TW201219380A - Liquid crystal alignment treatment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element - Google Patents

Description

201219380 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關製作液晶配向膜時所用的液晶配向處理 ' 劑、及使用其之液晶顯示元件。 【先前技術】 液晶顯示元件係作爲實現薄型.質輕的顯示裝置，現 在被廣泛使用。通常此液晶顯不兀件爲了決定液晶之配向 狀態，而使用液晶配向膜。又，除了一部份之垂直配向型 的液晶顯示元件等，該液晶配向膜之大部分係將形成於電 極基板上之聚合物被膜的表面施予某種的配向處理來製作 0 聚合物被膜的配向處理方法，例如現在最普及的方法 係將其被膜表面藉由生絲等爲素材的布施加壓力摩擦，即 施加所謂的硏磨處理的方法。對於因這種硏磨處理造成之 膜切削屑的問題’而提案使用聚醯胺酸或聚醯亞胺之至少 1種之聚合物與含有特定熱交聯性化合物之液晶配向處理 劑的方法（參照例如專利文獻1 )或同樣的使用含有含環 " 氧基化合物之液晶配向處理劑的方法（參照例如專利文獻 2)等，藉由使用硬化劑提高摩擦耐性的方法。 〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕 〔專利文獻1〕日本特開平9-185065號公報 〔專利文獻2〕日本特開平9_1461〇〇號公報 -5- 201219380 【發明內容】 〔發明開示〕 〔發明欲解決的課題〕 爲了縮短液晶顯示元件之製造步驟時間，因此摩擦處 理係以短時間，且強摩擦條件下進行。因此相較於以往， 較常發生伴隨摩擦處理之膜切削屑或摩擦處理所造成之傷 痕的情形，此等異常使液晶顯示元件之特性降低，更造成 良率降低之原因之一。 此外，隨著近年之液晶顯示元件之高性能化，液晶顯 示元件被使用於大畫面且高精細之液晶電視、裝設於車上 的用途，例如有汽車導航系統或儀表面板等的用途。此等 用途，爲了得到高亮度時，有時使用發熱量大的背光。因 此，液晶配向膜從另外的觀點之高可靠性，被要求對於背 光之光的高安定性。特別是液晶顯示元件之電特性之一的 電壓保持率，因背光的光照射而降低時，容易產生液晶顯 示元件之顯示不良之一的殘影不良（線燒焦），無法得到 可靠性高的液晶顯示元件。因此，液晶配向膜除了初期特 性良好外，例如有也被要求即使長時間光照射後，電壓保 持率也不易降低的特性。 本發明之目的係提供兼具上述特性的液晶配向膜。換 言之，本發明之目的係提供不易產生在液晶顯示元件製造 步驟中伴隨摩擦處理之膜切削屑或伴隨摩擦處理所造成之 傷痕，且即使被光照射，也可抑制電壓保持率降低的液晶

IS -6 - 201219380 配向膜'可得到提供該液晶配向膜的液晶配向處理劑及構 成此液晶配向處理劑之特定構造的化合物。 〔解決課題的手段〕 本發明人等精心硏究的結果，發現含有具有特定構造 之化合物的液晶配向處理劑可達成上述目的，遂完成本發 明。 換言之，本發明係具有以下技術要件。 (1)—種液晶配向處理劑，其特徵係含有下述（A) 成分與（B)成分， (A) 成分：具有鍵結有下述式Π]表示之基團之構造 的化合物_， (B) 成分：選自聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成群 之至少一種聚合物， [化1]

(2)如上述（1)項之液晶配向處理劑’其中（A) 成分爲具有鍵結有下述式[la]表示之基團之構造的化合物

(式（la)中

，X!係表示碳數1~3之伸烷基’ X2係表S 201219380 7F H ^ ' -O- ' -CO- ' -COO- ' -OCO- > -NH- ' -CONH- ' -NHCO- ' -CON ( CH3 )-或氮原子，a係當乂2爲_0_、-(：〇-' -COO-、-OCO- ' -NH-、-CONH-、-NHCO-、或 CON ( CH3)-時，表示1，當x2爲氮原子時，表示2)。 (3 )如上述（1 )或（2 )項之液晶配向處理劑，其 中（A)成分爲下述式[lb]、或式[lc]表示之化合物， [化3]

(式（lb)及式（lc)中’Χι、χ8係各自獨立表示碳 數1〜3之伸烷基，Χ2、X?係各自獨立表示單鍵、-〇-、-(：0-、-COO-、-OCO-、-NH-、-CONH- ' -NHCO-、-CON ( CH3 )-、或氮原子，X3係表示單鍵、芳香環、環己烷環、或 具有下述式[X-l]~S[X-4]任一構造的3價有機基、或具有 下述式[X-5]之構造的4價有機基，X4 ' X6係各自獨立表示 單鍵、任意之氫原子可被碳數〗〜3之烷基取代的芳香環' 或環己烷環，X5係表示單鍵' 任意之氫原子可被取代之碳 數1〜5之伸烷基、氧原子' 芳香環、環己烷環、或具有下 述式[X-6]〜式[X-13]任一構造的2價有機基’ a係當乂2爲-〇-、_C〇-、-COO-、-OCO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、或 .201219380 CON ( CH3 )-時，表示1，X2爲氮原子時’表示2，b、c、 d係各自獨立爲i~4之整數）° (4 )如上述（3 )項之液晶配向處理劑，其中式[1 b] 中之X3、式[lc]中之X4、及X6各自獨立爲苯環、或吡啶環 (5 )如上述（1 ) ~ ( 4 )項中任一項之液晶配向處理 劑，其中（A )成分爲選自下述式[1-1]〜式[1-4]表示之化 合物所成群之至少一種化合物。 (6 )如上述（1 )〜（5 )項中任一項之液晶配向處理 劑，其中（B)成分爲選自使二胺成分與四羧酸二酐成分 反應所得之聚醯胺酸、及使該聚醯胺酸進行脫水閉環所得 之聚醯亞胺所成群之至少一種聚合物。 (7 )如上述（6 )項之液晶配向處理劑，其中二胺成 分爲下述式[2]表示之二胺化合物， [化4]

H2N

-Y1-Y2-Y3-Y4-

[2] (式（2 )中，Y!係單鍵、選自-(CH2 ) a- ( a係卜10 之整數）、-〇-、-CH20-、-COO-、及-OCO-所成群之2價 有機基，Y2係單鍵、或選自（CH2) b-(b係1~10之整數） 之2價有機基，Y3係單鍵、選自- (CH2) e-(c係1~10之整 數）、-0-、-CH20-' -COO-、及-OCO-所成群之2價有機 基，Y4係選自苯環、環己基環及雜環所成群之環狀基，此 等之環狀基上之任意的氫原子可被碳數1〜3之烷基、碳數

S -9- 201219380 1〜3之烷氧基、碳數1〜3之含氟烷基、碳數1〜3之含氟院氧 基或氟原子取代之2價有機基、或具有類固醇骨架之碳數 12〜2 5之有機基之2價有機基，Y5係選自苯環、環己基環及 雜環所成群之環狀基，此等之環狀基上之任意的氫原子可 被碳數1~3之烷基 '碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟院 基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子取代之2價有機基’ π 係0~4之整數，Y6係碳數1〜18之烷基、碳數之含氛院 基、碳數1〜18之烷氧基、或碳數1〜18之含氟烷氧基，m係 1 ~4之整數）。 (8 )如上述（6 )或（7 )項之液晶配向處理劑，其 中四羧酸二酐爲使用下述式[3]表示之四羧酸二酐的聚合物 [化5]

[3] (式（3 )中，Z,係碳數4〜13之4價有機基，且含有碳 數4〜10之非芳香族環狀烴基）。 (9)如上述（8)項之液晶配向處理劑，其中Z!爲下 述式[3a]〜式[3j]任一構造的有機基》 (1 0 )如上述（1 ) ~ ( 9 )項中任一項之液晶配向處 理劑，其係再含有下述式[M6]、式[M17]、式[M35]、式 [M40]、式[M61]、或式[M118]表示之鹼性化合物。 (1 1 )如上述（1 )〜（1 0 )項中任一項之液晶配向處 -10- 201219380 理劑，其中液晶配向處理劑含有有機溶劑，且有機溶劑之 全體之5〜80質量％爲弱溶劑。 (12) —種液晶配向膜，其特徵係使用如上述（1) ~ (1 1 )項中任一項之液晶配向處理劑所得。 (1 3 )如上述（1 2 )項之液晶配向膜，其係經由在具 備電極之一對基板間具有液晶層，且前述一對基板間配置 含有藉由活性能量線及熱之至少其一進行聚合之聚合性化 合物的液晶組成物，對前述電極間外加電壓，使前述聚合 性化合物聚合的步驟所製造。 (14) 一種液晶顯示元件，其係具有如上述（12)項 之液晶配向膜。 (1 5 ) —種液晶顯示元件，其係具有如上述（丨3 )項 之液晶配向膜。 (1 6 )如上述（1 5 )項之液晶顯示元件，其係經由在 具備電極與前述液晶配向膜之一對基板間具有液晶層所成 ’且於前述一對基板間配置含有藉由活性能量線及熱之至 少其一進行聚合之聚合性化合物的液晶組成物，對前述電 極間外加電壓，使前述聚合性化合物聚合的步驟所製造。 發明效果 依據本發明之液晶配向膜時，可得到隨摩擦處理所產 生之切削屑少，即使長時間受背光照射，也可得到電壓保 持率之降低較小的液晶配向膜。具有此種液晶配向膜之液 晶顯示元件係可靠性優異，適用於大畫面、高精細的液晶 -11 - 201219380 電視等。 實施發明之最佳形態 <特定化合物> 本發明之液晶配向處理劑係含有（A )成分：具有鍵 結有下述式[1]表示之基團之構造的化合物（本發明中也稱 爲特定化合物）。 [化6]

式[1]表示之基團係與羧酸基或羥基等，在熱之存在下 進行反應已爲人知。因此，液晶配向處理劑含有式[1]表示 之基團時，特別是含有具有2個以上的化合物時，與液晶 配向處理劑中所含有之聚醯胺酸或聚醯亞胺所具有之羧酸 基或羥基反應，形成在聚合物間進行交聯的膜。結果使用 本發明之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，藉由聚合物 間之交聯，可提高物理的安定性，此外，對於熱或光之耐 性也提高。 因此，由本發明之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜 ，相較於不含特定化合物的液晶配向膜，其摩擦處理所產 生之膜切削較少，且即使長時間受背光照射後，電壓保持 率之降低也較小。 本發明之特定化合物中，較佳爲具有鍵結有下述式 [la]表示之基團之構造的化合物。 -12 - 201219380

式[la]中’ Xl係碳數1〜3之伸烷基。其中，從交聯密 度及合成之容易性的觀點，較佳爲碳數1或2之伸烷基。 X2係單鍵、-〇-、-CO-、-COO-、-OCO·、-NH-、. CONH-、-NHCO·、-C〇n(CH3)-、或氮原子，其中從合 成之容易性的觀點，較佳爲單鍵、-〇-、-COO-、-OCO-、 或氮原子。特佳爲單鍵、-COO-、-OCO-、或氮原子。 a 係當 X2 爲-〇-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、_ CONH- ' -NHCO-、或 C0N ( CH3 )-時，表示 1，當 χ2爲氮 原子時，表示2。 特定化合物具體而言，較佳爲選自下述式[lb]、及式 [lc]表不之化合物所成群之至少一種化合物。

式[lb]、及式[lc]中’ X丨' X8係各自獨立爲碳數之 伸烷基。其中，從交聯密度及合成之容易性的觀點，較佳 爲碳數1或2之伸烷基。 -13- 201219380 、χ7係各自獨立爲單鍵、-〇-、-匚〇-、-(：〇〇-、-OCO-、-ΝΗ-、-CONH-、-NHCO-、-CON ( CH3 )-、或氮 原子，其中從合成之容易性的觀點，較佳爲單鍵、-COO-、-OCO-、或氮原子。特佳爲-COO-' -OCO-、或氮 原子。 式[lb]、及式[1C]中’ X3係單鍵、芳香環、環己烷環 、具有下述式[X-1卜式[X-4]之任一構造的3價有機基、或 具有下述式[X-5]之構造的4價有機基。芳香環之具體例有 苯環、萘環、四氫萘環、莫環、茚環、芴環、蒽環、菲環 、非那烯（Phenalene )環、吡咯環、咪唑環' 噁唑環、噻 唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、吡唑啉環、異 喹啉環、咔唑環' 嘌呤環、噻二唑環' 噠嗪環、三嗪環、 吡唑烷環、三唑環、吡嗪環、苯並咪唑環（benzimidazole )、苯並咪哩（benzoimidazole)環、喹啉環、菲繞琳環 、吲哚環、喹喔啉環、苯並噻唑環、吩噻嗪環、吖啶環、 嚼哩環等。更佳的芳香環之具體例有苯環、萘環、芴環、 蒽環、吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉 環、異喹啉環、昨哩環、_曉環、啦嘹環、苯並咪哩環（ benzimidazole)、苯並咪嗤（benzoimidazole)環、Π引哄 環 '唾喔啉環 '吖啶環等。更佳爲苯環、萘環、吡啶環或 味哩環，最佳爲苯環或吡啶環。 式[lb]、及式[lc]中，χ4' χ6係各自獨立爲單鍵、任 意之氫原子可被碳數丨〜3之烷基取代之芳香環、或環己烷 環。芳香環之具體例，例如有上述者。

-14- 201219380 式[lb] '及式[lc]中，χ5係單鍵、任意之氫原子可被 取代之碳數1〜5之伸烷基、氧原子、芳香環、環己烷環、 或具有下述式[X-6]〜式[X-13]任一構造的2價有機基。 式[lb]、及式[lc]中，a係當 χ2 爲-O-'-CO-'-COO-、-OCO-、-ΝΗ-、-CONH-、-NHCO-、或 CON ( CH3 )-時 ，表示1，當X2爲氮原子時’表示2。b、c、及d係各自獨 立爲1〜4之整數。 [化9]

CX-2] [X-3]

CX-7] CX-9] Ο 201219380 [化 10]

式[X-10]〜式[X-13]中，e係1〜10之整數。 更具體的特定化合物，例如有下述式[1-1]〜式[1-38] 之化合物。 [化11]

[1-3] [1-4]

-16- 201219380 [化 12]

2 -17- 201219380 [化 13]

-18- 201219380 [化Μ]

[1-26] -19- 3 201219380 [化 15]

[1-34] [1-35] 20- 201219380 [化 16]

[1-36] η: 1 〜100

(式[1-24]中，η係1~5之整數，式[1-25]中，11係1~5 之整數，式[1-36]中，η係1〜100之整數，式[1-37]中，η係 1〜1 0之整數）。 例如具有下述式[1-39]〜式[1-41]所示之至少1種構造 的聚矽氧烷。 [化 17]

[1-39] [1-40] [1—41] (R,、R2、R3、R4、及115係各自獨立爲式[1]表示之構 造之基團、氫原子、羥基、碳數1〜10之烷基、烷氧基、脂

S -21 - 201219380 肪族環、或芳香族環。1、R·2之至少1個及R_3、r4之至少《】 個係式[1]表示之構造）。 更具體而言’例如有下述式[1-42]、或式^43]的化 合物。

(式[1-42]中’ R6係各自獨立爲式[1]表示之構造之基 團、氫原子、羥基、碳數1〜10之烷基、烷氧基、脂肪族環 '或芳香族環，至少1個係式[1]表示之構造，式[1-43]中 ，11係1~10之整數）。 製造本發明之特定化合物的方法無特別限定，較佳的 方法例如有以下的方法* [化 19]

