TW201202352A - Polymer-bonded perylene dyes and compositions containing same - Google Patents

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201202352 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及聚合物結合的花（perylene)染料以及包 括5^合物結合的花染料作為著色劑的組合物，例如像印 刷墨。 【先前技術】 如果產品係在大量的基礎上而非在單個物品的基礎 上處理的則將有利於大量生產的貨物的偽造及市碭誤導 (diversion)。在這種情況下彳艮容易將偽造和誤導的產品 引入到供應鏈中。生產者和銷售者希望處於這樣_個位 置，以便忐在所售出的單個單元的水平上把他們的原有 產品與這類偽造或誤導的（平行地進口的或走私的）產品 區分開。 、 π φ σ又"r、 砍豸份證、 的造假也日益增多。她辦I" ，、士你：比Λ 曰夕、*心體上，延種情況對政府和社备θ 非常重要的問題。例如，犯罪組織可以用假護 Ζ 證來販賣人口。隨著翻印技術變得越來越高級，改伤 辨別假造文件與原件變得甚至更加困難。因此文：晰地 全性對各國的經濟並且還㈣涉及偽造文件 的安 的受害者具有重大影響。 在販賣 在防止偽造的嘗試中，目前標記被廣泛地。 物品的辨識、識別和證明。這種標記可以例如以e'早個 形式施用，該印跡係如“隹的條碼'疊加 卩跡的 維條碼、3維條碼、資料矩i 本條螞、2 頁料矩陣、以及類似物。 用常常是藉由使用具有特殊光學特性的—印刷墨二的施 Γ刷墨的印刷 201202352 過程而實行的，言亥等特性 的物質例如發光染料和 g 一或多種在其中所包含 給予油墨中的。 > 料以及膽留醇型液晶化合物而 適合用於標記目的（例如 染料。母體化合物茈顯 广）、-類化合物係茈 並且理論上可以作為著’並且存在著許多已知的 以及類似物)中的茈衍生知用在標記組合物(如印刷墨 們在液體介質(如在二：而’咖的-缺點係它 人滿意的低溶解度或可分 肖的那些）中通常無法令 可分散性限制了二總體上，這種低溶解度/ 性。因此，將會有利的β::之體組合物的著色劑的適用 ..θ 、疋此夠增加茈染料在液體介質中 並且特別疋用於印刷墨的 質中 分散性。 土的液體介質中的溶解度和/或可 【發明内容】

本發明提供了增加花染料在一液 在印刷墨組合物中所包含的液體介質中)的溶解：二 可分散性的一種方法。這種方法包括將兆染料m或 在該液體介質中可溶的聚合物上。 D J 在Λ方/去的一方面，這種液體介質可以 體介質。 疋極性液 上的在L方面’並染料可以是共價地結合到該聚合物 上的。例如，該平人 口初 單元’該單體單元包括至少一個極性基團，二體 可以是選自例如經基、叛基以及胺基的基圏。=基： 聚合物可以例如包括一祕樹脂，例如像具有以下化： 201202352 式的紛醒樹脂

V τ Y r4 r4 R4 (IV) 其中該等基團114可 J边且是選自 具有從1到大約10個碳原子的烷基，並且m ^ 曰 的平岣备 係從大約1到大約3 0，例如從大約1到大約〇 c 双 、5 ’從大的 1到大約15、從大約1到大約10、從大約i g ^ 主J大約S、 到大 從大約1到大約3、從大約5到大約15、從大έ 、 約10、從大約10到大約20、或者從大約20免丨丄 大約3 η §亥等基團R_4可以是相同或不同的（較佳為相 ° 、 』的）並日、 以例如選自三級丁基、三級辛基以及支鏈的壬義 可 基團R_4可以疋處於相對於OH基團的間位式非 式（IV)中只示出了對位），並且可以有多於一個茂 匕于 如2個或3個基團R4)存在於一個土團Μ例 斗衣上。例如，如 ::苯環上存在兩個基團R4(相同或不同的， =團R4)它們可以存在於苯環上的任何可用位置上，二 如像間位/對位或者間位/間位。 在本發明方法另一方面，可以藉由使包括在花染料 :的-基團與該聚合物的至少一個(較佳地)極性基團進 行反應而將茈染料纟士人¢1兮咿八 卞T叶、，〇 口到5亥忒合物上。該至少一個極性 基團可以是例如_個敕< 技，/斗、& 個羟基和/或包括在該茈染料中的基 團可以是鹵素例如像Br或C1。 201202352 在本發明的方法的又另— ^ η 方面，茈染料可以是具有 化學式（Α)或化學式（Β)的一化合物：

其中： 該等基團Ζ，彼此相同或不同，代表Ο、S或N-R， 條件係在上述化學式中-CO-Z-CO-單元（在化學式（Β)的 情況下是具有化學式-CO 7 m Μ , „ u_z_co_的一或兩個單元）可以被 —個-CS-Z-CO-單元、每

4 一個 CS-Z-CS-單元、或被[-COOH Η Ο 〇 C -](即二竣酸替代私 代长酸酐）替代並且進一步的條件係 對於Z = N-R時，該單开m 凡-c〇-Z_co_可以被一具有化 _C( = NR’）-NR-CO-的單元替代； R和R ’獨立地代表— 可任選地取代的脂肪族、脂瑗 族、芳香族、雜芳香族、p > 坑方基、烷基雜芳基、关ρ盆 或雜芳基烷基的基團，該万也暴 子.甘H 具有從1到大約20個碳原 丁，並且R和R還可以ζ λ ^ Λ°' 相組合以便與它們所附接 的多個Ν原子一起形成一 矣至其上 可任選地取代的和/或翻入 到7員環； Α榈合的5 該等基團 X可以是相 同或不同的並且代表

* 6 - 201202352 COOH、以及異氰酸基（NCO); §玄荨基團 Y可以是相同或不同的並且選自 〇H， N〇2，CN，具有化學式 R”、OR”、COOR”、〇c〇R”、 CONHR”、CON(R，，）2、OCONHR”、〇CON(R，，)2、c〇R”、 S03H、S03R”、S02NHR，，、S02N(R，，)2、NHCOR，，、nrc〇r，，、 NHCOOR”、NRCOOR”、NHS02R”、NRS02R，，、NHR”、 和N(R”）2的基團，其中該等基團R，，可以是相同或不同的 並且代表一可任選地取代的脂肪族、脂環族、芳香族、 雜芳香族、烷芳基、烷基雜芳基、芳烷基或雜芳基烷基 的基團’該基團具有從丨到大約2〇個碳原子，存在兩個 基團R”的地方也可以組合以便與它們所附接至其上的 多個N原子一起形成一可任選地取代的和/或稠合的5到 7員環； η和p各自代表〇或一從1到8的整數（即1、2、： 4、5、6、7或8) ’條件係（η + ρ)不大於8並且進一步 條件係對於η = 〇時，r、R士 丨、 T K R和R ’中的至少一個包括作 取代基的至少一個基團χ。 在具有上述化學式的化合物的一方面，該（唯一 6 基團ζ或多個基團ζ中的至少一個代表n_r，其令r 以例如選自：可杯1 任選地取代的具有從1到大約6個碳 子的烧基，可任選祕兩k 也取代的具有從7到大約1 2個碳原 的烧芳基或芳烧美^ ^ 可任選地取代的具有從大約6到 約20個碳原子的关罝 方暴’以及可任選地取代的具有從大 3到大約20個碳月；从& '、的雜芳基，例如像選自可任選地 代的具有從1到大的4 人、4 4個碳原子的烷基、可任選地取 201202352 的苯基、或者可任選地取代的苯曱基。藉由非限制性 例子，R可以代表由從1到大約3個基團取代的苯基 該等基團選自鹵素和具有從1到大約6個碳原子的 基，例如像由至少兩個包括二級碳或三級碳原子的烧 (其實施例包括異丙基和三級丁基）取代的苯基。 在具有上述化學式的化合物的另一方面，茈染料 以是具有化學式（A)的一化合物。作為替代方案，茈染 可以是一具有化學式（B)的化合物，例如像一具有化學 (B)的化合物，其中該等基團Z可以是相同或不同的並 代表Ο或N-R(包括兩個基團Z都是Ο的化合物，兩 基團Z都是N-R的化合物（其中該等基團R係相同或 同的），以及一基團Z係Ο而另一基團Z係N-R的化 物）。 本發明還提供了一種茈染料，其在極性液體介質 的溶解度和/或可分散性藉由將其結合到聚合物上提 了 ，本發明還提供了 一具有化學式（A)或化學式（B)的 合物結合的茈染料： 的 院 基 可 料 式 且 個 不 合 中 南 聚

