TW201144401A - Composition and adhesive - Google Patents

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TW201144401A
TW201144401A TW100117351A TW100117351A TW201144401A TW 201144401 A TW201144401 A TW 201144401A TW 100117351 A TW100117351 A TW 100117351A TW 100117351 A TW100117351 A TW 100117351A TW 201144401 A TW201144401 A TW 201144401A
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acrylate
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TW100117351A
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Yuki Hisha
Kimihiko Yoda
Jun Watanabe
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Denki Kagaku Kogyo Kk
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Description

201144401 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 所構成 本發明係關於組成物，特別是關於由該組成物 之黏合劑。 【先前技術】 環烯烴聚合物被使用於電子材料、光學透鏡及醫療才才 料等的用途。環烯烴聚合物由於極性很小，且表面不具有 4艮夕的官能基，所以已知為難被附艘。做為黏合如此的環 H千'樹脂之黏合劑，可舉出例如溶劑型黏合劑、熱·炫型 毒占合齊lj β 做為黏合歸烴系樹脂的方法，可舉出如專利文獻丨所 揭不的，藉由進行底漆的處理後以瞬間黏合劑而進行黏合 的方法。 專利文獻2中揭示一種能量線硬化性樹脂組成物，其 係對於如玻璃、金屬、聚苯硫醚般的結晶性工程塑料、如 聚碳酸酯般的透明性工程塑料等的各種塑膠材料等、各種 的被附體同樣地具有高黏合強度，且耐熱性及耐濕性良好 ’且剛性也優異的能量線硬化性樹脂組成物。該樹脂組成 物係包含分子量為500〜5000的二烯系或經加氫之二烯系的 (甲基）丙烯酸酯、透過酯鍵而具有特定構造的飽和烴之單官 此（甲基）丙烯酸酯 '含羥基之基）丙烯酸酯、多官能性( 曱基）丙烯酸酯、光聚合起始劑、及抗氧化劑。 又液晶顯示相關領域等中所使用的偏光薄膜，通常係將 在^烯醇(PVA)中吸附峨、顏料而成者單轴延伸而製造。 U聚乙湘子糸偏光薄膜由於會因熱或水分而收縮，而導致 4/27 201144401 故在其表面貼合保護_而成者為偏光 偏光性能的降低 板。 偏光板的保護薄膜通常係使用三乙酿纖維素。 ，為將保護薄膜貼合於偏光薄膜用的黏合劑 來係廣泛使用聚乙騎系的水溶液(專利文獻3)。 …專利讀4顧示—誠紐黏合劑組絲，其目的 .為提供-種關於用以黏合半導體元件、與半導體元件搭 肖支持構件的黏合劑’且祕性顯像輯致的圖宰^性 優異、曝光後具有充分的再黏合性、且在形成薄膜狀之情 形中低溫貼附性亦優異的感光性黏合劑組成物，該感光性 黏合劑組成物係包含(A)驗可溶性聚合物、⑼熱硬化性樹脂 、（C)一種或複數種的放射線聚合性化合物、及(D)光起始劑 ，且組成物中的全放射線聚合性化合物的混合物的5%重量 減少溫度為20CTC以上。