TW201200483A - Method for treating inside surface of glass container, and glass container - Google Patents

Description

201200483 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種適合用於主要收容藥品的玻璃容 器、及其內面處理方法。 【先前技術】 在目前的玻璃製藥品容器中，藉由用亞硫酸氣體或者 氟隆氣體處理對玻璃進行的脫鹼處理，抑制鹼溶出到內容 物中。 使亞硫酸氣體、三氧化硫氣體或氯氣作用於正在加熱 的玻璃容器的脫鹼處理被稱爲起霜（bloom )處理，例如 被公開在下述專利文獻1、2等中。 使氟隆氣體作用於正在加熱的玻璃容器的脫鹼方法（ 氟隆氣體處理）被公開在下述專利文獻3等中》 另外，一併使用上述的起霜處理和氟隆氣體處理的脫 鹼處理，例如被公開在下述專利文獻4、5等中。 另外，在下述專利文獻6中公開一種技術：在玻璃基 板的表面，塗佈聚矽氮烷形成二氧化矽系被膜，做成鹼鈍 化膜。 先前技術文獻 . 專利文獻 • 專利文獻1 :日本特開2000-7249 1號公報 專利文獻2:日本特開平2_ 1 53 847號公報 專利文獻3:曰本特開2〇〇5_17〇736號公報 -5- 201200483 專利文獻4:日本特開昭6 1 -23 6635號公報 專利文獻5:日本特開平η·29 1 48號公報 專利文獻6:日本特開平5-105486號公報 【發明內容】 〔發明所欲解決的課題〕 在藥品用的玻璃容器中，隨著品質要求的提高和分析 儀器精度的提高，要求超過目前性能地抑制鹼從玻璃容器 的溶出。 上述的起霜處理和氟隆氣體處理的一倂使用，雖然能 顯著減少亞硫酸氣體的使用量，但與單獨使用起霜處理相 比，脫鹼效果相同或稍微提高，而鹼溶出的抑制效果是不 充分的。 本發明的課題是：相較於以往，使從玻璃容器內面的 鹼溶出量進一步減少。 爲此，有效的是在玻璃容器的內面塗佈聚矽氮烷，乾 燥後進行燒結，形成二氧化矽系的被膜。 但是，在對玻璃容器的內面塗佈聚矽氮烷後，塗佈被 膜的膜厚不均勻，產生塗佈被膜變厚的膜厚部，當加熱後 ，該膜厚部就發泡，不能實用化。 如圖1所示，一旦對玻璃容器1的內面塗佈聚矽氮烷3 ，則底部周圍就成爲附著厚聚矽氮烷的厚壁部4，燒結時 該厚壁部4就發泡》 另外，在塗佈了聚矽氮烷後，如圖2所示，一旦處於 201200483 倒立狀態，聚矽氮烷就向底部中央垂下，當聚矽氮烷 此狀態下進行乾燥時，則如圖3所示，在底部中央形 壁部4，在燒結時該厚壁部4就發泡。 本發明的課題亦爲：使塗佈於玻璃容器內面的聚 烷在燒結時不發泡》 (技術方案1 ) 本發明爲一種玻璃容器的內面處理方法，該方法 如下步驟：將聚矽氮烷溶液塗佈於玻璃容器內面的步 —邊使玻璃容器以50〜70°傾斜的倒立狀態進行旋轉 邊使聚矽氮烷乾燥的步驟；以及將聚矽氮烷進行燒結 驟。 一邊使玻璃容器以50〜70°傾斜的倒立狀態進行 、一邊使聚矽氮烷乾燥的步驟，最好是在常溫下進行 該步驟之後，有時在玻璃容器口部的內面被覆一層厚 氮烷，此時，只要用布擦去即可。在這種常溫乾燥後 好進行高溫乾燥（以100〜180°c左右乾燥5〜15分鐘 )。藉由高溫乾燥，可縮短乾燥時間。 