(A) (B) t 201202352 其中 該等基團z，彼此相同或不同，代I 〇 條件係-CO-Z-CO-單元（在化學式⑻的情 個單元)可以被-CS-Z-CO·、或一個_cs 以被[-COOHHOOC-](即二叛酸替代環酸針）並= —步的條件係對於Z = N_R該單元_c〇_z_c〇 、進 有化學式-C卜NR，）-NR-C0_的單元替代； 以破一具 R和R’獨立地代表一可任選地取代的脂肪族 族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基雜芳基、芳：其 或雜芳基烷基的基團’該基團具有從】到大約2〇個：： 子；並且R和R’可以相組合以便與它們所附接至直上的 多:固N原子一起形成一可任選地取代的和/或稠合的”丨 7員環； 該等基團X可以是相同或不同的並且代表_素、異 氰酸基和COOH，其中條件係至少一個基團χ(可以是唯 一的基團X)代表一具有化學式_L_p的基團，其中L代表 一共價（直接的）鍵或一橋連基團，並且p代表一聚合物 分子； ° 該等基團Y可以是相同或不同的並且選自OR， N〇2，CN ’ 具有化學式 R”、OR”、COOR”、〇c〇R”、 CONHR”、C〇N(R，，）2、OCONHR”、oc〇N(R，，）2、c〇R”、 S〇3H、S03R，，、S02NHR，，、so2n(r，，）2、nhcor,，、NRCOR，，、 NHCOOR”、NRCOOR”、丽S〇2R，，、NRS〇2R” NHR” 和n(r，，）2的基團’其中該等基團R，，可以是相同或不同的 並且代表一可任選地取代的脂肪族、脂環族、芳香族、 -9- 201202352 雜芳香族、烧芳基、炫基雜芳基、若校其+ 方沉暴或雜芳基烷基 的基團，該基團具有從1到大約20個碳房不 本卞’存在兩個 基團R”的地方也可以組合以便與它們所附接至其上的 多個N原子一起形成一可任選地取代的和二 4祠合的5到 7員環； η和p各自代表0或一從1到8的整數（即i 2、3、 4、5、6、7或8)，條件係（n + p)不大於8並且進一步的 條件係對於n = 0時，R、R，和r”中的$ ,丨、 J芏^ —個包括至少 一個X基團作為取代基。 在本發明的聚合物結合的茈染料的一 万面，（唯一的） 基團Z或多個基團Z(在化學式（B)的情況下）中的至一 個代表N-R，其中R可以例如選自：可 ^ J任璉地取代的且 有從1到大約6個碳原子的烷基，可任選地取代的具= 從7到大約12個碳原子的烷芳基或芳烷基，可任選地取 代的具有從大約6到大約20個碳原子的关其 扪方基，以及可任 選地取代的具有從大約3到大約2〇個碳原子的雜芳基， 例如像選自可任選地取代的具有從丨到大約4個碳原子 的烷基、可任選地取代的苯基、或者可任選地取：的苯 甲基。藉由非限制性的例子，R可以代表由從i到 個基團取代的苯基，該等基團選自•素和具有從“:】 約6個碳原子的烷基’例如像由至少兩個包括二級 三級碳原子的烷基(其實施例包括異丁二 代的苯基。 规丁基）取 在本發明的聚合物結合的茈染料 J为方面，茈染 -10- 201202352 料可以是具有化學式（A)的一化合物。或者，聚合物結合 的茈染料可以是一具有化學式（B)的化合物，例如像一具 有化學式（B)的化合物、其中該等基團Z可以是相同或不 同的並且代表Ο或N-R(包括兩個基團Z都是Ο的化合 物，兩個基團Z都是N-R的化合物（該等基團R係相同 或不同的），以及一基團Z係Ο而另一基團Z係N-R的 化合物）。 在本發明的聚合物結合的茈染料的又另一方面，L 可以選自 Ο、C( = 0)0、0C( = 0)、C( = 0)NH、NHC( = 0)0、 NHC( = 0)NH 以及 C( = 0)OC( = 0)。例如，L 可以代表 O。 在本發明的聚合物結合的茈染料的又另一方面，Ρ 可以代表一聚合物分子，該聚合物分子包括至少一個（重 複的）單體單元，該單體單元包括至少一個極性基團，例 如像至少一個選自羥基、羧基以及胺基的極性基團。藉 由非限制性的例子，該聚合物可以包括一盼酸樹脂，例 如像一具有以下化學式的酚醛樹脂： OH OH ΟΗ

R4 R4 R4 (IV) 其中該等基團R4可以是相同或不同的，並且是選自 具有從1到大約10個碳原子的烷基，並且m的平均數 係從大約1到大約3 0，例如從大約1到大約2 5，從大約 1到大約15、從大約1到大約10、從大約1到大約5、 -11 - 201202352 從大約1到大約3、從大約5到大約 約10、從大約10到大約20、或者從大纟、從大約5到大 該等基團R4可以是相同或*同的 I20至1i大約30。 以例如選自三級丁基、三級辛基以及細相同的）並且可 一基團R4可以是處於相對於OH基團的p的壬基。另外， 式（IV)中只示出了對位），並且可以 j位或對位（化學 如2個或3個基團汉4)存在於一個笨環上。個基團R4(例 一個苯環上存在兩個基團IU(相同或不同彳】如，如果在 的基團R4)它們可以存在於苯環上的任^可，較佳為相同 如像間位/對位或者間位/間位。 °用位置上，例 在本發明的聚合物結合的茈染料的另一 以具有-個或多於—個結合到其上的花染料分：：P可 本發明還提供了-種用於製造如上所 合的茈染料的方法，（包括其多個不同的方面A。7物結 包括使具有化學式（A)或化學式（B)的—種花染料該方法 °VZV°

(A) 其中該等基團Ζ，彼此相同或不同，代表η U、S 〇 N-R ’條件係_c〇_z_c〇_單元（在化學式（Β)的情况 5 下是_ -12- 201202352 或兩個單元）可以姑 J )以破-CS-Z-CO-、或一個_cs_z_cs_ =以^c_HOOC_](即二缓酸替代環酸針）替代並 進一 V的條件係對於Z = N_R時該單元_⑺·z_c〇_可以 被一具有化學式_C(=NR>NR_C0_的單元替代； 在上述化學式（A)和（B)中，R和R，獨立地代表一 ==的:;肪族、脂環族' 芳香族、雜芳香族、炫 團：有二雜方基、芳烷基或雜芳基烷基的基團，該基 :广1到大約2〇個碳原子；並且…，還可以相 '且5以便與它們所附接至其上的多個N原子—起形成一 可任選地取代的和/或稠合的5到7員環； :等基團X可以是相同或不同的並且代表齒素、異 虱S义基以及COOH; 該等基團Y可以是相同或不同的並且選自OH， N〇2，CN，具有化學式 R” ' 〇R”、c〇〇R”、OCOR”、 C〇NHR，’、C〇N(R，，）2、OCONHR”、0C0N(R，，）2、c〇R”、 S〇3H、S〇3R”、S〇2NHR”、S〇2N(R”）2、NHCOR”、NRC0R，，、 nhcoor”、NRC00r”、nhs〇2R”、nrs〇2r，腿r 和N(R，，）2的基團，其中該等基團R”可以是相同或不同的 並且代表-可任選地取代的脂肪族、脂環族'芳香族、 雜芳香族、烧芳基、烧基雜芳基、芳烧基或雜芳基烧基 的基團，該基團具有從1到大約20個碳原子並且還可以 相組合以便與它們所附接至其上的多個n原子一起形成 一可任選地取代的和/或稠合的5到7員環； η和P各自代表〇或一從！到8的整數(即卜2、3、 4、5、6、7或8) ’條件係（n + p)不大於8並且進一步的 -13- 201202352

條件係對於n = 〇時，R、汉，和R 中的至少一個包括竹炎 取代基的至少一個基團X; ^枯作為 與一聚合物P在以下條件 外Μ 、九丄t认 , 卜相接觸’該等條件使得 泫茈染料的一個（至少一個）基阛 寸 X與該聚合物的一官台t 團發生反應以便將該聚合物Α Λ ΰ物的g月匕 士士 /、1貝地結合到該茈染料上。 在該方法的一方面’可以佶 仗闽v ^ β 便式染料的一代表鹵素的 基團X與聚合物Ρ的一 OJJ美圖e

^ L 卷團反應以便用一基團-〇_P 替代X。例如，聚合物的OH基 悉图可以是一酚的〇H基團。 在本發明的方法的另一方而 .„ 面，該方法可以在一鹼的 存在下進行。 本發明還提供了一具有化學4 式（1)到（ΙΠ)之一的聚合 物結合的茈染料：

該等基團Ζ，彼此相同或不同，代表〇、s或N_R， 條件係在化學式（m)的情況下—或兩個_c〇_z_c〇_單元 可以被-CS-Z-C0-、或一個元替代、或可以 被[-C00H H00C_](即二羧酸替代環酸針）替代並且進— 步的條件係對於 Z = N-R時該單 元-C0-Z-C0-可以被一 具 -14- 201202352 有化學式-c(=NR，）-NR_C0_的單元替代； R和R ’獨立地代表一可紅、弦±上 族、"族'雜二=地:基代:=族:脂環 或雜芳基烷基的基團，該基團具有從1到大約2。個：： 子；並且“° R，可以相組合以便與它們所附接至其上： 多個N原子一起形成一可任選地取代的和/或 7員環。 J 5到 1、1和R3獨立地是選自：氫 '可任選地取代的 CVC4烷基、可任選地取代的Ci-C4烷基_c〇〇H、可任琴 地取代的CVC：4烷基-S〇3H、可任選地取代的Ci_c4烷= 基、可任選地取代的單（Cl_C4)烷胺基、可任選地取=的 二（Ci-C4)烷胺基、可任選地取代的Ci_C4胺基烷基、鹵 素、氰基、硝基、以及so3h ; 該等基團X可以是相同或不同的並且代表鹵素、異 氰酸基以及COOH ; 該等基團Y可以是相同或不同的並且選自0H， N02，CN，具有化學式 R”、OR”、COOR”、〇c〇R”、 CONHR”、CON(R，，)2、OCONHR”、〇CON(R，，)2、c〇R”、 S03H、S03R，’、S02NHR’，、S02N(R，’)2、NHCOR，，、NRCOR”、 NHCOOR”、NRCOOR”、NHS02R”、NRS02R，，、NHR”、 和N(R”）2的基團，其中該等基團r”可以是相同或不同的 並且代表一可任選地取代的脂肪族、脂環族、芳香族、 雜芳香族、烷芳基、烷基雜芳基、芳烷基或雜芳基烷基 的基團，該基團具有從1到大約20個碳原子，存在兩個 基團R”的地方也可以組合以便與它們所附接至其上的多 -15- 201202352 5到7 個N原子一起形成一可任選地取代的和/或稠合的 員環； 在化學式（Π)的情況下，n和p各自代表〇或一從1 到8的整數（即1、2、3、4、5、6、7或8)，條件係（n + p) 不大於8;並且在化學式⑴和（ΙΠ)的情況下，n和p各自 代表0或從一 1到7的整數（即卜2、3、4、5、6或7)， 條件係（n + p)不大於7(並且較佳不大於4);並且 P代表一聚合物分子。 在上述聚合物結合的茈染料的一方面，p可以代表 一聚合物分子，該聚合物分子包括至少一個單體單元， 該單體單元包括至少一個極性基團，例如像選自羥基、 羧基以及胺基的一基團。藉由非限制性的例子，該聚合 物可以包括一酚醛樹脂，例如像一具有以下化學式的樹 脂：