而且，其係記載可舉例異三聚氰酸 環氧乙烷改質二或三丙烯酸酯做為放射線聚合性化合物， - 藉此可形成硬化後的黏合性及耐熱性特別良好者。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本特開昭62-18485號公報 [專利文獻2]日本特開2007-77321號公報 [專利文獻3]曰本特開2008-065251號公報 [專利文獻4]國際公開第2008/149625號 【發明内容】 [發明所欲解決的課題] 5/27 201144401 溶劑型黏合劑有使用溶劑。溶劑型黏合劑除了對人體 有害外，於溶劑的揮發需要時間，且也得不到充分的黏合 強度。 熱熔型黏合劑必須有使黏合劑溶融的工夫及裝置。該 黏合劑也得不到充分的黏合強度。使用熱熔型黏合劑時’ 若預先加熱環烯烴聚合物雖然會提高黏合強度，但會產生 所謂樹脂變形的新問題。 若依照專利文獻丨中所揭示的黏合方法，除了底漆處 理需要工夫的問題外，也得不到充分的黏合強度。 專利文獻2係揭示一種能量線硬化性樹脂組成物，其 特徵為含有（曱基）丙稀酸酯。然而，並沒有含有異三聚It酸 衍生物的記載’且也沒有三乙醯纖維素做為被附體的記載 專利文獻3係揭示一種黏合劑組成物，其係使用對各 種光學薄膜有浸透性的基材浸透性單體而成者。如此的组 成物從侵害基材薄膜且降低光學特性之點而言，係為不佳 的0 專利文獻4並沒有三乙醯纖維素做為被附艘的記载， 且並不-定需要在本發日种所必須的魏偶合劑。本發明 則不-定需要熱硬化性軸與驗可溶性聚合物。在轨硬化 =樹脂錢可雜聚合_轉 阻礙及黏合性之點而言’係為不佳 必須具有含絲的（曱基)㈣_旨。 環烯烴聚合物、聚碳酸 係提供-種黏合劑，其係^完成者。本發明的目的 6/27 201144401 酯、三乙醯纖維素、聚乙烯 充分的黏合強度、具有言而、^及坡螭，可在知·時間内產生 好的黏合劑。 同耐水性、為無溶劑型於環保上良 題而重複專心一意的研究 用以解決課題的手段 本發明者為了解決前__ ，而終至完成本發明。 、 亦即， 成之組成物 ^%在—側面上’含有下述(A)~(D)成分而 |”'(「:,1為般式〔1〕所示之異三聚氰酸環衍生物(一 莫 的x及χ2表示（曱基)丙烯醯氧基，X3表示羥 -歸醒氧基，R】、R2及r3表示碳數w的煙基) 0 X1-Ri N I C.
C v R2 一 X2 Ο
N I N I C, 0 R3 —χβ (Β)成分為含羥基之(曱基)丙烯酸酯、 (C) 成分為矽烷偶合劑、 (D) 成分為光聚合起始劑。 於本發明之組成物的一實施形態中，更含有一般式〔2 〕所示之（曱基)丙稀酸酯做為(Ε)成分。 一般式〔2〕R-0-R， (式中’ R表示（曱基)丙烯醯基，R，表示碳數5〜18個的 燒基）。 7/27 201144401 於本發明之組成物的另一實施形態中，組成物的硬化 物的儲藏彈性模數E，係在0.00000]〜l〇〇〇〇MPa(23°C)的範 圍内。 於本發明之組成物的另一其他實施形態中，（A)成分係 ^1自方；由異二聚仗酸環乳乙院改質三（曱基）丙稀酸⑤旨、異三 聚氰酸環氧乙烷改質二（曱基）丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙 烷改質三/二（曱基）丙烯酸酯混合物、異三聚氱酸環氣丙烷 改質三（曱基）丙烯酸酯、異三聚氱酸環氧丙烷改贸二（曱基） 丙烯酸酯' 異三聚氱酸環氧丁烷改質三（曱基）丙烯酸酯及異 二聚氛酸環氡丁院改質二（曱基）丙烯酸酯所構成之群組。 