」所成的薄膜層合體中，樹脂層與透明塑膠薄膜的厚度 之比率（樹脂層的厚度+透明塑膠薄膜的厚度）較佳爲0.1以 上及5.0以下。此厚度的比率若不滿0.1，則樹脂層變過 -12- 201233552 薄，無法充分發揮光硬化性樹脂組成物的特徵之高 度性的效果，無法達成用於基礎的透明塑膠薄膜之 度提高目的。另一方面，厚度的比率若超過5.0, 層變過厚，所得之薄膜層合體有容易破損之虞。又 礎的透明塑膠薄膜之兩面塗佈光硬化性樹脂組成物 化，亦可成爲由「樹脂層-透明塑膠薄膜-樹脂層」 構造所成之薄膜層合體。與在單面設有樹脂層的 層-透明塑膠薄膜」比較下，可進一步減低薄膜層 翹曲或變形等。再者，於透明塑膠薄膜的兩面形成 時，各自的樹脂層較佳爲滿足本發明所規定的各條 ，例如樹脂層與透.明塑膠薄膜的厚度之比率係各樹 獨且與透明塑膠薄膜的厚度比率可在上述的範圍。 由相同的成分來形成兩樹脂層，也可使各面上所塗 化性樹脂組成物不同。 又，關於透明塑膠薄膜，在波長55 Onm的透光 爲80%以上。透光率若未達80%，則所得之薄膜層 透光性變不足，在附硬塗層之聚碳酸酯的視覺辨認 生問題，或有損害圖案設計性之虞。還有，關於此 膠薄膜，使用玻璃轉移溫度（耐熱溫度）爲70°C以上 以下者。玻璃轉移溫度若未達70°C，則於車載用等 之使用環境下因熱而彎曲，有發生翹曲之虞。透明 膜的耐熱溫度超過220 °C時，此等薄膜具有充分的 ，與樹脂層一起形成層合體構造的意圖變小。如此 塑膠薄膜之材質，例如可例示PET(聚對苯二甲酸 表面硬 表面硬 則樹脂 ，於基 及使硬 的三層 「樹脂 合體的 樹脂層 件。即 脂層單 又，可 佈的硬 率較佳 合體係 性會發 透明塑 .2 2 0 °C 的高溫 塑膠薄 耐熱性 的透明 乙二酯） -13- 201233552 、PEN (聚萘二甲酸乙二酯）、PBT(聚苯二甲酸丁二酯）、 COP(環烯烴聚合物）、COC(環烯烴共聚物）、PC(聚碳酸酯） 、醋酸酯、壓克力、氟乙烯 '聚醯胺、聚芳酯、賽珞玢、 聚醚颯、降冰片烷樹脂系等的薄膜。可單獨或組合2種類 以上的此等薄膜而使用。特別地，較佳爲耐熱性與透明性 優異，取得諸特性的平衡之PET(聚對苯二甲酸乙二酯）、 PEN(聚萘二甲酸乙二酯）、COP(環烯烴聚合物）及COC(環 烯烴共聚物）。又，宜使用與樹脂層的密接性優異之透明 塑膠薄膜，但爲了進一步提高與樹脂層的密接性，例如可 對透明塑膠薄膜的表面進行電暈放電處理、紫外線照射處 理、電漿處理等的表面活性處理。 關於透明塑膠薄膜的厚度，必須滿足與上述樹脂層的 厚度之比率，但單獨的厚度較佳可爲0.05mm以上。透明 塑膠薄膜的厚度不滿0.05mm時，有發生樹脂層的硬化時 之收縮所致的變形之虞或耐不住塗佈時的張力之虞。再者 ’關於透明塑膠薄膜的表面形狀，可爲具有平坦性者，或 在表面施有凹凸加工者。但是，較佳爲不妨礙透明性的表 面形狀。 光硬化性樹脂組成物係可藉由眾所周知的塗佈裝置由 液狀來塗佈’但使用塗佈頭，若發生硬化反應，則膠狀的 附者物成爲筋條或異物的原因，故紫外線宜不對塗佈頭照 射。作爲塗佈方式，可使用凹版塗佈、輥塗、逆塗、刀塗 、口模塗佈、唇塗、刮板塗佈、擠壓塗佈、滑塗、線桿塗 佈、簾幕塗佈、壓出塗佈、旋塗等眾所周知的方法。 -14- 201233552 光硬化性樹脂組成物係在透明塑膠薄膜上塗佈及使流 延後’實施光硬化，此光硬化一般係紫外線照射法。