-22- 201219380 (式[lb-l]、及式[lc-l]中，Χι、X2、χ3、χ4、χ5、 Χ6、Χ7、Χ8、a、b、C、及d係與式[lb]、及式[ic]相同意 義）。 具體而言’使式[lb-1]、及式[lc-1]表示之具有環氧基 之化合物在漠化鋰等之存在下，於二氧化碳氣氛下進行反 應，可得到式[lb]、及式[lc]表示之化合物。 [化 20]

又’例如有式[lb]中，介於X2，使式[1]及乂1與乂3結合 的方法。 例如X2爲-〇 -時，使含有式[1]及X!之含羥基衍生物與 含有X3之鹵素衍生物’在鹼存在下反應的方法、或含有式 [1]及Χι之鹵素衍生物與含有X3之含羥基衍生物，在鹼存 在下反應的方法。 X2爲-NH -時，含有式[1]及X,之鹵素衍生物與含有χ3 之胺基與環衍生物，在鹼存在下反應的方法》 x2爲- CONH-、或CON (CH3)-時，含有式[1]及χ2之 酸氯體與含有Χ3之胺基取代體，在鹼存在下反應的方法。 Χ2爲-NHCO-時，含有式[1]及χ2之胺基取代體與含有 5 -23- 201219380 χ3之酸氯體，在鹼存在下反應的方法。 x2爲-coo-時，含有式[1]及χ2之酸氯體與含有χ3之含 羥基衍生物，在鹼存在下反應的方法。 x2爲-OCO-時’含有式[1]及Χ2之含羥基衍生物與含有 χ3之酸氯體，在鹼存在下反應的方法。 <鹼性化合物> 爲了促進本發明之特定化合物與特定聚合物、即聚醯 胺酸或聚醯亞胺中所含之羧酸基或羥基反應，較佳爲添加 鹼性化合物。鹼性化合物無特別限定。具體而言，例如有 氫氧化鈉或氫氧化紳等之鹼金屬或驗土金屬之氫氧化物、 氨等之無機胺化合物、吡啶或三乙胺等的有機胺化合物等 。其中從液晶配向膜之電特性的觀點，較佳爲有機胺化合 物。 有機胺化合物的例子，更具體而言，例如有下述式 [Ml]〜式[Μ156]表示之含氮雜環胺化合物。 此等胺化合物可直接添加於特定聚合物的溶液中，較 佳爲以適合的溶劑形成濃度0.1〜10質量％，較佳爲1〜7質量 %的溶液後，再添加。此溶劑只要是溶解本發明之特定聚 合物之有機溶劑時，即無特別限定。 -24- 201219380 [化 21]

-25 201219380 [化 22]

-26- 201219380 [化 23]

Μ 59 Μ 60 Μ61

νη2 η巧

Μ67 νη2 Μ64 Μ65 Μ66

H3C

ΝΗ2 ώ Μ72 Μ68 Μ69 Μ70 Μ71

Μ74 Μ75 Μ76 Μ73

Μ73 M3D

Μ81 Μ82 Μ83 Μ84 5 -27- 201219380 [化 24]

s^v/\^NH2 —N H

M93

M94 M95 s—^nh2

M101 M102 M103 M104 M105

M106 M107 M108

•28- 201219380 [化 25]

M123 M124 M125 M122

-29 201219380 [化 26] H,C-

C，NW ooNHz ikr- h3c NH. M139 M140 M141 M142 M143

H2N^O 〜nh2 〇〜NH— M152 M153 M154 M155 HO OH M156 更佳之有機胺化合物，例如有M 6、M 7、M 1 6、M 1 7、 M20、M35、M36、M40、M49、M50、M60~M62、M69、 M70、M76、M118~M121、M135、或 M140。更佳爲 M6、 M16、M17、M35、M36、M40、M49、M50、M60、M61、 M118、M120、M121、或 M140。最佳爲 M6、M17、M35、 M40、M6 1、或 Ml 1 8 » 本發明之液晶配向處理劑所含有的鹼性化合物可1種 類或組合2種類以上。 本發明之液晶配向處理劑中之鹼性化合物的含量係相 對於特定聚合物100質量份，較佳爲〇.1〜1〇〇質量份，爲了 促進與聚醯胺酸或聚醯亞胺中所含之羧基或羥基反應，且 避免液晶之配向性降低，更佳爲0.1〜50質量份，特佳馬 1〜30質量份。 -30- 201219380 <特定聚合物> 本發明中，特定聚合物係選自聚醯亞胺前驅物、及聚 醯亞胺所成群之至少一種的聚合物。 特定聚合物係使下述式[A]表示之二胺成分與下述式 [B]表示之四羧酸二酐成分進行縮聚合，而可簡單得到， 因此較佳爲具有下述式[C]表示之重複單位的聚醯胺酸及 使此聚醯胺酸進行醯亞胺化後的聚醯亞胺。 [化 27] H2N——Ri ——NH2 [A] Ο 〇 y入 〇 Ro Ο [B]

式[B]中，1係2價有機基，R2係表示4價有機基。 [化 28]

式[C]中，R!、R2係與式[A]及式[B]所定義者相同意義 ，R1、R 2可各自1種類或不同之複數種經組合者，η係表示 正整數。 二胺成分較佳爲使用下述式[2]表示之二胺化合物（本 發明中，也稱爲特定側鏈型二胺化合物）。 -31 - 201219380 [化 29]

式[2]中，Y!係單鍵、選自-(CH2) a-(a係1〜15之整 數）、-〇_、_CH2〇_、-COO-或QCO-之2價有機基。其中單 鍵、-(CH2) a- (a係 1~15 之整數）、_〇_、-(^2〇_或^；〇〇-係容易合成側鏈構造，故較佳。更佳爲單鍵、_ ( CH2 ) a-(3係1〜1〇之整數）、-〇_、.(：112〇_或（：〇〇-。 式[2]中，Y2係單鍵或選自（CH2) b-(b係卜15之整數 )的2價有機基。其中較佳爲單鍵或（CH2 ) b_ ( b係卜10 之整數）》 Y3係單鍵、選自-(CH2) e-(c係1〜15之整數）、-〇-、-CH20-' -COO-或OCO-之2價有機基。其中單鍵、-( CH2 ) c- ( c 係 1〜1 5 之整數）、-0-、-CH20-、-COO-或 OCO-係較容易合成，故較佳。更佳爲單鍵、-(ch2)。-( C係 1 〜10 之整數）、-〇_、-CH20-、-COO -或 OCO- » 式[2]中’ Y4係選自苯環、環己基環及雜環所成群之 環狀基’此寺之環狀基上之任意的氫原子可被碳數1~3之 院基、碳數1~3之烷氧基、碳數1〜3之含氟烷基、碳數1〜3 之含氟烷氧基或氟原子取代之2價有機基、或具有類固醇 骨架之碳數12〜25之有機基之2價有機基。其中較佳爲苯環 、環己基環或具有類固醇骨架之碳數12 ~2 5之有機基。 式[2]中，Y5係選自苯環、環己基環及雜環所成群之 環狀基，此等之環狀基上之任意的氫原子可被碳數1〜3之 C 一 -32- 201219380 烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數U 之含氟烷氧基及氟原子所成群之基圑所取代的2價有機基 。其中較佳爲苯環或環己基環。 γ6係碳數1〜18，較佳爲1~12，更佳爲1〜9之烷基，碳 數1〜18，較佳爲1〜12，更佳爲1〜9之含氟烷基，碳數1〜18 ’較佳爲1〜12，更佳爲1〜9之烷氧基，或碳數1~18，較佳 爲1〜12 ’更佳爲1〜9之含氟院氧基。 η係0〜4，較佳爲〇~2之整數。本發明中，碳數3以上之 有機基可爲直鏈狀或支鏈狀的構造。 又’式[2]中，^系丨〜4，較佳爲υ之整數。 式[2]中之Y丨、Υ2、Υ3、Υ4、Υ5、γ6、及n之較佳組合 係如表1〜表42所示。

S -33- 201219380 〔表1〕 Υι Y2 γ3 Υ4 Υ5 Υ6 η 211-1 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之院基 0 211-2 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-3 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-4 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-5 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-6 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-7 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-8 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-9 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-10 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-11 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-12 單鍵 單鍵 單鍵 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-13 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1~9之烷基 0 211-14 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-15 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數之烷基 2 -34- 201219380 〔表2〕 Υι γ2 γ3 Y4 Ys Ye η 211-16 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-17 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-18 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-19 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-20 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-21 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-22 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 211-23 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數之烷氧基 1 211-24 單鍵 單鍵 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-25 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-26 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-27 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-28 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-29 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-30 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 c係1~10之整數 5 -35- 201219380 〔表3〕 Υι γ2 γ3 Y4 Y5 γ6 η 211731 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-32 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 211-33 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 211-34 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-35 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-36 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-37 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-38 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-39 單鍵 單鍵 -(CH2)c- rm.—f 甘 壞匕棊壞 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-40 單鍵 單鍵 -(CH2)c- rm—1 -t=f-r°a 壞C基壞 碳數1〜9之烷氧基 0 211-41 單鍵 單鍵 -CCH2)c- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-42 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-43 單鍵 單鍵 -(CH2)c- rm—ί 甘 is 壞C碁壞 碳數1~9之烷基 0 211-44 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-45 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 c係1〜1 0之整數 -36- 201219380 〔表4〕 Υι γ2 γ3 γ4 γ5 γ6 η 211-46 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-47 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-48 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-49 單鍵 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-50 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-51 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-52 單鍵 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-53 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-54 單鍵 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-55 單鍵 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-56 單鍵 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 211-57 單鍵 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 211-58 單鍵 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-59 單鍵 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-60 單鍵 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 c係1〜1 0之整數 -37- 5 201219380 〔表5〕 Υι Y2 γ3 γ4 Ys γ6 η 211-61 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-62 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 1 211-63 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-64 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-65 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 211-66 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 本壊 碳數1〜9之烷氧基 2 211-67 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-68 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 211-69 單鍵 單鍵 -ο- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 2 211-70 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-71 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 211-72 單鍵 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-73 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之院基 0 211-74 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 1 211-75 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 -38- 201219380 〔表6〕 Υι γ2 γ3 Υ4 Y5 γ6 η 211-76 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 碳數之烷氧基 0 211-77 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1~9之院氧基 1 211-78 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-79 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-80 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-81 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-82 單鍵 單鍵 -CH20- 本壞 碳數1〜9之烷氧基 0 211-83 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 211-84 單鍵 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-85 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之院基 0 211-86 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-87 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 2 211-88 單鍵 單鍵 -CH20- 環匕碁場 碳數1〜9之烷氧基 0 211-89 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 211-90 單鍵 單鍵 -CH20- rm-—r 甘 I®· 場匕悬壞 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 5 -39- 201219380 〔表7〕 Υι Y2 γ3 Y4 γ5 γ6 η 211-91 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-92 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-93 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-94 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-95 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-96 單鍵 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-97 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-98 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-99 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-100 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-101 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-102 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-103 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-104 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-105 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 -40 - 201219380 〔表8〕 Υι γ2 γ3 Y4 Ys γ6 η 211-106 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-107 單鍵 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-108 單鍵 單鍵 -COO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-109 單鍵 單鍵 -COO- 環己基環 碳數1〜9之院基 0 211-110 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 1 211-111 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-112 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-113 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-114 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 211-115 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-116 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-117 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-118 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-119 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-120 單鍵 單鍵 -coo- 環己基環 壞C基環 碳數1〜9之院氧基 2 s -41 - 201219380 〔表9〕 Υι Y2 γ3 Υ4 Υ5 Υ6 η 211-121 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-122 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-123 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-124 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-125 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-126 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 211-127 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-128 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-129 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-130 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-131 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-132 單鍵 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-133 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 211-134 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-135 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 -42- 201219380 〔表 ι〇〕 Υι Y2 γ3 Υ4 Ys γ6 η 211-136 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-137 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-138 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-139 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-140 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-141 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-142 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-143 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-144 單鍵 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-145 -(C Η 2 ) a - 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-146 -(C Η 2) a - 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-147 -(C Η 2) a - 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 2 211-148 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 碳數之烷氧基 0 211-149 -(C H 2) a - 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-150 -(C H 2 ) a - 單鍵 -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 a係1〜10之整數 -43- 201219380 〔表 11〕 Y] Y2 Y3 Υ4 γ5 γ6 η 211-151 -(C Η 2) a - 單鍵 -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-152 -(C Η 2) a - 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-153 -(C Η 2) a - 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-154 -(C Η 2 ) a - 單鍵 -0- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-155 -(CH2)a- 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-156 -(C H 2 ) a - 單鍵 -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-157 -(CH2)a- 單鍵 -0- rm—r 甘 壞Ο基壞 碳數1〜9之烷基 0 211-158 -(C H 2) a - 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-159 -(C H 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數之烷基 2 211-160 -(C H 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-161 -(C H 2) a - 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-162 -(C H 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-163 -(C H 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-164 -(C H 2) a - 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 211-165 -(C H 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 a係1〜10之整數 -44 - 201219380 〔表 12〕 Υι Y2 γ3 Y4 γ5 Υ6 η 211-166 -(C Η 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-167 -(C Η 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-168 -(C Η 2 ) a - 單鍵 -0- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-169 -(C H 2 ) a - 單鍵 -COO- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-170 -(C H 2 ) a - 單鍵 -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-171 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-172 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 苯環 碳數1〜9之院氧基 0 211-173 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- zfabxB. 恭壞 本壞 碳數1〜9之烷氧基 1 211-174 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 21M75 <CH2)a- 單鍵 -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-176 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 苯環 τ^~~1 甘 I® 壞匕悬場 碳數1〜9之烷基 1 211-177 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-178 -(C H 2) a - 單鍵 -coo- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-179 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-180 -(C H 2) a - 單鍵 -coo- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 a係1~10之整數 5 -45- 201219380 〔表 13〕 Υι Y2 γ3 Y4 γ5 Υ6 η 211-181 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-182 -(C Η 2 ) a - 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-183 -(C Η 2 ) a - 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 2 211-184 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-185 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-186 -(C H 2) a - 單鍵 -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-187 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-188 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 211-189 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-190 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-191 -(CH2)a- 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-192 -(C H 2 ) a - 單鍵 -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-193 -(C H 2 ) a - 單鍵 -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-194 -(C H 2 ) a - 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-195 -(C H 2 ) a - 單鍵 -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 a係1〜1 0之整數 -46 - 201219380 〔表 14〕 Y! Y2 γ3 γ4 γ5 γ6 η 211-196 -(C Η 2) a - 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-197 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-198 -(C Η 2) a - 單鍵 -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-199 -(C Η 2) a - 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-200 -(C H 2 ) a - 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-201 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-202 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-203 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-204 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-205 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-206 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 1 211-207 -(C H 2 ) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-208 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-209 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-210 -(C H 2) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 a係1〜10之整數 5 -47- 201219380 〔表 15〕 Υι Y2 γ3 Y4 Y5 Υ6 211-211 -(CH2)a- 單鍵 -0C0- 環己基環 碳數1〜9之院基 211-212 -(CH2)a- 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 211-213 -(C Η 2) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 211-214 -(C Η 2) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 211-215 -(C H 2 ) a - 單鍵 -OCO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 211-216 -(C H 2) a - 單鍵 -0C0- rm—r 甘 I® 壞C碁環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 211-217 -0- 單鍵 -(C Η 2) C - 苯環 碳數1~9之烷基 211-218 -0- 單鍵 -C C Η 2) c - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 211-219 -0- 單鍵 -(C Η 2) c - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 211-220 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 碳數1〜9之烷氧基 211-221 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 211-222 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 211-223 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 碳數1〜9之烷基 211-224 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 211-225 -0- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 a, c係各自獨立爲1〜10之整數 -48 - 201219380 〔表 1 6〕 Υι Y2 γ3 Y4 γ5 γ6 η 211-226 -0- 單鍵 -(C Η 2) C - 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-227 -0- 單鍵 -(C Η 2 ) c - 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-228 -0- 單鍵 -(C Η 2 ) c - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-229 -0- 單鍵 -(C Η 2 ) c - 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-230 -0- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 1 211-231 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-232 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-233 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-234 -0- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 211-235 -0- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-236 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-237 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-238 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-239 -0- 單鍵 -(C H 2) c - 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-240 -0- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 c係碳數1〜10之整數 -49- 201219380 〔表 17〕 Υι Y2 γ3 Y4 γ5 Υ6 η 211-241 -0- 單鍵 -(C Η 2) c - 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-242 -0- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-243 -0- 單鍵 -(C Η 2) c - 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-244 -0- 單鍵 -(C Η 2) c - 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-245 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-246 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-247 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-248 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-249 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-250 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-251 -0- 單鍵 -C H 2 O - 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-252 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-253 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-254 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-255 -0- 單鍵 -C H 2 0 - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 c係1 ~ 1 0之整數