並且是選自 m的平均數 25，從大約 到大約5、 其中該等基團R4可以是相同或不同的， 具有從1到大約10個碳原子的烷基，並且 係從大約1到大約30，例如從大約1到大約 1到大約15、從大約1到大約1 〇、從大約^ 從大約1到大約Μ大約5到大約15、從大約5到大 30 〇 並且 約10、從大約10到大約20、或者從*的， 文人約2 〇到大約 該等基團JU可以是相同或不同的（較佔 、干又住為相同的），

S -16- 201202352 級辛基以及支鏈的壬 可以例如選自三級丁基、 外，一某園T>-r 、人硬的壬其 團尺4可以是處於相對於〇H基團 土。另

(化學式（IV)中σ -山 的間位或ff A V )中只不出了對位），並且可以有夕 '討位 Μ例如2個2戈3個基團R4)存在於-個笨二於—個基團 浚果在苯環上存在兩個基團r_4(相同或 例如， 相同的* 81 D它們可以存在於苯環5的，較佳為 上，例如像間位/對位或者間位/間位。、壬何可用位置 在上述聚合物結合的茈染料的另—方 有一個或多於一個結合到其上的花染料 ’ P可以具 3、4、5、6個或更多個茈染料分子卜相反(例如1、2、 分子可以具有一個或多於一個結合到其 ，一茈染料 P(例如1、2、3、4個或更多個聚合物分子的聚合物分子 地，一聚合物分子p可以具有結合到其）更進一步 染料分子，該等茈染料分子中的至少—的至少兩個茈 個另外的聚合物分子p上（該聚合物分子=結合到至少一 不結合到一個或更多個另外的茈染料分子^可以結合或 在另-方面，在上述聚合物結合 士)。 R2和r3可以獨立地選自：氫、 *料中，、 其#主、„ 14燒基、p 一 土、鹵素、以及S03H ,和/或該茈染料 ”C4燒氧 式⑴或（III)的一化合物，其中（n+p)為、可以是具有化學 代表CI或Br、或者其中（n+p)係〇和 2或3並且x ^4烧基。更進一步地，該花染\且=1係選自 的-化合物，其中1代表氫…戈者了 ：具有化學式⑴ 衣風攻者是具有化學式（I)的一 化合物，其中I代表S〇3H並且心和化代表氫。 本發明還提供了-種用於製造上述具有化學式⑴到 -17- 201202352 (III)中任意一項的聚合物結合的茈染料的方法。該方法 包括使具有化學式（I’）至（in’）的一化合物：

(I，)，或 其中Rr R2、R3、X和Y係如以上對化學式（I)到（III) 所定義的，並且η係至少1，並且（n + p)係1、2、3或4， 與一聚合物P(即，包括了能夠與X反應以使具有化學式 OP的基團替代X的一基團的一聚合物分子）相接觸。 在一方面，該方法可以在聚合物P於其中是可溶的 一極性的質子惰性有機溶劑中進行。例如，.該極性溶劑 可以包括下列的至少一項：N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱 醯胺、二曱基乙醯胺、以及二曱亞砜。 在另一方面，該方法可以在一無機驗和/或一有機的 非親核的強鹼的存在下，和/或在至少一種消泡劑（如聚 乙二醇）和/或其衍生物的存在下進行。 在該方法的另一方面，對每100g的聚合物P可以使 用從大約0.2g到大約10g的茈染料，例如對每l〇〇g的 聚合物P至少大約0.4g、至少大約0.5g、至少大約0.6g、 至少大約0.8 g、至少大約1 g、至少大約2 g、至少大約 -18 - 201202352 5 g、或者至少大約8 g。 本發明還提供了一印刷墨組合物，該組合物包括— 極性液體介質’該介質具有溶解或分散在其中的至少— 種上述的本發明的聚合物結合的茈染料（包括其多個不 同的方面）。 在一方面’該印刷墨組合物可以包括基於組合物的 總重量按重量計從大約〇. 〇 1 %到大約4 0 %的至少—種聚 合物結合的茈染料。在另一方面’該印刷墨組合物可以 進一步包括至少一種賦予導電性的物質（例如一種鹽）。 本發明還提供了由如上所述的本發明的印刷墨組合 物（包括其多個不同的方面）製造的一標記或保安特徵。 在一方面，該標記或保安特徵可以包括根據本發明 的至少一種聚合物結合的茈染料，例如具有如上所述的 化學式（A)或化學式（B)和/或化學式⑴至（ΠΙ)的任一項的 聚合物結合的茈染料（包括其多個不同的方面）。在另一 方面，該標記或保安特徵可以包括以下的至少一項：防 偽線、標誌、條碼、2D編碼、圖案、印跡、以及資料矩 陣。 本發明還提供了包括如上所述的本發明的標記或保 女特徵（包括其多個不同的方面）的一物品。 在s亥物品的一方面，該標記或保安特徵可以是以層 的形式在該物品上存在。在另一方面，該物品可以是以 下的至少一項：標誌[例如像稅務標誌（tax label)]、包裝、 罐、金屬、鋁箔、倉筒、封閉的倉筒（例如膠囊），它包 含有例如藥物、營養保健品、食物或飲料（例如像咖啡、 -19- 201202352 茶、牛奶、巧克力、等等）、由玻璃製成的物品、由陶免 製成的物品、鈔票、圖章、證券文件、身份證、護照、 駕照、信用卡、門卡、票據（例如像交通票據或活動票 據）、證明、有價值的文件、轉印油墨薄膜、反射薄棋、 防偽絲線、以及商品。 本發明進一步提供了一用於證明物品的方法。該方 法包括為該物品提供如上所述的本發明的標記或保安特 徵，和/或將如上所述的本發明的印刷墨組合物施用到該 物品上。 在該方法的一万囱，該物品可以是以下的至少— 項：稅務標誌、包裝、罐、金屬、鋁箔、倉筒、封閉的 倉筒（例如膠囊），它包含有例如藥物、營養保健品、食 物或飲料（例如像咖啡、茶、牛奶、巧克力、等等）、由 玻璃製成的物品、由陶瓷製成的物品、鈔票、圖章、噔 券文件、身份證、護照、駕照、信用卡、二、：據(： 如像交通票據或：動票據）、證明、有價值的文件、轉印 油墨薄膜、反射薄獏、防偽線、以及商品。 本發明還提供了由如上所述的 本發明的方法（包括 其多個不同的方面）可獲得的—染料 入A 木针摻雜的聚合物。在這 種聚合物中，王口p聚合物分子中的5 ,丨、 ^人γ 巧至少大約0.1%到10〇/〇 都在其上結σ 了 —種茈染料。 在〆方面’該聚合物可以包一 紛酸樹脂，例如像 一具有以下化子式的酚醛樹脂： -20- 201202352

JL ^ ^ i 5I , 乂疋相同或不同的，並且是選自 具有攸1到大約1〇個 史目 係從大約1到大約3G，/子㈣基’並^的平均數 1到大約15、從大約〗 從大約1到大約25 ’從大約 、.勺1到大約1 〇、從大约丨ξ丨I 從大約1到大約3 大、力1到大約5、 約10、從大約！〇到大約 到大約15、從大約5到大 該等基團r4可以是相0或者攸大約20到大約30。 可以例如選自三：丁其或不同的(較佳為相同的)，並且 外，—基團^可vm級辛“及支鏈的壬基。另 (化學式（IV)中只示出 基團的間位或對位 D , 十位）’並且可以有多於一個美圃 R4(例如2個3戈3個基 有义於個基團 如果在一苯環上, 4 ; ~個苯環上。例如， 相同的基團r4):們；個基團R4(相同或不同的，較佳為 上，心！ 存在於苯環上的任何可用位置 上例如像間位/對位或者間位/間位。 發明詳細說明 本發:二：容在此僅是以舉例的方式示出並且是用於對 而提出：貫施…說明性討論目的並且是為以下原因 提供被認為是對本發明的原理和概念性方 2有用和容易理解的說明。在此方面，相比對本發明 土理解所必須的，並未嘗試更詳細地展示本發明的結 -21 - 201202352 構細節，對本領域的技術人員而言，本說明書使得如何 在實際中實施本發明的幾個形式變得明顯。 一聚合物上的茈 如上所述，根據本發明有待結合到 染料可以具有化學式（A)或（B):

