TW201212058A - Permanent magnet and manufacturing method for permanent magnet - Google Patents

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201212058 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種永久磁石及永久磁石之製造方法。 【先前技術】 近年來，對於油電混合車或硬碟驅動器等中使用之永久 磁石％動機而言，要求小型輕量化、高輸出化及高效率 化。而且，於上述永久磁石電動機實現小型輕量化、高輸 出化及高效率化時，對埋設於永久磁石電動機中之永久磁 石而言，要求磁特性之進一步提高。再者，作為永久磁 石’有鐵氧體磁石、Sm-Co系磁石、Nd-Fe-B系磁石、 Sn^Fe丨7队系磁石等，尤其係殘留磁通密度較高2NdFe-B 系磁石適於作為永久磁石電動機用之永久磁石。 於此’作為永久磁石之製造方法’通常係使用粉末燒結 法。於此，粉末燒結法係首先將原材料進行粗粉碎，並利 用噴射磨機（乾式粉碎）或濕式珠磨機（濕式粉碎）製造已微 粉碎之磁石粉末。其後’將該磁石粉末放入模具，一面自 外部施加磁場，一面擠壓成形為所需之形狀。繼而，將成 形為所需形狀之固形狀之磁石粉末以特定溫度（例如Nd-Fe-B系磁石為800°C〜1150。〇進行燒結，藉此製造永久磁 石。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利第3298219號公報（第4頁、第5頁） 【發明内容】 155067.doc 201212058 [發明所欲解決之問題] 又’恭所周知永久磁石係藉由接近化學計量組成（例如 Nd-Fe-B系磁石中’ NchFeMB)而提高磁石特性。因此，進 行將製造永久磁石時之磁石原料之各元素之含量設為基於 化學計量組成之含量（例如N&26.7 wt%，Fe(電解鐵）： 72.3 wt❶/〇，B:1.0 wt%)之處理。 於此’作為Nd-Fe-B系磁石之製造中產生之問題，可列 舉已燒結之合金中生成aFe之情況。作為原因，可列舉於 使用包含基於化學計量組成之含量之磁石原料合金而製造 永久磁石之情形時，製造過程中稀土類元素與碳或氧結 合，導致稀土類元素相對化學計量組成不夠之狀態。進 而，若aFe在燒結後亦殘存於磁石中，則會導致磁石之磁 特性之下降。 因此，考慮使磁石原料中所含之稀土類元素之含量預先 夕於基於化學计量組成之含量。然而，於該方法中，於粉 碎磁石原料後磁石組成產生大幅變動，故而粉碎後需要改 變磁石組成。 另一方面，眾所周知對於永久磁石之磁特性而言 磁石之磁特性係根據單磁疇微粒子理論而導出，故若使为 結體之晶體粒徑變微小，則基本上會提高磁性能。而/ 為了使燒結體之晶體粒徑變微小，f要使燒結前之磁石^ 料之粒徑亦微小。 於此’作為粉碎磁石原料時使用之粉碎方法 珠磨粉碎係於容器中填充珠粒（介質）並使其旋轉，添加求 J55067.doc 201212058 原料混合至㈣而叙㈣，將㈣碾碎而使其粉碎之方 法。繼而，錯由進行濕式珠磨粉碎，可將磁石原料粉碎至 微小之粒徑範圍（例如0.1 μηι〜5,〇 μηι)為止。 然而，於如上述濕式珠磨粉碎般之濕式粉碎中，作為混 入磁石原料之溶劑，使用曱笨、環己烷、乙酸乙酷、甲： 等有機溶劑。因此，即便於粉碎後進行真空乾燥等而使有 機溶劑揮發’ Φ會使C含有物殘留於磁石内。而且，因灿 與碳之反應性非常高，“若燒結㈣R含有Μ㈣ 高溫為止’則會形成碳化物。其結果，存在因所形成之碳 化物而於燒結後之磁石之主相與晶界相之間產Μ隙，無 法緻密地燒結磁石㈣，冑得磁性能顯著下降的問題。 又，即便於未產生Μ之情形時，亦存在因所形成之碳化 物而於燒結後之磁石之主相内析出aFe，使得磁石特性大 幅下降之問題。 本發明係為解決上述先前之問題點開發而成者，其目的 在於提供-種永久磁石及永久磁石之製造方法，將濕式粉 碎中混入有有機溶劑之磁石粉末在燒結之前於氣氣環境下 進行預燒，藉此可預先減少磁石粒子所含之碳量，另一方 面，即便製造過程中稀土類元素與氧或碳結合，亦不會使 稀土類元素相對化學計量組成不夠，可抑制燒結後之永久 磁石中生成aFe，從而可提高磁性能。 [解決問題之技術手段] 為達成上述目.的，本發明之永久磁石之特徵在於其係藉 由如下步驟製造而成：將由結構式m_(〇r)j式中，M包括 I55067.doc 201212058 作為稀土類元素之灿……几内之至少一種尺係含 有煙之取代基，既可為直鍵亦可為支鏈，χ係任意之整數) 所表不之有機金屬化合物與磁石原料一併於有機溶劑中進 行濕式粉碎，獲得將上述磁石原料粉碎而成之磁石粉末， 並且使上述有機金屬化合物附著於上述磁石粉末之粒子表 面；藉由將粒子表面上附著有上述有機金屬化合物之上述 磁石粉末成形而形成成形體；將上述成形體於氫氣環境下 進行預燒而獲得預燒體；以及對上述預燒體進行燒結。 又，本發明t永久磁石之特徵在於其係藉由如下步驟製 造而成：將由結構式M-(0R)x(式中，M包括作為稀土類元 素之Nd、Pr、Dy、Tb内之至少一種，尺係含有烴之取代 基，既可為直鏈亦可為支鏈，χ係任意之整數）所表示之有 機金屬化合物與磁石原料一併於有機溶劑中進行濕式粉 碎，獲得將上述磁石原料粉碎而成之磁石粉末，並且使上 述有機金屬化合物附著於上述磁石粉末之粒子表面；將粒 子表面上附著有上述有機金屬化合物之上述磁石粉末於氫 氣環境下進行預燒而獲得預燒體；藉由將上述預燒體成形 而形成成形體；以及對上述成形體進行燒結。 又，本發明之永久磁石之特徵在於，形成上述有機金屬 化合物之金屬係於燒結後偏在於上述永久磁石之晶界。 又，本發明之永久磁石之特徵在於，上述結構式 (〇R)x2R係烷基。 又，本發明之永久磁石之特徵在於，上述結構式 (〇R)x之R係碳數為2〜6之烷基中之任一者。 