於本發明之組成物的另一其他實施形態中，（A)成分係 佔組成物的5〜80質量％，（A)成分及(B)成分的合計1〇〇質 量份中’（A)成分：（B)成分=10〜99 : 1〜90(質量比），相對於 (A)成分及(B)成分的合計100質量份而言，（c)成分的使用 量為0.00卜10質量份，相對於(A)成分及(B)成分的合計丨〇〇 質量份而言’（D)成分的使用量為〇·〇〇!〜3〇質量份。 於本發明之組成物的另一其他實施形態中，（E)成分係 由（曱基）丙烯酸2-乙基己酯、（曱基)丙烯酸壬酯、（曱基)丙 烯酸異癸酯、（曱基）丙烯酸正月桂酯及（曱基）丙烯酸十三酯 所構成群組中的1種或2種以上。 於本發明之組成物的另一其他實施形態中，（A)成分係 佔組成物的5〜80質量。/〇 ’（A)成分及(B)成分的合計1〇〇質 量份中，（A)成分：（B)成分=1〇〜99 :〜90(質量比），（A)成 分、（B)成分及(E)成分的合計1〇〇質量份中，（A)成分：（β) 成分：（E)成分=1〇〜80 : 1〜70 : 15〜8〇(質量比），相對於(A) 8/27 201144401 成分、（B)成分及(丨2)成分的合計丨〇〇質量份而言，（c)成分 的使用量為〇.〇〇丨〜丨〇質量份，相對於(A)成分、（B)成分及(丨三) 成分的合計丨00質量份而言，（D)成分的使用量為〇 〇〇卜3〇 質量份。 本發明在另一侧面上，係由本發明的組成物所構成之 黏合劑。 本發明的黏合劑，在一實施形態中為偏光薄膜用黏合 劑0 本發明的黏合劑，在另一實施形態中為環烯烴聚合物 用黏合劑。 本發明的黏合劑，在另一其他實施形態中，係使用於 由環烯烴聚合物、聚碳酸!旨、三乙醯纖維素、聚乙稀醇及 玻璃構成群組中所選出之丨種或2種以上的基材用。 本發明係在另-其他側面中，為使用本發明的黏合劑 將被附體彼此黏合而成之黏合體。 *於本發明的黏合體之一實施形態中，被附體係為由環 稀故聚合物、聚碳酸酯、三乙_維素、聚乙辆及玻璃 構成群組中所選出之1種或2種以上。 [發明效果] 本發明的組成物係具有下列特徵：對環婦煙聚合物、 聚碳義、三乙_維素、聚乙_、及麵Μ，^ 時間内顯4分高_合強度與高耐水性。而且，由於 發明的組成物為無溶劑型，故對環境而言為 、 【實施方式】 ' [用以實施發明的形態] 9/27 201144401 ()成刀為一般式 般式U〕〕中的X丨及X2矣-化^異—水亂欠衣竹生物卜 其t田甘、 及X表不（甲基）丙烯醯氧基，X3矣 随基，Rl、R2及以示碳數] 代表性者為伸烷基）。 4的蛵基 〇 X1—R1
N I C
C 、 R2-X2 N I c、 〇 Ο R3 —χ3 做為(Α)異三聚氰酸衍生物 乙烷改質二（甲其、石t 、—也氘峻環惫 甲其、二二)内咖旨、異三聚氰酸環氧乙烷改 甲基)丙卸酸醋、異三_ 。二( 酸自旨混合物(亦即，異 二貝一’一⑶基)㈣ W曰與異三聚氰酸 ^基)而烯 二一亂㈣丙崎三(咖馳旨 '二t 故所，田甘、 甲基）丙細酸酿、異三聚就酸環氧丁产 文貝一（曱基）丙缚酸j旨及異二平 70 丙烯酸醋等。θ及異-聚撕乳丁烷改質二(甲基) 異物之中’從耐水性之點而 言，較佳 2 纽Ϊ環氧乙院改f:(甲基㈣_、異三聚氮 二氧乙;^改貝二（甲基)丙稀酸§旨、異三聚氰酸環氧乙炫改 貝三/二(甲基)丙稀酸酿混合物所構成群 2種 以上。 做為(B) 3輕基之（甲基)丙埽酸酿，可舉出在具有1個 以上的（曱基)丙觸基的單體之中含有經基者。