-50- 201219380 〔表 18〕 Υι Y2 γ3 Υ4 Ys γ6 η 211-256 -0- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-257 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-258 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-259 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-260 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-261 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-262 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-263 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-264 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-265 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-266 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-267 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-268 -0- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 211-269 -CH20- 單鍵 -(C Η 2) c - 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-270 -CH20- 單鍵 -(C Η 2) c - 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 c係1〜1 0之整數 -51 - 5 201219380 〔表 19〕 Υι Y2 γ3 Y4 γ5 γ6 η 211-271 -CH20- 單鍵 -(C Η 2) c - 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 2 211-272 -CH20- 單鍵 -(C Η 2 ) c - 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-273 -CH20- 單鍵 -(C Η 2) c - 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 211-274 -CH20- 單鍵 -(C Η 2) c - 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 211-275 -CH20- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-276 -CH20- 單鍵 -(C H 2 ) c - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-277 -CH20- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-278 -CH20- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-279 -CH20- 單鍵 -(C H 2 ) c - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-280 -CH20- 單鍵 -(C H 2) c - 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-281 -CH20- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-282 -CH20- 單鍵 -(C H 2) c - 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-283 -CH20- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 苯環 碳數1~9之院基 2 211-284 -CH20- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-285 -CH20- 單鍵 -(C H 2 ) c - 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 c係1〜10之整數 -52- 201219380 〔表 20〕 Υι Y2 γ3 Y4 Y5 γ6 η 211-286 -CH20- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-287 -CH20- 單鍵 -(CH2)c- 壞cs壞 碳數1〜9之烷基 0 211-288 -CH20- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-289 -CH20- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-290 -CH20- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-291 -CH20- 單鍵 -(CH2)c_ 環己基環 環己基環 碳數1〜9之垸氧基 1 211-292 -CH20- 單鍵 -(CH2)c_ 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 211-293 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-294 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-295 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-296 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-297 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-298 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 211-299 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-300 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 c係1〜10之整數

S -53- 201219380 〔表 21〕 Υι Y2 γ3 Υ4 Υ5 Υ6 η 211-301 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-302 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之院氧基 0 211-303 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-304 -CH20- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-305 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-306 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷基 1 211-307 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-308 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-309 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-310 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-311 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-312 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-313 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-314 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-315 -CH20- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 -54- 201219380 〔表 2 2〕 Υι Y2 γ3 Y4 Ys γ6 η 211-316 -CH20- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-317 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-318 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-319 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 2 211-320 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-321 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-322 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 211-323 -COO- 單鍵 _(CH2)c- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-324 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-325 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-326 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-327 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-328 -coo- 單鍵 -(CH2)c_ 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-329 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-330 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 c係1〜1 0之整數 1 -55- 201219380 〔表 23〕 Υι Y2 γ3 Y4 γ5 Υ6 η 211-331 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-332 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-333 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-334 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-335 -coo- 單鍵 _(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-336 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之垸基 1 211-337 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-338 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-339 -coo- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-340 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 c係1 ~ 1 〇之整數 〔表 24〕 Υι Y2 γ3 Υ4 Ys γ6 η 211-341 -COO- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-342 -COO- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-343 -COO- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 2 211-344 -COO- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-345 -COO- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-346 -COO- 單鍵 -CH20- 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 211-347 -COO- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-348 -coo- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-349 -coo- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-350 -coo- 單鍵 -CH20- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-351 -coo- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 211-352 -coo- 單鍵 -CH20- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-353 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-354 -coo- 單鍵 -CH20- rm.—t 甘:cs 壞匕悬壞 苯環 碳數1~9之烷基 1 211-355 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 -56- 201219380 〔表 25〕 Υι Y2 Y3 Y4 γ5 Y6 η 211-356 -COO- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-357 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-358 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-359 -coo- 單鍵 -CH20- TES—1 甘 I® 壞已悬壞 碳數1~9之烷基 0 211-360 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-361 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-362 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 211-363 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-364 -coo- 單鍵 -CH20- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-365 -0- -(CH2)b- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-366 -0- -(CH2)b- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-367 -0- -(CH2)b- 本 本壞 碳數1〜9之烷基 2 211-368 -0- -(CH2)b- 苯環 碳數之烷氧基 0 211-369 -0- -(CH2)b_ 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-370 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 b係碳數1〜10之整數 'ίτ-' -57- 201219380 〔表 26〕 Υι γ2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 211-371 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-372 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-373 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-374 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-375 -0- -CCH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-376 -0- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-377 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-378 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-379 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-380 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-381 -Ο- -(CH2)b- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-382 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-383 -0- -CCH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-384 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 211-385 -0- -CCH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-386 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-387 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-388 -0- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-389 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-390 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 b係碳數卜10之整數 -58- 201219380 〔表 27〕 Υι γ2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 211-391 -0- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-392 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-393 -0- -(CH2)b_ -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-394 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-395 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-396 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-397 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-398 -0- -(CH2)b_ -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-399 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-400 -0- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-401 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-402 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-403 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-404 -0- -(CH2)b_ -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-405 -ο- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 b係碳數1~10之整數 5 -59- 201219380 〔表 28〕 Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 211-406 -0- -(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-407 -0- _(CH2)b_ -COO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-408 -0- _(CH2)b_ -COO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-409 -0- -(CH2)b- -COO- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-410 -0- -(CH2)b_ -COO- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-411 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-412 -0- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 211-413 -0- -(CH2)b_ -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-414 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-415 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 2 211-416 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-417 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-418 -0- -(CH2)b_ -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 211-419 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-420 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 b係碳數1~1〇之整數 -60- 201219380 〔表 29〕 Υι γ2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 211-421 -0- _(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-422 -0- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-423 -0- -(CH2)b- -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-424 -0- -(CH2)b- -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-425 -0- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-426 -0- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-427 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-428 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-429 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 211-430 -0- -(CH2)b- -oco- ΤΘ.—I 甘 ΤΘ· 壞匕基壞 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-431 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 211-432 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-433 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 211-434 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-435 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 b係碳數1〜10之整數 3 -61 - 201219380 〔表 30〕 Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 211-436 -0- -(CH2)b- -oco- 環己基環' 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-437 -CH20- -(CH2)b_ 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-438 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-439 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 苯環 碳數1~9之院基 2 211-440 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-441 -CH20- -(CH2)b_ 單鍵 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-442 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 难壞 碳數1~9之烷氧基 2 211-443 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-444 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 211-445 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之院基 2 211-446 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-447 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-448 -CH20- -(CH2)b_ 單鍵 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-449 -CH20- -(CH2)b_ 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-450 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 b係碳數1~10之整數 rs -62- 201219380 〔表 31〕 Υι Y2 Y3 Y4 Ys γ6 η 211-451 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-452 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-453 -CH20- _(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-454 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-455 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-456 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-457 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-458 -CH20- _(CH2)b- 單鍵 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-459 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-460 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-461 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-462 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之院基 1 211-463 -CH20- -(CH2)b_ 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 2 211-464 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-465 -CH20- -(CH2)b_ 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 b係碳數1〜10之整數 5 -63- 201219380 〔表 32〕 Υι γ2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 211-466 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-467 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-468 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 211-469 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 211-470 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-471 -CH20- -(CH2)b_ -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-472 -CH20- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 211-473 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-474 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-475 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-476 -CH20- -(CH2)b_ -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-477 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-478 -CH20- -(CH2)b_ -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-479 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 211-480 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 b係碳數1〜10之整數 -64- 201219380 〔表 33〕 Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 211-481 -CH20- -(CH2)b- -0 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷基 2 211-482 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-483 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-484 -CH20- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之垸氧基 2 211-485 -CH20- -(CH2)b- -COO- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-486 -CH20- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 1 211-487 -CH20- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-488 -CH20- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-489 -CH20- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-490 -CH20- -(CH2)b· -coo- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 2 211-491 -CH20- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數卜9之烷基 0 211-492 -CH20- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-493 -CH20- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-494 -CH20- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-495 -CH20- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 b係碳數1〜10之整數 -65- 3 201219380 〔表 34〕 Y) γ2 Y3 Y4 γ5 Y6 η 211-496 -CH20- -(CH2)b- -COO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-497 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數卜9之烷基 0 211-498 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-499 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-500 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-501 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-502 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-503 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 211-504 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-505 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-506 -CH20- -CCH2)b- -COO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-507 -CH20- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-508 -CH20- -(CH2)b_ -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-509 -CH20- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-510 -CH20- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 1 b係碳數1〜10之整數 -66- 201219380 〔表 35〕 Υι Υ2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 211-511 -CH20- _(CH2)b- -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-512 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-513 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-514 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-515 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-516 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-517 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-518 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-519 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-520 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-521 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-522 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-523 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-524 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-525 -CH20- -(CH2)b- -OCO- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 b係碳數1〜10之整數 1 -67- 201219380 〔表 36〕 Y. γ2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 211-526 -CH20- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-527 -CH20- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 211-528 -CH20- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-529 -CH20- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-530 -CH20- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-531 -CH20- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-532 -CH20- -(CH2)b_ -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-533 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-534 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 1 211-535 -COO- -CCH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-536 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-537 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-538 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 2 211-539 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-540 -COO- -(CH2)b_ -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷基 1 b係碳數1〜10之整數 201219380 〔表 37〕 Yi Y2 Y3 Y4 γ5 Y6 η 211-541 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-542 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-543 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 211-544 -COO- -(CH2)b- -0- 苯環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-545 -COO- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1~9之烷基 0 211-546 -COO- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-547 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-548 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-549 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-550 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 苯壞 碳數1〜9之院氧基 2 211-551 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-552 -COO- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 1 211-553 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-554 -coo- -(CH2)b- -0- 環己基環 碳數1〜9之院氧基 0 211-555 -coo- -(CH2)b_ -0- rm-—[甘 xm 環C碁場 環己基環 碳數1~9之烷氧基 1 b係碳數1〜10之整數

S -69- 201219380 〔表 38〕 Υι Y2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 211-556 -COO- -(CH2)b- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-557 -coo- -(CH2)b- -COO- 苯環 碳數1~9之烷基 0 211-558 -coo- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-559 -coo- -(CH2)b- -COO- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-560 -coo- -(CH2)b- -COO- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-561 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-562 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-563 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-564 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-565 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-566 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 碳數1~9之烷氧基 0 211-567 -coo- -(CH2)b- -coo- 举壞 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 211-568 -coo- -(CH2)b- -coo- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-569 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-570 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 b係碳數1~10之整數 -70- 201219380 〔表 39〕 Υι Y2 Y3 Y4 Ys Y6 η 211-571 -COO- -(CH2)b- -COO- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-572 -COO- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 211-573 -COO- _(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-574 -COO- -(CH2)b- -coo- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-575 -COO- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-576 -COO- -(CH2)b- -coo- ΤΏ—!甘 壞匕悬壊 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-577 -COO- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-578 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 碳數1~9之烷氧基 0 211-579 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-580 -coo- -(CH2)b- -coo- 環己基環 環己基環 碳數1~9之烷氧基 2 211-581 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-582 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1~9之烷基 1 211-583 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷基 2 211-584 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-585 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之院氧基 1 b係碳數1〜10之整數 -71 - 3 201219380 〔表 40〕 Υι Y2 Y3 Y4 γ5 Υ6 η 211-586 -COO- -(CH2)b- -oco- 苯環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-587 -COO- -(CH2)b- -oco- 苯環 碳數1〜9之烷基 0 211-588 -COO- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 211-589 -COO- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷基 2 211-590 -COO- -(CH2)b- -oco- 本壞 碳數1~9之烷氧基 0 211-591 -coo- -CCH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 1 211-592 -coo- -(CH2)b- -oco- 苯環 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-593 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-594 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷基 1 211-595 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之院基 2 211-596 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-597 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1~9之烷氧基 1 211-598 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 苯環 碳數1〜9之烷氧基 2 211-599 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷基 0 211-600 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之烷基 1 b係碳數1〜10之整數 -72- 201219380 〔表 41〕 Υι γ2 Y3 Y4 Y5 γ6 η 211-601 -COO- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院基 2 211-602 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 碳數1〜9之烷氧基 0 211-603 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 1 211-604 -coo- -(CH2)b- -oco- 環己基環 環己基環 碳數1〜9之院氧基 2 211-605 單鍵 單鍵 單鍵 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之院基 0 211-606 單鍵 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷基 0 211-607 單鍵 單鍵 具有類固醇骨 架之碳數Π〜 25之有機基 碳數1〜9之院基 0 211-608 單鍵 單鍵 -CH20- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-609 單鍵 單鍵 -COO- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-610 單鍵 單鍵 -OCO- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-611 單鍵 -(CH2)b- -0- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷基 0 211-612 單鍵 -(CH2)b- -COO- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-613 單鍵 -(CH2)b- -OCO- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-614 -0- 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之院基 0 211-615 -0- 單鍵 -CH20- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 b,c係各自獨立爲1〜10之整數 -73- 201219380 〔表 42〕 Υι Y2 Y3 Y4 γ5 γ6 η 211-616 -0- -(CH2)b- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數卜9之烷基 0 211-617 -0- -(CH2)b- -COO- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-618 -0- -(CH2)b- -oco- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-619 -CH20- 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷基 0 211-620 -CH20- -(CH2)b- 單鍵 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-621 -CH20- -(CH2)b- -0- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1〜9之烷基 0 211-622 -CH20- -(CH2)b- -coo- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1〜9之院氧基 0 211-623 -CH20- -(CH2)b- -oco- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1~9之烷氧基 0 211-624 -COO- 單鍵 單鍵 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷基 0 211-625 -COO- 單鍵 -(CH2)c- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1〜9之烷基 0 211-626 -COO- -(CH2)b- 單鍵 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-627 -COO- -(CH2)b- -0- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷基 0 211-628 -COO- -(CH2)b- -coo- 具有類固醇骨 架之碳數12〜 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 211-629 -COO- -(CH2)b- -oco- 具有類固醇骨 架之碳數12~ 25之有機基 碳數1〜9之烷氧基 0 b,c係各自獨立爲1〜1〇之整數 -74- 201219380 本發明之特定側鏈型二胺化合物之較佳具體例係具有 下述式[2-1]〜式[2-31]表示之構造者。 [化 30]

r2 [2-2] R2 [2-3] r2 [2-1] (Ri 係表示- 〇-、-〇CH2-、-CH20-、-COOCH2-、或-(：112〇(：0-，112係碳數1〜2 2之烷基、烷氧基、含氟烷基或含 氟烷氧基）。

I -75- 201219380 [化 31]

r4 (R3係表示-COO-、-OCO-、-COOCH2- ' -CH2OCO-' -CH20-、-OCH2-或CH2-，R4係碳數1~2 2之烷基、烷氧基 、含氟烷基或含氟烷氧基）。 [化 32]

(R5係表示-coo-、-OCO-、-COOCH2- ' -CH2OCO-、-CH20-、-OCH2-、-CH2-或0-，R6係表示氟原子、氰基 、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲醯基、乙醯基、乙醯氧 -76- 201219380 基或羥基）。 [化 33]

