JP2001114916A - ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物、ハードコート層付きポリカーボネートフィルム及びハードコート層付きポリカーボネート成形品 - Google Patents
ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物、ハードコート層付きポリカーボネートフィルム及びハードコート層付きポリカーボネート成形品Info
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- JP2001114916A JP2001114916A JP2000235226A JP2000235226A JP2001114916A JP 2001114916 A JP2001114916 A JP 2001114916A JP 2000235226 A JP2000235226 A JP 2000235226A JP 2000235226 A JP2000235226 A JP 2000235226A JP 2001114916 A JP2001114916 A JP 2001114916A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 表面硬度及び耐擦傷性に優れると共に基材と
の密着性にも優れるポリカーボネート基材用ハードコー
ト剤組成物を提供する。 【解決手段】 ハードコート剤組成物は、ハードコート
剤と有機溶剤とを含む。前記有機溶剤は、２５℃で前記
ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）を全有機溶剤中７０
重量％以上含有し、且つ前記溶剤（Ｓ）は、溶剤（Ｓ）
を基準として、沸点１００℃以上の高沸点溶剤１０〜５
０重量％と、沸点８０℃以下の低沸点溶剤５０〜９０重
量％とを含む。高沸点溶剤としてはトルエン、低沸点溶
剤としては酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトンが
好ましい。ハードコート剤としては紫外線硬化型アクリ
ル系のものが好ましい。ハードコート層付きポリカーボ
ネートフィルム、ハードコート層付きポリカーボネート
成形品。
の密着性にも優れるポリカーボネート基材用ハードコー
ト剤組成物を提供する。 【解決手段】 ハードコート剤組成物は、ハードコート
剤と有機溶剤とを含む。前記有機溶剤は、２５℃で前記
ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）を全有機溶剤中７０
重量％以上含有し、且つ前記溶剤（Ｓ）は、溶剤（Ｓ）
を基準として、沸点１００℃以上の高沸点溶剤１０〜５
０重量％と、沸点８０℃以下の低沸点溶剤５０〜９０重
量％とを含む。高沸点溶剤としてはトルエン、低沸点溶
剤としては酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトンが
好ましい。ハードコート剤としては紫外線硬化型アクリ
ル系のものが好ましい。ハードコート層付きポリカーボ
ネートフィルム、ハードコート層付きポリカーボネート
成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハードコート層の
硬度及びポリカーボネート基材との密着性に優れるポリ
カーボネート基材用ハードコート剤組成物に関する。特
に、本発明は、ポリカーボネートフィルムに連続的にハ
ードコート層を設けるために好適なハードコート剤組成
物に関する。さらに、本発明は、このハードコート剤組
成物を用いてハードコート層付きポリカーボネートフィ
ルムを製造する方法、及び得られたハードコート層付き
ポリカーボネートフィルムにも関する。さらに、本発明
は、このハードコート層付きポリカーボネートフィルム
を用いて、射出成形により製造されたハードコート層付
きポリカーボネート成形品にも関する。
硬度及びポリカーボネート基材との密着性に優れるポリ
カーボネート基材用ハードコート剤組成物に関する。特
に、本発明は、ポリカーボネートフィルムに連続的にハ
ードコート層を設けるために好適なハードコート剤組成
物に関する。さらに、本発明は、このハードコート剤組
成物を用いてハードコート層付きポリカーボネートフィ
ルムを製造する方法、及び得られたハードコート層付き
ポリカーボネートフィルムにも関する。さらに、本発明
は、このハードコート層付きポリカーボネートフィルム
を用いて、射出成形により製造されたハードコート層付
きポリカーボネート成形品にも関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは、透明性に優れ、軽
量で耐衝撃性が良いことから、ガラスに代わる材料とし
て各種工業材料、建築材料、装飾材料、光学材料、家庭
材料用に広く検討されている。しかしながら、ポリカー
ボネートはガラスに比べ表面硬度が低く、耐擦傷性が劣
るという欠点がある。そのため、ポリカーボネートの表
面にハードコート層を付与することで表面硬度を高める
ことが行われている。
量で耐衝撃性が良いことから、ガラスに代わる材料とし
て各種工業材料、建築材料、装飾材料、光学材料、家庭
材料用に広く検討されている。しかしながら、ポリカー
ボネートはガラスに比べ表面硬度が低く、耐擦傷性が劣
るという欠点がある。そのため、ポリカーボネートの表
面にハードコート層を付与することで表面硬度を高める
ことが行われている。
【０００３】例えば、特開平６−１００７９９号公報に
は、ポリカーボネート板に紫外線硬化型アクリル系ハー
ドコート剤を塗布、硬化させ、ハードコート層を形成す
ることが開示されている。また、特開平９−４８９３４
号公報には、プラスチックフィルムとしてポリエステル
フィルムに紫外線硬化型アクリル系ハードコート剤を塗
布、硬化させ、ハードコート層を形成することが開示さ
れている。しかし、これら公報に記載の技術では、ポリ
カーボネート基材に対して高い密着性を有し、かつ高い
表面硬度と耐擦傷性を有するハードコート層を得ること
は困難である。一般にポリカーボネートへのハードコー
ト剤の密着性は悪く、ハードコート剤の硬度を上げると
密着性は悪くなる傾向にある。そのため、ハードコート
剤のみの組成の検討によって、硬度及び密着性の両特性
を高めることは困難である。
は、ポリカーボネート板に紫外線硬化型アクリル系ハー
ドコート剤を塗布、硬化させ、ハードコート層を形成す
ることが開示されている。また、特開平９−４８９３４
号公報には、プラスチックフィルムとしてポリエステル
フィルムに紫外線硬化型アクリル系ハードコート剤を塗
布、硬化させ、ハードコート層を形成することが開示さ
れている。しかし、これら公報に記載の技術では、ポリ
カーボネート基材に対して高い密着性を有し、かつ高い
表面硬度と耐擦傷性を有するハードコート層を得ること
は困難である。一般にポリカーボネートへのハードコー
ト剤の密着性は悪く、ハードコート剤の硬度を上げると
密着性は悪くなる傾向にある。そのため、ハードコート
剤のみの組成の検討によって、硬度及び密着性の両特性
を高めることは困難である。
【０００４】また、特開平１０−７９３９号公報には、
光硬化型帯電防止塗料組成物が開示され、アクリル板、
ポリ塩化ビニル板、ポリカーボネート板のいずれに対し
ても密着性の良い帯電防止塗膜を得るために、溶剤とし
てポリカーボネートを溶解する有機溶剤を０．１〜１０
重量％含む混合溶剤を用いることが開示されている。
光硬化型帯電防止塗料組成物が開示され、アクリル板、
ポリ塩化ビニル板、ポリカーボネート板のいずれに対し
ても密着性の良い帯電防止塗膜を得るために、溶剤とし
てポリカーボネートを溶解する有機溶剤を０．１〜１０
重量％含む混合溶剤を用いることが開示されている。
【０００５】ところで、ハードコート層を形成する方式
には、ポリカーボネートフィルム１枚毎にハードコート
層を形成する枚葉式と、長尺のポリカーボネートフィル
ムに連続的にハードコート層を形成しロール状に巻き取
る連続式などがある。
には、ポリカーボネートフィルム１枚毎にハードコート
層を形成する枚葉式と、長尺のポリカーボネートフィル
ムに連続的にハードコート層を形成しロール状に巻き取
る連続式などがある。
【０００６】枚葉式でハードコート層を形成する場合、
塗布方式としてディップコート、スピンコート、スプレ
ー方式等がある。これらの方法では、ハードコート剤の
塗布から乾燥までポリカーボネートが溶液状態のハード
コート剤と接する時間が長いため、ポリカーボネートが
可溶な溶剤を用いると、ポリカーボネートの膨潤による
白濁、溶剤乾燥不足によるハードコート剤の硬化不良等
の問題が生ずる。そのため、通常は、ポリカーボネート
が不溶な溶剤が用いられるか、または無溶剤系のハード
コート剤が主として使用される。また、枚葉式は連続性
に欠けるため生産性が悪く、作業性の面でもポリカーボ
ネートフィルムの膜厚は５００μｍ以上必要とされ、コ
スト的にも不利である。
塗布方式としてディップコート、スピンコート、スプレ
ー方式等がある。これらの方法では、ハードコート剤の
塗布から乾燥までポリカーボネートが溶液状態のハード
コート剤と接する時間が長いため、ポリカーボネートが
可溶な溶剤を用いると、ポリカーボネートの膨潤による
白濁、溶剤乾燥不足によるハードコート剤の硬化不良等
の問題が生ずる。そのため、通常は、ポリカーボネート
が不溶な溶剤が用いられるか、または無溶剤系のハード
コート剤が主として使用される。また、枚葉式は連続性
に欠けるため生産性が悪く、作業性の面でもポリカーボ
ネートフィルムの膜厚は５００μｍ以上必要とされ、コ
スト的にも不利である。
【０００７】一方、連続式においては、生産性の向上、
ポリカーボネートフィルムの薄膜化によるコストダウン
効果が期待される。更に、ハードコート層の連続形成で
あるため、溶液状態のハードコート剤にポリカーボネー
トフィルムが接している状態が短く、ハードコート剤の
希釈溶剤としてポリカーボネートが可溶な溶剤も使用で