/ 10/27 201144401 做為含羥基之單體，可舉例如（曱基)丙烯酸2-羥基乙酯 、（f基）丙稀酸2_經基丁酯、（节基）丙晞酸4_羥基丁酯、（ 曱基）丙烯酸2-羥基丙酯、脂肪族環氧（曱基）丙烯酸酯 (DAICELUCB 公司製 rEbecrylm」rEbecryIn2」）、表氯 醇(EPiChl〇r〇hydrin)(以下稱為ECH)改質烯丙基（甲基）丙埽 酸酯(長賴化成公司製「DEC〇NALACRYLATEDA_lu」） :丁二醇單（▼基)丙烯酸醋、含經基之己内g旨（曱基)丙烯酸 酯、二伸丙甘醇（甲基）丙烯酸酯、ECH改質苯氧基（甲基） 丙烯酸酯、聚丙二醇（曱基）丙烯酸酯(n=5_13)、環氧乙烷（ 以下稱為E0)改質琥珀酸（曱基)丙烯酸酯、万_羧基乙基（甲 基)丙烯酸酯、羥基含有二丙烯酸化異三聚氰酸酯、ECH改 質酞酸二（曱基)丙烯酸酯、ECH改質丙二醇二（甲基)丙烯酸 酯、環氧丙烷(以下稱為P〇改質)雙酚A二縮水甘油醚二（ 曱基）丙烯酸酯、ECH改質丙三醇三（甲基)丙烯酸酯、E〇改 質磷酸甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇甲基丙烯酸酯、 2-輕基-3-笨氧基丙基（曱基）丙稀酸酯等。亦可使用此等之中 的1種或2種以上。 在含經基之（曱基)丙烯酸酯之中，從黏合性之點而言， 較佳為（曱基)丙烯酸2-經基乙g旨、ECH改質苯氧基（甲基） 丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基（曱基)丙烯酸酯所構成群組 中之1種以上，更佳為（甲基）丙烯酸2_羥基乙酯及/或2_羥 基-3-苯氧基丙基（曱基)丙烯酸酯。 (C)成分為矽烧偶合劑。做為矽烧偶合劑，氯丙基 二曱氧基石夕烧、乙稀基三曱氧基石夕烧、乙烯基三氯石夕烧、 乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基- 11/27 201144401 參（/5-曱氧基乙氧基)矽烷、r-曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧 基矽烷、7-丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、-(3,4-環氧環 己基）乙基三曱氧基矽烷、7-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 、r-氫硫基丙基三曱氧基矽烷、胺基丙基三乙氧基矽烷 、N- /9 -(胺基乙基)-7 -胺基丙基三曱氧基石夕*完、"N- /3 -(胺基 乙基)-r-胺基丙基〒基二〒氧基矽烷、r-脲基丙基三乙氧 基矽烷、羥基乙基（曱基）丙烯酸酯磷酸酯、（曱基)丙烯醯氧 基乙氧基酸性磷酸酯、（曱基）丙烯醯氧基乙氧基酸性磷酸酯 單乙基胺半鹽等。彼等之中，從黏合性之點而言，較佳為 由環氧丙氧基丙基三曱氣基矽烷、7-(曱基）丙烯醯氧基 丙基三曱氧基矽烷及乙烯基丙基三甲氧基矽烷所構成群組 中之1種或2種以上，更佳為r-環氧丙氧基丙基三曱氧基 石夕院。 (D)成分為光聚合起始劑。 做為光聚合起始劑，可舉例如紫外線聚合起始劑、可 見光聚合起始劑等。做為紫外線聚合起始劑，可舉例如笨 偶姻系、二笨曱酮系、苯乙酮系等。做為可見光聚合起始 劑，可舉例如醯基氧化膦系、噻噸酮系、二茂金屬系、醌 系、α-胺基烧基S分系等。 