[2-9] [2-10] (R·7係碳數3〜12之院基’ 1，4·環己稀之順式-反式異構 係各自爲反式異構物）。 [化 34]

NH, __ 呦人^-〇~〇~〇^ [2-12] (R8係碳數3〜12之烷基，I,4-環己烯之順式-反式異構 係各自爲反式異構物）。 [化 35]

-77- 201219380 CH2 ) a2 )鍵結），A2係氧原子或COO-* (但是附「*」之 連結鍵與A3鍵結），A3係1,4-伸環己烯基或1，4-伸苯基， A4係可被氟原子取代之碳數3〜20之烷基。又，&1係0或1之 整數，32係2~10之整數，a3係0或1之整數）。 [化 36]

-78- 201219380 [化 37] NH,

OH 3 CH3 -79- 201219380 [化 38] NH,

-80- 201219380 [化 39]

ch3 ch3 s -81 - 201219380 [化 40]

本發明中，在不影響本發明之效果的範圍內，可將上 述特定側鏈型二胺化合物以外之其他的二胺化合物作爲二 胺化合物使用。其具體例如下述。 對-伸苯二胺、2,3,5,6-四甲基-對-伸苯二胺、2,5-二甲 基-對-伸苯二胺、間-伸苯二胺' 2,4-二甲基-間-伸苯二胺 、2,5-二胺基甲苯' 2,6-二胺基甲苯、2,5-二胺基酚、2,4- -82-

201219380 二胺基酚、3,5-二胺基酚、3,5-二胺基苄醇、2,4-二胺基苄 醇、4,6-二胺基間苯二酚、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲 基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、 3,3’-二羥基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二羧基-4,4’-二胺基聯 苯、3,3’-二氟-4,4’-聯苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二胺基聯苯 、3,4’-二胺基聯苯、3,3’-二胺基聯苯、2,2’-二胺基聯苯 、2,3’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基二苯基甲烷、3,3’-二胺 基二苯基甲烷、3，4’-二胺基二苯基甲烷、2,2’-二胺基二苯 基甲烷、2，3’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、 3,3’ -二胺基二苯基醚、3,4’ -二胺基二苯基醚、2,2’ -二胺 基二苯基醚、2,3’-二胺基二苯基醚、4,4’-磺醯基二苯胺、 3,3’-磺醯基二苯胺、雙（4-胺基苯基）矽烷、雙（3-胺基 苯基）矽烷、二甲基-雙（4-胺基苯基）矽烷、二甲基-雙 (3-胺基苯基）矽烷、4,4’-硫二苯胺' 3,3’-硫二苯胺、 4,4’-二胺基二苯基胺、3,3’-二胺基二苯基胺、3,4’-二胺 基二苯基胺、2,2’-二胺基二苯基胺、2,3’-二胺基二苯基胺 、N-甲基（4,4’-二胺基二苯基）胺、N-甲基（3,3’-二胺基 二苯基）胺' N-甲基（3,4’-二胺基二苯基）胺、N-甲基（ 2,2’-二胺基二苯基）胺、N-甲基（2,3’-二胺基二苯基）胺 、4,4’-二胺基二苯甲酮、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二 胺基二苯甲酮、1,4-二胺基萘、2,2’-二胺基二苯甲酮、 2,3’-二胺基二苯甲酮、1,5-二胺基萘、1，6-二胺基萘、1，7-二胺基萘、1,8 -二胺基萘、2,5 -二胺基萘、2,6 -二胺基萘、 2,7-二胺基萘、2,8-二胺基萘、1，2-雙（4-胺基苯基）乙烷 -83- 201219380 、1,2-雙（3-胺基苯基）乙烷、1,3-雙（4-胺基苯基）丙烷 、1，3-雙（3-胺基苯基）丙烷、1，4-雙（4-胺基苯基）丁烷 、1,4-雙（3-胺基苯基）丁烷、雙（3,5-二乙基_4_胺基苯 基）甲烷、1，4-雙（4-胺基苯氧基）苯、1，3-雙（4-胺基苯 氧基）苯、1,4-雙（4-胺基苯基）苯、1，3-雙（4-胺基苯基 )苯、1，4-雙（4-胺基苄基）苯、1，3·雙（4-胺基苯氧基） 苯、4,4’-〔 1，4-伸苯基雙（亞甲基）〕二苯胺、4,4’-〔 1.3- 伸苯基雙（亞甲基）〕二苯胺、3,4’-〔 1，4-伸苯基雙 (亞甲基）〕二苯胺、3,4’-〔1，3-伸苯基雙（亞甲基）〕 二苯胺、3,3’-〔 1,4-伸苯基雙（亞甲基）〕二苯胺、3,3’-〔1，3-伸苯基雙（亞甲基）〕二苯胺、1，4-伸苯基雙〔（ 4-胺基苯基）甲酮〕、1,4_伸苯基雙〔（3-胺基苯基）甲 酮〕、1，3-伸苯基雙〔（4-胺基苯基）甲酮〕、1，3-伸苯 基雙〔（3-胺基苯基）甲酮〕、1，4-伸苯基雙（4-胺基苯 甲酸酯）、1，4-伸苯基雙（3-胺基苯甲酸酯）、1，3-伸苯 基雙（4-胺基苯甲酸酯）、1，3-伸苯基雙（3-胺基苯甲酸 酯）、雙（4-胺基苯基）對苯二甲酸酯、雙（3-胺基苯基 )對苯二甲酸酯、雙（4-胺基苯基）間苯二甲酸酯、雙（ 3-胺基苯基）間苯二甲酸酯、N，N’-( 1,4-伸苯基）雙（4-胺基苯醯胺）、N，N’- ( 1,3-伸苯基）雙（4-胺基苯醯胺） 、N，N’- ( 1，4-伸苯基）雙（3-胺基苯醯胺）、Ν,Ν’-雙（ 1.3- 伸苯基）雙（3-胺基苯醯胺）、Ν，Ν’-雙（4_胺基苯基 )對苯二甲醯胺、Ν,Ν’-雙（3-胺基苯基）對苯二甲醯胺 、Ν，Ν’-雙（4_胺基苯基）間苯二甲醯胺、Ν,Ν’-雙（3-胺 -84- 201219380 基苯基）間苯二甲醯胺、9,10-雙（4-胺基苯基）蒽、4,4’-雙（4-胺基苯氧基）二苯基碾、2,2’-雙〔4-(4-胺基苯氧 基）苯基〕丙烷、2,2’-雙〔4- (4-胺基苯氧基）苯基〕六 氟丙烷' 2,2’·雙（4_胺基苯基）六氟丙烷、2,2’-雙（3-胺 基苯基）六氟丙烷、2,2’-雙（3-胺基-4-甲基苯基）六氟丙 烷、2,2’-雙（4-胺基苯基）丙烷、2,2’-雙（3-胺基苯基） 丙烷、2,2’-雙（3-胺基-4-甲基苯基）丙烷、1，3-雙（4-胺 基苯氧基）丙烷、1,3-雙（3-胺基苯氧基）丙烷、1，4-雙 (4-胺基苯氧基）丁烷、I，4-雙（3-胺基苯氧基）丁烷、 1，5-雙（4-胺基苯氧基）戊烷、1，5-雙（3-胺基苯氧基）戊 烷、1,6•雙（4-胺基苯氧基）己烷' 1,6-雙（3-胺基苯氧基 )己烷、1，7-雙（4-胺基苯氧基）庚烷、1，7-雙（3-胺基苯 氧基）庚烷、1,8-雙（4-胺基苯氧基）辛烷、1,8-雙（3-胺 基苯氧基）辛烷、1，9-雙（4-胺基苯氧基）壬烷、1，9-雙 (3-胺基苯氧基）壬烷、1,10-(4-胺基苯氧基）癸烷、 1，10-(3-胺基苯氧基）癸烷、1，11-(4-胺基苯氧基）十一 烷、1，11-(3_胺基苯氧基）十一烷、1,12-(4-胺基苯氧基 )十二烷、1,12-(3 -胺基苯氧基）十二烷、4-(胺基甲基 )苯胺、3-(胺基甲基）苯胺、4- ( 2-胺基乙基）苯胺、 3- ( 2-胺基乙基苯胺）等之芳香族二胺、雙（4-胺基環己 基）甲烷、雙（4-胺基-3-甲基環己基）甲烷等之脂環式二 胺、雙（4-胺基-3-甲基環己基）甲烷等之脂環式二胺' 1,3-二胺基丙烷、1，4-二胺基丁烷、I，5-二胺基戊烷、1，6-二胺基己烷、1，7-二胺基庚烷' 1，8-二胺基辛烷、1，9-二胺 -85- 5 201219380 基壬烷、l，l〇-二胺基癸烷、1，11-二胺基十—院、丨，12_二 胺基十二烷等之脂肪族二胺。 另外，在不影響本發明之效果的範圍內，可使用在二 胺側鏈具有烷基或含氟烷基之二胺化合物。 具體而言，例如有下述式[DA1]〜式[DA12]表示之二胺 [化 41]

(Al爲碳數1~22之烷基或含氟烷基） -86- 201219380 [化 42]

[DA7] [DA8] [DA63

[DA9]

[DA10] [DA113 (A2 表示-COO-、-OCO-、-CONH- ' -NHCO-、-CH2-、-0-、-CO-或-NH-，A3表示碳數1~2 2之烷基或含氟烷基 [化 43] H2N-(CH2)3

CH3 Si— I ch3 \?H3 lsi-{CH2)3NH2 P〇H3 [DA1 2] -87- 5 201219380 (式〔DA12〕中，p爲1〜10之整數）。 二胺 此外，也可使用下述式[DA13]~S[DA20]表示之 化合物。 [化 44]

H2N NH： H2N ch3 o

oc: ch3 [DA14]

NH2 [DA1 5]

NH；

NH, (式[DA17]中，m係0〜3之整數，式[DA20]中 η係 -88- 201219380 1〜5之整數）。 也可使用下述式[〇八2 1]~式[DA25]表示之分子內具有 羧基的二胺化合物。 [化 45] NH,

H2N0A40"nhz (COOH)m2(C〇OH)m3 [DA22] {CH2)m5COOH [DA23]

(CH2)m6COOH 〇"ιΌ"νη2 Η2νΌ·|~〇~νη2 {CH2)m5COOH Α5 [DA24] •ΝΗ 2 ，0Α6〇Α60 (COOH)ni7 [DA25] 式[DA21]中，nMSi〜4之整數，式[DA22]中，Α4係單 鍵 ' -CH2- ' -C2H4-、-C ( CH3 ) 2- ' -CF2- ' -C ( CF3 ) -、_ 〇-、-CO-、-NH-、-N ( CH3 ) -、-CONH-、-NHCO-、- CH20-、-OCH2-、-COO-、-OCO- ' -CON ( CH3 )-或 N ( CH3) CO-，m2及m3係各自表不表不0~4之整數，且m2 + ni3 係表示1〜4之整數’式[DA23]中’ m4及m5係各自獨立爲1~5 之整數，式[DA24]中’ A5係碳數1〜5之直鏈或支鏈烷基’ m6 係 1~5 之整數。式[DA25]中 ’ A6 係單鍵、-CH2-、-C2H4-、-C ( C Η 3 ) 2 - ' - C F 2 ' C ( C F 3 ) - ' -0-、-CO- ' - Ν Η -、-Ν ( CH3 ) 、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-〇CH2- ' - 3 -89- 201219380 COO- ' -OCO- ' -CON ( CH3 )-或 N ( CH3) CO-，m7 係 1〜4 之整數。 上述特定側鏈型二胺化合物及其他之二胺化合物係配 合作爲液晶配向膜時之液晶配向性、電壓保持率、蓄積電 荷等的特性，可使用1種類或混合2種類以上使用。 爲了得到本發明之特定聚合物時，下述式[3]表示之四 羧酸二酐（本發明也稱爲特定四羧酸二酐）作爲原料之一 部份使用較佳。 [化 46]

式〔3〕中，Z!爲碳數4~ 13之四價有機基，且含有碳 數4〜10，較佳爲碳數4〜6之非芳香族環狀烴基。具體而言 ’乙“系下述式〔3a〕〜式〔3i〕表示之任一構造的有機基 rs -90- 201219380 [化 47] 之3态 [3a] 文文:oc [3b] [3c] [3d]

DC XU

[3f] [3e]

C3j ] 式〔3a〕中，Z2〜Z5係各自獨立爲選自氫原子、甲基 、氯原子或苯環的基團，式〔3a〕中，Z6& Z7係各自獨立 爲氫原子@甲基。 h之特佳構造係從聚合反應性或合成容易性的觀點， 爲式〔3a〕、式〔3c〕、式〔3d〕、式〔3e〕 ' 〔3f〕或 式〔3g〕。 本發明中，可使用特定四羧酸二酐以外之其他四羧酸 二酐。其具體例如下述。均苯四酸、2,3,6,7-萘四羧酸、 1，2,5,6-萘四羧酸、1，4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、 1，2,5,6-蒽四羧酸、3,3’，4,4’-聯苯四羧酸、2,3,3’，4-聯苯四 201219380 羧酸、雙（3,4-二羧基苯基）醚、3,3’，4,4’-二苯甲酮四羧 酸、雙（3,4-二羧基苯基）颯、雙（3,4-二羧基苯基）甲 烷、2,2-雙（3,4-二羧基苯基）丙烷、丨，！，^，〗，3_六氟_ 2,2-雙（3，4-二羧基苯基）丙烷、雙（3,4-二羧基苯基）二 甲基矽烷、雙（3，4-二羧基苯基）二苯基矽烷' 2,3，4,5-吡 啶四羧酸、2,6-雙（3,4-二羧基苯基）吡啶、3,3’，4,4’-二 苯基碾四殘酸、3,4,9，10-花（perylene)四殘酸、或1，3-二 苯基-1，2,3,4-環丁烷四羧酸。 上述特定四羧酸二酐及其他四羧酸二酐係配合作爲液 晶配向膜時之液晶配向性、電壓保持率、蓄積電荷等特性 ，可使用1種或混合2種類以上使用。 本發明之液晶配向處理劑係含有使二胺成分與四羧酸 成分之反應所得之聚醯亞胺前驅物及使此聚醯亞胺前驅物 進行脫水閉環所得之聚醯亞胺中之至少一種。本發明中。 本發明有時將聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺統稱爲特定聚合 物。 聚醯亞胺前驅物係下述式[A]表示的構造。 [化 48]

CA] (式[A]中，1係4價有機基，1係2價有機基，幻及 Μ係氫原子或碳數！〜8之烷基，各自可相同或相異，η係表 示正整數）。 -92- 201219380 本發明之特定聚合物係將下述式[B]表示之二胺成分 與下述式[C]表示之四羧酸二酐作爲原料，從比較簡便可 得到特定聚合物的理由，較佳爲下述式[D]表示之重複單 位之構造式所構成之聚醯胺酸或該聚醯胺酸經醯亞胺化後 的聚醯亞胺》 [化 49] H#— Ri —NH2 [B] Q 〇 Ο FU (Ο [C]

(式[Β]及式[C]中，：^及R2係與式[Α]所定義者相同的 定義） [化 50]

本發明中，合成特定聚合物的方法無特別限定。通常 爲使二胺成分與四羧酸成分反應而得。一般而言，使選自 四羧酸及其衍生物所成群之至少1種的四羧酸成分與由1種 或複數種之二胺化合物所構成之二胺成分進行反應，得到 聚醯胺酸。具體而言，可使用使四羧酸二酐與二胺成分進 行聚縮合，得到聚醯胺酸的方法、使四羧酸與二胺成分進 行脫水聚縮合反應，得到聚醯胺酸的方法或使四羧酸二鹵