きる。
ポリカーボネートフィルムの薄膜化によるコストダウン
効果が期待される。更に、ハードコート層の連続形成で
あるため、溶液状態のハードコート剤にポリカーボネー
トフィルムが接している状態が短く、ハードコート剤の
希釈溶剤としてポリカーボネートが可溶な溶剤も使用で
きる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記従来技術の欠点を解決し、表面硬度及び耐擦傷
性に優れると共に基材との密着性にも優れるポリカーボ
ネート基材用ハードコート剤組成物を提供することにあ
る。特に、本発明の目的は、ポリカーボネートフィルム
に連続的にハードコート層を設けるために好適なハード
コート剤組成物を提供することにある。
は、上記従来技術の欠点を解決し、表面硬度及び耐擦傷
性に優れると共に基材との密着性にも優れるポリカーボ
ネート基材用ハードコート剤組成物を提供することにあ
る。特に、本発明の目的は、ポリカーボネートフィルム
に連続的にハードコート層を設けるために好適なハード
コート剤組成物を提供することにある。
【０００９】さらに、本発明の目的は、このハードコー
ト剤組成物を用いてハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムを製造する方法、及びハードコート層付きポ
リカーボネートフィルムを提供することにもある。
ト剤組成物を用いてハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムを製造する方法、及びハードコート層付きポ
リカーボネートフィルムを提供することにもある。
【００１０】さらに、本発明の目的は、このハードコー
ト層付きポリカーボネートフィルムを用いて、射出成形
によってハードコート層付きポリカーボネート成形品を
提供することにもある。
ト層付きポリカーボネートフィルムを用いて、射出成形
によってハードコート層付きポリカーボネート成形品を
提供することにもある。
【００１１】本発明者らは鋭意検討した結果、ポリカー
ボネートが侵される特定組成の溶剤を使用し、ポリカー
ボネート基材とハードコート剤との界面を多少溶剤で荒
らすことによって密着性が向上することを見出し、本発
明を完成した。
ボネートが侵される特定組成の溶剤を使用し、ポリカー
ボネート基材とハードコート剤との界面を多少溶剤で荒
らすことによって密着性が向上することを見出し、本発
明を完成した。
【００１２】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ハ
ードコート剤と有機溶剤とを含むポリカーボネート基材
用のハードコート剤組成物であって、前記有機溶剤は、
２５℃で前記ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）を全有
機溶剤中７０重量％以上含有し、且つ前記ポリカーボネ
ートを侵す溶剤（Ｓ）は、溶剤（Ｓ）を基準として、沸
点１００℃以上の高沸点溶剤１０〜５０重量％と、沸点
８０℃以下の低沸点溶剤５０〜９０重量％とを含む、ポ
リカーボネート基材用ハードコート剤組成物である。
ードコート剤と有機溶剤とを含むポリカーボネート基材
用のハードコート剤組成物であって、前記有機溶剤は、
２５℃で前記ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）を全有
機溶剤中７０重量％以上含有し、且つ前記ポリカーボネ
ートを侵す溶剤（Ｓ）は、溶剤（Ｓ）を基準として、沸
点１００℃以上の高沸点溶剤１０〜５０重量％と、沸点
８０℃以下の低沸点溶剤５０〜９０重量％とを含む、ポ
リカーボネート基材用ハードコート剤組成物である。
【００１３】本発明において、前記高沸点溶剤の沸点
は、１００℃以上１３０℃以下であることが好ましい。
本発明において、例えば、前記高沸点溶剤はトルエンで
あり、前記低沸点溶剤は酢酸エチル及び／又はメチルエ
チルケトンである。
は、１００℃以上１３０℃以下であることが好ましい。
本発明において、例えば、前記高沸点溶剤はトルエンで
あり、前記低沸点溶剤は酢酸エチル及び／又はメチルエ
チルケトンである。
【００１４】本発明において、ハードコート剤は、紫外
線硬化型アクリル系ラジカル重合性ハードコート剤であ
ることが好ましい。
線硬化型アクリル系ラジカル重合性ハードコート剤であ
ることが好ましい。
【００１５】本発明のハードコート剤組成物を適用すべ
きポリカーボネート基材は、例えば、ポリカーボネート
フィルムであり、膜厚１００μｍ〜５００μｍのポリカ
ーボネートフィルムであることが好ましい。
きポリカーボネート基材は、例えば、ポリカーボネート
フィルムであり、膜厚１００μｍ〜５００μｍのポリカ
ーボネートフィルムであることが好ましい。
【００１６】本発明のハードコート剤組成物は、長尺の
ポリカーボネートフィルムに連続的にハードコート層を
形成する際に、特に好ましく適用される。
ポリカーボネートフィルムに連続的にハードコート層を
形成する際に、特に好ましく適用される。
【００１７】また、本発明は、前記ハードコート剤組成
物を、長尺のポリカーボネートフィルム上に連続的に塗
布し、５０〜１２０℃の温度範囲で、１０秒〜５分間の
乾燥を行い、その後、紫外線照射を行い硬化させハード
コート層を形成し、得られたフィルムをロール状に巻き
取ることを含む、ハードコート層付きポリカーボネート
フィルムの製造方法である。
物を、長尺のポリカーボネートフィルム上に連続的に塗
布し、５０〜１２０℃の温度範囲で、１０秒〜５分間の
乾燥を行い、その後、紫外線照射を行い硬化させハード
コート層を形成し、得られたフィルムをロール状に巻き
取ることを含む、ハードコート層付きポリカーボネート
フィルムの製造方法である。
【００１８】さらに、本発明は、前記ハードコート剤組
成物を、スリットダイコーターを用いて、長尺のポリカ
ーボネートフィルム上に連続的に塗布することを含む、
ハードコート層付きポリカーボネートフィルムの製造方
法である。
成物を、スリットダイコーターを用いて、長尺のポリカ
ーボネートフィルム上に連続的に塗布することを含む、
ハードコート層付きポリカーボネートフィルムの製造方
法である。
【００１９】また、本発明は、前記ハードコート剤組成
物を用いて製造されたハードコート層付きポリカーボネ
ートフィルムにも関する。すなわち、本発明は、少なく
とも片面にハードコート層を有するハードコート層付き
ポリカーボネートフィルムであって、前記ハードコート
層には、２５℃で前記ポリカーボネートを侵す溶剤
（Ｓ）が含まれており、その溶剤含量は前記ハードコー
ト層において０．３〜６０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で
ある、ハードコート層付きポリカーボネートフィルムで
ある。ここで、前記ハードコート層には、溶剤（Ｓ）と
して、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．２〜５０μ
ｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以下の低
沸点溶剤が０．１〜３０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含
まれている。前記ハードコート層に含まれる溶剤（Ｓ）
は、ハードコート層形成時に用いられた溶剤（Ｓ）に由
来する。
物を用いて製造されたハードコート層付きポリカーボネ
ートフィルムにも関する。すなわち、本発明は、少なく
とも片面にハードコート層を有するハードコート層付き
ポリカーボネートフィルムであって、前記ハードコート
層には、２５℃で前記ポリカーボネートを侵す溶剤
（Ｓ）が含まれており、その溶剤含量は前記ハードコー
ト層において０．３〜６０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で
ある、ハードコート層付きポリカーボネートフィルムで
ある。ここで、前記ハードコート層には、溶剤（Ｓ）と
して、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．２〜５０μ
ｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以下の低
沸点溶剤が０．１〜３０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含
まれている。前記ハードコート層に含まれる溶剤（Ｓ）
は、ハードコート層形成時に用いられた溶剤（Ｓ）に由
来する。
【００２０】本発明は、少なくとも片面にハードコート
層を有するハードコート層付きポリカーボネートフィル
ムであって、前記ポリカーボネートフィルムの前記ハー
ドコート層と接している側の表層部には、ハードコート
層形成時に用いた２５℃で前記ポリカーボネートを侵す
溶剤（Ｓ）によってポリカーボネートが変質した変質層
が形成されている、ハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムである。前記ポリカーボネートフィルムの表
層部が、前記溶剤（Ｓ）によって侵され、変質ないしは
膨潤し、結果として、ハードコート層との密着性が向上
する。
層を有するハードコート層付きポリカーボネートフィル
ムであって、前記ポリカーボネートフィルムの前記ハー
ドコート層と接している側の表層部には、ハードコート
層形成時に用いた２５℃で前記ポリカーボネートを侵す
溶剤（Ｓ）によってポリカーボネートが変質した変質層
が形成されている、ハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムである。前記ポリカーボネートフィルムの表
層部が、前記溶剤（Ｓ）によって侵され、変質ないしは
膨潤し、結果として、ハードコート層との密着性が向上
する。
【００２１】さらに、本発明は、前記ハードコート層付
きポリカーボネートフィルムを用いて射出成形により製