〇νΎ〇

在上面的化學式（Α)和（Β)中’該等基團ζ可以代表 0、S或N-R。此外’這個或該等單元_匚〇_2_匸〇_可以獨 立地被一個-CS-Z-CO-單元、或一單元、或 被對應的二叛酸替代。此外，對於Z=N-R時，單元 -CO-Z-CO-可以進一步被一具有化學式_C(=NR，）_NR_C0_ 的單元替代。在化學式（B)的情況下，兩個單元-CO-Z-CO-可以是相同或不同的。如果該等單元係不同的，則該等 單元之一可以是例如-C0-0-C0-而另一個可以是 -CO-NR-CO-，或者一個可以是-CO-NR-CO -而另一個可 以是-C( = NR’）-NR-CO、或可以是-CS-0-CS-，或者一個 單元可以是-CO-NR-CO-而另一個可以是-CO-NR*-CO-， 其中R和R/係彼此不同的，等等。（R*具有與R相同的 含義）。 -22- 201202352 在上面的化學式中’該等基團尺和R，獨立地代表了 具有從1到大約20個碳原子的可任選地取代的脂肪族、 月曰環族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基雜芳基、芳 烷基或雜芳基烷基的一基團。此外，R和R，可以相組合 以便與它們所附接至其上的N原子一起形成一可任選地 取代的和/或稠合的5到7員環。 關於在此提及的基團R、R，、、Rl、r2、R3和& 的含義，以下内容遍及本說明書和所附的申請專利範圍 適用（應理解的是所指明的碳原子數遍及本說明書和所 附的申凊專利範圍毫無例外地是指相應的未取代基團）·· 一「可任選地取代的烷基」基團包括直鏈和支鏈的 烧基’該烧基較佳具有從1到大約12個碳原子，例如從 1到大約8個碳原子、從！到大約6個碳原子、或者從又 到大約4個碳原子。其具體的非限制性例子包括：曱基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、 二級丁基、直鏈或支鏈的戊基（例如2_甲基丁基、I乙基 丙基以及2,2-二甲基丙基）、直鏈或支鏈的己基（例如2_ 乙基丁基、3-乙基丁基、2,2_二甲基丁基' 3,3-二甲基丁 基、以及2,3 - 一甲基丁基）、直鏈或支鏈的庚基、直鏈或 支鏈的辛基（例如2_乙基己基）、以及直鏈或支鏈的壬 基。該等烷基可以被-或多個(例如-個、兩個、三個、 四個、等等)取代基所取代。該等取代基的非限制性例子 包括：⑽’齒素例如像F、CI、Br、和ι(像在例如三敦 甲基、三氯U、五氟乙基和2,2,2三氟乙基中的”具 有從1到大約6個碳原子的烷氧基(例如從】到大約“固 •23- 201202352 碳原子’例如像曱氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基），具 有從1到大約4個碳原子的醯氧基（例如像乙酿氧基和丙 醯氧基）’具有從大約6到大約1 〇個碳原子的芳氧基例 如像（可任選地取代的）苯氧基，具有從大約6到大約1 0 個碳原子的芳醯氧基例如像苯醯氧基，_C00H(包括其部 分或完全的鹽化的形式），在烷基中具有從i到大約4個 石炭原子的炫氧基羰基例如像曱氧基羰基和乙氧基羰基， -S〇3H，烷基磺醯基，芳基磺醯基，烷基磺醢基胺基，硝 基’氰基’胺基，單烷基胺基和二烷基胺基，其中烷基 具有從1到大約6個碳原子（例如從1到大約4個碳原 子），例如像曱基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基 胺基、丙基胺基和二丙基胺基。該等烷基還可以被一或 多個可任選地取代的環烷基（較佳具有從3到大約8個環 碳原子）所取代’如下面進一步提出的。該等烷基的較佳 的取代基包括：F、C卜Br、OH、曱氧基、乙氧基、-C〇〇H、 -S〇3H、胺基、曱基胺基、乙基胺基、二甲基胺基以及二 乙基胺基。如果存在多於一個取代基，那麼該等取代基 可以是相同或不同的。而且，烷基的c原子中的一或多 個（例如一或兩個）可以被一雜原子替代，例如像〇、s和 NR’”（其中R’’’代表例如η或具有從1到大約4個碳原子 的烧基）。進而，烷基可以具有合併在其中的一或多個幾 基（C = 〇)，和/或可以包括一或多個碳碳雙鍵和/或三鍵（例 如像在乙蝉基、烯丙基和块丙基中的）。 一「可任選地取代的環烷基」基團較佳包括從大約 3到大約12個環碳原子，更佳從大約5到大約8個環碳 -24- 201202352 原子，例如像環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚 基以及環辛基。該等環烷基可以被一或多個（例如一個、 兩個、三個、四個、等等）取代基所取代。該等取代基的 非限制性例子包括：OH，鹵素例如像F、C卜Br、和！， 具有從1到大約6個碳原子的烷氧基（例如從1到大約4 個碳原子），例如像甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基， 具有從1到大約4個碳源子的醯氧基（例如像乙醯氧基和 丙醯氧基），具有從大約6到大約1 0個碳原子的芳氧基 例如像（可任選地取代的）笨氧基，具有從大約6到大約 1 〇個碳原子的芳醯氧基例如像苯醯氧基，-C00H(包括其 部分或完全的鹽化的形式），在烷基中具有從1到大約4 個碳原子的烷氧基羰基例如像甲氧基羰基和乙氧基幾 基’ -S〇3H ’烷基磺醯基，芳基磺醯基，烷基磺醯基胺基， 硝基’氰基，胺基’單烧基胺基和二烧基胺基，其中烧 基具有從1到大約6個碳原子（例如從1到大約4個碳原 子）’例如像曱基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基 胺基、丙基胺基和二丙基胺基。該等環烷基還可以被一 或夕個可任選地取代的烷基（較佳具有從1到大約4個碳 原子）所取代，如上面提出的。該等烷基的較佳的取代基 匕括.F、cn、Br、OH、甲氧基、乙氧基、_c〇〇h、_s〇3H、 胺基、甲基胺基、乙基胺基、二甲基胺基以及二乙基胺 -如果存在多於一個取代基，那麼該等取代基可以是 相同或不同的。此外，環烷基可以具有合併在其中的一 或多個羰基（C = 0)，和/或可以包括—或多個碳碳雙鍵（例 如像在環戊烯基和環己烯基中的）。 -25- 201202352 一「可任選地取代的芳基」以及一「可任選地取代 的雜芳基」係指可任選地稠合的芳基和雜芳基基團，它 們較佳包括從大約5到大約1 5個環成員，例如從大約6 到大約1 0個環成員。雜芳基通常將包括選自Ο、S和N 的從1到大約3個環成員並且可以被部分或全部氫化。 該等芳基和雜芳基的具體例子包括：苯基，萘基，蒽基， 菲基，2 -或3 -0夫。南基，2 -或3 -。塞吩基，1 -、2 -或3 -0比口各 基，1-、2-、4 -或 5-°米哇基 ’ 1-、3-、4 -或 5-π 比。坐基，2-、 4- 或5-嘮唑基，3-、4-或5-異嘮唑基，2-、4-或5-噻唑基， 3-、4 -或 5 -異。塞。坐基，2-、3 -或 4 -0比。定基，2-、4-、5-或6-嘧啶基，1，2,3-三唑-1-、-4-或-5-基，1,2,4-三唑-1-、 -3-或-5-基，1-或 5-四唑基，1，2,3-嘮二唑-4-或-5-基， 1，2,4-噚二唑-3-或-5-基，1，3,4-噻二唑-2-或-5-基，1,2,4-噻二唑-3-或-5-基，1,2,3-噻二唑-4-或-5-基，3-或4-嗒啩 基’ π比口井基’ 1-、2-、3-、4-、5-、6 -或7 -0引0朵基’ 0引0坐 基，4-或5-異吲哚基，1-、2-、4-或5-苯並咪唑基，1-、 3-、4-、5-、6 -或 7 -苯並。比 σ坐基，2-、4-、5-、6 -或 7 -苯 並嘮唑基，3-、4-、5-、6-或7-苯並異嘮唑基，2-、4-、 5- 、6-或7-苯並噻唑基，2-、4-、5-、6-或7-苯並異噻唑 基，4-、5-、6-或 7-苯並-2,1,3-嘮二唑基，2-、3-、4-、 5 - ' 6-、7 -或 8-唾琳基，1-、3-、4-、5-、6-、7 -或 8 -異 啥琳基，3-、4-、5-、6-、7 -或 8 -°曾琳基，2-、4-、5-、 6 -、7-或8-喹唑啉基，5-或6-喹嘮啉基，2-、3 -、5 -、6-、 7-或 8-2Η-苯並-1，4-嘮啩基，1,3-苯並二氧雜環戊烯-5-基，1,4-苯並-二嘮烷-6-基，2,1，3-苯並噻二唑-4-或-5-基 -26- 201202352 或者 2,1,3-苯並嘮二唑-5-基，2,3-二氫-2-、-3-、-4-或- 5-吱喃基，2,5 -二氫-2-、-3-、-4 -或- 5-°夫喃基，四氫-2 -或 -3 - α夫喃基’ 1，3 -二氧戊烧-4-基，四鼠-2 -或-3-°塞吩基， 2,3-二氫-1-、-2-、-3-、-4-或-5-吡咯基，2,5-二氫-1-、 -2-、-3-、-4 -或-5-0比0各基，1-、2 -或 3 -0比0各烧基，四氫 -1-、-2-或-4-咪唑基 ’ 2,3-二氫-1-、-2-、-3-、-4-或-5-0比0坐基，四氫-1 -、- 3 -或-4 -。比唾基，1,4 -二氫-1 -、- 2 -、 -3-或-4-吡啶基，1,2,3，4-四氫-1-、-2-、-3-、-4-、-5-或 -6-°比咬基，1-、2-、3 -或4 -π底咬基，2-、3 -或4-嗎琳基， 四氫-2-、-3-或-4-吡喃基，1，4-二嘮烷基，1,3-二嘮烷-2-、 -4 -或-5-基，六氫-1-、-3 -或-4-塔听基，六氫-1-、-2-、-4-或-5 -α密。定基 ’ 1 -、2-或 3 -略_ °井基 ’ 1，2，3，4-四鼠-1-、·2-、 _3_、-4·、-5-、-6-、-7-或-8-喹啉基，1,2,3,4-四氩-1-、 _2_、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-或-8-異喹啉基，2-、3-、5-、 6-'7-或8-3,4-二氫-211-苯並-1，4-嘮畊基，2,3-伸曱基二 氧苯基，3，4-伸曱基二氧苯基，2,3-伸乙基二氧苯基，3，4-伸乙基二氧苯基，3，4-(二氟伸曱基二氧）苯基，2,3-二氫 苯並呋喃-5-或-6-基，2,3-(2-氧代伸甲基二氧）苯基，3,4-二氫-2Η-1，5-苯並二氧雜環庚-6-或-7-基，2,3-二氫苯並 呋喃基，2,3-二氫-2-氧代呋喃基。該等芳基和雜芳基可 以被一或多個（例如一個、·兩個、三個、四個、等等）取 代基所取代，該等取代基較佳選自：鹵素例如像F、C1、 Br、和I，OH，-COOH(包括其部分或完全的鹽化的形式）， -S03H，硝基，氰基，具有從1到大約4個碳原子的烷氧 基（例如像甲氧基、乙氧基），具有從1到大約4個碳原 -27- 201202352 子的醯氧基（例如像乙醯氧基和丙醯氧基），具有從大約6 到大約1 0個碳原子的芳氧基例如像苯氧基，具有從大約 6到大約1 〇個碳原子的芳醯氧基例如像苯醯氧基，胺 基’單烷基胺基和二烷基胺基、其中該烷基具有從丨到 大約6個碳原子（例如從1到大約4個碳原子，例如像甲 基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、丙基胺 基和二丙基胺基），具有從1到大約8個碳原子的醯胺基 (例如像乙醯胺基和丙醯胺基），胺羰基，單烷基胺羰基， 一胺戴基以及在说基中具有從1到大約4個碳原子的燒 氧基羰基例如像曱氧基羰基和乙氧基羰基，具有從2到 大約8個碳原子的可任選地取代的醯基如乙醯基和丙酿 基’烧基磺醯基，芳基磺醯基和烷基磺醯基胺基。如果 存在多於一個取代基，那麼該等取代基可以是相同或不 同的。而且，芳基和雜芳基可以被多個芳基和/或烷芳基 取代。取代的芳基的具體的並立非限制性的例子包括： 氣苯基、二氣笨基、氟笨基、溴苯基、笨氧基苯基、羥 苯基 '二羥苯基、曱氧笨基、胺苯基、二曱基胺苯基以 及聯苯基。 一「可任選地取代的烷芳基j以及一「可任選地取 代的烧基雜芳基」係指如上所述的可任選地取代的芳基 以及可任選地取代的雜芳基，該等基團被如上所述的至 少一種可任選地取代的境基（較值包括從1到大約6個碳 原子’例如從1到大約4個碳原子）（進一步）取代。其具 體例子包括：甲苯基，二甲苯基’三甲苯基，乙基苯基， 枯基，三氟曱基苯基，羥基甲苯基’氣代甲苯基，曱基 -28- 201202352 吡啶基，曱基呋喃基，曱基噻吩基，二異丙基苯基二（三 級丁基）苯基，以及曱基亞萘基。 — -「可任選地取代的芳烧基」「可任選地取 代的雜芳基烷基」係指如上所述的可任選地取代的烷基 (較佳包括從1到大約6個碳原子，例如從】到大約^ 碳原子），該烧基被如上所述的至少—種可任選地取代的 芳基和/或可任選地取代的雜芳基（進一步）取代。直具體 ^包括」节基，甲苯甲基’氯节基，二氣节基:、經基 卞土 卜本乙基，2 -苯乙基，σ比咬基甲其 咬喃基甲基，以及蔡基甲基。甲基Η塞吩基甲基， 一:可任選地取代的和/或稠合的5到7員環」係指 二飫和的、部分不飽和的或芳香族的Ν雜環，除了已婉 =:其中的一或兩個W子以外，這個環還可以包括 且有五個二S的一或兩個另外的雜原子。這種環通常 的雜原子。此外，C錄Π ^個核通常不包括另外 外廷種％可以具有稠合到JL卜一々不 個芳香族的和/戋雜芸夭婕 勺 或兩 -❹個⑷/ 苯環)，和/或可以被 ^夕個（例如一個、兩個 '三 所取代，竽一 四個、等等）取代基 ^該荨取代基較佳選自：F , c丨，β ^ -COOH(包括i邱八七—入 以’和卜〇H， (匕栝，、口P刀或元全的鹽化的 基，確基，具有從】到大約4個碳^ - 3H，氰 甲氧基、乙氣θ ^的烷氧基（例如像 g虱基），具有從1到大約4個 (例如像乙醯氧基和丙醯氧基)，呈有從大：、子的醯氧基 個碳原子的芳 ）/、有仗大約6到大約10 個碳原子：=氧基，具有從大約6到大約 氧基例如像苯醯氧基，胺基，單烷基 -29- 201202352 胺基和二烷基胺基’其中該烷基具有從1到大約6個碳 原子（例如從1到大約4個碳原子），例如像甲基胺基、 二曱基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、丙基胺基和二丙 基胺基，具有從1到大約8個碳原子的醯胺基（例如像乙 醯胺基和丙醢胺基），胺幾基，單烧基胺羰基，二胺幾基 以及在院基中具有從1到大約4個碳原子的烷氧基羰基 例如像曱氧基羰基和乙氧基羰基，具有從2到大約8個 碳原子的可任選地取代的醯基如乙醯基和丙醯基，烷基 磺醯基，芳基磺醯基和烷基磺醯基胺基，具有從丨到大 約6個碳原子的可任選地取代的烷基（例如曱基、乙基、 羥甲基和羥乙基），可任選地取代的（雜）芳基（例如像苯 基、甲苯基、二曱苯基、羥笨基 '吼啶基和吼咯基），以 及可任選地取代的烷芳基例如像节基。如果存在多於一 個取代基，那麼該等取代基可以是相同或不同的。未取 代的、含N的5到7員環的非限制性例子包括：吡咯基、 吡咯烷基、吡啶基、嘧啶基、哌啶基、嗎啉基、哌啩基、 噻吩基、吡唑基、吡唑烷基、噚唑基和噚唑烷基。 作為上述化學式（A)和（B)中的X的含義，較佳的函 素係C1和Br，雖然F和I也是適合的。 關於在上述化學式（A)和（b )中η和p的值，要注意 的是（η + ρ)通常是不大於5,例如不大於4、不大於3、或 者不大於2’其中η和ρ較佳分別具有值〇、I、〗、3或 4。進而，ρ的值通常將是〇。此外，如果η等於〇，那 麼R、R’和R”中的至少一個包括作為取代基的至少一個 基團X。在後者情況下，在R、R，或R”中通常僅存在一 -30- 201202352 基團χ，雖然完全有可能在R和/或R，和/或R，，中存在兩 個、三個或更多個基團x。 如果在具有化學式（A)和的化合物中存在兩個或 更多個基團χ，那麼它們可以是相同或不同的（並且較佳 為相同的）並且可能作為茈骨架上的取代基和/或r、汉， 和R中一或多個的一部分而存在。然而，如果存在兩個 或更多個基團X，它們較佳作為花骨架上的取代基或者 作為R和/或R’的一部分而存在。 藉由非限制性的例子並且還作為一較佳的實施方 式，具有上述的通式（I)的化合物包括以下的化合物，其 中n = P = 〇，Rl = H，R2 = R3 = Ci_4烷基（例如h烷基，如異 丙基）’並且P代表由具有—通式（IV)的酚醛樹脂衍生的 7基團’其中m=1到4並且該等基團h較佳是相同的 並且代表C丨-丨〇烷基（例如C4烷基，如三級丁基广呈有上 述的通式(Π)的化合物包括以下的化合物，其“；=〇, nCl-4院基（例如C3院基像異Θ基，或Cd基像三 級丁基），並且P代表由具有通式（IV)的㈣樹脂衍生的 基團，其令m-1並且該等基團較佳地是相同的並 且代表烷基（例如C4烷基，如三級丁基”並且呈 上述的通式(ΙΠ)的化合物包括以下的化合物其中： 或3，p=0，對於n=3時χ-内冬… 八 了 η 3時χ—齒素（例如口或Br)，該等 團 '係相同的且代表N_R ’其中R係—個炫芳基例如二 烧基本基，其中兩個惊其傷；登& g丄 沉基優選地是相同的且代表Cu烧 基（例如C3烧基，如異丙基），並 J代表由具有通式（1 的一酚醛樹脂衍生的一某闈 基團其中並且該等基團r4 201202352