155067.doc 201212058 又，本發明之永久磁石之特徵在於，燒結後所殘存之碳 量未達0.2 wt%。 又，本發明之永久磁石之製造方法之特徵在於包含如下 步驟：將由結構式M-(〇R)x(式中，M包括作為稀土類元素 之Nd、Pr、Dy、丁b内之至少一種，R係含有烴之取代基， 既可為直鏈亦可為支鏈’ X係㈣之整數）所表示之有機金 屬化合物與磁石原料一併於有機溶劑中進行濕式粉碎，獲 得將上述磁石原料粉碎而成之磁石粉末，並且使上述有機 金屬化合物附著於上述磁石粉末之粒子表面；萨由 表面上附著有上述有機金屬化合物之上述磁石Μ成形而 形成成形體；將上述成㈣於氫氣環境下進行預燒而獲得 預燒體；以及對上述預燒體進行燒結。 又’本發明之永久磁石之製造方法之特徵在於包含如下 步驟：將由結構式M-(OR)x(式中，Μ包括作為稀土類元素 之Nd、Pr、Dy、Tb内之至少一種，R係含有烴之取代基， 既可為直鏈亦可為支鏈’ x係任意之整數）所表示之有機金 屬化合物與磁石原料-併於有機溶劑令進行濕式粉碎，獲 得將上述磁石原料粉碎而成之磁石粉末，並幻吏上述有機 金屬=合物附著於上述磁石粉末之粒子表面；將粒子表面 上附著有上述有機金屬化合物之上述磁石粉末於氫氣環境 下進行預燒而獲得預燒體；藉由將上述預燒體成形而形成 成形體；以及對上述成形體進行燒結。 又，本發明之永久磁石之製造方法之特徵在於上述結 構式M-(OR)xtR係烷基。 155067.doc 201212058 進而’本發明之永久磁石之製造方法之特徵在於，上述 結構式M-(〇R)x之R係碳數為2〜6之烷基中之任一者。 [發明之效果] 根據具有上述構成之本發明之永久磁石，將作為永久磁 石之製造步驟之濕式粉碎中混入有有機溶劑之磁石粉末之 成形體在燒結之前於氫氣環境下進行預燒，藉此可預先減 少磁石粒子所含之碳量。其結果，於燒結後之磁石之主相 與晶界相之間不會產生空隙，又，可緻密地燒結磁石整 體且可防止保磁力下降。又，於燒結後之磁石之主相内 不會析出很多aFe，不會大幅度降低磁石特性。 又，根據本發明之永久磁石，即便製造過程中稀土類元 素與氧或碳結合，亦不會使稀土類元素相對化學計量組成

會大幅度降低磁石特性。 即便製造過程中稀土類元

又’根據本發明之永久磁石， 素與氧或碳結合， J55067.doc 201212058 不夠，可抑制燒結後之永久磁石中生成aFe。又，由於粉 碎前後磁石組成不產生大幅變動，因此粉碎後不需要改變 磁石組成，可使製造步驟簡化。 進而，由於對粉末狀之磁石粒子進行預燒，因此與對成 形後之磁石粒子進行預燒之情形相比，對於磁石粒子整體 而言可更容易進行有機化合物之熱分解。即，可更確實地 減少預燒體中之碳量。 又，根據本發明之永久磁石，例如於使用Dy、Tb作為μ 之情形時，由於磁各向異性較高之Dy4Tb在燒結後偏在 於磁石之晶界，因此偏在於晶界之Dy*Tb抑制晶界之逆 磁疇之生成，藉此可提高保磁力。又，可使…或。之添 加量少於先前，可抑制殘留磁通密度之下降。 又，根據本發明之永久磁石，由於使用含有烷基之有機 金屬化合物作為添加至磁石粉末之有機金屬化合物，因此 於氫氣環境下將磁石粉末進行預燒時，可容易進行有機金 屬化合物之熱分解。其結果，可更確實地減少預燒體中之 碳量。 又，根據本發明之永久磁石，由於使用含有碳數為2〜6 之烷基之有機金屬化合物作為添加至磁石粉末之有機金屬 化合物，因此於氫氣環境下將磁石粉末進行預燒時，可於 低溫下進行有機金屬化合物之熱分解。其結果，對於磁石 粉末整體而言可更容易進行有機金屬化合物之熱分解。 又根據本發明之永久磁石，由於燒結後所殘存之碳量 未達0.2 wt%，因此於磁石之主相與晶界相之間不會產生 155067.doc 201212058 空隙’又’可成為緻密地燒結磁石整體之狀態，且可防止 殘留磁通密度下降。又，於燒結後之磁石之主相内不會析 出很多aFe，不會大幅度降低磁石特性。 又，根據本發明之永久磁石之製造方法，將濕式粉碎中 混入有有機溶劑之磁石粉末之成形體在燒結之前於氫氣環 境下進行預燒，藉此可預先減少磁石粒子所含之碳量。其 結果，於燒結後之磁石之主相與晶界相之間不會產生空 隙，又，可緻密地燒結磁石整體，且可防止保磁力下降。 又，於燒結後之磁石之主相内不會析出很多aFe，不會大 幅度降低磁石特性。 又’根據本發明之永久磁石之製造方法，即便製造過程 中稀土類元素與氧或$厌結合，亦不會使稀土類元素相對化 學計量組成不夠，可抑制燒結後之永久磁石中生成aFe。 又，由於粉碎前後磁石組成不產生大幅變動，因此粉碎後 不需要改變磁石組成，可使製造步驟簡化。 又’根據本發明之永久磁石之製造方法，將濕式粉碎中 混入有有機溶劑之磁石粉末在燒結之前於氫氣環境下進行 預燒’藉此可預先減少磁石粒子所含之碳量。其結果，於 燒結後之磁石之主相與晶界相之間不會產生空隙，又，可 緻密地燒結磁石整體’且可防止保磁力下降。又，於燒結 後之磁石之主相内不會析出很多aFe，不會大幅度降低磁 石特性。 又’根據本發明之永久磁石之製造方法，即便製造過程 中稀土類元素與氧或碳結合，亦不會使稀土類元素相對化 155067.doc •10- 201212058 學計量組成不夠，可抑制燒結後之永久磁石中生成aFe。 又’由於粉碎前後磁石組成不產生大幅變動，因此粉碎後 不需要改變磁石組成，可使製造步驟簡化。 進而’由於對粉末狀之磁石粒子進行預燒，因此與對成 形後之磁石粒子進行預燒之情形相比，對於磁石粒子整體 而s可更容易進行有機化合物之熱分解。即，可更確實地 減少預燒體中之碳量。 又，根據本發明之永久磁石之製造方法，由於使用含有 烧基之有機金屬化合物作為添加至磁石粉末之有機金屬化 合物，因此於氫氣環境下將磁石粉末進行預燒時，可容易 進行有機金屬化合物之熱分解。其結果，可更確實地減少 預燒體中之碳量。 進而，根據本發明之永久磁石之製造方法，由於使用含 有碳數為2〜6之烷基之有機金屬化合物作為添加至磁石粉 末之有機金屬化合物，因此於氫氣環境下將磁石粉末進行 預燒時，可於低溫下進行有機金屬化合物之熱分解。