造されたハードコート層付きポリカーボネート成形品に
も関する。すなわち、本発明は、成形品の少なくともい
ずれかの面にハードコート層を有するハードコート層付
きポリカーボネート成形品であって、前記ハードコート
層には、２５℃で前記ポリカーボネートを侵す溶剤
（Ｓ）が含まれており、その溶剤含量は前記ハードコー
ト層において０．１〜３５μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で
ある、ハードコート層付きポリカーボネート成形品であ
る。ここで、前記ハードコート層には、溶剤（Ｓ）とし
て、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．０６〜２５μ
ｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以下の低
沸点溶剤が０．０３〜２０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で
含まれている。
きポリカーボネートフィルムを用いて射出成形により製
造されたハードコート層付きポリカーボネート成形品に
も関する。すなわち、本発明は、成形品の少なくともい
ずれかの面にハードコート層を有するハードコート層付
きポリカーボネート成形品であって、前記ハードコート
層には、２５℃で前記ポリカーボネートを侵す溶剤
（Ｓ）が含まれており、その溶剤含量は前記ハードコー
ト層において０．１〜３５μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で
ある、ハードコート層付きポリカーボネート成形品であ
る。ここで、前記ハードコート層には、溶剤（Ｓ）とし
て、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．０６〜２５μ
ｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以下の低
沸点溶剤が０．０３〜２０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で
含まれている。
【００２２】本発明は、成形品の少なくともいずれかの
面にハードコート層を有するハードコート層付きポリカ
ーボネート成形品であって、前記ポリカーボネートの前
記ハードコート層と接している側の表層部には、ハード
コート層形成時に用いた２５℃で前記ポリカーボネート
を侵す溶剤（Ｓ）によってポリカーボネートが変質した
変質層が形成されている、ハードコート層付きポリカー
ボネート成形品である。
面にハードコート層を有するハードコート層付きポリカ
ーボネート成形品であって、前記ポリカーボネートの前
記ハードコート層と接している側の表層部には、ハード
コート層形成時に用いた２５℃で前記ポリカーボネート
を侵す溶剤（Ｓ）によってポリカーボネートが変質した
変質層が形成されている、ハードコート層付きポリカー
ボネート成形品である。
【００２３】
【発明の実施の形態】ハードコート剤としては、シリコ
ーン系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート剤もある
が、硬化反応性等の製造性の点から、紫外線硬化型ハー
ドコート剤の方が好ましい。紫外線硬化型ハードコート
剤としては、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等
のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニル
エーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤を用いる
ことができる。硬化反応性、表面硬度を考慮すると、ア
クリル系のラジカル重合性ハードコート剤が望ましい。
ーン系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート剤もある
が、硬化反応性等の製造性の点から、紫外線硬化型ハー
ドコート剤の方が好ましい。紫外線硬化型ハードコート
剤としては、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等
のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニル
エーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤を用いる
ことができる。硬化反応性、表面硬度を考慮すると、ア
クリル系のラジカル重合性ハードコート剤が望ましい。
【００２４】アクリル系のラジカル重合性ハードコート
剤は、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する多官能（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を主
たる構成成分とする。
剤は、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
する多官能（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を主
たる構成成分とする。
【００２５】多官能（メタ）アクリレートとしては、例
えば、１，６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２官
能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アク
リレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシ
アヌル酸エステル（メタ）アクリレート等の３官能（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレー
トが挙げられる。
えば、１，６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２官
能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アク
リレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシ
アヌル酸エステル（メタ）アクリレート等の３官能（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレー
トが挙げられる。
【００２６】さらに、多官能（メタ）アクリレートとし
て、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物に
（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メ
タ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及
び／又はその無水物と（メタ）アクリル酸とをエステル
化させて得られるポリエステルアクリレート、多価アル
コールと多価イソシアネートと水酸基含有アクリレート
とを反応させて得られるウレタンアクリレート等も挙げ
られる。
て、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物に
（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メ
タ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及
び／又はその無水物と（メタ）アクリル酸とをエステル
化させて得られるポリエステルアクリレート、多価アル
コールと多価イソシアネートと水酸基含有アクリレート
とを反応させて得られるウレタンアクリレート等も挙げ
られる。
【００２７】これらのうち、例えば、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート等が高い硬度が得られる
点から好ましい。これらのうち１種を単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。上記多官能（メタ）ア
クリレートの使用量は、ハードコート剤中（固形分換
算）２０〜８０重量％程度である。
ールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート等が高い硬度が得られる
点から好ましい。これらのうち１種を単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。上記多官能（メタ）ア
クリレートの使用量は、ハードコート剤中（固形分換
算）２０〜８０重量％程度である。
【００２８】また、上記多官能（メタ）アクリレートの
他に、光重合性オリゴマーあるいはポリマーを用いるこ
ともできる。例えば、末端に（メタ）アクリロイル基を
有するオリゴマーあるいはポリマーであって、重量平均
分子量Ｍｗが例えば２０００〜５００００程度のもので
ある。オリゴマーあるいはポリマー部としては、例え
ば、スチレン重合体、スチレン／アクリロニトリル共重
合体、スチレン／（メタ）アクリレート共重合体、（メ
タ）アクリレート重合体、ブタジエン重合体、シリコー
ン重合体から形成されるもの等が挙げられる。光重合性
オリゴマーあるいはポリマーとしては、例えば、ポリス
チリルメタクリレート、ポリブタジエンアタクリレート
等が挙げられる。
他に、光重合性オリゴマーあるいはポリマーを用いるこ
ともできる。例えば、末端に（メタ）アクリロイル基を
有するオリゴマーあるいはポリマーであって、重量平均
分子量Ｍｗが例えば２０００〜５００００程度のもので
ある。オリゴマーあるいはポリマー部としては、例え
ば、スチレン重合体、スチレン／アクリロニトリル共重
合体、スチレン／（メタ）アクリレート共重合体、（メ
タ）アクリレート重合体、ブタジエン重合体、シリコー
ン重合体から形成されるもの等が挙げられる。光重合性