較佳是相同的且代表Cl_i〇烷基（例如 基）。 根據本發明的方法，茈染料在一液體 度和/或可分散性藉由（較佳為共價的）將該 —種（至少一種 茈染料在一液體介質中的溶解 佳為共價的）將該茈染料結合到

--，」意思係該聚合物在液 了可忽略水平的溶解度， Τ Μ ,令螂復，例如對 〇.2g的聚合物的溶解度、 —種（至少一種）在該液 了。術語「在液體介質 體介質中展現出一超出了可忽略； 每100g的液體介質至少大約02 例如對每100g的液體介質至少大約〇 4g、至少大約 〇.5g、至少大約〇.6g、至少大約〇 8g、至少大約、至 少大約2g、至少大約5g、至少大約8g、或者至少大約 1 〇 g的5^合物。如果該液體介質係一極性的液體介質（如 在印刷墨中常常遇到的），該聚合物可以包括至少一個 (重複的）單體單元，該單體單元包括至少一個極性基 團’該極性基團可以選自例如經基、缓基和胺基。因此， •玄聚合物可以例如包括一驗越樹脂，例如像線性g分駿樹 脂或任何其他種類的酚醛縮合產物❶例如，這種酚醛樹 脂可以是或包括具有以下化學式的酚醛樹脂：