其結 果，對於磁石粉末整體而言可更容易進行有機金屬化合物 之熱分解。 【實施方式】 以下，關於本發明之永久磁石及永久磁石之製造方法經 具體化之實施形態’下面參式而進行詳細說明。 [永久磁石之構成] 首先，對本發明之永久磁石！之構成進行說明。圖i係表 示本發明之永久磁石1之整體圖。再者，圖】所示之永久磁 155067.doc 201212058 石1具有圓柱形狀，但永久磁石1之形狀係根據成形時使用 之模腔之形狀而產生變化。 作為本發明之永久磁石1，例如使用Nd-Fe-B系磁石。 又，如圖2所示，永久磁石1係作為有助於磁化作用之磁性 相之主相11與非磁性且稀土類元素濃縮而成之低熔點之富 Μ相12(M包括作為稀土類元素之Nd、Pr、Dy、Tb内之至 少一種）共存之合金。圖2係將構成永久磁石iiNd磁石粒 子放大表示之圖。 於此’主相11成為作為化學計量組成之Nd2Fei4B金屬間 化合物相（Fe之一部分亦可被c〇取代）佔較高之體積比例之 狀態。另一方面，富Μ相1 2包含較相同之作為化學計量組 成之M2Fei4B(Fe之一部分亦可被c〇取代）相比μ之組成比率 更多之金屬間化合物相（例如，M2.〇~3.〇Fe14B金屬間化合物 相）。又，於富Μ相12中，為提高磁特性，亦可少量含有 Co、Cu ' Al、Si等其他元素。 而且’於永久磁石1中’富M相丨2承擔如下所述之作 用。 (1)熔點較低（約600。(：）’燒結時成為液相，有助於磁石 之高密度化、即磁化之提高。（2)消除晶界之凹凸，減少逆 磁疇之新產生點（new creation site)而提高保磁力。（3)將主 相磁性絕緣並增加保磁力。 因此’若燒結後之永久磁石1中之富Μ相12之分散狀態 不良’則會導致局部燒結不良、磁性之下降，故而於燒結 後之永久磁石1中均勻地分散有富^相！ 2將變得重要。 155067.doc •12- 201212058 又，作為Nd-Fe-B系磁石之製造中產生之問胃，可列舉 已燒結之合金中生成aFe之情況。作為原因，可列舉於使 用包含基於化學計量組成之含量之磁石原料合金而製造永 久磁石之情料’製造過程中稀土類元素與氧或碳結合， 導致稀土類元素相對化學計量組成不夠之狀態。於此， ❿係具有變形能^未被粉碎而殘存於粉碎機中，故而不 僅降低粉碎合金時之粉碎效率，而且亦對粉碎前後之组成 變動、粒度分佈造成影響。進而，若aFe在燒結後亦殘存 於磁石中，則會導致磁石之磁特性之下降。 而且，上述永久磁石1中之含有則或乂之全稀土類元素 之含量較理想的是較基於i述化學計量組成之含量（26.7 wt%)多0] wt%〜10.0 wt%、更佳多〇」糾%〜5 〇 «之範圍 内。具體而言，將各成分之含量設為如下，即，趾25〜37 wt〇/。，Μ:0.1〜10·0 wt%，B:1 〜2 糾％，Fe(電解鐵）：6〇〜75 wt%。將永久磁石丨中之稀土類元素之含量設為上述範 圍，藉此可使富厘相丨2均勻地分散至燒結後之永久磁石i 中。又，即便製造過程中稀土類元素與氧或碳結合，亦不 會使稀土類元素相對化學計量組成不夠，可抑制燒結後之 永久磁石1中生成aFe。 再者，於永久磁石1中之稀土類元素之含量少於上述範 圍之情形時，難以形成富Μ相12。又，無法充分抑制aFe 之生成。另一方面，於永久磁石丨中之稀土類元素之組成 多於上述範圍之情形時，保磁力之增加停滯，且導致殘留 磁通密度下降，故不實用。 155067.doc •13· 201212058 又’於本發明中，將粉碎開始時之磁石原料中之含有则 或Μ之全稀土類元素之含量設為基於上述化學計量組成之 含量（26.7 wt%)、或者較基於化學計量組成之含量更多之 量。繼而，如下所述利用珠磨機等將磁石原料進行濕式粉 碎時，於溶劑中添加由Μ·_χ(式中，_括作為稀土類 元素之Nd' Pr、Dy、Tb内之至少—種，尺係含有烴之取代 基，既可為錢亦可為支鍵，χ係任意之整數）所表示之含 有Μ之有機金屬化合物（例如’乙醇鋼、正丙醇鏑、乙醇錢 等）’並於濕式狀態下混合於磁石粉末。其結果，添加有 機金屬化合物後之磁石粉末中所含之稀土類元素之含量成 為較基於上述化學計量組成之含量（26 7〜％)多〇1 wt/〇 1 0.0 wt/。、更佳多〇」wt〇/。〜5 〇 之範圍内。又， 藉由添加至溶劑令，可使含有M之有機金屬化合物分散於 溶劑中’從而可使含有Μ之有機金屬化合物均勻附著於灿 磁石粒子之粒子表面，可於燒結後之永久磁石丨中均勻地 分散有富Μ相12。 於此，作為滿足上述M_(OR)x(式中，厘包括作為稀土類 元素之Nd、Dy、Tb内之至少—種’㈣含有烴之取代 基，既可為直鏈亦可為支鏈，χ係任意之整數）之結構式之 有機金屬化合物，有金屬醇鹽。金屬醇鹽係由通式 M(OR)n(M :金屬元素，R:有機基，η:金屬或半金屬之 價數）所表示。又，作為形成金屬醇鹽之金屬或半金屬， 可列舉Nd、Pr、Dy、Tb、W、Mo、v、Nb、Ta、Ti、Zr k、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、八卜 Ga、^、以、讥 155067.doc 201212058 Υ、lanthanide等。其令，於本發明中， 稀土類元素之則士吻、几。 其係且使用作為 又，對於醇鹽之種類’並無特別限定，例如可列 鹽、乙醇鹽、丙醇鹽、異丙醇鹽、丁醇鹽、礙數為4以上 之醇鹽等。其中，於本發明中，如下所述根據利用低溫分 解抑制殘碳之目的，而使用低分子量者。又’由於碳數為 1之甲醇鹽容易分解且難以操作，因此尤其宜使用R中所含 之碳數為2〜6之醇鹽即乙醇鹽、甲醇鹽、異丙醇鹽、丙醇 鹽、丁醇鹽等。即，於本發明中，尤其是作為添加至磁石 粉末之有機金屬化合物’較理想的是使用由M·陶式 中，Μ包括作為稀土類元素之Nd、pr、以、几内之至少— 種，R係院基，既可為直鏈亦可為支鏈，χ係任意之整^數―) 所表示之有機金屬化合物，更佳為使用由M.