S -93- 201219380 化物與二胺成分進行聚縮合，得到聚醯胺酸的方法。 爲了得到聚醯胺酸烷酯時，可使用使羧酸基進行二烷 酯化後的四羧酸與二胺成分進行聚縮合的方法、使羧酸基 進行二烷酯化之四羧酸二鹵化物與二胺成分進行聚縮合的 方法、或將聚醯胺酸之羧基轉換成酯的方法。 爲了得到聚醯亞胺時，可使用使前述聚醯胺酸或聚醯 胺酸烷酯進行閉環，形成聚醯亞胺的方法》 使用本發明之特定聚合物所得之液晶配向膜係當上述 二胺成分中之特定側鏈型二胺化合物之含有比例越多，越 能提高液晶之預傾角。爲了提高此特性時，較佳爲二胺成 分之5〜8 0莫耳％爲特定側鏈型二胺化合物。其中，從液晶 配向處理劑之塗佈性及作爲液晶配向膜之電特性的觀點， 較佳爲二胺成分之5〜60莫耳％爲特定側鏈型二胺化合物。 又爲了得到本發明之特定聚合物時，四羧酸成分較佳 爲使用特定四羧酸二酐。此時，較佳爲四羧酸二酐成分之 1莫耳％以上爲特定四羧酸二酐，更佳爲5莫耳％以上、更 佳爲10莫耳％以上。此外，也可爲四羧酸二酐成分之1〇〇莫 耳％爲特定四羧酸二酐。 二胺成分與四羧酸成分之反應，通常在有機溶劑中進 行。此時所用的有機溶劑只要是可溶解生成之聚醯亞胺者 時’無特別限定。其具體例有N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二 甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-毗咯烷酮、 Ν·甲基已內醯胺、二甲基亞碾、四甲基脲、吡啶、二甲基 楓、六甲基亞颯、γ -丁內酯、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、

-94- .201219380 二戊烯'乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異 戊基酮、甲基異丙基酮、甲基賽路蘇（cellosolve)、乙 基賽路蘇、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、丁基 卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇 單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯 、丙二醇單甲基醚、丙二醇第三丁基醚、二丙二醇單甲基 醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、 二丙二醇單乙酸酯單甲基醚 '二丙二醇單甲基醚、二丙二 醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙 基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基 乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙 基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、乙酸戊酯'丁酸丁酯、 丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、 二噁烷、正己烷、正戊烷、正辛烷 '二乙基醚、環己酮、 碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲 酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚 '丙酮 酸甲酯、丙酮酸乙酯、3 -甲氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸 甲基乙酯、3 -甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸' 3 -甲氧基 丙酸、3 -甲氧基丙酸丙醋、3 -甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二 甲醚（Diglyme) 、4 -羥基-4 -甲基-2-戊酮等。此等可單獨 使用，亦可混合使用。 再者，即使是不溶解聚醯亞胺前驅物的溶劑，只要是 不會使生成後之聚醯亞胺前驅物析出的範圍內，可與上述 溶劑混合使用。又’有機溶劑中之水分係妨礙聚合反應， -95- 201219380 成爲使生成之聚醯亞胺前驅物水解的原因，故有機溶劑較 佳爲使用經脫水乾燥者。 二胺成分與四羧酸二酐在有機溶劑中反應時，可使用 下列方法：使二胺成分分散或溶解於有機溶劑之溶液進行 攪拌，將四羧酸成分直接添加，或分散或溶解於有機溶劑 中後進行添加的方法；相反地，例如有將二胺成分添加於 使四羧酸成分分散或溶解於有機溶劑中之溶液中的方法、 交互添加四羧酸成分與二胺成分的方法等。可使用此等中 任一種方法。二胺成分或四羧酸成分由複數種化合物所構 成時，可預先混合後的狀態進行反應，或可各別依序反應 ’或將各別反應後之低分子量進行混合反應成爲特定聚合 物。 此時之聚合溫度可選擇-20°C〜150°C之任意溫度，較佳 爲-5°C〜100°C之範圍。又，反應可在二胺成分與四羧酸成 分之廣範圍的濃度下進行，但濃度過低時難以獲得高分子 量的特定聚合物，而濃度過高時，反應液之黏性過高而難 以均勻攪拌。故較佳爲二胺成分與四羧酸成分之濃度係反 應液整體之1~50質量％，更佳爲5〜30質量％。反應初期係 在高濃度下進行，其後可追加有機溶劑。 聚醯亞胺前驅物之聚合反應中，二胺成分之合成莫耳 數與四羧酸成分之合計莫耳數之比，較佳爲0.8〜1.2，更佳 爲0.9〜1.1。與通常之聚縮合反應相同，此莫耳比愈接近 則生成之聚醯亞胺前驅物之分子量愈大。 本發明之聚醯亞胺係使上述聚醯亞胺前驅物進行脫水 -96- 201219380 閉環而得的聚醯亞胺，此聚醯亞胺可作爲獲得液晶配向膜 之聚合物使用。 本發明之聚醯亞胺中，醯胺酸基之脫水閉環率（醯亞 胺化率）不一定需要爲100%，可依據用途或目的任意調整 0 使聚醯亞胺前驅物進行醯亞胺化的方法，例如有將聚 醯亞胺前驅物溶液直接加熱之熱醯亞胺化，或將觸媒添加 於聚醯亞胺前驅物溶液中的觸媒醯亞胺化。 使聚醯亞胺前驅物在溶液中進行熱醯亞胺化時的溫度 爲100°c~400°c，較佳爲120°c〜250°c，同時將醯亞胺化反 應所生成的水一邊排除反應體系外一邊進行反應較佳。 聚醯亞胺前驅物之觸媒醯亞胺化係將鹼性觸媒與酸酐 添加於聚醯亞胺前驅物溶液中，以-20〜250°C，較佳爲 0〜18 0 °C下攪拌進行觸媒醯亞胺化。鹼性觸媒的量係醯胺 酸基之0·5〜30倍莫耳，較佳爲2〜20倍莫耳，酸酐的量爲醯 胺酸基之1~50倍莫耳，較佳爲3〜30倍莫耳。 鹼性觸媒例如有吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、或 三辛胺等，其中吡啶由於具有進行反應所需之適度的鹼性 ，故較佳。 酸酐例如有乙酸酐、偏苯三酸酐、或均苯四酸酐等， 其中使用乙酸酐時，於反應結束後之純化容易，故較佳。 藉由觸媒醯亞胺化之醯亞胺化率，可藉由調節觸媒量與反 應溫度、反應時間來控制。 自聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺之反應溶液回收生成之 -97- 201219380 聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺時，只要將反應溶液注入溶劑 中使之沉澱即可。沉澱所用的溶劑，例如有甲醇、丙酮、 己烷'丁基賽路蘇、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、 乙醇、甲苯、苯、或水等。投入於溶劑，使之沉澱的聚合 物係經過濾回收後’可在常壓或減壓下，於常溫或加熱乾 燥。又’將沉澱回收之特定聚合物再溶解於有機溶劑中， 再沉澱回收之操作重複2〜10次時，可減少聚合物中的雜質 。此時之溶劑例如有醇類、酮類、或烴等，使用由此等中 選出之三種以上的溶劑時’可更進—步提高純化效率，故 較佳。 本發明之液晶配向處理劑所含有之特定聚合物的分子 量’若考慮由此等所得之塗膜的強度、塗膜形成時之作業 性及塗膜之均勻性等，以GPC (凝膠滲透層析：（Gel Permeation Chromatography))法測定之重量平均分子量 較佳爲 5,οοο~ι，〇〇〇,〇〇〇’ 更佳爲 “，〇〇〇〜150,〇〇〇。 <液晶配向處理劑> 本發明之液晶配向處理劑係形成液晶配向膜用的塗佈 液，係含有特定化合物、特定聚合物、及有機溶劑的塗佈 液。 本發明之液晶配向處理劑中之特定化合物的含量係對 於特定聚合物100質量份，較佳爲質量份，爲了進 行交聯反應’具有所望的膜硬化性，且避免液晶之配向性 降低’更佳爲0.1~10〇質量份，特佳爲1〜50質量份。

·* 98 - 201219380 本發.明之液晶配向處理劑中之特定聚合物全部可爲本 發明之特定聚合物，又，本發明之特定聚合物中，可混合 上述以外之其他的聚合物。此時，特定聚合物中之上述以 外之其他的聚合物的含量係特定聚合物全體之0.5〜15質量 %，較佳爲1〜1 0質量％。上述以外之其他的聚合物，例如 有由二胺成分與四羧酸二酐所得之聚醯亞胺前驅物或聚醯 亞胺等。此外，聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺以外之聚合物 ，具體而言，例如有丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、 聚苯乙烯或聚醯胺等。 本發明之液晶配向處理劑中含有有機溶劑時，從藉由 塗佈形成均勻薄膜的觀點，有機溶劑之含量較佳爲液晶配 向處理劑全體之70~99質量％。有機溶劑之含量可依據液晶 配向膜之膜厚適度變更。此時之有機溶劑只要是溶解上述 特定聚合物的有機溶劑時，即無特別限定。更具體而言， 例如有Ν,Ν-二甲基甲醯胺、Ν,Ν-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、Ν-甲基已內醯胺、2-吡咯烷酮、Ν-乙基-2-吡 咯烷酮、Ν-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亞硼、四甲基脲、吡 啶、二甲基颯、六甲基亞颯、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑 啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊 基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯 、二甘醇二甲醚（Diglyme) 、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。 此等可單獨使用或混合使用。 本發明之液晶配向處理劑中’在不影響本發明之效果 的範圍內，可含有具有環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁基 3 -99- 201219380 或桓碳酸酯基之交聯性化合物'具有選自由羥基及烷 所成群之至少1種取代基的交聯性化合物、具有聚合 飽和鍵的交聯性化合物等。 具有環氧基或異氰酸酯基的交聯性化合物，例如 酚丙酮縮水甘油醚、酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酣醛清 氧樹脂、三縮水甘油基異氰脲酸酯、四縮水甘油基胺 苯、四縮水甘油基-間-甲苯二胺、四縮水甘油基-1，3-胺基乙基）環己烷、四苯基縮水甘油醚乙烷、三苯基 甘油醚乙烷、雙酚六氟乙醯基二縮水甘油醚、1，3_雙 (2，3 -環氧基丙氧基）-1-三氣甲基-2,2,2 -三氟甲基） 4,4-雙（2,3-環氧基丙氧基）八氟聯苯、三縮水甘油基 胺基酚、四縮水甘油基間二甲苯二胺、2- (4-(2,3-基丙氧基）苯基）-2- ( 4- ( 1，1-雙（4- ( 2,3-環氧基 基）苯基）乙基）苯基）丙烷、1，3-雙（4-(1-(4-( 環氧基丙氧基）苯基）-1-(4- (1-(4- (2,3-環氧基 基）苯基）-1-甲基乙基）苯基）乙基）苯氧基）-2-等。 具有氧雜環丁基之交聯性化合物爲具有至少2個 述式〔4〕表示之氧雜環丁基的交聯性化合物。 氧基 性不 有雙 漆環 基二 雙（ 縮水 (1-苯、 -對-環氧 丙氧 2,3- 丙氧 丙醇 以下 [化 51]

[4] 例如有下述式[4-1]〜式[4-11]表示之 交聯 性化合物。 -100- 201219380 [化 52] h3c

[4-1] 〜3

s -101 - 201219380 [化 53]

具有選自由羥基及烷氧基所成群之至少一種取代基的 交聯性化合物，例如具有羥基或烷氧基之胺基樹脂’例如 -102- 201219380 有三聚氰胺樹脂、脲樹脂、胍樹脂、甘醇脲-甲醛樹脂、 琥珀醯胺-甲醛樹脂或乙烯脲-甲醛樹脂等。 此交聯性化合物可使用例如胺基之氫原子被羥甲基或 烷氧基甲基或其兩者取代的三聚氰胺衍生物、苯胍衍生物 或甘醇脲。此三聚氰胺衍生物及苯胍衍生物也可以二聚物 或三聚物的形態存在。此等較佳爲每1個三嗪環，平均具 有3個以上6個以下之羥甲基或烷氧基甲基者。 此等三聚氰胺衍生物或苯胍衍生物之例，例如有市售 品之每1個三嗪環，被平均3.7個甲氧基甲基取代的MX-750 、每1個三嗪環，被平均5.8個甲氧基甲基取代的]^”-30( 以上爲三和化學製造），或CYMEL 300、301、303、350 、370、771、325、327、703、712等之甲氧基甲基化三聚 氰胺、CYMEL 235、236、238、212、253、254 等之甲氧 基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、CYMEL 506、508等之 丁氧基甲基化三聚氰胺、如CYMEL 1141之含有羧基之甲 氧基甲基化異丁氧基甲基化三聚氰胺、如CYMEL 11 23之 甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯胍、如CYMEL 1123-10之甲 氧基甲基化丁氧基甲基化苯胍、如CYMEL 1128之丁氧基 甲基化苯胍、如CYMEL 1 125-80之含有羧基之甲氧基甲基 化乙氧基甲基化苯胍（以上爲三井CYAMIDE製）。另外 ，甘醇脲的例，例如有CYMEL丨170之丁氧基甲基化甘醇 脲、如CYMEL 1172之羥基化甘醇脲等，如POWERLINK 11 74之甲氧基羥甲基化甘醇脲等。 具有羥基或烷氧基之苯或酚性化合物，例如有i，3,5· -103- 201219380 參（甲氧基甲基）苯、1，2,4-參（異丙氧基甲基）苯、1，4-雙（第二丁氧基甲基）苯、或2,6-二羥基甲基-對-第三丁 基酚等。 更具體而言，例如有以下述式〔5-1〕〜式〔5-48〕表 示之交聯性化合物。 [化 55]

[5-4] [5-5] [5-6]

[5-7] [5-8] [5-9]

[5-12] [5-13] -104- 201219380 [化 56] H^CO—、 t-OCH3 [5-15] h3co」 ^och3 [5-16]

3 105- 201219380 [化 57]

-106 - 201219380 [化 58]

[5—39] [5—40]

och3 och3 5 -107- 201219380 [化 59]

具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物，例如有三羥甲 基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯醯 氧基乙氧基三羥甲基丙烷、或甘油聚縮水甘油醚聚（甲基 )丙烯酸酯等之分子內具有3個聚合性不飽和基之交聯性 化合物；乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基 )丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二 -108- 201219380 (甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、新 戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷雙酚A型二（甲基 )丙烯酸酯、環氧丙烷雙酚型二（甲基）丙烯酸酯、1，6· 己二醇二（甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、 季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚二（ 甲基）丙烯酸酯、二乙二醇縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸 酯、苯二甲酸二縮水甘油酯二（甲基）丙烯酸酯、或羥基 特戊酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯等分子內具有2個聚 合性不飽和基之交聯性化合物；（甲基）丙烯酸2 -羥基乙 酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基 丁酯、（甲基）丙烯酸2-苯氧基-2-羥基丙酯、2-(甲基） 丙烯醯氧基-2-羥基丙基苯二甲酸酯、（甲基）丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、甘油單（甲基）丙烯酸酯、2_ (甲基）丙 烯醯氧基乙基磷酸酯、或N -羥甲基（甲基）丙烯醯胺等分 子內具有1個聚合性不飽和基的交聯性化合物。 此外，以下述式〔6〕表示之化合物也可作爲交聯性 化合物使用。 [化 60]

Arf—〜）n [6] (八！爲選自環己基環 '雙環己基環、苯環 '聯苯環、 聯三苯環、萘環、蒹環、蒽環或菲環之基團，八2選自下述 式〔6a〕或式〔6b〕之基團，η爲1〜4之整數）。