做為光聚合起始劑，可舉例如二苯曱酮、4-笨基二笨曱 酮、苯曱醯基安息香酸、2,2-二乙氧基苯乙酮、雙二乙基胺 基二苯甲酮、二苯乙二酮，苯偶姻、苯曱醯基異丙基醚、苄 基二曱基縮酮、1-羥基環己基苯基酮、噻噸酮、2-曱基噻噸 酮、2,4-二曱基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮 、2,4-二異丙基噻噸酮、1-(4-異丙基苯基)2-羥基-2-甲基丙-1- 12/27 201144401 酮,、1-(4-(2-經基乙氧基)_苯基)_2_經基_2_甲基小丙小酉同、 2-經基_2·甲基小苯基丙]，、获酿、2,4,6·三甲基苯甲賴 二苯基氧化膦、雙(2,4,6·三曱基苯㈣基)_苯基氧化鱗^ 甲基-1-(4-(曱硫基)苯基)_2♦林基丙小酉同、2_节基二甲義 ，基-1-(4·嗎淋基苯基)·ι_丁_、二甲基胺基邻-甲基-节基Η_(4·嗎琳·4_基·苯基)_了小酮、雙(2,6_二甲氧基笨土甲 _·2,4,4·三曱基·戊基氧化膦等。彼等之中，較佳為节基 二曱基縮綱及/或雙(2,4,卜三甲基苯曱酿基)·苯基氧化鱗。 本發明的黏合劑在以更提昇各種基材之密接性為目的 上’可更含有(Α)成分、⑻成分以外的單官能（曱基)丙稀酸 酯。 做為(Α)成分、（Β)成分以外的單官能（曱基）丙稀酸酷， 可舉例如⑹-減〔2〕戶斤示之(曱基)丙稀酸醋。 一般式〔2〕R-0-R’ (式中’ II表示（甲基)丙_基，R，表示碳數 烷基）。 做為(E)成分的單官能(甲基)丙稀酸g|，可舉例 丙稀酸2_乙基己曱基)_酸壬酿、（甲基)丙稀酸鮮 酉旨、（甲基)丙稀酸正月桂酉旨及(甲基)丙烯酸十三酿等。彼等 之中’從黏合性之點而言，較佳為（曱基)丙婦酸正月桂酿。 式中，R’的石炭數較佳為5〜18個，更佳為㈣個 個以上_水性係為提昇’為18個以下時組成 ，且黏合性係為提昇。 θ 13/27 201144401 本發明的各構成成分的使用量係從例如特別地提高黏 合劑對環蹄烴聚合物的Ιέ合性，且即使對於其他被附體亦 具有高黏合強度之點而言，較佳為以下的使用觉。 (Α)成分較佳為佔組成物的5〜80質觉％，更佳為佔 10〜70 質:£ %。 在(Α)成分及(Β)成分的合計〗q〇質量份中’（Α)成分、 (Β)成分的摻合比率較佳為(Α)成分：（Β)成分=丨〇〜99 :丨〜90( 質t比）’更佳為20〜98:2〜80(質量比），最佳為55〜95:5-45( 比）。 使用（E)成分的情形，在(A)成分、（B)成分及(E)成分的 合計100質殳份中，（A)成分、（B)成分、（E)成分的使用量 較佳為(A)成分··（B)成分：（E)成分=10〜80 :丨〜70 : 15〜80( 質量比）’更佳為15〜50: 2〜60: 25〜65(質量比），最佳為20〜45 :3〜45 : 35〜60(質量比）。 相對於(A)成分、（B)成分及依照需要所使用的（E)成分 的合計100質量份，（C)成分的使用量較佳為0_00〗〜1〇質量 份’更佳為0.01〜5質量份，最佳為0.】~3質量份。 相對於(A)成分、（B)成分及依照需要所使用的（E)成分 的合計1〇〇質量份，（D)成分的使用量較佳為0.〇〇卜30質量 份’更佳為〇.1〜2〇質量份，最佳為0.5〜15質量份。 本赘明的組成物在不損及本發明目的之範圍内，可使 用接枝共聚物、溶劑、增量材、補強材、可塑劑、增黏劑 、染料、顏料、難燃劑、抗氧化劑、及界面活性劑等的添 加劑。 14/27 201144401 〇熱硬化性樹脂與鹼可溶性聚合物的含有量從黏合性、 彈生率之點而g，在樹脂組成物1〇〇質量份中，較佳為5 貝里份以下，更佳為3質量份以下，最佳為1質量份以下 又更佳為不含有熱硬化性樹脂與鹼可溶性聚合物。 點 本發明的組成物的硬化物從可兼具硬化性及黏合性之 “而δ，較佳為具有〇.〇〇〇〇〇1〜1〇〇〇〇μρ<23〇〇)的儲藏彈性 权，E ’更佳為具有〇·_⑴〜5Q_pa的儲赫性模數e， ’取佳為具有咖〜聊廳的儲藏彈性模數E,。