(0R)X(式中， 他括作為稀土類元素之Nd、Pr、Dy、Tb内之至少_種， R係碳數為2〜6之炫基中之任一者，既可為直鏈亦可為支 鍵，X係任意之整數）所纟示之有機金屬化合物。 —如上所述’於本發明t. ’於利用珠磨機等將磁石原料進 仃濕式叙碎時’藉由溶劑中添加有機金屬化合物而增加稀 /素之3量°亥方法係與粉碎前使磁石原料中所含之 稀土類元素之含量預先多於基於化學計量組成之含量之方 法相比’具有粉碎前後磁石組成不產生大幅變動之優點。 因此，粉碎後不需要改變磁石組成。 又’若於適當之锻燒條件下炮燒藉由壓粉成形所成形之 成形體’則可防止Μ擴散滲透（固溶化）至主相_。藉 155067.doc 201212058 此’於本發明中’即便添加Μ，亦·收 Μ亦可將藉由Μ之取代區域 僅設為外殼部分。其結果，晶體初 日日體拉整體（即，作為燒結磁 石整體）成為核心之Nd2FeuB金M a人w M贪屬間化合物相佔較高之體 積比例之狀態。藉此，可抑制該& = + & < 丨利°茨磁石之殘留磁通密度（將 外部磁場之強度設為〇時之磁通密度）之下降。 又’若將有機金屬化合物混人有機溶劑中而濕式添加至 磁石粉末，則即便藉由隨後進行真空乾料而使有機溶劑 揮發，亦會使有機金屬化合物或有機溶劑等有機化合物殘 留於磁石Ν。而且’因Nd與碳之反應性非常高，故而若燒 結步驟中C含有物殘留到高溫為止，％會形成碳化物。其 結果，存在因所形成之碳化物而於燒結後之磁石之主相與 晶界相（富Nd相）之間產生空隙，無法緻密地燒結磁石整 體，使彳于磁性旎顯著下降的問題。然而，於本發明中，在 燒結之前進行下述氫預燒處理，藉此可預先減少磁石粒子 所含之碳量。 又’較理想的是將主相11之晶體粒徑設為〇 15 〇 μιη。再者，主相U與富厘相12之構成係可藉由例如 SEM(Scanning Electron Microscope，掃描式電子顯微鏡） 或 TEM(Transmission Electron Microscope，穿透式電子顯 微鏡）或二維原子探針法（3D Atom Probe method)而確認。 又’若含有Dy或Tb作為Μ，則可使Dy或Tb偏在於磁石 粒子之晶界。而且，偏在於晶界之Dy或Tb抑制晶界之逆 磁疇之生成’藉此可提高保磁力。又，可使Dy*Tb之添 加量少於先前，可抑制殘留磁通密度之下降。 155067.doc •16· 201212058 [永久磁石之製造方法1 ] 其次，對本發明之永久磁石1之第1製造方法，使用圖3 進订說明。圖3係表示本發明之永久磁石1之第1製造方法 中之製造步驟之說明圖。 首先’製造包含特定分率之Nd_FeB(例如Nd:327 wt/〇，Fe(電解鐵）：65 96 wt%，B:1 34 wt%)之鑄錠。其 後藉由搗碎機或粉碎機等而將鑄錠粗粉碎成2〇〇 μπ1左右 之大小。或者，溶解鑄錠，利用薄片連鑄法（StHp Casting

Method)製作薄片，利用氫壓碎法進行粗粉化。藉此，獲 得粗粉碎磁石粉末3 1。 山接著藉由利用珠磨機之濕式法而將粗粉碎磁石粉末3 ! 微粉碎成特定範圍之粒徑（例如〇1 μηι〜5〇㈣，並且將磁 石粉末分散至溶劑中，從而製作衆料42。再者，於濕式粉 碎時，相對於磁石粉末0.5 kg，使用甲苯4 kg作為溶劑。 又，於濕式粉碎巾，向磁石粉末添加含有#土類元素之有 機金屬化合物。藉此，可使含有稀土類元素之有機金屬化 合物與磁石粉末―併分散至溶劑中。再者，作為需溶解之 有機金屬化合物，較理想的是使用相當於M-(〇R)x(式中， M包括作為稀土類元素之灿、Pr、Dy、几内之至少一種， R係故數為2〜6之炫某ψ夕/工 4^ ^ 之烷基中之任一者，既可為直鏈亦可為支 鏈/係任思之整數）之有機金屬化合物（例如，乙醇鋼、正 丙酵鋼、乙醇試等）。χ，對於需添加之含有稀土類元素 之有機金屬化合物之量，並無特別限制，但如上所述較佳 將水久磁石中所含之稀土類元素之含量設為較基於化學計 I55067.doc 17 201212058 量，成之含量（26·7 wt%)多0.1 wt%〜10.0 wt%、更佳多〇1 wt〔。〜5.0 wt%之範圍内。進而，有機金屬化合物係亦可於 進行濕式粉碎後添加。 再者’詳細的分散條件為如下。 •分散裝置：珠磨機 •分散介質：氧化锘珠粒 但對於溶劑之種類 曱醇等醇類，乙酸 苯、甲苯、二甲苯 又，粉碎時使用之溶劑係有機溶劑 並無特別限制，可使用異丙醇、乙醇 >乙酯等酯類，戊烷、己烷等低級烴類 等芳香族類，·酮類，彼等之混合物等 义其後，將所生成之漿料42於成形之前藉由真空乾燥等事 前進行乾燥，取出已乾燥之磁石粉末43。其後，藉由成形 裝置50而將已乾燥之磁石&末壓粉成形為特定形狀。再 者，於壓粉成形時，存在將上述已乾燥之微粉末填充至模 腔之乾式法、以及未將漿料42乾燥而填充至模腔之濕式 法，於本發明中，例示使用乾式法之情形。又亦可使有 機心劑或有機金屬化合物溶液於成形後之煅燒階段揮發。 如圖3所示，成形裝置5〇包括圓筒狀之鑄模51、相對於 铸模51沿上下方向滑動之下衝頭52、以及相對於相同之鑄 模51沿上下方向滑動之上衝頭53，由該等包圍之空間構成 模腔54。 又，於成形裝置50中，將一對磁場產生線圈55、％配置 於模腔54之上下位置，對填充至模腔54之磁石粉末43施加 磁力線。將需施加之磁場設為例如i MA/m。 155067.doc 201212058 繼而，於進行壓粉成形時，首先將已乾燥之磁石粉末43 填充至模腔54。其後，驅動下衝頭52及上衝頭53，對填充 至模腔54之磁石粉末43沿箭頭61方向施加壓力而使其成 形。又’於加壓之同時，對填充至模腔54之磁石粉末43， 藉由磁場產生線圈55、56沿與加壓方向平行之箭頭62方向 施加脈衝磁場。藉此，沿所需之方向定向磁場。再者，定 向磁場之方向係必須考慮對由磁石粉末4 3成形之永久磁石 1要求之磁場方向而決定。 又，於使用濕式法之情形時，亦可一面對模腔54施加磁 場，一面注入漿料，於注入途中或注入結束後，施加較最 初磁場更強之磁場而進行濕式成形。