オリゴマーあるいはポリマーとしては、例えば、ポリス
チリルメタクリレート、ポリブタジエンアタクリレート
等が挙げられる。
【００２９】光重合開始剤は、公知の種々のものを用い
ることができる。例えば、ケトン類（アセトフェノン、
プロピオフェノン、アントラキノン、チオキサントン、
ベンゾフェノン又はそれらの誘導体）、安息香酸エステ
ル類（例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル）、ベ
ンゾインエーテル又はその誘導体（例えばベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル）、アシルホ
スフィンオキシド等から選択するとよい。もちろん、こ
れら以外のものを用いてもよい。光重合開始剤の使用量
は、例えば、前記多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１
００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１
〜１０重量部程度の範囲から選択できる。
ることができる。例えば、ケトン類（アセトフェノン、
プロピオフェノン、アントラキノン、チオキサントン、
ベンゾフェノン又はそれらの誘導体）、安息香酸エステ
ル類（例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル）、ベ
ンゾインエーテル又はその誘導体（例えばベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル）、アシルホ
スフィンオキシド等から選択するとよい。もちろん、こ
れら以外のものを用いてもよい。光重合開始剤の使用量
は、例えば、前記多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１
００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１
〜１０重量部程度の範囲から選択できる。
【００３０】次に、前記ハードコート剤を希釈する有機
溶剤について説明する。この有機溶剤は、２５℃で前記
ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）を全有機溶剤中７０
重量％以上含有する。
溶剤について説明する。この有機溶剤は、２５℃で前記
ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）を全有機溶剤中７０
重量％以上含有する。
【００３１】ここで、２５℃でポリカーボネートを侵す
か侵さないかの判断は、２５℃の雰囲気中でハードコー
ト層を形成すべきポリカーボネートフィルム上に溶剤を
一滴たらし３０秒放置した後溶剤を乾燥した布でふき取
り、ポリカーボネートフィルム表面の様子を目視観察す
ることによって行う。すなわち、２５℃でポリカーボネ
ートを侵す溶剤（Ｓ）とは、２５℃の雰囲気中でハード
コート層を形成すべきポリカーボネートフィルム上に溶
剤を一滴たらし３０秒放置した後溶剤をふき取った場合
に、ポリカーボネートフィルム表面が白濁する溶剤であ
る。ポリカーボネートフィルム表面が白濁しないが表面
にシミが残る溶剤は、ポリカーボネートを浸食する度合
いが小さい。ポリカーボネートフィルム表面が白濁せず
シミも残らない溶剤は、ポリカーボネートを浸食する度
合いがほとんどない。本発明においては、前記条件下
で、ポリカーボネートフィルム表面が白濁する溶剤を、
ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）とする。ポリカーボ
ネートの溶解度が高い溶剤ほど、ポリカーボネートを浸
食する度合いが大きい。
か侵さないかの判断は、２５℃の雰囲気中でハードコー
ト層を形成すべきポリカーボネートフィルム上に溶剤を
一滴たらし３０秒放置した後溶剤を乾燥した布でふき取
り、ポリカーボネートフィルム表面の様子を目視観察す
ることによって行う。すなわち、２５℃でポリカーボネ
ートを侵す溶剤（Ｓ）とは、２５℃の雰囲気中でハード
コート層を形成すべきポリカーボネートフィルム上に溶
剤を一滴たらし３０秒放置した後溶剤をふき取った場合
に、ポリカーボネートフィルム表面が白濁する溶剤であ
る。ポリカーボネートフィルム表面が白濁しないが表面
にシミが残る溶剤は、ポリカーボネートを浸食する度合
いが小さい。ポリカーボネートフィルム表面が白濁せず
シミも残らない溶剤は、ポリカーボネートを浸食する度
合いがほとんどない。本発明においては、前記条件下
で、ポリカーボネートフィルム表面が白濁する溶剤を、
ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）とする。ポリカーボ
ネートの溶解度が高い溶剤ほど、ポリカーボネートを浸
食する度合いが大きい。
【００３２】２５℃でポリカーボネートを侵す溶剤
（Ｓ）としては、特に限定されることなく、例えば、酢
酸エチル（ｂｐ．：７７℃）、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ、ｂｐ．：７９．６℃）、トルエン（ｂｐ．：１１
０℃）等が挙げられる。
（Ｓ）としては、特に限定されることなく、例えば、酢
酸エチル（ｂｐ．：７７℃）、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ、ｂｐ．：７９．６℃）、トルエン（ｂｐ．：１１
０℃）等が挙げられる。
【００３３】本発明においては、前記溶剤（Ｓ）が全有
機溶剤中７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、
より好ましくは９０重量％以上含有される。７０重量％
以上の含有量とすることによって、ポリカーボネート表
面が侵され、ポリカーボネートとハードコート層との密
着性が向上する。７０重量％未満の含有量では、ポリカ
ーボネート表面の浸食が不十分であり、密着性に欠け
る。
機溶剤中７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、
より好ましくは９０重量％以上含有される。７０重量％
以上の含有量とすることによって、ポリカーボネート表
面が侵され、ポリカーボネートとハードコート層との密
着性が向上する。７０重量％未満の含有量では、ポリカ
ーボネート表面の浸食が不十分であり、密着性に欠け
る。
【００３４】前記溶剤（Ｓ）以外のハードコート剤の希
釈有機溶剤としては、ハードコート剤を構成する材料が
可溶なものであれば、制限なく使用できる。例えば、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール
類、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、キシレン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等
が挙げられる。
釈有機溶剤としては、ハードコート剤を構成する材料が
可溶なものであれば、制限なく使用できる。例えば、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール
類、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、キシレン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等
が挙げられる。
【００３５】前記ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）
は、溶剤（Ｓ）を基準として、沸点１００℃以上の高沸
点溶剤１０〜５０重量％と、沸点８０℃以下の低沸点溶
剤５０〜９０重量％とを含む。溶剤（Ｓ）として前記高
沸点溶剤を１０〜５０重量％の範囲で使用することによ
り、ハードコート剤組成物の塗布後の乾燥時に、ポリカ
ーボネート表面が侵されポリカーボネートとハードコー
ト層との密着性が良くなる。また、ハードコート層の硬
度と密着性のバランスを取るために、溶剤（Ｓ）として
前記低沸点溶剤を５０〜９０重量％の範囲で併用する。
は、溶剤（Ｓ）を基準として、沸点１００℃以上の高沸
点溶剤１０〜５０重量％と、沸点８０℃以下の低沸点溶
剤５０〜９０重量％とを含む。溶剤（Ｓ）として前記高
沸点溶剤を１０〜５０重量％の範囲で使用することによ
り、ハードコート剤組成物の塗布後の乾燥時に、ポリカ
ーボネート表面が侵されポリカーボネートとハードコー
ト層との密着性が良くなる。また、ハードコート層の硬
度と密着性のバランスを取るために、溶剤（Ｓ）として
前記低沸点溶剤を５０〜９０重量％の範囲で併用する。
【００３６】前記高沸点溶剤を５０重量％を超えて使用
すると、良好な密着性は得られるが、乾燥後の残留溶剤
が多くなりハードコートの表面硬度が劣る。一方、前記
低沸点溶剤を９０重量％を超えて使用すると、溶剤の乾
燥が早すぎ、ポリカーボネート表面が適度に侵されるこ
となく乾燥してしまうため、ポリカーボネートとの密着
性が劣る。従って、本発明では、上記特定組成の溶剤
（Ｓ）を使用する。また、前記高沸点溶剤の沸点は１３
０℃以下であることが好ましい。沸点があまり高すぎる
と、乾燥後の残留溶剤が多くなる傾向にある。
すると、良好な密着性は得られるが、乾燥後の残留溶剤
が多くなりハードコートの表面硬度が劣る。一方、前記
低沸点溶剤を９０重量％を超えて使用すると、溶剤の乾
燥が早すぎ、ポリカーボネート表面が適度に侵されるこ
となく乾燥してしまうため、ポリカーボネートとの密着
性が劣る。従って、本発明では、上記特定組成の溶剤
（Ｓ）を使用する。また、前記高沸点溶剤の沸点は１３
０℃以下であることが好ましい。沸点があまり高すぎる
と、乾燥後の残留溶剤が多くなる傾向にある。
【００３７】本発明において、特に限定される訳ではな
いが、前記高沸点溶剤はトルエンであり、前記低沸点溶