組 的硬化物的彈性模數E，為以上時， :::硬：、未反應成分不會殘留的情形。為】_ 7㈣有硬化物不會變得過於堅硬、黏合性不降低的情 h丨組成物可做妹合劑制。本發明的黏合劑 合物、聚伽旨、三_辛 ^乙_及玻璃構成群組中所選出之 二 黏合強度，較佳係對於上 上者喊不南 ，對於環烯烴聚合物、 门"占口強度将別疋 本發明m·"'顯示高黏合強度。 發月斤明的_經聚合 、多環降莰烷系單體箄的TSij,、y _ μ具有辜自於降坎烷 的熱可塑性樹脂。做為^、您(輯煙)單體之構成單位 歸烴的開環聚合物、聚合物’係可舉出例如：環 的加氫物、具有鏈狀㈣的環稀煙之開環共聚物 烴的加成共聚物等。又^铈土之方香族化合物與環烯 。 ，亦可在環烯烴聚合物導入極性基 15/27 201144401 做為市售的環烯烴聚合物，可舉出例如：德乃⑺⑽公 司製的「Topas」、.ISR公司製的「ARTON」、日本ΖΕΟΝ公 司製的「ZEOMOR」或「ΖΕ〇Ν]ΞΧ」、三井化學公司製的「 APEL」等。 所謂的三乙醯纖維素係指例如將纖維素與乙酸酐等反 應’而將纖維素的3個羥基全部乙醯化而成者。 本發明的黏合劑的黏合方法係例如以下所述。較佳係 在被附體2片之中的至少丨片被附體表面上，以厚度為 0.0001〜5mm的方式塗布黏合劑，然後，使被附體彼此貼合 ，在波長200〜500nm、累積光量200~6000m.丨/cm2 '照射時 間丨〜60秒的條件下使黏合劑硬化，以黏合被附體的方法。 [實施例] 以下，列舉實驗例來更詳細地說明本發明。本發明不 限定於此等。實驗例中記載之黏合劑中的各成分，係選擇 以下的化合物，以表1記載的摻合比例混合各成分，以做 為各實驗例的組成物。 (化合物） (A)成分：異三聚氛酸環氧乙烧改質二/二丙场酸雖（東 亞合成公司製「M-313」、三/二丙烯酸酯為三丙烯酸酯與二 丙稀酸g旨的混合物） (A)成分··異三聚氰酸環氧乙烷改質二丙烯酸酯(東亞合 成公司製「M-215」） (A)成分：異三聚氰酸環氧乙烷改質三丙烯酸酷（東亞合 成公司製「M-315」） 16/27 201144401 (B)成为·曱基丙細酸2-經基乙酷（三菱瓦斯公司製厂 GE-610」）做為含羥基之（曱基）丙烯酸酯 (B)成分.丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯（東亞合成公司 製「M-5700」） (B) 成分：丙烯酸4-羥基丁酯（大阪有機化學工業公司製 「4-HBA」） (C) 成分：矽烷偶合劑、環氧丙氧基丙基三甲氧基矽 烷(信越化學公司製「KBM-403」） (C) 成分：矽烷偶合劑、曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧 基矽烷(信越化學公司製「KBM_503」） (D) 成分：光起始劑、苄基二曱基縮酮(汽巴特用化學品 公司製「IRGACURE651」） (D) 成分：雙(2,4,6·三曱基苯曱醯基)-笨基氧化膦（汽巴 特用化學品公司製「IRGACURE819」） (E) 成分：曱基丙烯酸月桂酯（共榮社化學公司製「l」） (E)成分：丙烯酸壬酯（大阪有機化學工業公司製「 NOAA」） [比較成分]