又，亦可以使施加方 向垂直於加壓方向之方式，配置磁場產生線圈55、56。 其次，於氫氣環境下以20(TC〜900t、更佳為以4〇(rc〜 900°C (例如600°C )將藉由壓粉成形所成形之成形體71保持 數J時（例如5小時），藉此進行氫中預燒處理。將預燒中之 氫供給量設為5 L/min。於該氫中預燒處理中，進行使殘 存之有機化合物熱分解而減少預燒體中之碳量之所謂脫碳 (decarbonizing)。又，氫中預燒處理係於使預燒體中之碳 量未達0.2 wt%、更佳為未達〇a wt%之條件下進行。藉 此，藉由隨後之燒結處理而可緻密地燒結永久磁石 體’不會降低殘留磁通密度或保磁力。 於此，存在藉由上述氫中預燒處理進行預燒之成形體η 中存在NdH3而容易與氧結合之問題，但於第1製造方法 中，成形體71係於氫預燒後不與外部氣體相接觸地移至下 155067.doc -19- 201212058 述锻燒’故而不需要脫氫步驟。於煅燒中，脫去成形體中 之氫。 接著’進行將藉由氫中預燒處理進行預燒之成形體71進 打燒結之燒結處理。再者，作為成形體71之燒結方法，除 一般之真空燒結以外’亦可利用將成形體71加壓之狀態下 進行燒結之加壓燒結等。例如’於利用真空燒結進行燒結 之情形時，以特定之升溫速度升溫至8〇〇〇c〜1〇8〇亡左右為 止，並保持2小時左右。此期間成為真空煅燒，但真空度 較佳設為1〇·4 Torr以下。其後進行冷卻，並再次以6〇(rc〜 1000 C進行熱處理2小時《繼而，燒結之結果，製造永久 磁石1 » 另一方面，作為加壓燒結，例如有熱壓燒結、熱均壓 (HIP，Hot Isostatic Pressing)燒結、超高壓合成燒結、氣 體加壓燒結、放電專離子（SPS，Spark Plasma Sintering)燒 結等。其中，為抑制燒結時之磁石粒子之晶粒成長並且抑 制燒結後之磁石中產生之翹曲，較佳為利用沿單軸方向加 壓之單軸加壓燒結且藉由通電燒結進行燒結之sps燒結。 再者，於利用SPS燒結進行燒結之情形時，較佳為將加壓 值設為30 MPa，於數Pa以下之真空氣體環境下以1〇£>c/min 上升至940 C為止’其後保持5分鐘。其後進行冷卻，並再 次以600°C〜l〇〇〇°C進行熱處理2小時。繼而，燒結之結 果，製造永久磁石1。 [永久磁石之製造方法2] 其次，對本發明之永久磁石1之其他製造方法即第2製造 155067.doc •20· 201212058 方法’使用圖4進行說明。圖4係表示本發明之永久磁石i 之第2製造方法中之製造步驟之說明圖。 再者’直至生成漿料42為止之步驟係與使用圖3既已說 明之第1製造方法中之製造步驟相同，因此省略說明。 首先，將所生成之漿料42於成形之前藉由真空乾燥等事 前進行乾燥，取出已乾燥之磁石粉末43。其後，於氫氣環 i兄下以200 C~90(TC、更佳為以4〇〇〇c〜9〇〇。〇(例如6〇〇。〇將 已乾燥之磁石粉末43保持數小時（例如5小時），藉此進行氫 中預燒處理。將預燒中之氫供給量設為5 L/min。於該氫 中預燒處理中，進行使殘存之有機化合物熱分解而減少預 燒體中之碳量之所謂脫碳。χ ’氣中預燒處理係於使預燒 體中之石反量未達0.2 wt%、更佳為未達〇」wt%之條件下進 仃。藉此，藉由隨後之燒結處理而可緻密地燒結永久磁石 1整體，不會降低殘留磁通密度或保磁力。 其次，於真空氣體環境下以2〇〇c>c〜6〇(rc、更佳為以 400 C〜600 C 1〜3小時保持藉由氫中預燒處理進行預燒之粉 末狀之預燒體82,藉此進行脫氫處理。再者，作為真空 度’較佳设為〇. 1 To rr以下。 於此，存在於藉由上述氫中預燒處理進行預燒之預燒體 82中存在NdH3而容易與氧結合之問題。 圖5係將進行氫中預燒處理之Nd.石粉末及未進行氫中 預燒處理之N d磁g末分別暴露於氧濃度7 p p m及氧濃度 66^Ρ1η之氣體環境時，表示相對於暴露時間之磁石粉末内 之氧量的圖。如圖5所不’ ^將進行氫中預燒處理之磁石 155067.doc -21 · 201212058 粉末放置於高氧濃度66 ppm之氣體環境，則以約丨〇〇〇 sec 磁石粉末内之氧量自0.4%上升至0.8%為止。又，即便放置 於低氧濃度7 ppm之氣體環境，亦以約5〇〇〇 sec磁石粉末内 之氧量自0.4%相同地上升至0.8%為止。繼而，若Nd與氧 結合，則成為殘留磁通密度或保磁力下降之原因。 因此，於上述脫氫處理中，將藉由氫中預燒處理所生成 之預燒體82中之NdH3(活性度大）階段性地變成NdH3(活性 度大)-刪2(活性度小），藉此降低藉由氫中預燒處理而活 化之預燒體82之活性度。藉此，即便於將藉由氫中預燒處 理進行預燒之預燒體82於隨後移動到大氣中之情形時，亦 可防止Nd與氧結合，且不會降低殘留磁通密度或保磁力。 其後，藉由成形裝置獅料行脫氫處理之粉末狀之預 燒體82壓粉成形為特^形狀。由於成形裝置5〇之詳細情況 與使用圖3既已說明之第以造方法中之製造步驟相同因 此省略說明。 其後，進行將已成形之預燒體82進行燒結之燒結處理 再者’燒結處理係、與上述第！製造方法相同地，藉由真 燒結或加壓燒結等進行。由於燒結條件之詳細内容與既 說明之第1製造方法中之製造步驟相同，因此省略說明 繼而，燒結之結果，製造永久磁石卜 :者’於上述第2製造方法中，由於對粉末狀之磁石 :進Μ中預燒處理’因此與對成形後之磁石粒子進行 石粒子整體而4!:相比，具有對於殘存之 子&體而舌可更容易進行有機化合物之熱分解之 155067.doc -22- 201212058 點。即，與上述第〗製造方法相比，可更確實地減少預燒 體中之碳量。 另一方面’於第1製造方法令’成形體71係於氳預燒後 不與外部氣體相接觸地移至炮燒’故而不需要脫氫步驟。 因此’與上述第2製造方法相比，可使製造步驟簡化。其 中，於上述第2製造方法中，亦於氫預燒後不與外部氣體 相接觸地進行煅燒之情形時，不需要脫氫步驟。 [實施例] 以下，對本發明之實施例，一面與比較例進行比較，一 面進行說明。 (實施例1) 實施例1之钕磁石粉末之合金組成係較基於化學計量組 成之分率（Nd:26.7 wt%，Fe(電解鐵）：72 3 〜％，bi〇 感）㈣更提高紙_，料以wt%計設為瞻秦 32.7/65.96/H X ’作為珠磨粉碎時添加至溶劑之有機 :屬化：物’添加正丙醇鏑5wtW，作為進行濕式粉 / 浴劑，使用甲笨。又’預燒處理係藉由於氫氣 %境下以6啊將成形前之磁石粉末保持5小時而進行 預燒中之氫供給量設為5 L/min。 燒結係藉由SPS燒結而進行。再者，將=之預燒體之 述[永久磁石之製造方法2]相同之步驟、。、’驟叹為與上 (實施例2) 將需添加之有機金屬化合物設為乙 實施例1相同。 。其他條件係與 155067.doc -23- 201212058 (實施例3) 將需添加之有機金屬化合物設為乙醇鏑。其他條件係與 實施例1相同。 〃 (實施例4) 代替SPS燒結，藉由真空燒結進行已成形之預燒體之燒 結。其他條件係與實施例1相同。 (比較例1) 將需添加之有機金屬化合物設為正丙醇鏑’不進行氫中 預燒處理而進行燒結。其他條件係與實施例丨相同。 (比較例2) 將需添加之有機金屬化合物設為乙醇铽，不進行氫中預 燒處理而進行燒結。其他條件係與實施例i相同。 (比較例3 ) /需添加之有機金屬化合物設為乙醢丙_鋼。其他條件 係與實施例1相同》 (比較例4) 於He氣體環境下進行預燒處理而非氫氣環境。又，代替 SPS燒結，藉由真空燒結進行已成形之預燒體之燒結。其 他條件係與實施例丨相同。 (比較例5) 於真空氣體環境下進行預燒處理而非氫氣環境。又，代 替^8燒結，藉由真空燒結 ./L 礙仃已成形之預燒體之燒結。 具他條件係與實施例1相同。 (實施例與比較例之殘碳量之比較討論） 155067.doc -24· 201212058 圖6係分別表示實施例1〜3及比較例1〜3之永久磁石之永 久磁石中之殘存碳量[wt%]之圖。 如圖6所示，可知實施例1~3係與比較例1〜3相比可大幅 度減少殘存於磁石粒子中之碳量。尤其是，於實施例卜3 中’可使殘存於磁石粒子中之碳量未達〇.2 wt%。 又’若將貫施例1、3與比較例1、2進行比較，則可知儘 管添加相同之有機金屬化合物，但進行氫中預燒處理之情 形係與未進行氩中預燒處理之情形相比’可大幅度減少磁 石粒子中之碳量。即，可知能夠進行藉由氫中預燒處理而 使有機化合物熱分解，從而減少預燒體中之碳量的所謂脫 碳。作為其結果，可防止磁石整體之緻密燒結或保磁力之 下降》 又，若將實施例1〜3與比較例3進行比車交，則彳知於添加 由M (〇R)x(式巾，M &括作為稀土類元素之則' &、以、 Tb内之至少一種，R係含有烴之取代基，既可為直鍵亦可 為支鏈，X係任意之整數）所表示之有機金屬化合物之情形 時：較添加其他有機金屬.化合物之情形相比，可大幅度減 少磁石粒子中之碳量。gp，可知藉由將需添加之有機金屬 化合物設為由Μ·_Μ中，Μ包括作為稀土類元素之 Dy Tb内之至少一種，R係含有烴之取代基，既 可為直鏈亦可為支鍵，x係任意之整數）所表示之有機金屬 化合物，可於氫中預燒處理中容易進行脫碳。作為其結 果’可防止磁石整體之緻密燒結或保磁力之下降。又，尤 其是作為需添加之有機金屑化合物，若使用含有炫基之有 J55067.doc -25- 201212058 機金屬化合物、更佳為含有碳數為2〜6之烷基之有機金屬 化合物，則於氫氣環境下預燒磁石粉末時，可於低溫下進 行有機金屬化合物之熱分解。藉此，對於磁石粒子整體而 言可更容易進行有機金屬化合物之熱分解。 (貫施例之永久磁石中之藉由XMA(X-ray MicroAnalyzer， X射線微量分析儀）之表面分析結果討論） 對實施例1〜3之永久磁石’利用xma進行表面分析。圖7 係表示實施例1之永久磁石之燒結後之SEM照片及晶界相 之元素分析結果之圊。圖8係實施例1之永久磁石之燒結後 之SEM照片及以與SEM照片相同之視野測繪Dy元素之分佈 狀態之圖。圖9係表示實施例2之永久磁石之燒結後之SEM 照片及晶界相之元素分析結果之圖。圖1〇係表示實施例3 之永久磁石之燒結後之SEM照片及晶界相之元素分析結果 之圖。圖11係實施例3之永久磁石之燒結後之SEM照片及 以與SEM照片相同之視野測繪几元素之分佈狀態之圖。 如圖7、圖9、圖1 〇所示，於實施例1〜3之各永久磁石 中，自晶界相檢測出作為氧化物或非氧化物之Dy。即，可 知貫施例1〜3之永久磁石中，Dy自晶界相擴散到主相，於 主相粒子之表面部分（外殼）’由Dy取代Nd之一部分而成之 相生成於主相粒子之表面（晶界）。 又’於圖8之測繪圖中’白色部分表示Dy元素之分佈。 若參照圖8之SEM照片與測繪圖’則測繪圖之白色部分 (即，Dy元素）偏在分佈於主相之周圍附近。即，可知實施 例1之永久磁石中’ Dy偏在於磁石之晶界。另一方面，於 155067.doc -26- 201212058 圖11之測繪圖中，白色部分表示丁5元素之分佈。若參照圖 II之SEM照片與測繪圖，則測繪圖之白色部分（即，孙元 素）偏在分佈於主相之周圍附近。即，可知實施例3之永久 磁石中’ Tb偏在於磁石之晶界。 根據上述結果，可知實施例丨〜3中，可使D^^Tb偏在於 磁石之晶界。 (實施例與比較例之SEM照片之比較討論） 圖12係表示比較例1之永久磁石之燒結後之SEM照片之 圖。圖13係表示比較例2之永久磁石之燒結後之SEM照片 之圖。圖14係表示比較例3之永久磁石之燒結後之SEM照 片之圖。 又’若將實施例1〜3與比較例1〜3之各SEM照片進行比 較’則於殘留碳量為固定量以下（例如0.2 wt%以下）之實施 例1〜3或比較例1中，基本上由鈥磁石之主相（Nd2FeMB)9i 及看作白色斑點狀之晶界相92形成有燒結後之永久磁石。 又’雖然少量’但亦形成有aF e相。與此相對，於較實施 例1〜3或比較例1相比殘留碳量更多之比較例2、3中，除主 相91或晶界相92以外’形成有複數個看作黑色帶狀之aFe 相93。於此，aFe係由於燒結時殘留之碳化物所產生者。 即，因Nd與C之反應性非常兩’故而如比較例2、3般，若 燒結步驟中有機化合物中之C含有物殘留到高溫為止，則 形成碳化物。其結果，由於所形成之碳化物而於燒結後之 磁石之主相内析出aFe，大幅度降低磁石特性。 另一方面，於實施例1〜3中，如上所述使用適當之有機 155067.doc -27- 201212058 金屬化合物’且進行氫中預燒處理，藉此可使有機化合物 熱分解而預先燒去（減少碳量）所含之碳。尤其是，將預燒 時之溫度設為200°C〜900。(：、更佳為設為400°C〜900。(：，藉