將具有（Si-N)結合的化合物稱爲矽氮烷，聚矽 是將-(SiH2NH)-作爲基本單元的、可溶於有機溶劑 機聚合物，在圖4的上部，表示其分子結構的一例子 在空氣中對其進行燒結時，被認爲藉由-(SiH2NH ) 2H20 — Si02 + NH3 + 2H2的反應而形成圖4下部所示的 化矽被膜。 在如 成厚 砂氮 具有 驟； 、 的步 旋轉 。在 聚矽 ，最 左右 氮烷 的無 。當 _ + 二氧 201200483 聚矽氮烷溶液，是用二甲苯等有機溶劑將聚矽氮烷稀 釋後的溶液，其濃度在0.5〜7wt%左右爲適當。 如圖5所示，藉由一邊使玻璃容器以θ = 50〜70。傾斜 的倒立狀態進行旋轉一邊使聚矽氮烷乾燥，可防止塗佈後 的聚矽氮烷發生厚壁部，可防止燒結時的聚矽氮烷被膜的 發泡。 當玻璃容器處於50〜70°傾斜的倒立狀態時，容器內 部的剩餘的聚矽氮烷溶液就從容器口部滴下。由於該滴下 持續15分鐘左右，故將容器保持這種狀態的時間爲15分鐘 以上，較佳爲20分鐘以上。 在該場合，有時在玻璃容器的口部內面5產生聚矽氮 烷層的厚壁部，此時可用布等擦拭容器口部，將聚矽氮烷 層做薄。擦去容器口部內面的作業是容易的。 當玻璃容器的角度不到5 0。時，則如圖6所示，有可能 在容器的肩部內面產生厚壁部4。當超過70。時，容器底部 產生厚壁部。 玻璃容器的旋轉既可是連續的等角速度旋轉，也可是 間歇的旋轉（例如以5分鐘間隔每9 0。進行旋轉），但在剩 餘的溶液滴下結束之前，最好使玻璃容器最少旋轉1圈（ 3 60° )以上。 將玻璃容器以50〜70°傾斜的倒立狀態保持成可旋轉 的裝置可以是任何的，不特別限定。 (技術方案2 ) 201200483 另外，本發明是一種玻璃容器的內面處理方法，該方 法具有如下步驟：用水、酸溶液或有機溶劑將玻璃容器內 部進行洗淨的步驟；將聚矽氮烷溶液塗佈於玻璃容器內面 的步驟；一邊使玻璃容器以50〜70°傾斜的倒立狀態進行 旋轉、一邊使聚矽氮烷乾燥的步驟；以及將聚矽氮烷進行 燒結的步驟。 —邊使玻璃容器以50〜70°傾斜的倒立狀態進行旋轉 、一邊使聚矽氮烷乾燥的步驟，最好是在常溫下進行。在 該步驟之後，有時在玻璃容器口部的內面被覆一層厚聚矽 氮烷，此時，只要用布等擦去即可》在這種常溫乾燥後， 最好進行高溫乾燥（以1〇〇〜18(TC左右乾燥5〜15分鐘左 右）。藉由高溫乾燥，可縮短乾燥時間。 藉由一倂使用玻璃容器內面的洗淨和聚矽氮烷處理， 鹼溶出抑制效果進一步提高。 即使對玻璃容器內面只進行聚矽氮烷處理，鹼溶出抑 制效果也不足。作爲該理由，被認爲：因在聚矽氮烷被膜 成爲細密的被膜前在母材表面存在多量的鹼擴散到被膜形 成時的聚矽氮烷被膜內，以及在母材表面存在高濃度的鹼 ，故而擴散量在所形成的二氧化矽系被膜內也增大，結果 就溶出鹼。 在利用水等進行洗淨步驟的場合，由於母材表面的鹼 減少，故鹼不會擴散到被膜形成時的聚矽氮烷被膜內，擴 散量在所形成的二氧化矽系被膜內也減少，結果可抑制鹼 溶出。 -9- 201200483 在用水對玻璃容器內面進行洗淨的場合，雖不特別限 製洗淨方法，但例如可如圖7所示那樣進行。 在該圖中，將給水管2插入正立或倒立狀態的玻璃容 器1的內部，水從其前端部強力噴出。水成爲如箭頭所示 那樣的水流，在從容器口部排出的期間對容器內表面洗淨 〇 供給到容器內的洗淨水（最好是純水）的量，最好是 容器容量的2倍以上。藉由洗淨來防止溶出到洗淨水的域 殘留在容器內表面上。 