S -109- 201219380 [化 61] Ο Ο nAh [6a][6b] ^Η2 ch2 上述化合物爲交聯性化合物之一例，但並不限於此等 。又，本發明之液晶配向處理劑中所含有的交聯性化合物 可爲一種類，也可組合兩種類以上。 本發明之液晶配向處理劑中之交聯性化合物之含量係 相對於特定聚合物全體100質量份，較佳爲0」〜150質量份 ，爲了進行交聯反應，展現目的之效果，且避免液晶之配 向性降低，更佳爲0.1〜100質量份，特佳爲1〜50質量份。 可添加含氮雜環胺化合物，作爲促進液晶配向膜中之 電荷移動，促進使用該液晶配向膜之液晶胞（cell )之電 荷排除的化合物。此含氮雜環胺化合物可使用上述式〔Ml 〕〜式〔Ml 56〕表示之化合物。此胺化合物可直接添加於 特定聚合物之溶液，但是以適當的溶劑形成濃度0.1~10質 量％，較佳爲1〜7質量％的溶液後再進行添加較佳。此溶劑 只要是溶解上述樹脂成分的有機溶劑時，即無特別限定。 本發明之液晶配向處理劑在不影響本發明效果的範圍 內，可含有提高塗佈液晶配向處理劑時之膜厚均勻性或表 面平滑性的有機溶劑（也稱爲弱溶劑）或化合物、提高液 晶配向膜與基板之密著性的化合物等。 提高膜厚均勻性或表面平滑性的弱溶劑的具體例如下 述者，例如有異丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基賽路蘇、乙 基賽路蘇'丁基賽路蘇、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇 -110- 201219380 乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、 乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚 '乙二醇單 丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙 二醇第三丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二 醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲 基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇 單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸 酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基 醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、 二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二異丁基酮、 甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、正己烷、正戊烷、正辛 烷、二乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙 酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙 酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、 3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲 氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙 二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯' 丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-( 2_乙氧基丙氧基）丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙 酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等具有低表面張力的有機溶 劑等。 此等弱溶劑可使用一種或混合複數種使用。使用如上 述之弱溶劑時，較佳爲液晶配向處理劑中所含之有機溶劑

S -111 - 201219380 全部的5〜80質量％，更佳20〜60質量％。 提高膜厚之均勻性或表面平滑性的化合物，例如有氟 系界面活性劑、矽氧系界面活性劑或非離子系界面活性劑 等。 更具體而言，例如有EF TOP EF301、EF303 ' EF352 (TOHKEM PRODUCTS 製）' MAGAFAC F171、F173、R-30 (大日本油墨製），FLORA RD FC430、FC431 (住友 3M 製）、Asahigard AG710、SURFLON S-3 8 2、SC101、 SC102、SC 1 03 ' SC104 > SC105、SC106(旭硝子製）等。 此等界面活性劑之使用比例係相對於液晶配向處理劑中所 含有之高分子量化合物成分100質量份，較佳爲0.01〜2質 量份，更佳爲0.0 1〜1質量份。 提高液晶配向膜與基板之密著性之化合物的具體例， 例如有以下所示之含有官能性矽烷化合物、含有環氧基化 合物等。 例如有3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧 基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基 矽烷、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-( 2-胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基 三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰 基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基 三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基矽烷基-1，4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基-ls4,7-三氮雜癸烷 -112- 201219380 、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基 矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲 氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽 烷、N-雙（氧基伸乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙（氧基伸乙基）-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙二醇二縮 水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚 、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊 二醇二縮水甘油醚、1,6 -己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮 水甘油醚、2，2 -二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5，6 -四縮 水甘油基-2,4-己二醇、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-間-二甲 苯二胺、1，3-雙（N，N-二縮水甘油基胺基甲基）環己烷、 氺1^，>^,1^’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷等。 使用提高與基板之密著的化合物時，相對於液晶配向 處劑所含有之特定聚合物全體100質量份，較佳爲0.1〜30 質量份，更佳爲1〜20質量份。未達0.1質量份時，無法期 待密著性改善的效果，高於30質量份時，有時液晶配向性 變差的情況》 本發明之液晶配向處理劑除上述以外，只要在不損及 本發明效果的範圍內，亦可添加爲了改變液晶配向膜之介 電率或導電性等電特性的介電體或導電物質。 <液晶配向膜•液晶顯示元件> 本發明之液晶配向處理劑係塗佈於基板上，經燒成後 5 -113- 201219380 ，以摩擦處理或光照射等進行配向處理可作爲液晶配向膜 使用。此外，於垂直配向用途等時，即使未經配向處理也 可作爲液晶配向膜使用。此時使用的基板，只要是透明性 高的基板，即無特別限制，除玻璃基板外，可使用丙烯酸 基板或聚碳酸酯基板等塑膠基板等。從製程簡化的觀點而 言，較佳爲使用形成有液晶驅動用之ITO電極等的基板。 又，反射型的液晶顯示元件的情形係僅爲單側之基板時， 也可使用矽晶圓等不透明的基板，此時之電極亦可使用鋁 等反射光的材料。 液晶配向處理劑之塗佈方法並無特別限制，但工業上 —般係以網版印刷、平板印刷、軟板印刷、噴墨印刷等進 行塗佈。其他塗佈方法例如有浸漬、輥塗、狹縫塗佈、旋 轉塗佈等，可依據目的需要使用此等。 於基板上塗佈液晶配向處理劑後，藉由加熱板等加熱 手段，以50〜3 00°c，較佳爲80~250°c使溶劑蒸發可形成塗 膜。燒成後之塗膜厚度太厚時，對於液晶顯示元件之消耗 電力方面不利，太薄時，有時液晶顯示元件有信賴性降低 的情況。塗膜之厚度較佳爲5〜300nm，更佳爲10〜1〇〇 nm。 使液晶水平配向或傾斜配向時，以摩擦或偏光紫外線照射 等處理燒成後的塗膜。 本發明之液晶顯示元件係藉上述方法，自本發明之液 晶配向處理劑獲得附液晶配向膜的基板後，以習知方法製 作液晶胞，作成液晶顯示元件者。 液晶胞之製作方法，例如準備形成有液晶配向膜之一 -114- 201219380 對基板’於其中一片基板之液晶配向膜上散佈隔離材，使 液晶配向膜面成爲內側，再貼合另—片基板，減壓注入液 晶’進行封裝的方法，或將液晶滴下於散佈有隔離材之液 晶配向膜面後’貼合基板並進行封裝的方法等。 % 本發明之液晶配向處理劑也可用於經由下述步驟所製 造的液晶顯示元件，前述液晶顯示元件係在具備電極之一 對基板之間具有液晶層所成，且於一對基板間配置含有藉 由活性能量線及熱之至少其一進行聚合之聚合性化合物的 液晶組成物’對電極間外加電壓，藉由活性能量線之照射 及加熱之至少其一使聚合性化合物聚合的步驟所製造。其 中活性能量線較佳爲紫外線。 上述液晶顯不兀件係藉由PSA ( Polymer Sustained Alignment)方式控制液晶分子之預傾角者。PSA方式係於 液晶材料中混入少量光聚合性化合物、例如光聚合性單體 ’組裝液晶胞後，在將所定電壓外加於液晶層的狀態，對 光聚合性化合物照射紫外線等，藉由生成的聚合物控制液 晶分子之預傾角。聚合物生成時之液晶分子之配向狀態爲 即使在去除電壓後，仍被記憶，因此藉由控制形成於液晶 層的電場等’可調整液晶分子之預傾角。又，PS A方式不 需要摩擦處理，故適合藉由摩擦處理不易控制預傾角之垂 直配向型之液晶層之形成。 換言之，本發明之液晶顯示元件係藉由上述方法，自 本發明之液晶配向處理劑獲得附液晶配向膜的基板後，製 作液晶胞，以紫外線之照射及加熱之至少其一使聚合性化

S -115- 201219380 合物聚合，以控制液晶分子之配向者。 列舉液晶胞製作之一例時，例如準備形成有液晶配向 膜之一對基板，於其中一片基板之液晶配向膜上散佈隔離 材，使液晶配向膜面成爲內側，再貼合另一片基板，減壓 注入液晶並封裝的方法，或將液晶滴下於散佈有隔離材之 液晶配向膜面後，貼合基板並進行封裝的方法等。 液晶中混合有藉由熱或紫外線照射而聚合的聚合性化 合物。聚合性化合物例如有在分子內具有一個以上之丙烯 酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不飽和基的化合物。此 時，聚合性化合物係相對於液晶成分1 00質量份，較佳爲 0.01〜10質量份，更佳爲0.1〜5質量份》聚合性化合物未達 〇 · 〇 1質量份時，聚合性化合物不會聚合，變得無法控制液 晶之配向，超過10質量份時，未反應之聚合性化合物變多 ，使液晶顯示元件之殘影特性降低9 製作液晶胞後，對液晶胞外加交流或直流電壓，同時 照射紫外線，使聚合性化合物聚合》藉此可控制液晶分子 之配向。 使用本發明之液晶配向處理劑所製作之液晶顯示元件 係可靠性優異者，可適用於大畫面且高精細之液晶電視等 【實施方式】 〔實施例〕 以下舉實施例更詳細說明本發明。但本發明不限於此 -116- 201219380 等實施例。 以下，化合物係藉由1H-NMR (咜核磁共振分光； Varian公司製、Varian NMR System 400NB ( 400MHz )) 來確認。 〈實施例1 > 特定化合物（1)之合成 [化 62]

°^nJX〇l (a) 於1L (公升）反應容器中置入化合物.（a) (147.12g ，348.2mmol)、溴化鋰（6.05g，69.64mmol)、及 N -甲 基吡咯烷酮（44〇g )，經氮取代後，以23°C攪拌。其次 ，容器內經二氧化碳取代，在二氧化碳氣氛下，加熱至 loot。反應終了後，反應液注入蒸餾水（3.5L)中，將析 出後之固體進行過濾、水洗後，以甲醇（ 1400g)分散洗 淨，經過濾及乾燥得到特定化合物（1 )(收量：205.1 g ，收率：8 7 % )。 1H-NMR ( 400MHz，DMS 0-d6，σ ( ppm ) ) ： 7.02 ( 4H，d ) ，6.78 ( 4H，q) ’ 5.00-4.9 1 ( 4H » m ) ，4.59-4.52 ( 4H，m) ，4.17-4.13 ( 4H，m) > 3.8 3 -3.64 ( 1 OH >

S -117- 201219380 <實施例2> 特定化合物（2)之合成 [化 63]

於500mL反應容器中加入化合物（b) ( 50.00g， 229mmol ) 、D比 D定（ 0.500g，0.632mmol )、化合物（c) (63.02 - 5 04mmol )、及乙腈（300g)，氮氣氛下，加熱 回流進行反應。反應終了後，冷卻至20 °C後，過濾，再以 乙腈（l〇〇g )洗淨得到粗產物。其次，粗產物中添加2-丙 醇（3 00g )、及蒸餾水（100g)，進行加熱回流。然後， 冷卻至20°C，將固體過濾，以2-丙醇（100g )洗淨後，經 過乾燥得到化合物（d)(收量：37.8g，收率：37%)。 1H-NMR ( 400MHz，DMSO-d6，σ ( ppm ) ) : 8.07 ( -118- 201219380 2H - s ) ，5.15-5.14 ( 2H，m ) ，4·62 ( 2H，t) > 4.59- 4.49 ( 4H，m ) ，4.38 ( 2H，q )。 於5 00mL反應容器中加入化合物（d ) ( 20.00g， 44 .Ommol )、及亞硫醯氯（+120.0g，l.Olmol)，進行加熱 回流。3 0分鐘後，冷卻至2 0 °C後，追加亞硫醯氯（1 2 0.0 g ，l.Olmol)，再加熱回流進行2小時。反應終了後，減壓 餾除過剩的亞硫醯氯，以己烷（200g )洗淨得到粗產物。 其次，粗產物中加入二氯甲烷（200g)，以20°C攪拌，再 徐徐滴加化合物（c) (12.1g，96.8mmol)、啦陡（ 13.93g，176mmol)、及二氯甲院（100g)溶液。1小時攪 拌後，再加入化合物（c) (12.1g，96.8mmol)、及卩比陡 (13.93g - 176mmol )。反應終了後，餾除溶劑，以蒸餾 水（1 44g )洗淨得到粗產物。此粗物中添加四氫呋喃（ 144g)，以23°C進行分散洗淨，過濾，再分別以四氫呋喃 (130g)、蒸餾水（170g)、及甲醇（150g)洗淨後，乾 燥得到特定化合物（2 )(收量：1 7.72g，收率：62% )。 •H-NMR ( 400MHz > DMSO-d6 > σ ( ppm) ) ： 8.17 ( 2Η . s ) > 5.18-5.13 ( 2H > m) > 4.64-4.53 ( 6H > m )， 4.37 ( 2H，q )。 「本發明之聚醯亞胺前驅物、及聚醯亞胺之合成」 (四羧酸二酐） CBDA ： 1 ,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐 BODA:雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐 3 -119- 201219380 TCA :下述式表示之四羧酸二酐 [化 64]

(二胺化合物） PCH7DAB ： 1，3-二胺基-4-〔4-(反式-4-正庚基環己 基）苯氧基〕苯 PBCH5DAB ： 1,3-二胺基-4-{4-〔反式-4-(反式-4 -正 戊基環己基）環己基〕苯氧基}苯

ColDAB-1 ：以下式表示之二胺化合物 [化 65]

p-PDA: p-苯二胺 -120- 201219380 m-PDA: m-苯二胺 DBA : 3,5-二胺基苯甲酸 DDM: 4,4’-二胺基二苯基甲烷 [化 66] H2N nh2 H2Ni7 V Ψ

、一 PDA

COOH DBA

H2N

-PDA

DDM nh2 (特定化合物） 特定化合物（1 ):實施例1之合成路徑所得之特定化 特定化合物（2 ):實施例2之合成路徑所得之特定化 含物 特定化合物（3):下述式表示之特定化合物 特定化合物（4):下述式表示之特定化合物 5 -121 - 201219380 [化 67]

特定化合物(3) (交聯性化合物） 交聯性化合物（1 ) : YH-43 4L (東都化成公司製）（ 環氧系交聯性化合物）

(胺化合物） 3 - A Μ P : 3 -吡啶甲基胺 3-ΑΡΙ ： 3-(1-胺基丙基）咪唑 TEA :三乙胺 Hist :組胺 -122- .201219380 [化 69]

H st (有機溶劑） NMP : N-甲基-2-吡咯啶酮 BCS : 丁基溶纖素 (聚醯亞胺前驅物、及聚醯亞胺之分子量測定） 合成例中之聚醯亞胺之分子量係使用常溫凝膠浸透色 譜（GPC)裝置（GPC-101)(昭和電工公司製）、管柱 (KD-803、KD-805) (Shodex製），以下方式測定。