此可燒去必要量以上之所含碳，可使燒結後殘存於磁石内 之碳量未達0.2 Wt%，更佳為未達〇」wt%。繼而，於殘存 於磁石内之碳量未達〇.2 wt%之實施例丨〜3中，於燒結步驟 中幾乎不會形成有碳化物，不存在如比較例2、3般形成複 數個aFe相93之虞。其結果，如圖7〜圖丨丨所示’可藉由燒 結處理緻密地燒結永久磁石丨整體。又，於燒結後之磁石 之主相内不會析出很多aFe，不會大幅度降低磁石特性。 進而，亦可僅使有助於提高保磁力之D 解抑制殘碳之觀點而言，作 作為需添加之有機金屬化合物，

更大幅度減少碳量， 量，尤其是藉由設為400〇c〜90(rc而 在於主相^。再者，於本發明中，根據如此藉由低溫: 155067.doc •28· 201212058 碳量未達0.2 wt%。 :者二未添加醇鹽而進行濕式珠磨，並未進行氫預燒 而進订燒結’闕存碳係於使Μ苯作為溶劑之情形時成 為副0Ppm，於使用環己烧作為溶劑之情形時成為_〇 ppm $方面，右進行氫預燒，則於使用甲苯或環己烧 之情形時’均可將殘存碳量降低至綱—左右。 再者於上述實施例及比較例卜5中，H0 石之製方法2]之步驟中製造之永久磁石，但於使用[永久 磁石之製方法1]之步驟中製造之永久磁石之情形時，亦 可獲得相同之結果。 如上說明般，於本實施形態之永久磁石1及永久磁石1之 k方法中’將已粗粉碎之磁石粉末與相當於M_(⑽)x(式 中’M包括作為稀土類元素之Nd、pr、Dy、几内之至少一 種，R係含有烴之取代基，既可為直鏈亦可為支鏈，χ係任 意之整數）之有機金屬化合物一併於溶劑中藉由珠磨機進 行粉碎，使有機金屬化合物均勻地附著於磁石粒子表面。 其後，於氫氣環境下以2〇〇。(：〜9〇〇t將已壓粉成形之成形 體保持數小時，藉此進行氬中預燒處理。接著，藉由進行 真空燒結或加壓燒結而製造永久磁石i。藉此，即便於使 用有機溶劑而將磁石原料進行濕式粉碎之情形時，亦可在 燒結之前使殘存之有機化合物熱分解而預先燒去（減少碳 量）磁石粒子所含之碳，故而燒結步驟中幾乎不會形成有 碳化物《其結果，於燒結後之磁石之主相與晶界相之間不 會產生空隙’又，可緻密地燒結磁石整體，且可防止保磁 155067.doc •29- 201212058 力下降X於燒結後之磁石之主相内不會析出很多 cxFe，不會大幅度降低磁石特性。 又’尤其是作為需添加之有機金屬化合物，若使用含有 院基之有機金屬化合物、更佳為含有碳數為2〜6之炫基之 有機金屬化合物，則於滸名 、虱氣％ i兄下預燒磁石粉末或成形體 時，可於低溫下進行有機金屬化合物之熱分解。藉此，對 #心粉末㈣整體而言可更容易進行有機金屬 化合物之熱分解。 進而，將成形體或磁石粉末進行預燒之步驟係藉由於尤 佳為2〇〇t:〜9〇(rc、更佳為彻。c〜_t之溫度範圍内將成 形體保持特；t時間而進行，因此可燒去必要量以上之磁石 粒子中之所含碳。 其結果，燒結後殘存於磁石之碳量未達〇 2 wt%、更佳 為未達(M wt。/。，目此於磁石之主相與晶界相之間不會產 生空隙’ λ ’可設為緻密土也燒結磁石整體之狀態，且可防 止殘留磁通密度下降 又’於燒結後之磁石之主相内不會 析出很多aFe，不會大幅度降低磁石特性。 又，於利用珠磨機進行濕式粉碎時，向磁石粉末以濕式 狀態添加由M-(OR)x(式中，括作為稀土類元素之灿、 Pr ' Dy、Tb内之至少一種，R係含有烴之取代基既可為 直鏈亦可為支鏈，X係任意之整數）所表示之有機金屬化合 物，藉此使有機金屬化合物均勻地附著於磁石之粒子表面 後，進行成形及燒結，因此即便製造過程中稀土類元素與 氧或碳結合，亦不會使稀土類元素相對化學計量組成不 155067.doc •30· 201212058 夠’可抑制燒結後之永久磁石中生成aFe。又，由於粉碎 前後磁石組成不產生大幅變動，因此粉碎後不需要改變磁 石組成，可使製造步驟簡化。 又，尤其是第2製造方法中，由於對粉末狀之磁石粒子 進行預燒’因此與對成形後之磁石粒子進行預燒之情形相 比’對於殘存之磁石粒子整體而言可更容易進行有機化合 物之熱分解。即’可更確實地減少預燒體中之碳量。又， 於預燒處理後進行脫氫處理，藉此可降低藉由預燒處理而 活化之預燒體之活性度。藉此，防止隨後磁石粒子與氧結 合，且不會降低殘留磁通密度或保磁力。 再者，當然本發明並不限定於上述實施例，於不脫離本 發明之主旨之範圍内可進行各種改良、變形。 又’磁石粉末之粉碎條件、混煉條件、預燒條件、脫氣 條件、燒結條件等並不限定於上述實施例所揭示之條件。 又，關於脫氫步驟，亦可省略。 再者’於上述實_中’作為將磁石粉末進行濕式粉碎 =手段’使㈣式珠磨機，但亦可使料他濕式粉碎方 式。例如，亦可使用Nan〇mizer等。 "、丄处員1夕!/ 金屬化合物，使用正丙醇鏑、乙醇=磁石…有機 M-(〇R)x(式t，μ包括作為稀土類5 :錢’但右係由 y仰工頰兀素之Nd、Pr、 之至少一種，R係含有烴 ^ 之取代基，既可為直鏈亦可為 任意之整數)所表示之有機金屬 ^ 為其他有機金屬化合物。例則亦可 J 了使用含有碳數為7以 I55067.doc •31 · 201212058 上之院基之有機金屬化合物或包含除烷基以外之含有烴之 取代基之有機金屬化合物。 