純水是蒸餾水、離子交換水、過濾水（逆浸透薄膜過 濾水）或使這些方法組合而作成的水。 洗淨後，將聚矽氮烷溶液塗佈於玻璃容器內面，該作 業是在容器內面的洗淨水完全乾燥後的狀態下進行。 藉由用酸溶液對玻璃容器內面進行洗淨，可促進玻璃 表面附近的脫鹼。 作爲酸溶液，可列舉鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸 、氟酸、碘酸、碳酸等。 酸溶液的濃度在0.5〜2mol%左右爲適當。 洗淨酸溶液的量也可是少量的，只要是容器內面整體 與酸溶液接觸的量即可。 用酸溶液洗淨後，用純水將玻璃容器內部洗淨。該場 合的純水的量最好是容器容量的2倍以上。 藉由用具有極性基的有機溶劑將玻璃容器內部進行洗 淨，從而可促進玻璃表面附近的脫鹼。 -10- 201200483 作爲極性基，可列舉羥基、羧基、酮基等。 作爲具有羥基（OH基）的極性基，乙醇類適用，可 列舉甲醇、酒精、丙醇、酚、甘油、乙二醇、月桂醇等。 作爲具有殘基的極性基，相當於有機酸之，可列舉蟻酸、 醋酸、丙酸、安息香酸、酒石酸、草酸、油酸、硬脂酸等 。作爲具有嗣基的極性基，可列舉丙酮、丁酮、甲基異丁 基酮環己酮等。 用有機溶劑洗淨後，用純水將玻璃容器內部進行洗淨 。該場合的純水量最好是容器容量的2倍以上。 (技術方案3 ) 另外，本發明是如技術方案1或2所記載的玻璃容器的 內面處理方法，前述燒結步驟中的燒結溫度是300〜600 °C ，燒結時間是10分鐘以上。 在將聚矽氮烷進行燒結的步驟中，燒結溫度最好是 3 00〜600°C，燒結時間最好是10分鐘以上。 當燒結溫度不到300 °C時，有可能不能形成聚矽氮烷 的緻密的二氧化矽被膜，當超過600 °C進行燒結時，玻璃 容器變形大，就無作爲產品的價値。更佳的燒結溫度是 400 〜500。(： ° 當燒結時間不到10分鐘時，有可能不能形成聚矽氮烷 的緻密的二氧化矽被膜。燒結時間的上限不特別限製，但 損失能量。 最佳的燒結時間是30分鐘〜3小時》 -11 - 201200483 以上的本發明玻璃容器的內面處理方法，由於不使用 亞硫酸氣體等腐蝕性氣體，而可抑制鹼從玻璃容器內面溶 出’故無內面處理設備腐蝕的問題，不會有因腐蝕性氣體 的洩漏而使作業環境惡化之虞，也不必進行廢氣處理。 (技術方案4) 另外，本發明是一種玻璃容器的內面處理方法，該方 法具有如下步驟：在加熱下，使亞硫酸氣體、三氧化硫氣 體、氯氣或氟隆氣體中的一種或二種以上作用於玻璃容器 內面的步驟；將玻璃容器逐漸冷卻的步驟；將聚矽氮烷溶 液塗佈於玻璃容器內面的步驟；一邊使玻璃容器以50〜 70°傾斜的倒立狀態進行旋轉、一邊使聚矽氮烷乾燥的步 驟；以及將聚矽氮烷進行燒結的步驟。 —邊使玻璃容器以50〜70。傾斜的倒立狀態進行旋轉 、一邊使聚矽氮烷乾燥的步驟，最好是在常溫下進行。在 該步驟之後，有時在玻璃容器口部的內面被覆一層厚聚矽 氮烷，此時，只要用布等擦去即可。在這種常溫乾燥後， 最好進行高溫乾燥（以100〜180°C左右乾燥5〜15分鐘左 右）。藉由高溫乾燥，可縮短乾燥時間。 (技術方案5 ) 另外，本發明是如技術方案4所記載的玻璃容器的內 面處理方法’使亞硫酸氣體、三氧化硫氣體、氯氣或氟隆 氣體中的一種或二種以上作用於前述玻璃容器內面步驟中 •12- 201200483 的玻璃容器的平均溫度是500〜700 °C。 (技術方案6) 另外，本發明是如技術方案4或5所記載的玻璃容器的 內面處理方法，前述燒結步驟中的燒結溫度是300〜600 °C ，燒結時間是10分鐘以上。 藉由一倂使用亞硫酸氣體等處理和聚矽氮烷處理，鹼 溶出抑制效果進一步提高。 即使對玻璃容器內面只進行聚矽氮烷處理，鹼溶出抑 制效果也不足。 在實施亞硫酸氣體等處理的場合，由於母材表面的鹼 減少，故鹼不會擴散到被膜形成時的聚矽氮烷被膜內，由 於在母材表面幾乎不存在鹼，因此擴散量在所形成的二氧 化矽系被膜內也減少，結果可抑制鹼溶出。 亞硫酸氣體、三氧化硫氣體、氯氣或氟隆氣體，這些 氣體既可直接作用於玻璃表面，也可使利用熱量產生這些 氣體的物質（例如硫酸銨等）與玻璃接觸，使由此產生的 氣體與玻璃反應。 作用亞硫酸氣體時的玻璃平均溫度在500〜70 0 °c是適 當的，不到500°C就難以產生反應，超過7〇〇°C，則可能產 生玻璃變形、表面粗糙等不良影響。 這種作業也可與以往的起霜處理、氟隆氣體處理或起 霜處理和氟隆氣體處理的一倂處理相同地進行，例如，對 於玻璃容器製造線上的成形之後還尙熱的玻璃瓶，可在漸 -13- 201200483 冷爐的上游側進行。 (技術方案7 ) 另外，本發明是一種玻璃容器，其係實施有如前述技 術方案1〜6中任一項所記載的內面處理。 採用本發明，可防止塗佈於玻璃容器內面的聚矽氮烷 產生厚壁部，可防止燒結時聚矽氮烷被膜的發泡。 另外，藉由將洗淨處理或亞硫酸氣體等的處理和聚矽 氮烷被膜之組合，相較於以往，可進一步減少鹼從玻璃容 器內面的鹼溶出量，因此，可抑制混入於收納在玻璃容器 內的藥品等內容物的鹼量，提高內容物的品質。 【實施方式】 實施例 實施例1 以下面的要領對內容量l〇〇ml的玻璃容器（瓶）進行 了本發明的內面處理。 (用自來水進行洗淨） 將自來水灌滿玻璃容器內部，重複3次廢棄（下面將 該作業稱爲“漂洗”）。 (用蒸餾水進行洗淨） 接著，用蒸餾水將玻璃容器內部漂洗3次。 -14- 201200483 (乾燥） 然後，使乾燥爐內的玻璃容器處於倒立狀態，以溫度 8〇C乾燥30分鐘。 (塗佈聚矽氮烷） 將用二甲苯（關東化學公司製GR二甲苯）稀釋後的含 有iwt%聚矽氮烷（AZ電子材料公司製聚矽氮烷nn)溶液 3ml放入室溫的玻璃容器內，將塗滿容器內後剩餘的塗液 排出》 然後，使玻璃容器以60。傾斜的倒立狀態、每5分鐘每 9〇°地間歇旋轉，並同時對其進行20分鐘的常溫乾燥。15 分鐘後，來自玻璃容器口部的剩餘塗液的液體滴下消失。 (高溫乾燥） 然後’使乾燥爐內的玻璃容器處於倒立狀態，以溫度 8〇°C高溫乾燥30分鐘。 另外，該乾燥步驟不限於此，容器的姿勢也可以是正 立狀態，乾燥方法也可以是自然乾燥。 (燒結） 然後，在燒結溫度爲500°C、燒結時間爲3小時的條件 下對聚矽氮烷進行燒結。 燒結結束後，將玻璃容器逐漸冷卻。塗佈被膜完全沒 -15- 201200483 有發泡。 實施例2 以下面的要領對與實施例1相同的內容量100ml的玻璃 容器（瓶）進行本發明的內面處理。 (用溫水進行洗淨） 用60°C的溫水（離子交換水）將玻璃容器內部漂洗！ 次。 (用自來水進行洗淨） 然後’用自來水將玻璃容器內部漂洗3次。 (用蒸餾水進行洗淨） 接著，用蒸餾水將玻璃容器內部漂洗3次。 (乾燥） 然後，使乾燥爐內的玻璃容器處於倒立狀態，以溫度 8〇°C乾燥30分鐘。 