(IV) 其中該等基團R4可以是相同或不同的，並且係選自 (可任選地取代的）具有從1到大約1 0個破原子的院基， -32- 201202352 並且m的平均數係從大 大約25,從大約1到大1到大約30’例如從大約！到 大約1到大約5、從大約15、從大約1到大約1〇、從 15、從大約5到大約1〇M二大約3、從大約5到大約 大約20到大約3〇。該等基大約2〇、或者從 佳為相同的），並 4可以疋相同或不同的（較 y 1且可以例如選 一 1平乂 及支鏈的壬基。此外，— 自一，，及丁基、二級辛基以 基團的間位或對位（化妈土團R4可以是處於相對於〇H 以有多於一個義 子^ (IV)中只示出了對位）’並且可 苯環上。例如广如二(：如2個或3個基團存在於-或不同的，較佳Μ —個笨環上存在兩個基團R4(相同 的任何可用位置上 基團R4)它們可以存在於苯環上 位或者間位/間位。’例如像相對於OH基團處於間位/對 關於化學式、Πν、 ^ ^ )，應理解的是包括在其中的笨環各 自均可以句括1 _ν、Λ 或2個另外的取代基。該等取代基可以 Ί列女I是另休认, 可任選地取代的烷基（較佳具有從1到大約 10個碳原± _ 素（例如像 F、C1 和 Br)、OH、COOH、 以及胺基。如i 存在另外的取代基，它們可以是相同或 平均值通常是至少大约 3、或者至少大約4，並 例如不高於大約1 5、或 上述化學式（IV)中的m的 1、至少大約2、例如至少大約 且通常還是不高於大約20的， 者不高於大約1 0。 -33 - 201202352 聚合物的分子量、結合到一個單個的聚合物分子上的茈 染料分子的平均數或者結合到一個單個的茈染料分子上 的聚合物分子的平均數。具體地，在本發明的聚合物結 合的茈染料中，一個單個的聚合物分子p可以具有結合 到其上的一個或多於一個的茈染料分子（例如平均1、2、 3、4、5、6個或更多個花染料分子）。相反地，一個花染 料分子可以具有結合到其上的一個或多於一個的聚合物 分子P(例如平均1、2、3、4個或更多個聚合物分子P)。 更進一步地，一聚合物分子P可以具有結合到其上的至 少兩個茈染料分子，該等茈染料分子中的至少一個結合 到至少一個另外的聚合物分子P上（該聚合物分子進而可 以結合或不結合到一個或多個另外的茈染料分子上）。 另外有可能使用相對於茈染料相對大的化學計量過 量的一或多種聚合物。這將產生一聚合物，其中僅一小 部分（例如不多於大約0.1 %、不多於大約0.5%、不多於 大約1 %、或者不多於大約2%、不多於大約4%、不多於 大約6%、不多於大約8%、不多於大約1 0%)聚合物分子 具有結合到其上的至少一個茈染料分子，由此提供了一 本發明的茈染料摻雜的聚合物。茈染料摻雜的聚合物可 以被用於相同目的，為了該等目的，本發明的聚合物結 合的茈染料可以用作例如像印刷墨組合物的一組分。 藉由非限制性的例子，在用於製造上述具有化學式 (I’）至（III’）的聚合物結合的茈染料的方法中，較佳每 100g的聚合物（例如像酚醛樹脂）中使用大約0.2g到大約 l〇g的茈染料。具體地，通常有利的是對每l〇〇g的聚合 -34- 201202352 物使用至少大約〇.5g(例如至少大約〇.8g、或者至少大約 1 g)但是不大於大約5 g (例如不大於大約3 g、或者不大於 大約2g)的茈染料。 當然，有可能使一種茈染料與多於一種或多於一種 類型的聚合物進行反應。藉由非限制性的例子，可以使 具有上述化學式（A)或（B)的一種茈染料與具有上述化學 式（IV)的多種聚合物的一混合物進行反應^相反地，可 以使兩種或更多種不同的茈染料與一種單一（類型）的聚 合物發生反應（結合到其上）。最後，可以使兩種或更種 的不同的茈染料與兩種或更多種的不同（不同類型）的聚 合物進行反應，雖然這通常將導致難以控制反應的混合 物。 相應地對於在茈染料與前者有待結合到其 物之間的反應所要求的或有利的反應條件取決於許多因 素’例如像有待參與反應的基團以及在茈染料和/或聚合 物中可能存在的任何其他（反應性的）基團。對於本領域 的技術人員而言，適合於在茈染料中的和在聚合物中的 一對特定的反應性基團的反應條件係眾所周知的。例 如，尤其是在涉及到親核取代的情況下，在一質子惰性 的極性有機溶劑中並且在一無機於+ ^ a 、 ^ ^ 域鹼或非親核性的強有機 驗的存在下進行反應通常是有益 ^ XT m « '^有機溶劑係例如 像N-甲基吡咯烷酮（NMP)、二甲发„ p T基甲酿胺、二曱基乙醯 月*、以及一甲亞石風或者其中兩種 夕 於本領域的技術人員而言，適合夕種的混合物。對 無機和有機鹼的例子係眾所周知 化親核取代反應的 ' 合適的無機驗的一 -35- 201202352 例子係 K2C03。反應溫度通常在從大約 50°C到大約 1 40 °C的範圍内，還取決於所用溶劑的沸點。此外通常 所希望的是使用一消泡劑，例如像乙二醇或者其衍生 物。反應產物（聚合物結合的茈染料）通常可以從獲得的 反應混合物中分離，並且可任選地藉由常規方法（例如像 過濾、離心作用、萃取、色譜方法、等等）進行純化。 根據本發明的方法，茈染料與聚合物（酚醛樹脂）之 間的典型（非限制性）反應如下展示： -36- 201202352

R4是如在申請專利範圍以及說明書中所定義

R4是如在申請專利範圍以及說明書中所定義 -37- 201202352

Ci CJ

OMe OP ci Cl

OMe Cl a) POH-

b) K2C03/ NMP c) Δ 其中P是

R4是如在申請專利範圍以及說明書中所定 在此方面，應當理解的是在本說明書中以及所附的 申請專利範圍中，字母“P”用於指兩個不同的實體：在一 種情況下是一未反應的聚合物並且在另一種情況下是這 樣ΛΚ σ物，在5亥聚合物中其一或多個基團已經與一或 多種染料分子的—或多個對應的基團反應從而在該聚 的剩餘。|5刀與Α染料的剩餘部分之間形成了一種 (較佳為共價的）連接。 根據本發明的£ 液體介質以及、” 括一(較佳為極性的) 欲體以以及溶解或分散在該介f 如上所述的聚合物結合的花染料(例如，兩I二：型) 的苑染料的，思合物，該等染料均結合到相同類：種不同 物上，或結合到多於一種類型的聚合 ：聚合 聚合物結合的茈毕H 在介質中該 或多種花染料結 成個因素，例如像- 到其上的-或多種聚合物、所希望的 -38- 201202352 色彩強度 '液體介質、組合物的其餘（可任選的）組分、 印刷墨組合物的所打算的目的、以及有待將印刷墨組合 物施用在其上的基質。在印刷墨組合物中這一或多種聚 合物結合的茈染料的（總）濃度通常將是按重量計至少大 約0.01%、至少大約G.G2%、或者至少大約G G5%，並且 通常將是按重量計不高於大約40%、例如按重量計不高 於大約2〇%、不高於大約1 0%、或者不高於大約5%，基 於組合物的總重量。 印刷墨組合物的所打算目的係確定以下幾個因素之 一.對於該一或多種聚合物結合的茈染料的適合的並且 所希望的/辰度範圍以及該組合物的適合或所希望的可任 選組分的類型和濃度的範圍。存在許多不同的類型印刷 過程。其非限制性的例子包括：噴墨印刷（熱、壓電的、 連、..κ的等等）、苯胺印刷、凹版印刷（例如照相凹版印 席J )、”糸為P刷、活版印刷（letterpress printing)、膠版印 刷、移印、凸版印刷、平版印刷以及輪轉凹版印刷。在 一杈佳的實施方式中，根據本發明的印刷墨組合物適合 用於（至少）嗔墨印刷。通常用於在調節線和印刷機上施 加編號、編碼和標記的工業喷墨印表機係特別適合的。 車父佳的喷墨印表機包括單喷嘴連續喷墨印表機（還被稱 為光桃或多級偏轉印表機）以及按需出墨的喷墨印表 機，特別是閥門喷墨印表機。因此，下面對印刷墨組合 物的讨論主要涉及用於噴墨列印的組合物。然而，應當 記住的是’本發明並不限於用於喷墨列印的印刷墨組合 物’而疋包含了在其中可以使用茈染料的所有印刷墨組 201202352 組合 染料 合物：因’此，下面的考慮和陳述適用於所有印刷黑 物的變體’ &中根據本發明傳授的聚合物結合； 係有用的。 b ，印刷墨總體上包括著色劑以及液體運載體， 載體包括樹脂類的黏合劑在溶劑中的溶液。黏合态"々 劑的具體選擇取決於幾個因素，例如像一或多種 結合的花染料、有待存在的剩餘組分、以及有待列：的 基質的性質。適合用在喷墨列印的油墨組合物中的黏合 劑的非限制性例子包括常規地用在喷墨列印中的油墨， 該等油墨包括樹脂，如硝化纖維、丙烯酸酯樹脂和聚酯 樹脂（例如像來自 Evonik 的 DYNAPOL® L 1 203、L 205、 L· 206、L 208、L 210、L 411、L 651、L658、L 850、L 912、 L 952、LH 530、LH 538、LH 727、LH 744、LH 773、 LH 775、LH 818、LH 820、LH 822、LH 912、LH 952、 LH 530、LH 53 8、LH 727、LH 744、LH 773、LH 775、 LH 818、LH 820、LH 822、LH 823、LH 826、LH 828、 LH 830、LH 831、LH 832、LH 83 3、LH 83 8、LH898、 LH 908、 LS436、 LS615、 P1500、 S1218、 S1227、 S1247 、 S1249' S1252、S127 2' S1401 ' S1402 ' S142 6、S1450 ' S1510、S1606、S1611、S243、S320、S341 ' S36 卜 S394 ' 以及S EP 140 8)。當然，也可以使用對本領域的技術人員 已知的其他適合的樹脂。在印刷墨組合物中的一或多種 黏合劑的典型（總）濃度係按重量計從大約0.5%到大約 10%，基於組合物的總重量。在此方面，要進一步考慮 的是用於喷墨列印的油墨的典型黏度值係在25°C下在 -40- 201202352 從大約4到大約30 mPa.s的範圍内。 進一步應當理解的是具有一或多個結合到其上的茈 染料分子的聚合物（並且在如上所述的本發明^染料 摻雜的聚合物的情況下，還有沒有結合到任何茈染料分 子上但是與具有結合到其上的花染料分子的聚合物處二 混合中的聚合物）也可以用作該組合物的一黏合劑。無論 如何，油墨組合物的（主要）黏合劑必須是與茈染料結合 到其上的聚合物相容的，例如當與後者組合時一定不得 導致任何不可溶物質的形成。 適合的用於喷墨印刷墨的溶劑對本領域的技術人員 是已知的。其非限制性的例子包括低黏度、略微極性、 並且質子惰性的有機溶劑’例如像甲基乙基酮 、 =乙酸乙醋、3-乙氧基丙酸乙醋、甲苯以及以上兩 種或更多種的混合物。 具體而言’如果本發明的印刷墨組合物有待 續喷墨列印而施用，那麼該组人 9運 您 σ物通常還將包括$小一 種賦予導電性的試劑（例如一種趟 主乂 4里理）。賦予導電性 在組合物中將具有不可忽略的溶。 ' 性的試劑的非限制性例子包括：趟 予導電