管柱溫度：5(TC 溶離液：N，N’-二甲基甲醯胺（添加劑爲溴化鋰-水合 物（LiBr . H20 )爲30mm〇l/L、磷酸·無水結晶（〇-磷酸） 爲 30mmol/L、四氫呋喃（THF )爲 1 Oml/L )。 流速：1.0ml/分鐘 校正曲線製作用標準樣品：TSK標準聚環氧乙烷（分 子量約 900,000、 150,000、 100,000、 30,000)(東曹公司 製）、及聚乙二醇（分子量約12,000、4,00〇、1，〇〇〇)( Polymer Libertry公司製）。 3 -123- 201219380 (醯亞胺化率之測定） 合成例中之聚醯亞胺之醯亞胺化率係如下述測定。將 聚醯亞胺粉末20mg放入NMR樣品管（NMR取樣管標準φ 5 (草野科學公司製））中，添加氘化二甲基亞碾（〇]^30-d6 ’ 0.05質量％ TMS (四甲基矽烷）混合物）〇.53ml，以 超音波使完全溶解。此溶液使用NMR測定器（jNW_ ECA500)(日本電子DATUM公司製）測定500 MHz之質子 (1 H ) NMR。醯亞胺化率係以源自醯亞胺化前後未變化之 構造的質子作爲基準質子來決定，使用此質子之波峰累積 値與在9.5至lO.Oppm附近出現之源自醯胺酸之ΝΗ基之質子 累積値，以下數式求得。 醯亞胺化率（％) =(l-a.x/y) xlOO ...(1) 上述式中，x爲源自醯胺酸之NH基之質子波峰之累積 値，y爲基準質子之波峰之累積値，α爲基準質子相對於聚 醯胺酸（醯亞胺化率爲0% )時之醯胺酸之一個NH基質子 的個數比例。 〈合成例1> 將 BODA ( 1 87.7g，7 5 0mmol ) 、DBA ( 76.1 g > 5 00mmol )、及 P C H 7 D A B ( 1 9 0 · 3 g，500mmol )在 NMP ( 1 3 60g )中進行混合，以80°C反應5小時後，添加CBDA ( 49.0g > 25 0mmol )與 NMP( 650g)，以 40 °C 反應 3小時， 得到樹脂固體成分濃度爲20.0質量％之聚醯胺酸溶液。 -124- 201219380 在所得之聚醯胺酸溶液（ 500.0g)中添加NMP，將樹 脂固體成分濃度稀釋成6質量％後，添加作爲醯亞胺化觸媒 之乙酸酐（50.7g)、及吡啶（39.3g)，以80 °C反應3小時 。將此反應溶液注入甲醇（ 6200ml)中，所得之沈澱物以 過濾取得。此沈澱物以甲醇洗淨，在100 °C下減壓乾燥得 到聚醯亞胺粉末（A)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲56% ，數平均分子量爲23,200、重量平均分子量爲78,900。 <合成例2> 將 BODA ( 187.7g，750mmol ) 、DBA ( 106.5g， 7OOmmol )、及 PBCH5 D AB ( 1 3 0.4g，3 OOmmol )在 NMP ( 1 300g )中進行混合，以80°C反應5小時後，添加CBDA ( 49.0g，250mmol)與 NMP ( 620g)，以 40 °C 反應 3小時， 得到樹脂固體成分濃度爲19.8質量％之聚醯胺酸溶液。 在所得之聚醯胺酸溶液（500.0g )中添加NMP，將樹 脂固體成分濃度稀釋成6質量％後，添加作爲醯亞胺化觸媒 之乙酸酐（l〇7.8g)、及吡啶（41.8g)，以100°C反應2小 時。將此反應溶液注入甲醇（640 0ml )中，所得之沈澱物 以過濾取得。此沈澱物以甲醇洗淨，在1 〇〇 °C下減壓乾燥 得到聚醯亞胺粉末（B)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲 8 1%，數平均分子量爲22，100、重量平均分子量爲70,400 <合成例3> 5 -125- 201219380 將 TCA ( 24.7g，lOOmmol )、及 D D M ( 19 · 8 g， lOOmmol)在NMP( 255.4g)中進行混合，以40°C反應15 小時得到樹脂固體成分濃度爲1 4.8質量％之聚醯胺酸溶液 (C)。 <合成例4> 將 TCA ( 3.30g， 14.7mmol ) 、p-PDA ( 1.30g， 12_0mmol)、及 C ο 1D A B -1 ( 1 · 5 0 g，3.04mmol )在 NMP ( 24.5g)中進行混合，以40°C反應8小時得到樹脂固體成分 濃度爲19.9質量％之聚醯胺酸溶液。 在所得之聚醯胺酸溶液（20.0g)中添加NMP，將樹脂 固體成分濃度稀釋成6質量％後，添加作爲醯亞胺化觸媒之 乙酸酐（2.50g )、及吡啶（1.91g )，以90°C反應3小時。 將此反應溶液注入甲醇（3 3 0ml )中，所得之沈澱物以過 濾取得。此沈澱物以甲醇洗淨，在1 00 °C下減壓乾燥得到 聚醯亞胺粉末（D)。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲50%， 數平均分子量爲18, 100、重量平均分子量爲52,300。 <合成例5 > 將 TCA ( 4.50g，20.1mmol ) 、m-PDA ( 1,52g， 14. lmmol )、及 P C H 7 D A B ( 2.3 0 g，6.04mmol )在 NMP ( 3 3. Og )中進行混合，以4〇°c反應8小時得到樹脂固體成分 濃度爲20.1質量％之聚醯胺酸溶液。 在所得之聚醯胺酸溶液（30.0g)中添加NMP ’將樹脂 -126- 201219380 固體成分濃度稀釋成6質量％後，添加作爲醯亞胺化觸媒之 乙酸酐（3.71g)、及吡啶（2.90g)，以90°C反應3小時。 將此反應溶液注入甲醇（3 70ml )中，所得之沈澱物以過 濾取得。此沈澱物以甲醇洗淨，在1 00 °C下減壓乾燥得到 聚醯亞胺粉末（E )。此聚醯亞胺之醯亞胺化率爲5 1 %， 數平均分子量爲18,600'重量平均分子量爲72,600。 本發明之聚醯胺酸及聚醯亞胺如表43所示。 〔表 43〕 樹脂成分 回羧酸二酐 二胺成分 醯亞胺化率 (%) 合成例1 聚醯亞胺粉末 (1) CBDA (49.0g, 250mmol) BODA (187.7g, 750mmol) PCH7DAB (19〇.3g, 500mmol) DBA (76.1g, 500mmol) 56 合成例2 聚醯亞胺粉末 (1) CBDA (49.0g， 250mmol) BODA (187.7g， 750mmol) PBCH5DAB (13〇.4g, 300mmol) DBA (l〇6.5g, 700mmol) 81 合成例3 聚醯胺酸溶液 (3) TCA (24.7g, lOOmmol) DDM (19.8g, lOOmmol) 氺1 合成例4 聚醯亞胺粉末 (1) TCA (3.30g, 14.7mmol) ColDBA-1 (1.50g, 3.04mmol) p-PDA (l_3〇g， 12.0mmol) 50 合成例5 聚醯亞胺粉末 (1) TCA (4.50g, 20.1 mmol) PCH7DAB (2.30g, 6.04mmol) m-PDA (1.52g, 14.1 mmol) 51 * 1 :聚醯胺酸 「本發明之液晶配向處理劑之製造」 下述實施例3〜16、及比較例1〜5係記載液晶配向處理 劑之製造例，此等係用於評價各液晶配向處理劑。本發明 之液晶配向處理劑如表44、及表45所示。 -127- 201219380 「液晶配向膜之製作」、「摩擦處理耐性之評價」' 「液晶胞之製作」'及「電特性之評價」係如下述。又’ 使用實施例3〜1 5、及比較例1〜4所得之各液晶配向處理劑 所製作之液晶配向膜之摩擦處理耐性的評價結果如表46 ' 及表47所示。此外，使用實施例3、4、6〜10、及12、比較 例1〜3、及比較例5所得之各液晶配向處理劑所製作之液晶 配向膜之電特性的評價結果如表48、及表49所示。 「液晶配向膜之製作」 將液晶配向處理劑旋轉塗佈於3x4cm之附ΙΤΟ電極之 基板的ITO面，在加熱板上以80°C加熱處理5分鐘，在熱循 環型無塵烘箱中以22(TC加熱處理30分鐘，得到附膜厚 100nm之聚醯亞胺液晶配向膜的基板。 「摩擦處理耐性之評價」 將上述「液晶配向膜之製作」所得之附液晶配向膜之 基板的塗膜面使用輥徑12〇mm之之硏磨裝置’使用生絲布 ，以轉數300rpm、輥移動速度20mm/sec、押入量〇.4mm的 條件進行硏磨處理。將摩擦處理後之基板中心附近的液晶 配向膜表面以設定爲倍率100倍之雷射顯微鏡’任意觀察5 處，由觀察視野之約6.5mmH方之範圍所確認的摩擦傷、 及摩擦切削屑（附著物）量之平均値’評價摩擦處理耐性 。評價基準係如下述方式決定。 -128- 201219380 (評價基準） A:摩擦傷或摩擦切削肩爲20個以下 B:摩擦傷或摩擦切削屑爲20〜4〇個 C:摩擦傷或摩擦切削屑爲40〜60個 D:摩擦傷或摩擦切削屑爲60個以上 「液晶胞之製作」 準備2片以上述「液晶配向膜之製作」所得之附液晶 配向膜的基板，使液晶配向膜面爲內側，以夾著邮"1之隔 離材來組合，使用密封劑黏著周圍，製作空晶胞。於此空 晶胞中，使用減壓注入法注入液晶MLC-6608 ( Merck ·日 本公司製），封閉注入口，得扭轉向列（Twisted Nematic )液晶胞。 以偏光顯微鏡觀察此液晶胞時，液晶係均勻排列，未 看見配向缺陥。 「電特性之評價」 對上述「液晶胞之製作」所得之液晶胞，於80°C之溫 度下，IV之電壓施加60μιη，測定166.7ms後之電壓及50ms 後之電壓，測定電壓究竟保持至何種程度，以電壓保持率 (Voltage Holding Ratio )來計算。又，電壓保持率之測 定係使用VHR-1電壓保持率測定裝置（東陽科技公司製） ，並以 Voltage : ±1V、Pulse Width : 60ps、Flame Period :16.67ms或50ms之設定來測定。

S -129- 201219380

對於電壓保持率之測定終了後的液晶胞，照射以 3 65nm換算爲50J/cm2之紫外線後，使用相同條件，測定 VHR。紫外線照射係使用桌上型uv硬化裝置（ HCT3B28HEX-1 ) ( Celite 公司製（SEN LIGHT CORPORATION ))。 <實施例3> 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A ) ( l〇_〇g )中添加 NMP ( 48.8g )，以70 °C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP 溶液（l〇.〇g) ( 3-API 爲 5.0 質量 ％2NMP 溶液 )、NMP (14.5g)、及 BCS(75.0g)，以 50。(：攪拌 15 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（1)之NMP溶液（1 0.0 g )(特定化合物（1)爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（1 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性。 <實施例4> 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A) (10.0g)中添加 NMP ( 48.8g)，以70°C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP溶液（i〇.〇g ) ( 3 - AP I 爲 5.0 質量 ％ 之 Ν Μ P 溶液 )' NMP ( 14.5g)、及 BCS(75.0g)，以 5 0 eC 攪拌 1 5 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（3)之NMP溶液（10.〇g rp -130- 201219380 )(特定化合物（3)爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（2 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（2 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性❶ <實施例5> 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A) ( lO.Og )中添加 NMP ( 48.8g )，以70°C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-AMP 之 NMP 溶液（l〇.〇g) (3-AMP爲5.0質量％之NMP溶 液）、NMP(14.5g)、及 BCS(75.0g)，以 50 °C 攪拌 15 小 時。再於此溶液中添加特定化合物（3)之NMP溶液（ lO.Og)(特定化合物（3 )爲1 0.0質量％之NMP溶液）， 以25°C攪拌2小時得到液晶配向處理劑（3 )。此液晶配向 處理劑未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（3 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例6> 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A ) ( 5.0g )中添加 NMP ( 24.4g)，以70°C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 TEA之NMP溶液（l〇.〇g) ( TEA爲5.0質量％之NMP溶液） ' NMP ( 5.60g )、及 BCS(33.3g)，以 25 °C 攪拌 2小時。 再於此溶液中添加特定化合物（3)之NMP溶液（5.0g)( 3 -131 - 201219380 特定化合物（3)爲10_0質量％之NMP溶液），以25°C攪拌 2小時得到液晶配向處理劑（4 )。此液晶配向處理劑未看 見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（4 ) ’以上述條件 評價摩擦處理耐性。 <實施例7> 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A ) ( lO.Og )中添加 NMP ( 48.8g )，以70°C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP 溶液（i〇.〇g) (3-API 爲 5.0 質量 ％ 之 NMP 溶液 )' NMP ( 14.5g )、及 BCS(75.0g)，以 50 °C 攪拌 15 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（4)之NMP溶液（5.00g )(特定化合物（4 )爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（5 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（5 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例8> 合成例1所得之聚醢亞胺粉末（A ) ( lO.Og )中添加 NMP ( 48.8g )，以70°C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP溶液（lO.Og) (3-API 爲 5.0 質量 ％之 NMP 溶液 )' NMP ( 14.5g)、及 BCS(75.0g)，以 50 °C 攪拌 15 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（4)之NMP溶液（lO.Og -132- 201219380 )(特定化合物（4 )爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（6 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（6 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性^ <實施例9 > 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A ) ( lO.Og )中添加 NMP ( 63.3g)及BCS ( 75_0g)，以50 °C攪拌15小時使溶解 。此溶液中添加特定化合物（2 )之NMP溶液（i〇.〇g )( 特定化合物（2)爲20.0質量％之NMP溶液），以25。(：攪拌 2小時得到液晶配向處理劑（7 )。此液晶配向處理劑未看 見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（7 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例1 〇 > 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A ) ( lO.Og )中添加 NMP ( 48.8g )，以7〇°C攪拌3〇小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP溶液（10.0g) (3-API 爲 5_0 質量 溶液 )、NMP(14.5g)、及 BCS(75.0g)，以 50 °C 攪拌 15 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（2)之NMP溶液（10.〇g )(特定化合物（2 )爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（8 )。此液晶配向處理劑 -133- 201219380 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（8 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例1 1> 合成例2所得之聚醯亞胺粉末（B ) ( lO.Og )中添加 NMP ( 48.8g )，以70°C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP溶液（l〇.〇g ) ( 3-API爲 5.0質量 ％之 NMP 溶液 )' NMP ( 14.5g)、及 BCS(75.0g)，以 50 °C 攪拌 15 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（3)之NMP溶液（10.0 g )(特定化合物（3 )爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（9 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（9 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例12> 合成例4所得之聚醯亞胺粉末（D) (2.10g)中添加 NMP ( 10.3g)，以70°C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP溶液（2.1 0g ) ( 3 - AP I 爲 5.0 質量 ％ 之 Ν Μ P 溶液 )、NMP(4.5g) '及 BCS(14_0g)，以 50 °C 攪拌 15 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（3)之NMP溶液（2.1 0g )(特定化合物（3)爲10.0質量％之NMP溶液）’以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（1 0 )。此液晶配向處理 -134- 201219380 劑未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液° 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 〇) ’以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例13> 合成例5所得之聚醯亞胺粉末（E) (l〇.〇g)中添加 NMP ( 48.8g )，以7〇。(：攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API 之 NMP溶液（lO.Og ) ( 3 - API 爲 5 · 0 質量 ％ 之 NMP 溶液 )' NMP ( 1 4.5g )、及 BCS(75_0g)，以 50 °C 攪拌 15 小時 。再於此溶液中添加特定化合物（3)之NMP溶液（10_0g )(特定化合物（3 )爲10.0質量％之NMP溶液）’以25°C 攪拌2小時得到液晶配向處理劑（1 1 )。此液晶配向處理 劑未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 1 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例14>

於合成例3所得之樹脂固體成分濃度爲14.8質量％之聚 醯胺酸溶液（C ) ( 15.0g )中添加 NMP (6_70g) 、3-API 之NMP溶液（2.30g ) ( 3-API爲5_0質量％之NMP溶液）、 BCS ( 11.3g)、及特定化合物（3)之NMP溶液（2.3 0g) (特定化合物（3 )爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C攪 拌2小時得到液晶配向處理劑（1 2 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 3 -135- 201219380 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 2 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <實施例15>