剤は酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトンであるこ
とが好ましい態様である。ここで、数種の有機溶剤のポ
リカーボネートの浸食度について、表１に示す。
いが、前記高沸点溶剤はトルエンであり、前記低沸点溶
剤は酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトンであるこ
とが好ましい態様である。ここで、数種の有機溶剤のポ
リカーボネートの浸食度について、表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】ハードコート剤組成物における紫外線硬化
型ハードコート剤と有機溶剤の配合割合は、組成物全体
を基準として、通常、紫外線硬化型ハードコート剤２０
〜８０重量％、有機溶剤２０〜８０重量％程度である。
ハードコート剤の良好な分散性あるいは溶解性、適切な
粘度が得られるように決定すればよい。
型ハードコート剤と有機溶剤の配合割合は、組成物全体
を基準として、通常、紫外線硬化型ハードコート剤２０
〜８０重量％、有機溶剤２０〜８０重量％程度である。
ハードコート剤の良好な分散性あるいは溶解性、適切な
粘度が得られるように決定すればよい。
【００４０】また、ハードコート剤組成物には、必要に
応じて、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、熱
重合禁止剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。
応じて、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、熱
重合禁止剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。
【００４１】ハードコート剤組成物は、多官能（メタ）
アクリレート及び光重合開始剤等のハードコート剤成分
を上記特定の有機溶剤に、常法により分散又は溶解して
得ることができる。
アクリレート及び光重合開始剤等のハードコート剤成分
を上記特定の有機溶剤に、常法により分散又は溶解して
得ることができる。
【００４２】本発明のハードコート剤組成物は、長尺の
ポリカーボネートフィルムに連続的にハードコート層を
形成し、その後、ロール状に巻き取る方法に好適であ
る。まず、ハードコート剤組成物を、グラビアシリンダ
ー、リバース、メイヤーバー等のロールコーター、スリ
ットダイコーター等公知の方法で、ポリカーボネートフ
ィルム上に連続的に塗布する。
ポリカーボネートフィルムに連続的にハードコート層を
形成し、その後、ロール状に巻き取る方法に好適であ
る。まず、ハードコート剤組成物を、グラビアシリンダ
ー、リバース、メイヤーバー等のロールコーター、スリ
ットダイコーター等公知の方法で、ポリカーボネートフ
ィルム上に連続的に塗布する。
【００４３】塗布後、５０〜１２０℃の温度範囲、好ま
しくは５５〜９０℃の温度範囲で、１０秒〜５分間、好
ましくは３０秒〜２分間の乾燥を行う。このような乾燥
条件で、溶剤（Ｓ）の高沸点溶剤が乾燥後期まで残り、
ポリカーボネート表面が適度に侵され、かつ乾燥後に残
存することも少ない。従って、表面硬度と密着性を両立
させることができる。
しくは５５〜９０℃の温度範囲で、１０秒〜５分間、好
ましくは３０秒〜２分間の乾燥を行う。このような乾燥
条件で、溶剤（Ｓ）の高沸点溶剤が乾燥後期まで残り、
ポリカーボネート表面が適度に侵され、かつ乾燥後に残
存することも少ない。従って、表面硬度と密着性を両立
させることができる。
【００４４】乾燥後、紫外線照射を行い、硬化させる。
紫外線照射は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のランプ
を用いて、紫外線を２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度
照射するとよい。硬化後、ハードコート層が形成された
フィルムをロール状に巻き取る。
紫外線照射は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のランプ
を用いて、紫外線を２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度
照射するとよい。硬化後、ハードコート層が形成された
フィルムをロール状に巻き取る。
【００４５】ハードコート層の厚さは、ポリカーボネー
トフィルムの使用目的にもよるが、硬化後０．５μｍ〜
２０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜５μｍ程度になるよ
うにすればよい。
トフィルムの使用目的にもよるが、硬化後０．５μｍ〜
２０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜５μｍ程度になるよ
うにすればよい。
【００４６】ポリカーボネートフィルムとしては、膜厚
１００μｍ〜５００μｍのものが好ましく、膜厚２００
μｍ〜５００μｍのものがより好ましい。１００μｍよ
りも薄いフィルムでは、ハードコート層を形成した後に
成形等の加工を行う場合の作業性が悪く、５００μｍよ
りも厚いフィルムでは、ロール状での巻き取りが困難と
なる。
１００μｍ〜５００μｍのものが好ましく、膜厚２００
μｍ〜５００μｍのものがより好ましい。１００μｍよ
りも薄いフィルムでは、ハードコート層を形成した後に
成形等の加工を行う場合の作業性が悪く、５００μｍよ
りも厚いフィルムでは、ロール状での巻き取りが困難と
なる。
【００４７】このようにして、本発明のポリカーボネー
トフィルム(1a)片面にハードコート層(1b)を有するハー
ドコート層付きポリカーボネートフィルム(1) （図１）
が得られる。
トフィルム(1a)片面にハードコート層(1b)を有するハー
ドコート層付きポリカーボネートフィルム(1) （図１）
が得られる。
【００４８】特定組成の溶剤（Ｓ）を用いたので、得ら
れた本発明のハードコート層付きポリカーボネートフィ
ルムには、通常、わずかの残留溶剤（Ｓ）が含まれる。
その溶剤（Ｓ）含量は、前記ハードコート層において
０．３〜６０μｇ／0.015 ｃｍ 3 の範囲である。溶剤
（Ｓ）の内、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．２〜
５０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以
下の低沸点溶剤が０．１〜３０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範
囲で含まれている。これらの残留溶剤量は、少ない方が
好ましい。
れた本発明のハードコート層付きポリカーボネートフィ
ルムには、通常、わずかの残留溶剤（Ｓ）が含まれる。
その溶剤（Ｓ）含量は、前記ハードコート層において
０．３〜６０μｇ／0.015 ｃｍ 3 の範囲である。溶剤
（Ｓ）の内、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．２〜
５０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以
下の低沸点溶剤が０．１〜３０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範
囲で含まれている。これらの残留溶剤量は、少ない方が
好ましい。
【００４９】得られた本発明のハードコート層付きポリ
カーボネートフィルムにおいて、前記ポリカーボネート
フィルムの前記ハードコート層と接している側の表層部
には、ハードコート層形成時に用いた前記溶剤（Ｓ）に
よってポリカーボネートが侵され、変質ないしは膨潤し
たと見られる変質層が形成されている。この変質層の厚
みは、用いた前記溶剤（Ｓ）の組成や、ハードコート層
形成操作によっても変わるが、例えば０．２〜２μｍ程
度である。変質層が厚すぎると、フィルムの透明性に悪
影響を及ぼす可能性がある。一方、変質層が薄い場合
は、透明性の点では望ましいが、ハードコート層との密
着性が不十分となる可能性がある。
カーボネートフィルムにおいて、前記ポリカーボネート
フィルムの前記ハードコート層と接している側の表層部
には、ハードコート層形成時に用いた前記溶剤（Ｓ）に
よってポリカーボネートが侵され、変質ないしは膨潤し
たと見られる変質層が形成されている。この変質層の厚
みは、用いた前記溶剤（Ｓ）の組成や、ハードコート層
形成操作によっても変わるが、例えば０．２〜２μｍ程
度である。変質層が厚すぎると、フィルムの透明性に悪
影響を及ぼす可能性がある。一方、変質層が薄い場合
は、透明性の点では望ましいが、ハードコート層との密
着性が不十分となる可能性がある。
【００５０】次に、図２、３、４及び５を参照して、本
発明のハードコート層付きポリカーボネートフィルムを
用いて、射出成形によりハードコート層付きポリカーボ
ネート成形品を製造する方法について説明する。
発明のハードコート層付きポリカーボネートフィルムを
用いて、射出成形によりハードコート層付きポリカーボ
ネート成形品を製造する方法について説明する。
【００５１】図２は、射出成形用金型を型締めした状態
を示す断面図であり、図３は、図２の射出成形により得
られたハードコート層が付与された成形品の層構成を示
す断面図である。図４は、射出成形用金型を型締めした
状態を示す断面図であり、図５は、図４の射出成形によ
り得られた両面にハードコート層が付与された成形品の
層構成を示す断面図である。
を示す断面図であり、図３は、図２の射出成形により得
られたハードコート層が付与された成形品の層構成を示
す断面図である。図４は、射出成形用金型を型締めした
状態を示す断面図であり、図５は、図４の射出成形によ
り得られた両面にハードコート層が付与された成形品の
層構成を示す断面図である。
【００５２】図２において、本発明のハードコート層付
きポリカーボネートフィルム(1) を、ハードコート層(1