另外，該乾燥步驟不限於此，容器的姿勢也可以是正 立狀態，乾燥方法也可以是自然乾燥。 (聚矽氮烷處理） 然後，與上述實施例1相同，對聚矽氮烷進行塗佈、 -16- 201200483 乾燥、燒結和逐漸冷卻。塗佈被膜完全沒有發泡。 實施例3 以下面的要領對與實施例1相同的內容暈100ml的玻璃 容器（瓶）進行本發明的內面處理。 (用稀鹽酸溶液進行洗淨） 用1 mol %的稀鹽酸溶液將玻璃容器內部漂洗1次。 (用自來水進行洗淨） 然後，用自來水將玻璃容器內部漂洗3次。 (用蒸餾水進行洗淨） 接著，用蒸餾水將玻璃容器內部漂洗3次。 (乾燥） 然後，使乾燥爐內的玻璃容器處於倒立狀態，以溫度 8(TC乾燥30分鐘。 另外，該乾燥步驟不限於此，容器的姿勢也可以是正 立狀態，乾燥方法也可以是自然乾燥。 (聚矽氮烷處理.） 然後，與上述實施例1相同，對聚矽氮烷進行塗佈、 乾燥、燒結和逐漸冷卻。塗佈被膜完全沒有發泡。 -17- 201200483 實施例4 對與實施例1相同的內容Λ 100ml的玻璃容器（瓶）的 內面不進行洗淨步驟，而進行與實施例1〜3相同的聚矽氮 烷處理（聚矽氮烷的塗佈、乾燥、燒結和逐漸冷卻）。塗 佈被膜完全沒有發泡》 (溶出試驗） 按照日本藥局注射用玻璃容器的鹼溶出第2法（ 1 2 1 °C X 1 h )進行。 (鹼溶出量分析） 利用Na的原子吸光分析進行。 圖8表示實施例1〜4的121 °Cxlh的鹼溶出試驗結果》 相對於不進行洗淨步驟而只進行聚矽氮烷處理的實施 例4而言，實施例1〜3中的鹼溶出量都顯著減少。 在實施例之中，實施例2的鹼溶出量最少，其次順序 爲實施例3、實施例1和實施例4 » 在用具有極性基的有機溶劑將玻璃容器內部進行洗淨 的場合，發現與實施例2中用溫水進行洗淨的場合、以及 實施例3中用稀鹽酸溶液進行洗淨的場合大致等同的鹼溶 出抑制效果。 實施例5 -18- 201200483 以下面的要領對內容量100ml的玻璃容器（瓶）進行 本發明的內面處理。 (亞硫酸氣體處理） 將硫酸銨放入玻璃容器內部，將玻璃加熱到550 °C， 利用由此產生的亞硫酸氣體進行亞硫酸氣體處理。 (塗佈聚矽氮烷） 然後，在溫度逐漸冷卻到室溫附近的玻璃容器中，放 入用溶劑的二甲苯（關東化學公司製GR二甲苯）稀釋後的 含有lwt%聚矽氮烷（AZ電子材料公司製聚矽氮烷NN)溶 液3ml，將塗滿容器內後剩餘的塗液排出。. 然後，使玻璃容器以6 0 °傾斜的倒立狀態、每5分鐘每 90°地間歇旋轉，並同時對其進行20分鐘的常溫乾燥。15 分鐘後，來自玻璃容器口部的剩餘塗液的液體滴下消失。 (高溫乾燥） 然後’使乾燥爐內的玻璃容器處於倒立狀態，以溫度 150°C高溫乾燥10分鐘。 另外’乾燥不限於此’容器的姿勢也可以是正立狀態 ，乾燥方法也可以是自然乾燥。 (塗佈次數） 準備對前述的聚矽氮烷塗佈和高溫乾燥步驟各進行1 -19- 201200483 次的玻璃容器、以及重複進行3次、5次和7次的玻璃容器 (燒結） 然後，對聚矽氮烷進行燒結。 在燒結溫度400t和500°C的條件下進行。 燒結時間是30分鐘和3小時。 燒結結束後，將玻璃容器逐漸冷卻。塗佈被膜完全沒 有發泡。 實施例6 對與實施例5相同的內容量lOOml的玻璃容器（瓶）不 進行亞硫酸氣體處理而以下面的要領進行實施例6的內面 處理。 (塗佈聚矽氮烷） 將用二甲苯（關東化學公司製GR二甲苯）稀釋後的含 有lwt%聚矽氮烷（AZ電子材料公司製聚矽氮烷NN)溶液 3 ml放入室溫的玻璃容器內，將塗滿容器內後剩餘的塗液 排出。 