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之永久磁石之整體圖； 圖2係將本發明之永久磁石之晶界附近放大表示之模式 圖； 圖3係表示本發明之永久磁石之第1製造方法中之製造步 驟之說明圖； 圖4係表示本發明之永久磁石之第2製造方法中之製造步 驟之說明圖； 圖5係表示進行氫中預燒處理之情形與未進行之情形時 之氧量變化之圖； 圖6係表示實施例1〜3及比較例1〜3之永久磁石之永久磁 石中之殘存碳量之圖； 圖7係表示實施例1之永久磁石之燒結後之SEM照片及晶 界相之元素分析結果之圖； 圖8係實施例1之永久磁石之燒結後之SEM照片及以與 SEM照片相同之視野測繪Dy元素之分佈狀態之圖； 圖9係表示實施例2之永久磁石之燒結後之sem照片及晶 界相之元素分析結果之圖； 圖1 〇係表示實施例3之永久磁石之燒結後之SEM照片及 晶界相之元素分析結果之圖； 圖11係實施例3之永久磁石之燒結後之sem照片及以與 SEM照片相同之視野測繪Tb元素之分佈狀態之圖； 155067.doc -32- 201212058 圖12係表示比較例1之永久磁石之燒結後之sem照片之 圖， 圖13係表示比較例2之永久磁石之燒結後之SEM照片之 圖； 圖14係表示比較例3之永久磁石之燒結後之SEM照片之 圖，及 圖丨5係表示對實施例4及比較例4、5之永久磁石變更 預燒溫度之條件而製造之複數個永久磁石中之碳量之圖。 【主要元件符號說明】 1 永久磁石 11 主相 12 富Μ相 31 粗粉碎磁石粉末 42 漿料 43 磁石粉末 50 成形裝置 51 鑄模 52 下衝頭 53 上衝頭 54 模腔 55 ' 56 磁場產生線圈 61、62 箭頭 71 成形體 82 預燒體 155067.doc -33- 201212058 91 主相 92 晶界相 93 aFe相 D 粒徑 d 厚度 155067.doc

Claims (1)

1. 201212058 七、申請專利範圍： 1. 一種永久磁石，其特微在於装佐餘丄， 八行傲在於具係藉由如下步驟製造而 成： 將由結構式M-(OR)x 、Pr、Dy、Tb 内之 可為直鏈亦可為支 料一併於有機溶劑 (式中’ Μ包括作為稀土類元素2Nd 至少一種，R係含有烴之取代基，既 鏈，X係任意之整數） 所表示之有機金屬化合物與磁石原 中進行濕絲碎，獲得將上述磁石原料粉碎而成之磁石 粉末，並且使上述有機金4化合物附著於上述磁石粉末 之粒子表面； 藉由將粒子表面上附著有上述有機金屬化合物之上述 磁石粉末成形而形成成形體； 將上述成形體於氫氣環境下進行預燒而獲得預燒體； 以及 對上述預燒體進行燒結。 2. 如請求項1之永久磁石，其中形成上述有機金屬化合物 之金屬係於燒結後偏在於上述永久磁石之晶界。 3. 如請求項1之永久磁石，其中上述結構式中之尺係烷基。 4. 如請求項3之永久磁石，《中上述結構式中之尺係碳數為 2〜6之炫》基中之任一者。 5. 如請求項1至4中任-項之永久磁石，其中燒結後所殘存 之碳量未達0.2 wt%。 6. —種永久磁石，其特徵在於其係藉由如下步驟製造而 155067.doc 201212058 成： 將由結構式M-(〇R)x (式中’Μ包括作為稀土類元素之Nd、pr、Dy、TbR2 至少一種，R係含有烴之取代基，既可為直鏈亦可為支 鏈，X係任意之整數） 所表示之有機金屬化合物與磁石原料一併於有機溶劑 中進行濕式粉碎，獲得將上述磁石原料粉碎而成之磁石 粉末，並且使上述有機金屬化合物附著於上述磁石粉末 之粒子表面； 將粒子表面上附著有上述有機金屬化合物之上述磁石 粉末於氫氣環境下進行預燒而獲得預燒體； 藉由將上述預燒體成形而形成成形體；以及 對上述成形體進行燒結。 7. 如請求項6之永久磁石，其中形成上述有機金屬化合物 之金屬係於燒結後偏在於上述永久磁石之晶界。 8. 如請求項6之永久磁石，其中上述結構式中之尺係烷基。 9，如請求項8之永久磁石，其中上述結構式中之尺係碳數為 2〜6之烷基中之任一者。 10. 如請求項6至9中任一項之永久磁石，其中燒結後所殘存 之碳量未達0.2 wt%。 11. 一種永久磁石之製造方法，其特徵在於包含如下步驟： 將由結構式M-(OR)x (式中’ Μ包括作為稀土類元素之Nd、pr、Dy、几内之 至少-種，R係含有烴之取代基，g无可為直鍵亦可為支 155067.doc 201212058 鏈，X係任意之整數） 所表示之有機金屬化合物與磁石原料一併於有機溶劑 中進行濕式粉碎’獲得將上述磁石原料粉碎而成之磁石 粉末，並且使上述有機金屬化合物附著於上述磁石粉末 之粒子表面； 藉由將粒子表面上附著有上述有機金屬化合物之上述 磁石粉末成形而形成成形體； 將上述成形體於氫氣環境下進行預燒而獲得預燒體； 以及 疋， 對上述預燒體進行燒結。 其中上述結構式中 12·如請求項11之永久磁石之製造方法 之R係烷基。 13. 如請求項12之永久磁石之製造方法，其中上述結構式中 之R係碳數為2〜6之烷基中之任一者。 14. 一種永久磁石之製造方法，其特徵在於包含如下步驟： 將由結構式M-(OR)x (式中，Μ包括作為稀土類元素之Nd、pr、巧、刊内 至少一種，汉係含有烴之取代基，既可為直鏈亦可為^ 鏈，X係任意之整數） 所表示之有機金屬化合物與磁石原料一併於有機溶劑 中進行濕式粉碎，獲得將上述磁石原料粉碎而成之磁石 粉末，並且使上述有機金屬化合物附著於上述磁石粉末 之粒子表面； / 將粒子表面上附著有上述有機金屬化合物之上述磁石 I55067.doc 201212058 粉末於氫氣環境下進行預燒而獲得預燒體； 藉由將上述預燒體成形而形成成形體；以及 對上述成形體進行燒結。 15. 如請求項14之永久磁石之製造方、土 L 农&万去，其中上述結構式 之R係烷基。 16. 如請求項15之永久磁石之製造古 故々·法，其中上述結構 之R係碳數為2〜6之烷基中之任〜 T 考。 155067.doc