用曱基丙烯酸苄酯（共榮社化學公司製「LIGHT ESTER BZ」、均聚物玻璃轉移溫度54°C)做為(A)成分、（E)成分的 比較成分 用甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯（共榮社化學公司製 「LIGHT ESTER DE」）做為⑻成分的比較成分 各種物性係測定如下。在溫度23°C下來測定。 〔光硬化性] 17/27 201144401 關於光硬化性，係在ZEONEX480R(日本ZE0N公司製 )試驗片（宽25mmx長度25mmx厚度2.0_)表面上，以厚度 為〇.〇8mm的方式塗布黏合劑。然後，利用使用無電極放^ 燈的FUSION公司製硬化裝置，在波長375麵、累積光量 2000mj/cnr的條件下照射〗5秒鐘，使其硬化。記載硬化率 以做為光硬化性。硬化率係使用卩丁·丨R，利用以下的算式而 算出。 τ (硬化平)-丨丨〇〇-((硬化後的碳_碳雙鍵之吸收光譜的強 度)/(硬化前的碳-碳雙鍵之吸收光譜的強度))]x ^)0(〇/〇) 〔環烯烴聚合物黏合性評價(ΖΕΟΝ EX試驗片間的拉 伸黏合強度）〕 使用厚度80//mx寬11.5mmx長度25mm的鐵氟龍(註 冊商標)膠帶做為分隔物，用黏合劑黏合ZEONEX480R(日 本ΖΕΟΝ公司製)試驗片（寬25mmX長度25mmx厚度2.0mm) 彼此(黏合面積3.125cm2)。硬化後，使用以黏合劑黏合之該 試驗片來測定拉伸黏合強度。黏合條件係依照〔光硬化性 〕中記載的方法。 〔三乙醯纖維素黏合性評價（三乙醯纖維素（富士軟片 公司製)試驗片間的剝離黏合強度）〕 使用棒材塗布機並以厚度lO^m黏合三乙醯纖維素（ 富士軟片公司製）試驗片（寬1 〇mmx長度50mmx厚度 0.08mm)彼此。硬化後’使用以黏合劑黏合之該試驗片來測 定180°剝離強度。拉伸速度為5〇mm/分。 〔聚乙烯醇黏合性評價（聚乙烯醇(KURARAY公司製） 試驗片間的剝離黏合強度）〕 18/27 201144401 使用棒材塗布機以厚度ΙΟμη^黏合聚乙稀醇 (KURARAY公司製）試驗片（寬i〇mmX長度5〇mmx厚度 0.08mm)彼此。硬化後，使用以黏合劑黏合之該試驗片來測 疋180°剝離強度。拉伸速度為5〇mm/分。 〔泛用聚合物黏合性評價（聚碳酸酯（帝人公司製)試驗 片間的拉伸黏合強度）〕 使用厚度80/zmx寬ii,5mmx長度25mm的鐵氟龍(註 冊商標)膠帶做為分隔物，用黏合劑黏合PANUt：E(帝人公 司製)試驗片（寬25mmx長度25mmx厚度2.0mm)彼此(黏合 面積3.125cm2)。硬化後，使用以黏合劑黏合之該試驗片來 測定拉伸黏合強度。黏合條件係依照〔光硬化性〕中記載 的方法。 〔玻璃黏合性評價（耐熱玻璃試驗片間的拉伸黏合強度 )〕 使用厚度80μπιχ寬11.5mmx長度25mm的鐵龍(註冊 商標)膠帶做為分隔物，用黏合劑黏合耐熱玻璃的PYREX( 主冊商才示）试驗片（見25mmx長度25mmx厚度2.〇111111)彼此( 黏合面積3.125cm2)。黏合條件係依照〔光硬化性〕中記載 的方法。以上述條件使黏合劑硬化之後，進一步在試驗片 的兩内側，用電氣化學工業公司製黏合劑「G_55」黏合鍍 鋅鋼板(寬lOOmmx長度25mmx厚度2.〇nim、工程試驗服務 々司製）。硬化後，使用以黏合劑黏合之該試驗片來測定拉 伸‘合強度。拉伸剪切黏合強度(單位：MPa)係在溫度23〇c 、濕度50%的環境下，以拉伸速度1〇mm/分來測定。 〔耐水性(ZEONEX試驗片間的拉伸黏合強度）〕 19/27 201144401 將前述環烯烴聚合物黏合性評惯用試驗片浸溃在60°C 溫水中24小時，使用該試驗片來測定拉伸黏合強度。 〔儲藏彈性模數評偾(儲藏彈性模數(2 3 °C))〕 在溫度23°C下來測定。使黏合劑硬化，且調製長度 2 0 m m X宽5 m m X厚度1 m m的硬化物試料。黏合條件係依照 〔光硬化性〕中記載的方法。評價該硬化物試料。