然後’使玻璃容器以60°傾斜的倒立狀態、每5分鐘每 90°地間歇旋轉，並同時對其進行20分鐘的常溫乾燥。15 分鐘後，來自玻璃容器口部的剩餘塗液的液體滴下消失。 -20- 201200483 (高溫乾燥） 然後，使乾燥爐內的玻璃容器處於倒立狀態，以溫度 150°c乾燥10分鐘。 另外，乾燥不限於·此，容器的姿勢'也可以是正立狀態 ，乾燥方法也可以是自然乾燥。 (塗佈次數） 準備對前述的聚矽氮烷塗佈和高溫乾燥步驟各進行1 次的玻璃容器、以及重複進行3次、5次和7次的玻璃容器 (燒結. 然後，對聚矽氮烷進行燒結。 在燒結溫度50(TC的條件下進行。 燒結時間是3小時。 燒結結束後，將玻璃容器逐漸冷卻。塗佈被膜完全沒 有發泡。 (比較例） 與實施例5相同，將硫酸銨放入內容量l〇〇ml的玻璃容 器內部，將玻璃加熱到5 5 0 °C，利用由此產生的亞硫酸氣 體進行亞硫酸·氣體處理，把不進行聚矽氮燒處理作爲比較 例。 -21 - 201200483 (溶出試驗） 按照日本藥局注射用玻璃容器的鹼溶出第2法（ 1 2 PC X 1 h )進行》 另外，還進行將溶出時間延長到5小時的試驗。 (分析） (1 )鹼溶出量 利用原子吸光分析進行Na的溶出量。 (2) Si02溶出量

Si〇2溶出量，用JIS R3101 “鹼石灰玻璃的分析”的6. 二氧化矽的定量方法的從6.2.4操作（7)開始的鉬酸藍色 顯色進行測定。 圖9表示實施例5、6及比較例的、121 °Cxlh的鹼溶出 試驗結果。 在該圖中，方形點子是實施例5，其各點子是燒結溫 度40 0 °C和5 0 0 °C (燒結時間都爲3小時）的試驗體爲各1個 的平均値。對於燒結溫度400 °C和500 °C的試驗體基本未確 認有差異》 三角形點子是實施例6(僅聚矽氮烷處理），其各點 子是試驗體爲2個的平均値。 圓形點子是比較例（僅亞硫酸氣體處理）’是試驗體 爲2個的平均値。 從圖9可知，實施例6(僅聚矽氮烷處理）的塗佈次數 爲1次的玻璃容器其鹼溶出抑制效果明顯下降’塗佈3次是 -22- 201200483 實施例5的大約10倍、塗佈7次是大約5倍的鹼溶出量。 比較例（僅亞硫酸氣體處理）是實施例5的大約7 · 5倍 的鹼溶出量。 實施例5的塗佈次數所引起的鹼溶出量的變化.基本沒 有，塗佈次數爲1次就足夠了。 如此，一倂使用了亞硫酸氣體處理和聚矽氮烷處理的 實施例5，相比於實施例6 (僅聚矽氮烷處理）和比較例（ 僅亞硫酸氣體處理）而言具有進一步的鹼溶出抑制效果， 這從僅亞硫酸氣體處理的結果和僅聚矽氮烷處理的結果看 ，是不能想像的複合效果。 圖10表示實施例5和比較例的、121°Cx5h的鹼溶出試 驗結果。 在該圖中，方形點子是燒結溫度爲500°C、燒結時間 爲3小時的實施例5，其各點子是試驗體爲2個的平均値。 三角形點子是燒結溫度爲50(TC、燒結時間爲30分鐘 的實施例5,其各點子是試驗體爲2個的平均値》 圓形點子是比較例（僅亞硫酸氣體處理），是試驗體 爲2個的平均値。 如該圖所示，燒結時間爲3 0分鐘和3小時基本無差異 ，所以30分鐘就足夠了。比較例相對於實施例5而言爲6倍 左右的鹼溶出量。 圖11表示實施例5和比較例的、121°Cx5h的Si02鹼溶 出試驗結果。 