(例如四丁基硝酸銨、四丁美古 土鈿I 丁I円虱酸銨以及四丄 酸銨），鹼金屬的硫氰豳如炉羞μ I，、鼠磷 P〇USS1Um Salts)如 KPF6 以及驗金 现 Ulkah .. , 活屬的间氣酸蜂如古备 酸鐘。賦予電導性的試劑將以足夠提供所要求；1:氣 電導率的濃度存在。當缺，可 /或希望的 田…、 J以使用兩種吱承夕β 的賦予電導性試劑（鹽）的混合 ·^夕種不同 通吊，—或多種賦予 -41 - 201202352 導電性的試劑將以基於組合物的總重量 0.1%到大約2%的總濃度存在。 大、、勺 旦根據本發明的印刷墨組合物可以按常規的添加劑用 匕括或夕種常規的添加劑，例如像殺真菌劑 殺生物劑、表面活性劑、多價養合劑、PH調節劑、等等 墨組/物可以包括-或多種另外的著色劑和： ^ 寺殊光學特性的組分（即與本發明的聚合物沾入 的=染料不同的那些組分)。該等另外的組分可以選二 :⑦規的顏料和染料類、發光(例如螢光)顏料和染料 :、以及膽留醇類和/或絲狀液晶。發光顏料的例子包括 氧硫化物、磷非發光陽離子的硫化物、 ^酉文鹽、釩酸鹽、石榴石、尖晶石、等望 :::雜有至少—種發光過渡金屬或一稀土金屬陽離 ·'·、了增強油墨的安全性，該組合物可以進一步勺 在電磁波譜的L括 種^u J 區進行吸收的一或多 種顏抖和/或染料，和/或可以進—步飞夕 =顏料和/或染料。在電磁波譜的可見光區和不；：光 二吸收的適合的顏料和/或染料的非限制性例= ==類。適合的發光顏料和/或染料的非限制= 存在將-強：i::。一或多種顏料和/或-或多種染料的 竹増強这種標記對抗偽造的安全性。 的 質或有根據本發明的標記和/或保安特徵的a 類。這二:：具體…並且可以屬於不同的： -項或= 可以例如(實質上)由以下各項中的 、-、、、且成或者包括其中-項或多項：金屬(例如處 -42- 201202352 係例如像飲料或：：於：,不同物品的罐頭，該等物品 物、塑膠材料、陶二層：以及其等效 形式，如用於保存不同物品 ：：勝囊或谷盗的 飲料或食物)、紙板、包裝、紙4物品係例如像 出的是，$ & 、氏、以及聚合物材料。應指 發： 基質材枓係出於示例的目的，並不 限制本發明的範圍。 』1个 種基質可以帶有包括一基質的至少一種標記 光=、-吸收劑、磁性材料、有法律效力的= 以匕門的組合。該標記或保安元件能夠以基質表面上 的印跡或資料矩陣的形式存纟，或者可以被合併（嵌入） 基質自身中。该標記還能夠以一片點狀物或一特殊圖 案的形式存在，5亥形式係對裸眼可見和/或不可見的隨機 地或者不機地分佈在它所保護和/或證明的專案或物 或貨物或保安文件或在段落[〇〇35]或[〇〇37]中描述的 物質上。 【實施方式】 實施例 下面的實施例展示了用於製造根據本發明的聚合物 結合的茈染料的一般方法。 在惰性氣體環境下將1.4g的K2C03加入到10g的酚 搭樹脂和0.68g的PEG500在62.5ml的NMP中的溶液 中。將獲得的混合物在120。(：加熱大約1小時。然後將 〇.12g具有上述化學式（a)或（B)的溴-茈染料或氣-茈染料 -43- 201202352 加入到該混合物中，隨後在1 2 0。C繼續加熱大約2到大 約5小時。反應完成之後，將NMP體積的大約一半蒸餾 掉。允許反應混合物冷卻到室溫並且之後將其傾倒入3 3 g 的冰水中，向其中加入2ml的濃HC1。將產生的沉澱過 慮掉並且用水清洗3次並且然後乾燥。這樣提供了大約 1 0 g的包括聚合物結合的茈染料的粗粉末。 將未進行進一步純化的粗粉末用在下面的噴墨印刷 墨配方中。 油墨配方1 硝化纖維 組分 功能 黏合劑樹脂 重量％ 高氣酸鹽鋰 導電性的鹽 1.5 0.5 0.8 聚合物結合的茈染料 黑色 Microlith® 丙酮 溶劑 1.0 油墨配方2 ------- 組分 —------ 功能 重量％ Dynapol L411 (聚酯樹脂） 黏合劑樹脂 1.5 高氣酸鹽鋰 -------- 聚合物結合的茈染料 的鹽_ 染料 0.3 —----- 黑色 Microlith® "' -- 顏料 ----— 1.0 1.2 T吞G丞啊 溶劑 —---- ^1 4 ^------ 96 -44- 201202352 油墨配方3 - 功能 Dynapol L411 (聚酯樹脂） 黏合劑樹脂 高氣酸鹽鐘 ------- 導電性的鹽 聚合物結合的茈染料 染色 甲基乙基明 " _________ 溶劑

應U提供上述實施例僅係 並且不得解釋為是對本發明的限制。雖狄已，的目的 例性實施方式對本發明進行了說 施、！參考一示 使用的詞彙俜f、f 4 一〜理解的是在此 ㈢彙係、、逑性和說明性的詞 彙。如當前所陳述並且所修& ^如 制性的岡 H所修改的，在所附 圍的知識範圍内，可以進行&戀& ^ 曱-月專利#巳 離太A n 進仃改變而不會在各個方面上背 务明的範圍和精神。雖然 〇、乂參亏夕種具體的手段 材料和貫施方式對本發 t . βΒ , 丁不發月進仃了說明，但本發明並非 :戶？艮制於：此揭露的細節；相反，本發明延伸到所有 功附的申睛專利範圍的範圍内的結構、方法和 功能上等效之物。 乂在 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 -45-

Claims (1)

1. 201202352 七、申請專利範圍： 1 · 一種用於增加茈染料在液體介質中的溶解性以及可 分散性中的至少一項的方法，其中該方法包括將該茈 染料結合到在該液體介質中可溶的一聚合物上。 2.如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該聚合物包 括一具有以下化學式的酚醛樹脂： OH OH OH

   (IV) 其中該等基團 r4可以是相同或不同的並且是選 自具有從1到大約10個碳原子的烷基，並且m的平 均數係從大約1到大約3 0。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該茈染料包 括一具有化學式（A)或（B)的化合物：

   (A) (B) -46- 201202352 其中： 該等基團z，彼此相同或不同，代表〇、s或n_r， 條件係一個-CO-Z-CO-單元可以被-CS Z c〇 、 -CS-Z-CS…或[<〇〇Η H〇〇c ]替代並且對於z = N R 時，一個-CO-Z-CO-單元可以被一個 4( = Νίι，）·Νιι_ϋ〇_ 單元替代； ^ R和R’獨立地代表一可任選地取代的脂肪族、脂 環族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基雜芳基、芳 烷基或雜芳基烷基的基團，該基團具有從i到大約20 個碳原子；並且R和R，可以相組合以便與它們所附接 至其上的多個N原子一起形成一可任選地取代的和/ 或稠合的5到7員環； 該等基團X可以是相同或不同的並且代表鹵 素、異氰酸基以及COOH ; 該等基團Y可以是相同或不同的並且選自0H， N02，CN，具有化學式 r”、OR”、c〇〇R”、〇c〇R”、 C〇NHR”、CON(R”)2、oconhR，，、〇CON(R，，)2、COR”、 S03H、S03R”、S02NHR”、S02N(R，，)2、NHCOR”、 NRCOR”、NHCOOR”、NRCOOR”、NHS02R”、 NRS02R”、NHR”、和N(R，’）2的基團，其中該等基團 R”可以是相同或不同的並且代表一可任選地取代的 脂肪族、脂環族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基 雜芳基、芳烷基或雜芳基烷基的基團，該基團具有從 1到大約20個碳原子並且還可以相組合以便與它們所 附接至其上的多個N原子一起形成一可任選地取代 -47- 201202352 的和/或稠合的5到7員環； η和p各自代表0或一從1到8的整數，條件係 (η + ρ)不大於8並且進一步的條件係對於η = 0時，R、 R’和 R”中的至少一個包括作為取代基的至少一個基 團X。 4. 一種茈染料，該染料已經藉由如申請專利範圍第1項 所述之方法增加了在一極性液體介質中的溶解性或 可分散性。 5 . —種具有化學（Α)或（Β)的聚合物結合的茈染料：