b)が射出成形用金型の可動型(3) 面を向くようにセット
し、前記フィルムベース面(1a)と固定型(4) 面との間に
キャビティー(5) が形成されるように型締めする。その
後、常法によりゲート(6) から前記キャビティー(5)内
に溶融ポリカーボネート樹脂を射出して、冷却する。
きポリカーボネートフィルム(1) を、ハードコート層(1
b)が射出成形用金型の可動型(3) 面を向くようにセット
し、前記フィルムベース面(1a)と固定型(4) 面との間に
キャビティー(5) が形成されるように型締めする。その
後、常法によりゲート(6) から前記キャビティー(5)内
に溶融ポリカーボネート樹脂を射出して、冷却する。
【００５３】この操作により、図３に示すように、成形
品本体(2) が成形されると同時に、成形品本体(2) の表
面に前記ポリカーボネートフィルム(1) が積層一体化さ
れて、ハードコート層(1b)が付与された成形品が得られ
る。射出成形時の熱により、ベースフィルム(1a)のキャ
ビティー(5) 側の表面が溶けて、射出された溶融樹脂と
溶着し、フィルム(1) と成形品本体(2) とが強固に一体
化される。成形後、両金型(3) (4) を開けて成形品を取
り出し、必要部分をトリミングして完成品を得る。射出
すべき溶融樹脂として、ポリカーボネート以外にも、ポ
リカーボネートフィルムと相溶化しやすい樹脂であれ
ば、この成形法を適用できる。
品本体(2) が成形されると同時に、成形品本体(2) の表
面に前記ポリカーボネートフィルム(1) が積層一体化さ
れて、ハードコート層(1b)が付与された成形品が得られ
る。射出成形時の熱により、ベースフィルム(1a)のキャ
ビティー(5) 側の表面が溶けて、射出された溶融樹脂と
溶着し、フィルム(1) と成形品本体(2) とが強固に一体
化される。成形後、両金型(3) (4) を開けて成形品を取
り出し、必要部分をトリミングして完成品を得る。射出
すべき溶融樹脂として、ポリカーボネート以外にも、ポ
リカーボネートフィルムと相溶化しやすい樹脂であれ
ば、この成形法を適用できる。
【００５４】図４は、両面にハードコート層が付与され
た成形品を製造する場合を示し、２枚の本発明のハード
コート層付きポリカーボネートフィルムを用いる。図４
において、ハードコート層付きポリカーボネートフィル
ム(1) (1) を、それぞれハードコート層(1b)(1b)が射出
成形用金型の可動型(7) 面及び固定型(8)面を向くよう
に、可動型(7) 、固定型(8) とスライド型(9) との間に
挟んでセットし、前記フィルムベース面(1a)(1a)同士の
間にキャビティー(10)が形成されるように型締めする。
その後、常法によりゲート(11)から前記キャビティー(1
0)内に溶融樹脂を射出して、冷却する。
た成形品を製造する場合を示し、２枚の本発明のハード
コート層付きポリカーボネートフィルムを用いる。図４
において、ハードコート層付きポリカーボネートフィル
ム(1) (1) を、それぞれハードコート層(1b)(1b)が射出
成形用金型の可動型(7) 面及び固定型(8)面を向くよう
に、可動型(7) 、固定型(8) とスライド型(9) との間に
挟んでセットし、前記フィルムベース面(1a)(1a)同士の
間にキャビティー(10)が形成されるように型締めする。
その後、常法によりゲート(11)から前記キャビティー(1
0)内に溶融樹脂を射出して、冷却する。
【００５５】この操作により、図５に示すように、成形
品本体(2) が成形されると同時に、成形品本体(2) の両
表面に前記ポリカーボネートフィルム(1) (1) が積層一
体化されて、両面にハードコート層(1b)(1b)が付与され
た成形品が得られる。成形後、金型(7) (8) (9) を開け
て成形品を取り出し、必要部分をトリミングして完成品
を得る。
品本体(2) が成形されると同時に、成形品本体(2) の両
表面に前記ポリカーボネートフィルム(1) (1) が積層一
体化されて、両面にハードコート層(1b)(1b)が付与され
た成形品が得られる。成形後、金型(7) (8) (9) を開け
て成形品を取り出し、必要部分をトリミングして完成品
を得る。
【００５６】このようにして、両面にハードコート層が
付与された成形品を得ることができる。この方法は、板
状の射出成形品、例えば、自動車の窓ガラス代替プラス
チック品の製造に適する。
付与された成形品を得ることができる。この方法は、板
状の射出成形品、例えば、自動車の窓ガラス代替プラス
チック品の製造に適する。
【００５７】得られた本発明のハードコート層付きポリ
カーボネート成形品には、ハードコート層付きポリカー
ボネートフィルムを用いたので、通常、わずかの残留溶
剤（Ｓ）が含まれる。その溶剤（Ｓ）含量は、前記ハー
ドコート層において０．１〜３５μｇ／0.015 ｃｍ3 の
範囲である。溶剤（Ｓ）の内、沸点１００℃以上の高沸
点溶剤が０．０６〜２５μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含
まれ、沸点８０℃以下の低沸点溶剤が０．０３〜２０μ
ｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれている。これらの残留
溶剤量は、少ない方が好ましい。
カーボネート成形品には、ハードコート層付きポリカー
ボネートフィルムを用いたので、通常、わずかの残留溶
剤（Ｓ）が含まれる。その溶剤（Ｓ）含量は、前記ハー
ドコート層において０．１〜３５μｇ／0.015 ｃｍ3 の
範囲である。溶剤（Ｓ）の内、沸点１００℃以上の高沸
点溶剤が０．０６〜２５μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含
まれ、沸点８０℃以下の低沸点溶剤が０．０３〜２０μ
ｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれている。これらの残留
溶剤量は、少ない方が好ましい。
【００５８】また、本発明のハードコート層付きポリカ
ーボネートフィルムを用いたので、射出成形により得ら
れたハードコート層付きポリカーボネート成形品におい
て、前記ハードコート層と接している側の前記ポリカー
ボネートの表層部には、前記溶剤（Ｓ）によってポリカ
ーボネートが変質した変質層が見られる。
ーボネートフィルムを用いたので、射出成形により得ら
れたハードコート層付きポリカーボネート成形品におい
て、前記ハードコート層と接している側の前記ポリカー
ボネートの表層部には、前記溶剤（Ｓ）によってポリカ
ーボネートが変質した変質層が見られる。
【００５９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。 ［実施例１］支持体として、幅１００ｍｍ、厚さ３００
μｍのポリカーボネートフィルムを用意した。ポリカー
ボネートフィルム表面は傷がつき易いため、ハードコー
ト非塗布面側には厚み２０μｍのポリエチレンシートが
傷防止保護シートとして貼られているものであった。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。 ［実施例１］支持体として、幅１００ｍｍ、厚さ３００
μｍのポリカーボネートフィルムを用意した。ポリカー
ボネートフィルム表面は傷がつき易いため、ハードコー
ト非塗布面側には厚み２０μｍのポリエチレンシートが
傷防止保護シートとして貼られているものであった。
【００６０】下記原材料（１）〜（４）を混合し、ハー
ドコート塗布液とした。 (ハードコートの組成) （１）ポリスチリルメタクリレート（Ｍｗ＝約13,000） ２０重量部 （２）ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０重量部 （３）光重合開始剤（イルガキュアＩＲＧ１８４） ３重量部 （４）希釈溶剤 (ＭＥＫ／トルエン＝５０／５０) ５０重量部
ドコート塗布液とした。 (ハードコートの組成) （１）ポリスチリルメタクリレート（Ｍｗ＝約13,000） ２０重量部 （２）ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０重量部 （３）光重合開始剤（イルガキュアＩＲＧ１８４） ３重量部 （４）希釈溶剤 (ＭＥＫ／トルエン＝５０／５０) ５０重量部
【００６１】上記ハードコート塗布液をスリットダイコ
ーターにて、乾燥硬化後の膜厚が３μｍとなるように塗
布し、乾燥温度８０℃で１分間乾燥した。この塗布面
に、高圧水銀灯により紫外線照射を５００ｍＪ／ｃｍ2
で行い硬化させ、ハードコート層を形成した。これをロ
ール状に巻き取った。このようにして、ハードコート層
付きポリカーボネートフィルムを得た。
ーターにて、乾燥硬化後の膜厚が３μｍとなるように塗
布し、乾燥温度８０℃で１分間乾燥した。この塗布面
に、高圧水銀灯により紫外線照射を５００ｍＪ／ｃｍ2
で行い硬化させ、ハードコート層を形成した。これをロ
ール状に巻き取った。このようにして、ハードコート層
付きポリカーボネートフィルムを得た。
【００６２】（ハードコート層の評価） １．ハードコート層の硬度の評価 得られたハードコート層付きフィルムについて、テーバ
ー摩耗試験機にて摩耗試験 (荷重５００ｇ、５００回
転）を行った。摩耗試験前後それぞれのヘーズを、ヘー
ズメーター（ＴＣ−Ｈ３ ＤＰＫ型：東京電色製）にて
測定し、摩耗試験前後のヘーズ差（△Ｈ）を求めた。こ
のヘーズ差（△Ｈ）が１６％以下であれば、優れた硬度
を有すると判断される。 ２．密着性の評価 得られたハードコート層付きフィルムを、８０℃−８０
％の高温高湿槽内に１０００時間放置した後、クロスカ
ットによる剥離試験を行い、剥離の有無を確認した。す
なわち、ハードコート層面に縦横各１ｍｍ間隔で直線状
の切れ目を入れて１００個の碁盤目を形成し、この上か
らセロテープ（登録商標）を張りつけ、１ｋｇ／ｃｍ2
の荷重を与えたまま３０分間放置した。放置後、セロテ
ープを引き剥がして、剥離した碁盤目の有無を調べた。