在該圖中，方形點子是燒結溫度爲50CTC、燒結時間 -23- 201200483 爲3小時的實施例5，其各點子是試驗體爲2個的平均値。 三角形點子是燒結溫度爲500°C、燒結時間爲30分鐘 的實施例5 ’其各點子是試驗體爲2個的平均値。 圓形點子是比較例（僅亞硫酸氣體處理），是試驗體 爲2個的平均値。 如該圖所示，燒結時間30分鐘和3小時基本無差異， 所以30分鐘就足夠了，Si02基本不溶出》比較例相對於實 施例5而言爲20倍左右的Si02溶出量。 如此，本發明對於Si02的溶出抑制效果也是優異的》 【圖式簡單說明】 圖1是將玻璃容器正立並使聚矽氮烷乾燥時的聚矽氮 烷被膜說明圖。 圖2是將玻璃容器倒立並使聚矽氮烷乾燥的說明圖。 圖3是將玻璃容器倒立並使聚矽氮烷乾燥時的聚矽氮 烷被膜說明圖。 圖4是聚矽氮烷及二氧化矽被膜的說明圖。 圖5是一邊使玻璃容器以50〜70°傾斜的倒立狀態進行 旋轉、一邊使聚矽氮烷乾燥的步驟的說明圖。 圖6是一邊使玻璃容器以不到50°傾斜的倒立狀態進行 旋轉、一邊使聚矽氮烷乾燥時的說明圖。 圖7是玻璃容器內面之洗淨方法之一例的說明圖。 圖8是實施例1〜4的鹼溶出試驗結果的說明圖。 圖9是121°Cxlh的鹼溶出試驗結果的說明圖。 -24- 201200483 圖10是121°cx5h的鹼溶出試驗結果的說明圖。 圖11是121°Cx5h的Si02溶出試驗結果的說明圖。 【主要元件符號說明】 1 :玻璃容器 2 :給水管 3 :聚矽氮烷 4 :厚壁部 5 : 口部內面

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Claims (1)

1. 201200483 七、申請專利範圍： 1. —種玻璃容器的內面處理方法，該方法具有如 驟： 將聚矽氮烷溶液塗佈於玻璃容器內面的步驟； -邊使玻璃容器以50〜70。傾斜的倒立狀態進行旋_ 、一邊使聚矽氮烷乾燥的步驟；以及 將聚矽氮烷進行燒結的步驟。 2. —種玻璃容器的內面處理方法，該方法具有如下步· 驟： .用水、酸溶液或有機溶劑將玻璃容器內部進行洗'淨的 步驟： 將聚矽氮烷溶液塗佈於玻璃容器內面的步驟； 一邊使玻璃容器以50〜70。傾斜的倒立狀態進行旋轉 、一邊使聚矽氮烷乾燥的步驟；以及 將聚矽氮烷進行燒結的步驟。 3. 如申請專利範圍第1或2項的玻璃容器的內面處理方 法，其中，前述燒結步驟中的燒結溫度是3 00〜600 °C，燒 結時間是1 0分鐘以上。 4. 一種玻璃容器的內面處理方法，該方法具有如下步 驟： 在加熱下，使亞硫酸氣體、三氧化硫氣體、氯氣或氟 隆氣體中的一種或二種以上作用於玻璃容器內面的步驟： 將玻璃容器逐漸冷卻的步驟； 將聚矽氮烷溶液塗佈於玻璃容器內面的步驟： -26- 201200483 一邊使玻璃容器以50〜7〇°傾斜的倒立狀態進行旋轉 、一邊使聚矽氮院乾燥的步驟；以及 將聚矽氮烷進行燒結的步驟。 5. 如申請..專.利..範圍.第4項的玻璃容器的..內.面處理方法 ，其中，使亞硫酸氣體、三氧化硫氣體、氯氣或氟隆氣體 中的一種或二種以上作用於前述玻璃容器內面步驟中的玻 璃容器的平均溫度是500〜700 °C。 6. 如申請專利範圍第4或5項的玻璃容器的內面處理方 法，其中，前述燒結步驟中的燒結溫度是300〜600 °C，燒 結時間是10分鐘以上。 7·—種玻璃容器，其係實施有如前述申請專利範圍第 1〜6項中任—項的內面處理。 -27-