通常 ’可使用紫外線燈來產生紫外線而照射。於紫外線燈中， 有金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、脈衝型氙燈 、氙/水銀混合燈、低壓殺菌燈、無電極燈等，皆可使用 。於此等紫外線燈之中，較佳爲金屬鹵化物燈或高壓水銀 燈。照射條件係隨各自的燈條件而不同，照射曝光量可爲 20 〜10000mJ/cm2 左右，較佳爲 1〇〇 〜l〇〇〇〇mj/cm2e 又， 從光能量的有效利用之觀點來看，較佳爲在紫外線燈安裝 橢圓型、拋物線型、擴散型等的反射板，更且可安裝熱截 止濾片等當作冷卻對策。 又，於紫外線燈的照射地方，較佳爲具有冷卻裝置。 藉由此冷卻裝置，可抑制來自紫外線燈產生的熱所誘發的 透明塑膠薄膜等之熱變形。作爲冷卻方式，有空氣冷卻方 式、水冷方式等眾所周知的方法》 紫外線硬化反應由於是自由基反應而受到氧所致的反 應阻礙。因此，光硬化性樹脂組成物，係對透明塑膠薄膜 塗佈、流延後，實施光硬化，但爲了在塗佈、流延後防止 氧阻礙，而在光硬化性樹脂組成物上施予透明覆蓋薄膜， 以使得在所流延的原料之液狀光硬化性樹脂的表面，氧濃 度較佳成爲1 %以下，更佳成爲0.1 %以下。爲了減小氧濃 度，必須採用表面沒有空洞且透氧率小的透明覆蓋薄膜。 作爲透明覆蓋薄膜，可單獨或組合2種類以上的PET(聚 對苯二甲酸乙二酯）、PC(聚碳酸酯）、聚丙烯、聚乙烯、 -15- 201233552 醋酸酯、壓克力、氟乙烯、聚醯胺、聚芳酯、賽珞玢、聚 醚颯、降冰片烷樹脂系等的薄膜而使用。但是，與光硬化 性樹脂組成物的剝離必須爲可能。因此，較佳爲在此等透 明覆蓋薄膜的表面，施予矽塗佈、氟塗佈等的易剝離處理 。當硬塗層爲樹脂層單獨時，亦使用對透明塑膠薄膜施予 同樣的易剝離處理者。 於本發明中，關於形成將硬塗薄膜（薄膜層合體或樹 脂層單獨）與由聚碳酸酯樹脂所成的基材接著之接著層的 材料，可舉出光硬化樹脂型、熱硬化樹脂型、2液混合反 應液型、兩面黏著密封型等。其中，於光硬化樹脂型中有 自由基系硬化系與陽離子系硬化系。.於自由基系硬化系中 有丙烯酸系、烯/硫醇系、乙烯醚系等，於陽離子系硬化 系中有環氧系、氧雜環丁烷系、乙烯醚系等。又，於熱硬 化樹脂型中，有環氧系 '酚系、聚酯系等。雖然有以上各 式各樣的接著層材料，但沒有特別的限定，於熱硬化樹脂 型及2液混合反應液型中有硬化接著時間費時，而且於兩 面黏著密封型中有難以產生密接性的可能性。因此，使用 光硬化性樹脂的層，較佳爲與薄膜層合體的密接性及生產 性良好者。接著層的厚度係沒有特別的限制，例如當爲由 光硬化性樹脂所成的接著層時，通常若爲2〜ΙΟΟμηι，則 可使硬塗薄膜對基材表面充分接著。 本發明的硬塗薄膜與基材之接著貼合方法係沒有特別 的限制’例如可採用於基材表面上，塗佈或黏貼光硬化樹 脂、熱硬化樹脂、2液混合反應液或兩面黏著密封等而設 -16- 201233552 置接著層，自其上方藉由壓黏輥來疊合硬塗薄膜，然後， 藉由各種合適方法使接著之方法等。再者，當硬塗薄膜係 由樹脂層與透明塑膠薄膜的2層所構成時，爲了展現耐熱 性、耐藥品性、表面硬度性’較佳爲如圖1所示，使透明 塑膠薄膜一側與接著層2相向，以樹脂層4成爲最表面的 方式，黏貼於聚碳酸酯樹脂3。 