１個でも剥離があれば、剥離有りとした。
ー摩耗試験機にて摩耗試験 (荷重５００ｇ、５００回
転）を行った。摩耗試験前後それぞれのヘーズを、ヘー
ズメーター（ＴＣ−Ｈ３ ＤＰＫ型：東京電色製）にて
測定し、摩耗試験前後のヘーズ差（△Ｈ）を求めた。こ
のヘーズ差（△Ｈ）が１６％以下であれば、優れた硬度
を有すると判断される。 ２．密着性の評価 得られたハードコート層付きフィルムを、８０℃−８０
％の高温高湿槽内に１０００時間放置した後、クロスカ
ットによる剥離試験を行い、剥離の有無を確認した。す
なわち、ハードコート層面に縦横各１ｍｍ間隔で直線状
の切れ目を入れて１００個の碁盤目を形成し、この上か
らセロテープ（登録商標）を張りつけ、１ｋｇ／ｃｍ2
の荷重を与えたまま３０分間放置した。放置後、セロテ
ープを引き剥がして、剥離した碁盤目の有無を調べた。
１個でも剥離があれば、剥離有りとした。
【００６３】［実施例２〜６、比較例１〜７］実施例１
において、希釈溶剤を表２に示すものにそれぞれ代えた
以外は実施例１と同様にして、ハードコート層付きポリ
カーボネートフィルムを得た。実施例１と同様の評価を
行った。
において、希釈溶剤を表２に示すものにそれぞれ代えた
以外は実施例１と同様にして、ハードコート層付きポリ
カーボネートフィルムを得た。実施例１と同様の評価を
行った。
【００６４】
【表２】
【００６５】表２より、実施例１〜６のものは、いずれ
も表面硬度に優れると共に、高温高湿条件下での密着性
にも優れていた。一方、比較例１、２のものは、密着性
は優れるが表面硬度が劣っていた。比較例３、４のもの
は、表面硬度は優れるが、密着性は劣っていた。比較例
５、６、７のものは、ポリカーボネートを侵す溶剤が７
０重量％未満であり、密着性がかなり劣っていた。
も表面硬度に優れると共に、高温高湿条件下での密着性
にも優れていた。一方、比較例１、２のものは、密着性
は優れるが表面硬度が劣っていた。比較例３、４のもの
は、表面硬度は優れるが、密着性は劣っていた。比較例
５、６、７のものは、ポリカーボネートを侵す溶剤が７
０重量％未満であり、密着性がかなり劣っていた。
【００６６】次に、実施例２のハードコート層付きポリ
カーボネートフィルムについて、ハードコート層中の残
留溶剤量を測定したところ、ＭＥＫは２．１μｇ／0.01
5 ｃｍ3 であり、トルエンは５．４μｇ／0.015 ｃｍ3
であった。
カーボネートフィルムについて、ハードコート層中の残
留溶剤量を測定したところ、ＭＥＫは２．１μｇ／0.01
5 ｃｍ3 であり、トルエンは５．４μｇ／0.015 ｃｍ3
であった。
【００６７】残留溶剤量の測定は、ヘッドスペースガス
クロマトグラフィーにて行った。装置：島津製作所製Ｈ
ＳＳ−２Ｂ、ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂサンプル
の加熱及び測定条件：２５ｍｌバイアルビンにハードコ
ート層の体積が０．０１５ｃｍ3 になるように入れ、１
２０℃で１時間加熱した。加熱によりガス化した溶剤を
０．４ｍｌサンプリングし、このサンプルにつき、カラ
ムとしてＰＥＧ−２０Ｍを使用し測定した。検量線は、
別途同一条件で加熱しガス化させたＭＥＫ及びトルエン
の既知量を含むサンプルから作成した。
クロマトグラフィーにて行った。装置：島津製作所製Ｈ
ＳＳ−２Ｂ、ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂサンプル
の加熱及び測定条件：２５ｍｌバイアルビンにハードコ
ート層の体積が０．０１５ｃｍ3 になるように入れ、１
２０℃で１時間加熱した。加熱によりガス化した溶剤を
０．４ｍｌサンプリングし、このサンプルにつき、カラ
ムとしてＰＥＧ−２０Ｍを使用し測定した。検量線は、
別途同一条件で加熱しガス化させたＭＥＫ及びトルエン
の既知量を含むサンプルから作成した。
【００６８】また、実施例２のハードコート層付きポリ
カーボネートフィルムについて、電子顕微鏡でその断面
を観察した。電子顕微鏡写真（×１０，０００倍）を図
６に示す。図６に示すように、ポリカーボネートフィル
ム(1a)のハードコート層(1b)と接している側の表層部に
は、ハードコート層形成時に用いた溶剤（ＭＥＫ／トル
エン）によってポリカーボネートが変質した変質層(1c)
が観察された。ハードコート層(1b)の厚さ：約２．３μ
ｍ、変質層(1c)の厚さ：約１．２μｍであった。
カーボネートフィルムについて、電子顕微鏡でその断面
を観察した。電子顕微鏡写真（×１０，０００倍）を図
６に示す。図６に示すように、ポリカーボネートフィル
ム(1a)のハードコート層(1b)と接している側の表層部に
は、ハードコート層形成時に用いた溶剤（ＭＥＫ／トル
エン）によってポリカーボネートが変質した変質層(1c)
が観察された。ハードコート層(1b)の厚さ：約２．３μ
ｍ、変質層(1c)の厚さ：約１．２μｍであった。
【００６９】［実施例７：射出成形品の作製］実施例２
のハードコート層付きポリカーボネートフィルムを１０
ｃｍ×２０ｃｍに裁断した。このフィルムを、図２を参
照して、ハードコート層(1b)が上側になるように射出成
形用金型(3) (4) に装着し、型締めした。次に、溶融ポ
リカーボネート樹脂温度３１５℃、金型温度８０℃、溶
融ポリカーボネート樹脂充填時間と冷却時間を含めた成
形時間１分間で射出成形を行ない、片面にハードコート
層が付与された成形品基板を得た。得られた成形品基板
について、ハードコート層中の残留溶剤量を測定したと
ころ、ＭＥＫは０．５５μｇ／0.015 ｃｍ3 であり、ト
ルエンは４．０μｇ／0.015 ｃｍ3 であった。得られた
成形品基板について、電子顕微鏡でハードコート層付近
の断面を観察したところ、図６と同様に、ポリカーボネ
ートの変質層が観察された。
のハードコート層付きポリカーボネートフィルムを１０
ｃｍ×２０ｃｍに裁断した。このフィルムを、図２を参
照して、ハードコート層(1b)が上側になるように射出成
形用金型(3) (4) に装着し、型締めした。次に、溶融ポ
リカーボネート樹脂温度３１５℃、金型温度８０℃、溶
融ポリカーボネート樹脂充填時間と冷却時間を含めた成
形時間１分間で射出成形を行ない、片面にハードコート
層が付与された成形品基板を得た。得られた成形品基板
について、ハードコート層中の残留溶剤量を測定したと
ころ、ＭＥＫは０．５５μｇ／0.015 ｃｍ3 であり、ト
ルエンは４．０μｇ／0.015 ｃｍ3 であった。得られた
成形品基板について、電子顕微鏡でハードコート層付近
の断面を観察したところ、図６と同様に、ポリカーボネ
ートの変質層が観察された。
【００７０】
【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネートが侵
される特定組成の溶剤を使用することにより、表面硬度
及び耐擦傷性に優れると共に基材との密着性にも優れる
ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物が提供さ
れる。特に、このハードコート剤組成物は、ポリカーボ
ネートフィルムに連続的にハードコート層を設けるため
に好適である。本発明のハードコート層付きポリカーボ
ネートフィルムにより、従来困難であった表面硬度及び
基材との密着性の両立を達成することができた。本発明
のハードコート層付きポリカーボネートフィルムを用い
て、射出成形によりハードコート層付きポリカーボネー
ト成形品を製造することができる。
される特定組成の溶剤を使用することにより、表面硬度
及び耐擦傷性に優れると共に基材との密着性にも優れる
ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物が提供さ
れる。特に、このハードコート剤組成物は、ポリカーボ
ネートフィルムに連続的にハードコート層を設けるため
に好適である。本発明のハードコート層付きポリカーボ
ネートフィルムにより、従来困難であった表面硬度及び
基材との密着性の両立を達成することができた。本発明
のハードコート層付きポリカーボネートフィルムを用い
て、射出成形によりハードコート層付きポリカーボネー
ト成形品を製造することができる。
【図１】 本発明のハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムの一例の断面図である。
トフィルムの一例の断面図である。
【図２】 本発明のハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムの用途を説明するための図であり、射出成形
用金型を型締めした状態を示す断面図である。
トフィルムの用途を説明するための図であり、射出成形
用金型を型締めした状態を示す断面図である。
【図３】 図２の射出成形により得られたハードコート
層が付与された成形品の層構成を示す断面図である。
層が付与された成形品の層構成を示す断面図である。
【図４】 本発明のハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムの用途を説明するための図であり、射出成形
用金型を型締めした状態を示す断面図である。
トフィルムの用途を説明するための図であり、射出成形
用金型を型締めした状態を示す断面図である。
【図５】 図４の射出成形により得られた両面にハード
コート層が付与された成形品の層構成を示す断面図であ
る。
コート層が付与された成形品の層構成を示す断面図であ
る。
【図６】 本発明のハードコート層付きポリカーボネー
トフィルムの断面の電子顕微鏡写真である。
トフィルムの断面の電子顕微鏡写真である。
(1) ：ハードコート層付きポリカーボネートフィルム (1a)：ポリカーボネートベースフィルム (1b)：ハードコート層 (1c)：ポリカーボネートの変質層 (2) ：成形品本体 (3)(4)(7)(8)(9) ：金型 (5)(10) ：キャビティー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02 5/00 5/00 Ｚ 201/00 201/00 // Ｃ０８Ｌ 69:00 Ｃ０８Ｌ 69:00