   其中： 該等基團Ζ，彼此相同或不同，代表0、S或N-R， 條件係一個-CO-Z-CO-單元可以被-CS-Z-CO-、 -CS-Z-CS-、或[-COOH HOOC-]替代並且對於 Z = N-R 時一個-CO-Z-CO-單元可以被一個-C( = NR’）-NR-CO-單元替代； R和R’獨立地代表一可任選地取代的脂肪族、脂 環族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基雜芳基、芳 -48- 201202352 烧基或雜芳基烷基的基團，該基團具有從丨到大約20 個碳原子；並且R和R，可以相組合以便與它們所附接 至其上的多個N原子一起形成一可任選地取代的和/ 或稠合的5到7員環； 5亥專基團 X可以是相同或不同的並且代表鹵 素、異氰酸基以及COOH ; 該等基團Y可以是相同或不同的並且選 N02 , CN，具有化學式 R”、〇R”、c〇〇R”、〇c〇R，， CONHR”、CON(R，，)2、OCONHR，，、OCON(R，，)2、COR” so3h、s〇3R”、so2nhr”、so2n(r，，)2、nhcor”、 NRCOR”、NHC00R”、nrcoor”、NHS〇2R”、 NRS〇2R 、NHR”、和N(R”）2的基團，其中該等基團 R可以疋相同或不同的並且代表一可任選地取代的 脂：族、脂環族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基 雜芳基彡&基或雜彡基烧基的I目，該基團具有從 1到大、力20個碳原子並且還可以相組合以便與它介£ 所附接至其上的…原子一起形成一可任選地φ 代的和/或稠合的5到7員環. :和ρ各自代表〇或一從i到8的整數條件得 n + P不大於8並且進一步的條件係對於㈣時，r、 R團；;R，，中的至少-個包括作為取代基的至少一個基 條件係至少一個其囿V 、 一 A® τ個基團Χ代表具有化學式-L- 基團，其中L代矣 u 代#年入& \ 一 /、彳貝鍵或一橋連基團，並 代表一聚合物分子。 -49- 201202352 6 ·如申請專利範圍第5項所述之聚合物結合的茈染料， 其中該茈染料係具有化學式（A)之化合物。 7. 如申請專利範圍第5項所述之聚合物結合的茈染料， 其中該茈染料係具有化學式（B)之化合物，其中該等 基團Z可以是相同或不同的並且代表Ο或N-R。 8. 如申請專利範圍第5項所述之聚合物結合的茈染料， 其中 L 係選自 Ο、COO、OCO、CONH、以及 NHCOO。 9 ·如申請專利範圍第5項所述之聚合物結合的茈染料， 其中該聚合物P包括一具有以下化學式的酚醛樹脂··

   (IV) 其中該等基團R4可以是相同或不同的並且是選 自具有從1到大約10個碳原子的烷基，並且m的平 均數係從大約1到大約30。 1 0 · —種用於製造如申請專利範圍第5項所述之聚合物結 合的茈染料的方法，其中該方法包括使具有化學式（A) 或（B)的一種茈染料： -50- 201202352

   (A) (B) 其中： 該等基團Z，彼此相同或不同，代表0、S或N-R， 條件係一個-CO-Z-CO-單元可以被-CS-Z-CO-、 -CS-Z-CS-、或[-COOH HOOC-]替代並且對於 Z = N-R 時一個-CO-Z-CO-單元可以被一個-C( = NR，）-NR-CO-單元替代； R和R’獨立地代表一可任選地取代的脂肪族、脂 環族、芳香族、雜芳香族、烧芳基、烧基雜芳基、芳 烷基或雜芳基烷基的基團，該基團具有從1到大約20 個碳原子；並且R和R’可以相組合以便與它們所附接 至其上的多個N原子一起形成一可任選地取代的和/ 或稠合的5到7員環； 該等基團 X可以是相同或不同的並且代表鹵 素、異氰酸基以及COOH ; 該等基團Y可以是相同或不同的並且選自OH， N〇2，CN，具有化學式 R”、OR”、COOR”、OCOR”、 CONHR，，、CON(R，，）2、OCQNHR，，、OCON(R，，）2、COR”、 -51 - 201202352 b〇3H、S〇3r”、S〇2NHR”、S02N(R，，）2、NHCOR”、 NRCOR”、NHCOOR”、NRCOOR”、NHS02R”、 NRS〇2R”、NHR”、和N(R”）2的基團，其中該等基團 R”可以是相同或不同的並且代表一可任選地取代的 月曰：族月日％族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基 '、芳 芳烷基或雜芳基烷基的基團，該基團具有從 :斤個碳原子並且還可以相組合以便與它們 所附接至其上的多 ^ ^ 個N原子一起形成一可任選地取 代的和/或稠合的5到7員環； n和P各自代砉n + (n + P)不大於8並且淮一牛—從1到8的整數，條件係 R，和R”中的$ ,的條件係對於n = 0時，R、 甲的至少—個包括 團X; 卜马取代基的至少一個基 聚合物P在以下條件 得該茈染料的_ I1干下相接觸，該等條件使 J 丞團X邀兮 反應以便將該聚合物此伸/、Μ眾合物的一官能團發生 K D物共價地蛀 11.·如申請專利範圍第5 D σ到該茈染料上。 其中該茈染料包拓_ θ <合物結合的茈染料， Q 有彳卜 igga 染料： 予式（I)到（III)中之一的 -52- 201202352

   該等基團z ’彼此相同或不同，代表〇、s或NR， 條件係在化學式（III)的情況下一或兩個_c〇_z_c〇_單 兀可以被-CS-Z-CO-、_Cs z cs 或[-COOH HOOC-] 替代並且對於Z=N-R時一個-CO-Z-CO-單元可以被一 個-C( = NR，）_NR_C0_單元替代； R和R獨立地代表—可任選地取代的脂肪族、脂 %族、芳香族、雜芳香族、烷芳纟、烷基雜芳基、芳 烷基或雜芳基烷基的基團，該基團具有從1到大約2〇 個碳原子；並且R和R，可以相組合以便與它們所附接 至其上的多個N原子一起形成一可任選地取代的和/ 或稠合的5到7員環； 和R3獨立地是選自：氫、Cl_c4烷基、C 燒基-C00H、C, _C4 ⑥基·s〇3H、Ci .C4 貌氧基、^ 4 烷胺基、二（Crh)烷胺基、（^-(：4胺基烷基、1 4) 氰基、硝基、以及S0 H，該等烷基係 鹵素、 的； 丞係可任選地取代 -53- 201202352 該等基團x可以是相同或不同的並且代表鹵 素、異氣酸基以及COOH; 該等基團Y可以是相同或不同的並且選自OH， N〇2，CN，具有化學式 R”、〇R”、c〇〇R”、〇c〇R„ CONHR”、CON(R”)2、ocONHR”、OCON(R，，)2、COR”、 S03H、S03R”、S〇2NHr”、s〇2N(R，，)2、NHC〇R”、 NRCOR”、NHCOOR”、NRCOOR”、NHS02R”、 nrso2r”、NHR”、和N(R”）2的基團，其中該等基團 R”可以是相同或不同的並且代表一可任選地取代的 脂肪族、脂環族、芳香族、雜芳香族、烷芳基、烷基 雜芳基、芳烷基或雜芳基烷基的基團，該基團具有從 1到大約20個碳原子並且還可以相組合以便與它們 所附接至其上的多個N原子一起形成一可任選地取 代的和/或桐合的5到7員環； 在化學式（II)的情況下，η和p各自代表〇或一從 1到8的整數，條件係（η + ρ)不大於8;並且在化學式 (I)和（III)的情況下’ η和p各自代表〇或一從1到7 的整數’條件係（n + ρ)不大於7 ;並且 Ρ代表一聚合物分子。 1 2 _ —種印刷墨組合物’其中該組合物包括一極性液體介 質以及溶解或分散在該介質中的至少一種如申請專 利範圍第5至9項所述之聚合物結合的茈染料。 1 3 .如申請專利範圍第12項所述之印刷墨組合物，其中 该組合物包括基於該組合物之總重量按重量計從大 約0.01%到大約40%的至少一種聚合物結合的茈染 -54- 201202352 料。 14. 一種標記或保安特徵’該標記或保安特徵係用申請專 利範圍第1 2項所述之印刷墨組合物製成的。 1 5 · —種標記或保安特徵，包括至少一種如申請專利範圍 第5項所述之聚合物結合的茈染料。 16.如申請專利範圍第15項所述之標記或保安特徵，其 中該標記或保安特徵可以包括以下的至少一項：防偽 線、標總、條碼、2D編瑪、圖案、印跡、以及資料 矩陣。 1 7. —種包括如申請專利範圍第1 5項所述之標記或保安 特徵之物品。 1 8. —種證明物品之方法，其中該方法包括為該物品配備 如申請專利範圍第1 5項所述之標記或保安特徵。 19. 一種證明證明物品之方法，其中該方法包括在該物品 上施用如申請專利範圍第丨2項所述之印刷墨組合物。 20. —種染料摻雜之聚合物其中炱少〇.ι%的該聚合物分 子上結合有一種茈染料並立其中該聚合物係藉由如 申請專利範圍第1〇項所述之方法可獲得的。 -55- 201202352 四、指定代表圖.： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 益 〇 〇»、 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無0