本發明中所用的聚碳酸酯係沒有特別的限制，可按照 所得的附硬塗層之聚碳酸酯的用途等來適宜選擇，要求通 過附硬塗層之聚碳酸酯的視覺辨認性時，必須爲透明，但 亦可按照機能而給予顏色或花紋。又，不僅爲平板狀的板 材，亦可爲具有指定的曲面者。 [實施例] 以下，以實施例及比較例爲基礎，更具體地說明本發 明，惟本發明係不受下述的實施例所限定。再者，實施例 或比較例中的「份」表示重量份。 [實施例1] 均勻攪拌混合三羥甲基丙烷丙烯酸酯（日本化藥公司 製KS-TMPA)80份、矽倍半氧烷寡聚物（下述構造式1)2〇 份、羥基環己基苯基酮（CIBA特殊化學品公司製IRGACURE 184)2.5份後，脫泡而得到液狀的光硬化性樹脂組成物後 ，將本液狀的光硬化性樹脂組成物投入塗佈裝置中，藉由 縫型模頭塗佈法，在以每分鐘1 m捲出的透明塑膠薄膜 -17- 201233552 (PET :聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，寬度3 00mm，厚度 0.1mm，在波長550nm的透光率90%以上）上，同時塗佈兩 面。而且，對塗佈有透明覆蓋薄膜（聚對苯二甲酸乙二酯 薄膜，寬度300mm’厚度0.1mm，透光率90 %以上）之光 硬化性樹脂，自兩面壓黏後，藉由金屬鹵化物燈，將紫外 線以500mJ/cm2之比例自兩面照射。硬化所得之樹脂層的 —側之厚度各自成爲0.05mm。然後，剝離去除透明覆蓋 薄膜，而得到由「樹脂層（厚度：0.05mm)-透明塑膠薄膜（ 厚度：0.1mm)-樹脂層（厚度：0.05mm)」的三層構造所成 之薄膜層合體（合計厚度：0.2mm)。對於所得之薄膜層合 體，測定各樹脂層的反應率，結果爲8 5 %以上。又，使樹 脂層單獨地光硬化，測定所得之樹脂層在波長5 5 0nm的透 光率，結果爲9 1 %。再者，對於樹脂層的玻璃轉移溫度， 藉由差示掃描熱量測定方法求得時，皆爲300t以上。更 且’藉由差示掃描熱量測定方法求得透明塑膠薄膜的玻璃 轉移溫度，結果爲72 °C。表1中彙總顯示此等的結果。 【化3】
-18- 201233552 [表1] 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 樹脂層 透光率(％) 91 91 91 91 Tg (°〇 >300 >300 >300 >300 透明塑膝薄膜 Tg(°C) 72 72 72 72 樹脂層的厚度/ 透明塑膠薄膜的厚度 0. 5 0· 5 0· 5 0· 5 比較例1 比較例2 樹脂層 透光率(％) — 一 Tg (°C) — _ 透明脚薄膜 Tg (°C) 72 110 樹脂層的厚度/ 透明塑膠薄膜的厚度m — — ※1 r樹脂層的厚度/透明娜薄膜的厚度」係各薄膜層合 體所具備的2個樹脂層中之「_側的樹脂層之厚度」 與「透明塑朦薄膜的厚度」的比較値》 而且，於聚碳酸酯（帝人公司製PC-1151，200mmx200mm X厚度0.5mm)上，塗佈流延5μιη的厚度之陽離子系光硬化 性接著劑（協立化學產業公司製）後，將上述所得之薄膜層 合體（合計厚度：〇.2mm)貼合於聚碳酸酯的單面側全面， 進行壓黏後，藉由金屬鹵化物燈，將紫外線以500mJ/cm2 之比例自兩面照射，而得到附硬塗層之聚碳酸酯。對於所 得的附硬塗層之聚碳酸酯，進行以下的評價。表2中顯示 結果。 [表面硬度測定試驗] 根據鉛筆硬度法（JIS-K5400) ’使各種硬度的鉛筆以 90度的角度碰觸附硬塗層之聚碳酸酯的表面’在荷重75〇g 下刮劃，表示發生損傷時的鉛筆之硬度。 201233552 [防污性（耐指紋性）評價試驗] 使指紋附著於附硬塗層之聚碳酸酯的表面上後，於荷 重5 00g下以棉坯布往返擦拭表面3次，藉由以下基準評 價指紋的去除性。 〇：薄膜的表面沒有指紋痕跡 X:薄膜的表面有指紋痕跡 [維氏硬度試驗] 使用維氏硬度試驗機（島津製作所公司製，型式DUH-W201S)，在附硬塗層之聚碳酸酯表面上，以試驗荷重30 gf、荷重速度7.2gf/s來施加荷重，對於表面，測定方形 痕跡的對角線之長度。 [評價方法：耐藥品試驗] 於硬塗層（樹脂層）的表面上滴下甲苯，藉由以下基準 評價表面的耐藥品性。 〇：硬塗層的表面沒有溶解、皸裂等的外觀異常 X:硬塗層的表面有溶解、皸裂等的外觀異常 -20- 201233552 [表2]
實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 表面硬度測定試驗 7H 7H 7H 7H 防污性評價試驗 〇 〇 〇 〇 維氏硬度試驗 測定中 測定中 測定中 46 耐藥品試驗 〇 〇 〇 〇 比較例1 比較例2 表面硬度測定試驗 B 4H 防污性評價試驗 X X 維氏硬度試驗 測定中 20 耐藥品試驗 〇 X
[實施例2] 作成與實施例1同樣的薄膜層合體後，於聚碳酸酯（ 帝人公司製帝人公司製PC-1151，200mmx200mmx厚度0.5 ram)的單面側，使用雙面黏著膠帶（日東電工公司製）貼合 ’而得到附硬塗層之聚碳酸酯》然後，與實施例1同樣地 進行評價。表2中顯示結果。 [實施例3] 均勻攪拌混合三羥甲基丙烷丙烯酸酯（日本化藥公司 製KS-TMPA)80份、矽倍半氧烷寡聚物（下述構造式2)20
份、羥基環己基苯基酮（CIBA特殊化學品公司製IRGACURE 1 8 4)2.5份後，脫泡而得到液狀的光硬化性樹脂組成物後 ，將本液狀的光硬化性樹脂組成物投入塗佈裝置中，藉由 縫型模頭塗佈法，在以每分鐘1 m捲出的透明塑膠薄膜 (PET :聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，寬度3 00mm，厚度0.1 -21 - 201233552 mm，在波長550nm的透光率90 %以上）上，同時塗佈兩面 。而且，對塗佈有透明覆蓋薄膜（聚對苯二甲酸乙二酯薄 膜，寬度 300mm，厚度 0.1mm，透光率90%以上）之光硬 化性樹脂，自兩面壓黏後，藉由金屬鹵化物燈，將紫外線 以5 00mJ/cm2之比例自兩面照射。硬化所得之樹脂層的一 側之厚度各自成爲0 . 〇 5 m m。然後’剝離去除透明覆蓋薄 膜，而得到由「樹脂層（厚度：0.05mm)_透明塑膠薄膜（厚 度：0.1mm)-樹脂層（厚度：〇.〇5mm)」的三層構造所成之 薄膜層合體（合計厚度：〇.2mm) °再者’測定各樹脂層的 反應率’結果爲8 5 %以上。又’與實施例1同樣地’求得 樹脂層的透光率與玻璃轉移溫度、及透明塑膠薄膜的玻璃 轉移溫度，結果如表1中所示° 【化4】 構造式2