Claims (15)
- 【請求項１】 ハードコート剤と有機溶剤とを含むポリ
カーボネート基材用のハードコート剤組成物であって、 前記有機溶剤は、２５℃で前記ポリカーボネートを侵す
溶剤（Ｓ）を全有機溶剤中７０重量％以上含有し、且つ
前記ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）は、溶剤（Ｓ）
を基準として、沸点１００℃以上の高沸点溶剤１０〜５
０重量％と、沸点８０℃以下の低沸点溶剤５０〜９０重
量％とを含む、ポリカーボネート基材用ハードコート剤
組成物。 - 【請求項２】 前記高沸点溶剤の沸点は、１００℃以上
１３０℃以下である、請求項１に記載のポリカーボネー
ト基材用ハードコート剤組成物。 - 【請求項３】 前記高沸点溶剤がトルエンであり、前記
低沸点溶剤が酢酸エチル及び／又はメチルエチルケトン
である、請求項１又は２に記載のポリカーボネート基材
用ハードコート剤組成物。 - 【請求項４】 ハードコート剤が、紫外線硬化型アクリ
ル系ラジカル重合性ハードコート剤である、請求項１〜
３のうちのいずれか１項に記載のポリカーボネート基材
用ハードコート剤組成物。 - 【請求項５】 ポリカーボネート基材が、ポリカーボネ
ートフィルムである、請求項１〜４のうちのいずれか１
項に記載のポリカーボネート基材用ハードコート剤組成
物。 - 【請求項６】 ポリカーボネート基材が、膜厚１００μ
ｍ〜５００μｍのポリカーボネートフィルムである、請
求項１〜４のうちのいずれか１項に記載のポリカーボネ
ート基材用ハードコート剤組成物。 - 【請求項７】 長尺のポリカーボネートフィルムに連続
的にハードコート層を形成するための請求項１〜６のう
ちのいずれか１項に記載のハードコート剤組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のうちのいずれか１項に記
載のハードコート剤組成物を、長尺のポリカーボネート
フィルム上に連続的に塗布し、５０〜１２０℃の温度範
囲で、１０秒〜５分間の乾燥を行い、その後、紫外線照
射を行い硬化させハードコート層を形成し、得られたフ
ィルムをロール状に巻き取ることを含む、ハードコート
層付きポリカーボネートフィルムの製造方法。 - 【請求項９】 請求項１〜７のうちのいずれか１項に記
載のハードコート剤組成物を、スリットダイコーターを
用いて、長尺のポリカーボネートフィルム上に連続的に
塗布することを含む、ハードコート層付きポリカーボネ
ートフィルムの製造方法。 - 【請求項１０】 少なくとも片面にハードコート層を有
するハードコート層付きポリカーボネートフィルムであ
って、前記ハードコート層には、２５℃で前記ポリカー
ボネートを侵す溶剤（Ｓ）が含まれており、その溶剤含
量は前記ハードコート層において０．３〜６０μｇ／0.
015 ｃｍ3 の範囲である、ハードコート層付きポリカー
ボネートフィルム。 - 【請求項１１】 前記ハードコート層には、溶剤（Ｓ）
として、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．２〜５０
μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以下の
低沸点溶剤が０．１〜３０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で
含まれている、請求項１０に記載のハードコート層付き
ポリカーボネートフィルム。 - 【請求項１２】 少なくとも片面にハードコート層を有
するハードコート層付きポリカーボネートフィルムであ
って、前記ポリカーボネートフィルムの前記ハードコー
ト層と接している側の表層部には、ハードコート層形成
時に用いた２５℃で前記ポリカーボネートを侵す溶剤
（Ｓ）によってポリカーボネートが変質した変質層が形
成されている、ハードコート層付きポリカーボネートフ
ィルム。 - 【請求項１３】 成形品の少なくともいずれかの面にハ
ードコート層を有するハードコート層付きポリカーボネ
ート成形品であって、前記ハードコート層には、２５℃
で前記ポリカーボネートを侵す溶剤（Ｓ）が含まれてお
り、その溶剤含量は前記ハードコート層において０．１
〜３５μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲である、ハードコート
層付きポリカーボネート成形品。 - 【請求項１４】 前記ハードコート層には、溶剤（Ｓ）
として、沸点１００℃以上の高沸点溶剤が０．０６〜２
５μｇ／0.015 ｃｍ3 の範囲で含まれ、沸点８０℃以下
の低沸点溶剤が０．０３〜２０μｇ／0.015 ｃｍ3 の範
囲で含まれている、請求項１３に記載のハードコート層
付きポリカーボネート成形品。 - 【請求項１５】 成形品の少なくともいずれかの面にハ
ードコート層を有するハードコート層付きポリカーボネ
ート成形品であって、前記ポリカーボネートの前記ハー
ドコート層と接している側の表層部には、ハードコート
層形成時に用いた２５℃で前記ポリカーボネートを侵す
溶剤（Ｓ）によってポリカーボネートが変質した変質層
が形成されている、ハードコート層付きポリカーボネー
ト成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000235226A JP2001114916A (ja) | 1999-08-10 | 2000-08-03 | ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物、ハードコート層付きポリカーボネートフィルム及びハードコート層付きポリカーボネート成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-225967 | 1999-08-10 | ||
| JP22596799 | 1999-08-10 | ||
| JP2000235226A JP2001114916A (ja) | 1999-08-10 | 2000-08-03 | ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物、ハードコート層付きポリカーボネートフィルム及びハードコート層付きポリカーボネート成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001114916A true JP2001114916A (ja) | 2001-04-24 |
Family
ID=26526918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000235226A Pending JP2001114916A (ja) | 1999-08-10 | 2000-08-03 | ポリカーボネート基材用ハードコート剤組成物、ハードコート層付きポリカーボネートフィルム及びハードコート層付きポリカーボネート成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001114916A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002322430A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-11-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 硬化性組成物およびハードコート処理物品 |
| JP2005104842A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-21 | Mitsui Chemicals Inc | 新規なチオウレタン骨格を有する（メタ）アクリレート |
| JP2006073856A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 光電変換素子および放射線画像検出器 |
| JP2011121304A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | 積層体 |
| WO2012060267A1 (ja) * | 2010-11-04 | 2012-05-10 | 新日鐵化学株式会社 | ハードコート層付ポリカーボネート |
| JP2016196653A (ja) * | 2016-06-24 | 2016-11-24 | 株式会社有沢製作所 | 基材処理用組成物、積層基材の製造方法、及び積層基材 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62161868A (ja) * | 1986-01-13 | 1987-07-17 | Amano Noriko | 光硬化型耐候性粧料 |
| JPH037736A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-01-14 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ハードコート層を有する熱可塑性樹脂製品の製造法 |
| JPH09111020A (ja) * | 1995-10-13 | 1997-04-28 | Kimoto & Co Ltd | ハードコートフィルム |
| JPH107939A (ja) * | 1996-06-24 | 1998-01-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 光硬化型帯電防止塗料組成物 |
-
2000
- 2000-08-03 JP JP2000235226A patent/JP2001114916A/ja active Pending
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