於合成例3所得之樹脂固體成分濃度爲14.8質量％之聚 醯胺酸溶液（C) (15.0g)中添加 NMP(4.40g) 、3-AMP 之NMP溶液（4.60g ) ( 3-AMP爲5.0質量％之NMP溶液）、 BCS ( 11.3g)、及特定化合物（3)之NMP溶液（2.3 0g ) (特定化合物（3)爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C攪 拌2小時得到液晶配向處理劑（1 3 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 3 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性。 <實施例16> 於合成例3所得之樹脂固體成分濃度爲14.8質量％之聚 醯胺酸溶液（C) (15.0g)中添加 NMP(4.40g) ^ Hist. 之NMP溶液（4.60g ) ( Hist爲5.0質量％之NMP溶液）、 BCS ( 11.3g)、及特定化合物（3)之NMP溶液（2.3 0g ) (特定化合物（3 )爲10.0質量％之NMP溶液），以25°C攪 拌2小時得到液晶配向處理劑（1 4 )。此液晶配向處理劑 未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 4 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性。 -136- 201219380 <比較例1 > 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A ) ( 5.30g )中添加 NMP ( 25.8g )，以70 °C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 NMP ( 12.9g )、及 BCS(44.0g)，以 25°C 攪拌 2小時得到 液晶配向處理劑（15) »此液晶配向處驾劑未看見混濁或 析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 5 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性^ <比較例2> 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A ) ( lO.Og )中添加 NMP ( 48.8g )，以70 t攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API之 NMP溶液（lO.Og) (3-API 爲 5.0 質量 ％ 之 NMP 溶液 )> NMP ( 14.5g)、及 BCS(75.0g)，以 50°C 攪拌 15 小時 得到液晶配向處理劑（1 6 )。此液晶配向處理劑未看見混 濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 6 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <比較例3> 合成例1所得之聚醯亞胺粉末（A) (lO.Og)中添加 NMP ( 48.8g)，以70 °C攪拌30小時使溶解。此溶液中添加 3-API之 NMP溶液（l〇.〇g) ( 3-API爲 5.0質量 ％之 NMP溶液 -137- 201219380 )' NMP ( 14.5g )、及 BCS(75.0g)，以 50 °C 攪拌 15 小時 ，再於此溶液添加交聯性化合物（1 )之NMP溶液（ )(交聯性化合物（1 )爲10.0質量％之NMP溶液）’以 2 5 °C攪拌2小時得到液晶配向處理劑（1 7 )»此液晶配向 處理劑未看見混濁或析出等的異常，確認爲均勻的溶液15 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 7 )’以上述條件 評價摩擦處理耐性及電特性。 <比較例4 > 合成例4所得之聚醯亞胺粉末（D ) ( 5.30g )中添加 Ν Μ P ( 2 5.8 g )，以7 0 °C攪拌3 0小時使溶解。此溶液中添加 NMP ( 12.9g )、及 BCS(44_0g)，以 25 °C 攪拌 2小時得到 液晶配向處理劑（1 8 )。此液晶配向處理劑未看見混濁或 析出等的異常，確認爲均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 8 )，以上述條件 評價摩擦處理耐性。 <比較例5 > 於合成例3所得之樹脂固體成分濃度爲1 4.8質量％之聚 醯胺酸溶液（C) (lO.Og)中添加NMP(l〇.〇g)、及BCS (13.3g)，以25°C攪拌2小時得到液晶配向處理劑（19 ) 。此液晶配向處理劑未看見混濁或析出等的異常，確認爲 均勻的溶液。 使用上述所得之液晶配向處理劑（1 9 )，以上述條件 -138- 201219380 評價摩擦處理耐性。 〔表 44〕 液晶配向處理劑 樹脂成分 特定化合物 胺化合物 交聯性化合物 實施例3 液晶配向處理劑(1) 聚醯亞胺粉 末(A) 特定化合物(1) 3-API 實施例4 液晶配向處理劑(2) 聚醯亞胺粉 末(A) 特定化合物(3) 3-API 實施例5 液晶配向處理劑(3) 聚醯亞胺粉 末㈧ 特定化合物(3) 3-AMP 實施例6 液晶配向處理劑(4) 聚醯亞胺粉 末(A) 特定化合物(3) TEA 實施例7 液晶配向處理劑(5) 聚醯亞胺粉 末㈧ 特定化合物(4) 3-API 實施例8 液晶配向處理劑(6) 聚醯亞胺粉 末㈧ 特定化合物(4) 3-API 實施例9 液晶配向處理劑⑺ 聚醯亞胺粉 末⑷ 特定化合物(2) 實施例10 液晶配向處理劑(8) 聚醯亞胺粉 末㈧ 特定化合物(2) 3-API 實施例11 液晶配向處理劑(9) 聚醯亞胺粉 末(B) 特定化合物(3) 3-API 實施例12 液晶配向處理劑(10) 聚醯亞胺粉 末(D) 特定化合物(3) 3-API 實施例13 液晶配向處理劑(11) 聚醯亞胺粉 末(E) 特定化合物(3) 3-API 實施例14 液晶配向處理劑(12) 聚醯胺酸溶 液(C) 特定化合物⑶ 3-API 實施例15 液晶配向處理劑(13) 聚醯胺酸溶 液(C) 特定化合物(3) 3-AMP 實施例16 液晶配向處理劑(14) 聚醯胺酸溶 液(C) 特定化合物(3) Hist

S -139- 201219380 〔表 45〕 液晶配向處理劑 樹脂成分 特定化合物 胺化合物 交聯性化合物 比較例1 液晶配向處理劑(〗5) 聚醯亞胺粉末(A) 比較例2 液晶配向處理劑(16) 聚醯亞胺粉末(A) 3-API 比較例3 液晶配向處理劑(Π) 聚醯亞胺粉末(A) 3-API 交聯性化合物(1) 比較例4 液晶配向處理劑(18) 聚醯亞胺粉末(D) 比較例5 液晶配向處理劑(19) 聚醯胺酸溶液(C) 〔表 46〕

液晶配向處理劑 摩擦耐性 實施例3 液晶配向處理劑(1) A 實施例4 液晶配向處理劑(2) B 實施例5 液晶配向處理劑(3) B 實施例6 液晶配向處理劑(4) A 實施例7 液晶配向處理劑(5) A 實施例8 液晶配向處理劑(6) B 實施例9 液晶配向處理劑(7) A 實施例10 液晶配向處理劑(8) B 實施例11 液晶配向處理劑(9) A 實施例12 液晶配向處理劑(10) A 實施例13 液晶配向處理劑(11) A 實施例14 液晶配向處理劑(12) A 實施例15 液晶配向處理劑(13) A 〔表 47〕

液晶配向處理齊!J 摩擦耐性 比較例1 液晶配向處理劑(14) D 比較例2 液晶配向處理劑(15) D 比較例3 液晶配向處理劑(16) A 比較例4 液晶配向處理劑(Π) D -140- 201219380 〔表 48〕 液晶配向處理劑 電壓# mm(%) 液晶胞剛製作後 紫外線照射後 16.67ms 50ms 16.67ms 50ms 實施例3 液晶配向處理劑(1) 97.5 95.5 92.3 90.1 實施例4 液晶配向處理劑(2) 97.3 94.8 89.5 87.0 實施例6 液晶配向處理劑(4) 97.3 95.3 91.4 88.9 實施例7 液晶配向處理劑(5) 97.3 95.4 91.8 89.1 實施例8 液晶配向處理劑⑹ 97.2 95.1 91.9 90.4 實施例9 液晶配向處理劑(7) 97.5 95.5 92.5 90.8 實施例10 液晶配向處理劑(8) 97.1 95.3 93.1 94.4 實施例12 液晶配向處理劑(10) 97.2 95.2 91.9 88.7 〔表 49〕 液晶配向處理劑 電壓保持率(％) 液晶胞剛製作後 紫外線照射後 16.67ms 50ms 16.67ms 50ms 比較例1 液晶配向處理劑(15) 97.3 95.2 87.0 83.0 比較例2 液晶配向處理劑(16) 97.4 95.2 87.4 83.3 比較例3 液晶配向處理劑(Π) 97.2 94.8 85.9 80.7 比較例4 液晶配向處理劑(19) 97.0 94.1 79.9 68.5 由上述結果得知，由本發明之實施例之液晶配向處理 劑所得之液晶配向膜，相較於由比較例之液晶配向處理劑 所得之液晶配向膜，因摩擦處理之摩擦切削屑少，且即使 長時間受紫外線照射後，電壓保持率之降低也較少。 又，使用交聯性化合物（1 )之比較例3係因摩擦處理 之摩擦切削屑少，但是長時間受紫外線照射後，電壓保持 率大幅降低。 5 〔產業上之可利用性〕 -141 - 201219380 具有由本發明之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜的 液晶顯示元件係可靠性優異者，適用於大畫面且高精細之 液晶電視等，可用於TN元件、STN元件、TFT液晶元件， 特別是垂直配向型之液晶顯示元件。 此外，由本發明之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜 係當控制液晶之配向方向時，也可用於照射紫外線之液晶 顯示元件，即經由在具備電極之一對基板間具有液晶層， 且前述一對基板間配置含有藉由活性能量線及熱之至少其 一進行聚合之聚合性化合物的液晶組成物，對前述電極間 外加電壓，使前述聚合性化合物聚合的步驟所製造的液晶 顯示元件。 又’在此引用2010年6月10曰申請之日本專利申請第 20 1 0- 1 3 3 3 3 8號的說明書、申請專利範圍及摘要說明之全 部內容，作爲本發明之說明書內容。

-142-

Claims (1)

1. .201219380 七、申請專利範園： κ 一種液晶配向處理劑’其特徵係含有下述（A)成 分與（B )成分， (A) 成分：具有鍵結有下述式[丨]表示之基團之構造 的化合物， (B) 成分：選自聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成群 之至少一種聚合物’ [化1]

   2.如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中（A )成分爲具有鍵結有下述式[la]表示之基團之構造的化合 物，

   (X!係表示碳數之伸烷基，X2係表示單鍵、-0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON ( CH3 )-或氮原子，a係當 X2 爲-O-'-CO-'-COO-、-OCO-、-NH-、-CONH- ' -NHCO-、或 CON ( CH3 )-時，表 示1，當x2爲氮原子時，表示2 ) β 3 ·如申請專利範圍第1或2項之液晶配向處理劑，其中 (Α)成分爲下述式[ib]、或式[lc]表示之化合物， S -143- 201219380 [化3]

   (Xi、x8係各自獨立表示碳數1〜3之伸烷基，X2、X7 係各自獨立表示單鍵、-〇-、-(：0-、-(：0〇-、-〇(^〇-、->^-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、或氮原子，χ3 係表 示單鍵、芳香環、環己烷環、或具有下述式[Χ-1]〜式[X-4] 任一構造的3價有機基、或具有下述式[Χ-5]之構造的4價 有機基，Χ4、Χ6係各自獨立表示單鍵、任意之氫原子可被 碳數1〜3之烷基取代的芳香環、或環己烷環，Χ5係表示單 鍵、任意之氫原子可被取代之碳數1〜5之伸烷基、氧原子 、芳香環、環己烷環、或具有下述式[Χ-6卜式[Χ-13]任一 構造的2價有機基，a係當Χ2爲-〇-、-(：0-、-(：00-、-〇〇〇-' -ΝΗ-、-CONH-、-NHCO-、或 CON(CH3)-時，表示 1， X2爲氮原子時，表示2，b、c、d係各自獨立爲1〜4之整數 [化4]

   [X-1] [X — 2] [X-3] -144- 201219380

   [Χ-4]

   [Χ-5] [Χ-6]

   [Χ-8] OH ΟΗ

   [化5]

   (式[Χ-10]〜式[Χ-13]中，e係1〜10之整數）。 4.如申請專利範圍第3項之液晶配向處理劑，其中式 [lb]中之X3、式[lc]中之X4、及X6各自獨立爲苯環、或吡 陡環。 5 .如申請專利範圍第1〜4項中任一項之液晶配向處理 劑，其中（A)成分爲選自下述式[1-1]~式[卜4]、及式[l-s -145- 201219380 3 8]表示之化合物所成群之至少一種化合物， [化6]

   6. 如申請專利範圍第1〜5項中任一項之液晶配向處理 劑，其中（B)成分爲選自使二胺成分與四羧酸二酐成分 反應所得之聚醯胺酸、及使該聚醯胺酸進行脫水閉環所得 之聚醯亞胺所成群之至少一種聚合物。 7. 如申請專利範圍第6項之液晶配向處理劑’其中二 胺成分爲下述式[2]表示之二胺化合物，

   -146- .201219380 [化7] H2N

   -丫2_丫3-丫4-(

   [2] (Yi係單鍵、選自-(CH2 ) a- ( a係1〜10之整數）、-〇-、-CH20-、-COO-'及-OCO-所成群之2價有機基，Y2係 單鍵、或選自（CH2) b-(b係1〜10之整數）之2價有機基 ’ Y3係單鍵、選自-(CH2) c- ( c係1~10之整數）、-0-、-CH2〇-、-coo·、及-OCO-所成群之2價有機基，Y4係選自 苯環、環己基環及雜環所成群之環狀基，此等之環狀基上 之任意的氫原子可被碳數1〜3之烷基、碳數1〜3之烷氧基、 碳數1〜3之含氟烷基、碳數1〜3之含氟烷氧基或氟原子取代 之2價有機基、或具有類固醇骨架之碳數12〜25之有機基之 2價有機基，Υ5係選自苯環、環己基環及雜環所成群之環 狀基，此等之環狀基上之任意的氫原子可被碳數1〜3之烷 基、碳數1〜3之烷氧基、碳數1〜3之含氟烷基、碳數1〜3之 含氟烷氧基或氟原子取代之2價有機基，η係0~4之整數， Υ6係碳數1〜18之烷基、碳數1〜18之含氟烷基、碳數1〜I8之 烷氧基、或碳數1〜18之含氟烷氧基，m係1~4之整數）。 8 .如申請專利範圍第6或7項之液晶配向處理劑’其中 四羧酸二酐爲使用下述式[3]表示之四羧酸二酐的聚合物， [化8]

   [3] 5 -147- 201219380 (Z!係碳數4〜13之4價有機基，且含有碳數4〜10之非 芳香族環狀烴基）。 9.如申請專利範圍第8項之液晶配向處理劑，其中Zi 爲下述式[3a]~S[3j]任一構造的有機基， [化9]

   “文文XX Z3 Zs [3a] [3b] [3 c] [3d]

   (式[3 a]中，Z2~Z5係各自獨立爲選自氫原子、甲基、 氯原子、或苯環之基團，式[3 g]中，Z6、Z7係各自獨立爲 氫原子或甲基）。 1 〇 .如申請專利範圍第1〜9項中任一項之液晶配向處理 劑，其係再含有下述式[M6]、式[M17]、式[M35]、式 [M40]、式[M61]、或式[M118]表示之鹼性化合物， -148- 201219380 [化 10]

   11 ·如申請專利範圍第1〜1 ο項中任一項之液晶配向處 理劑，其中液晶配向處理劑含有有機溶劑，且有機溶劑之 全體之5〜80質量％爲弱溶劑。 1 2. —種液晶配向膜，其特徵係使用如申請專利範圍 第1〜1 1項中任一項之液晶配向處理劑所得。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之液晶配向膜，其係經由 在具備電極之一對基板間具有液晶層，且前述一對基板間 配置含有藉由活性能量線及熱之至少其一進行聚合之聚合 性化合物的液晶組成物，對前述電極間外加電壓，使前述 聚合性化合物聚合的步驟所製造。 1 4 · 一種液晶顯示元件，其特徵係具有如申請專利範 圍第12項之液晶配向膜。 1 5 . —種液晶顯示元件，其特徵係具有如申請專利範 圍第13項之液晶配向膜。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之液晶顯示元件，其係經 由在具備電極與前述液晶配向膜之一對基板間具有液晶層 -149- 201219380 所成，且於前述一對基板間配置含有藉由活性能量線及熱 之至少其一進行聚合之聚合性化合物的液晶組成物，對前 述電極間外加電壓，使前述聚合性化合物聚合的步驟所製 造。 17.—種化合物’其特徵係下述式[卜丨]、或式[^2]表 示， [化 11]

   [1-2] Π-υ rs -150- 201219380 四、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201219380 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無