而且，與實施例 PC-1 1 5 1 > 200mmx 200mmx 1同樣地’於聚碳酸酯（帝人公司製 mx厚度〇.5mm)上’塗佈流延陽離 子系光硬化性接著 劑（協立化學產業公司製）後’將上述所 -22 201233552 得之薄膜層合體（合計厚度：0.2mm)貼合於聚碳酸酯的單 面側全面，進行壓黏後，藉由金屬鹵化物燈，將紫外線以 500mJ/cm2之比例自兩面照射，而得到附硬塗層之聚碳酸 酯。與實施例1同樣地評價所得的附硬塗層之聚碳酸酯。 表2中顯不結果。 [實施例4] 均勻攪拌混合矽倍半氧烷寡聚物（下述構造式3)25份 、二季戊四醇（日本化藥公司製，商品名「KAYARAD DPHA 」）65份、二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯（共榮社化學公司 製，商品名「Light Acrylate DCP-A」10份，羥基環己基 苯基酮（CIBA特殊化學品公司製，商品名「IRGACURE 184」）2.5份後，脫泡而得到液狀的光硬化性樹脂組成物 後，將本液狀的光硬化性樹脂組成物投入塗佈裝置中，藉 由縫型模頭塗佈法，在以每分鐘lm捲出的透明塑膠薄膜 (PET ··聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，寬度3 00mm，厚度0.1 mm，在波長550nm的透光率90%以上）上，同時塗佈兩面 。而且，對塗佈有透明覆蓋薄膜（聚對苯二甲酸乙二酯薄 膜，寬度3 00mm，厚度0.1mm，透光率 90%以上）之光硬 化性樹脂，自兩面壓黏後，藉由金屬鹵化物燈，將紫外線 以500mJ/cm2之比例自兩面照射。硬化所得之樹脂層的一 側之厚度各自成爲〇.〇5mm。然後，剝離去除透明覆蓋薄 膜，而得到由「樹脂層（厚度：〇.〇5mm)-透明塑膠薄膜（厚 度：0.1mm)-樹脂層（厚度：0.05mm)」的三層構造所成之 -23- 201233552 薄膜層合體（合計厚度：〇.2mm)。再者，測定各樹脂層的 反應率，結果爲85%以上。又，與實施例1同樣地，求得 樹脂層的透光率與玻璃轉移溫度、及透明塑膠薄膜的玻璃 轉移溫度，結果如表1中所示。 【化5】 構造式3
而且，與實施例1同樣地，於聚碳酸酯（帝人公司製 PC-1151，200mmx200mmx厚度 0.5mm)上，塗佈流延陽離 子系光硬化性接著劑（協立化學產業公司製）後，將上述薄 膜層合體（合計厚度：〇.2mm)貼合於聚碳酸酯的單面側全 面，進行壓黏後，藉由金屬鹵化物燈，將紫外線以500 mJ/cm2之比例自兩面照射，而得到附硬塗層之聚碳酸酯。 與實施例1同樣地評價所得的附硬塗層之聚碳酸酯。表2 中顯示結果。 [比較例1 ] -24- 201233552 與實施例1同樣地，於聚碳酸酯（帝人公司製PC-1151 ，200mmx200mmx厚度0.5mm)上，塗佈流延陽離子系光硬 化性接著劑（協立化學產業公司製）後，將PET(聚對苯二甲 酸乙二酯薄膜，厚度0.1mm，在波長550nm的光線透過率 90%以上）貼合於聚碳酸酯的單面側全面，進行壓黏後，藉 由金屬鹵化物燈，將紫外線以500mJ/cm2之比例自兩面照 射，而得到附硬塗層之聚碳酸酯。與實施例1同樣地評價 所得的附硬塗層之聚碳酸酯。表2中顯示結果。 [比較例2] 與實施例1同樣地，於聚碳酸酯（帝人公司製PC-1 1 51 ’ 200mmx200mmx厚度0.5mm)上，塗佈流延陽離子系光硬 化性接著劑（協立化學產業公司製）後，將丙烯酸薄膜（三菱 縲縈製，MR2 00，厚度〇.5mm，在波長550nm的光線透過 率90%以上）貼合於聚碳酸酯的單面側全面，進行壓黏後 ，藉由金屬鹵化物燈，將紫外線以5 00mJ/cm2之比例自兩 面照射，而得到附硬塗層之聚碳酸酯。與實施例1同樣地 評價所得的附硬塗層之聚碳酸酯。表2中顯示結果。 [產業上的利用可能性] 本發明提供透明性、高表面硬度性、耐候性、耐藥品 性、防污性、耐久性及生產性優異的附硬塗層之聚碳酸酯 。所得的附硬塗層之聚碳酸酯例如係適合於以CRT顯示 器、液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等的顯示 -25- 201233552 裝置中所用的玻璃爲首之以保護玻璃、建材用窗玻璃、車 輛用窗玻璃等爲代表的各種材料，尤其適合於要求薄型化 的材料，可得到如此附硬塗層之聚碳酸酯的本發明係該產 業上的利用價値極高。 【圖式簡單說明】 圖1係顯示本發明的附硬塗層之聚碳酸酯的截面模型 圖之一例。 【主要元件符號說明】 1 =透明塑膠薄膜 2 :接著層 3 :聚碳酸酯樹脂 4 :硬塗層（樹脂層） -26-

Claims (1)

  1. 201233552 七、申請專利範園： 1. 一種附硬塗層之聚碳酸酯，其係在由聚碳酸酯樹脂 所成的基材上經由接著層黏貼有硬塗薄膜的附硬塗層之聚 碳酸酯，其特徵爲：硬塗薄膜係在最表面具有使至少含有 具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂之光硬化性樹脂組成物 硬化，在波長5 50nm的透光率爲90%以上，同時玻璃轉移 溫度爲250°C以上之樹脂層，而且樹脂層的厚度爲ΙΟμπι 以上及200μηι以下。 2. 如申請專利範圍第1項之附硬塗層之聚碳酸酯，其 中硬塗層係層合樹脂層與玻璃轉移溫度爲70°C以上220°C 以下的透明塑膠薄膜所成。 3 .如申請專利範圍第1或2項之附硬塗層之聚碳酸酯 ，其中形成樹脂層的光硬化性樹脂組成物含有3重量％以 上的具光硬化性的籠型矽倍半氧烷樹脂。 4.如申請專利範圍第1〜3項中任一項之附硬塗層之 聚碳酸酯，其中具光硬化性的籠型矽倍半氧院樹脂係下述 通式（2)所示的籠型矽倍半氧烷樹脂， [RS i03/2] n (2) [惟’ R係具有（甲基）丙烯醯基、環氧丙基或乙烯基中的任 —者之有機官能基，η爲8、10、12或14]。 5.如申§靑專利範圍桌1〜4項中任—項之附硬塗層之 聚碳酸酯，其中具光硬化性的籠型矽倍半氧院樹脂係使下 -27- 201233552 述通式（1) R S i X3 (1) [惟，R係具有（甲基）丙烯醯基、環氧丙基或乙烯基中的任 一者之有機官能基、或下述通式（3)、（1 2 3)或（5)
    3 ) * 28 - 1 ) 2 ) (惟，m爲1〜3之整數，I表示氫原子或甲基）， X表示水解性基]所示的矽化合物在有機極性溶劑及鹼性 觸媒存在下水解反應’同時使一部分縮合，使所得的水解 生成物更在非極性溶劑及鹼性觸媒存在下再縮合而成之籠 型矽倍半氧烷樹脂。 3 ·如申請專利範圍第1〜5項中任一項之附硬塗層之 聚碳酸酯’其中接著層係由光硬化性樹脂所形成。
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