使用精 工電子工業（股）公司製丁ENSIOM MODULE DMS210，以頻 率1 Hz、翹曲0.05%的條件變更溫度，並以拉伸模式測定動 態黏彈性光譜，並求得在23°C的儲藏彈性模數E’之數值。 20/27 201144401 【Ι-Ιί 實驗例7 〇 〇 〇 ο ίΠ ο ο l〇 10.0 > 10.0 10.0 〇 On 〇 10000 實施例 實驗例6 in <n ο 〇 irl 100 ο 〇 >10.0 〇 〇\ 10.0 〇 10000 實施例 實驗例5 〇 〇 ο 〇 iri 100 1 1.0 > 10.0 〇 〇\ 13.0 rf* 1500 實施例 實驗例4 〇 〇 uo ο Ο >〇 ο ο ο iri q >10.0 〇 〇 〇 2000 實施例 實驗例3 〇 〇 <η ο ο cri ο ο Ο 10.0 > 10.0 〇 ON 〇 〇6 ο 寸. 1000 實施例 實驗例2 iT) tT) IT) ο Ο ο ο ο tri 〇 On >10.0 〇 On 〇 〇6 οο 寸· 10000 實施例 實驗例1 Ο ^Τ) ο ο lj〇 ο Ο νΐ 10.0 > 10.0 12.0 15.0 ο IT) 1000 實施例 ϊδτ 質量 份 MPa N/cm N/cm MPa MPa MPa MPa :異三聚氰酸環氡乙烷改質三/二丙烯酸酯 谐 Ί tO 'Ί < :異三聚氰酸環氧乙烷改質三丙烯酸酯 A比較、E比較：甲基丙稀酸苄酷 甲基丙烯酸2-羥基乙酯 :丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯 | :丙烯酸4-羥基丁酯 Β比較：甲基丙烯酸二乙基胺乙酯 &- 、'1 喊1 ¢- 'Ί :苄基二甲基縮酮 莲 Jj i^· ΐ4 5ί 饍 Β- &- Μ ρ< 甲基丙烯酸月桂酯 丙烯酸壬酯 光硬化性 環烯烴聚合物黏合性評價(ΖΕΟΝ EX) ! 試驗片間的拉伸黏合強度 三乙醯纖維素（富士軟片公司製） 試驗片間的剝離黏合強度 聚乙烯醇（KURARAY公司製） 試驗片間的剝離黏合強度 聚碳酸酯（帝人公司製） 試驗片間的拉伸黏合強度 耐熱玻璃試驗片間的拉伸黏合強度 端· 拿 5 S π Μ X ω ζ ο ω Ν /-Ν Ρ ro CN 21 < < < CQ CQ CQ U U Ο ο ω ω 201144401 21-21 闰恥尨-issip·加坊亡夯 £ ή' -my N Π 〇 Z Π X 膝 ；TC S r» 〇!> 始 is λ： s ν^νι w、 聚碳酸酯（帝人公司製） 試驗片問的拉伸黏合強度 聚乙场醇(KURARAY公司製） 試訟片間的剝離黏合強度 三乙έ5域雄素（富士軟片公司製） 試驗片間的剝離黏合強度 環烯S聚合物黏合性評價（ΖΕΟΝEX) 試驗K問的拉伸黏合強度 光硬化性 Ε:丙诒酸壬酯 m -¾ QH in 某 E»< ffifT D:斐（2,4,6-三甲基笨曱趋基）-笨基氧化 膦 α 1' -ffi 1 n η； -ffi 眯 -e P' η -¾ B比敍：甲基丙烯酸二乙基胺乙έ| σ 3< 恭 欺. Η SS B:丙烯酸2-¾基-3-笨氧基丙έ| CD 龄 ΙΟ ίέ. EM U1IT > rr 眾 4 m tr· 5 BJH βί > Sts 1“ 讳 P' ο 荈 ru 域 l·' 3 Sr > W 转 P' 敢 Sm 济 ru 球 1' 3H ffi A:異三聚SI酸環氧乙烷改3三/二丙烯酸 1 MPa MPa MPa MPa N/cm N/cm MPa V© 。、 lit 單位 實施例 1 1200 to bo sO b 10.0 > 10.0 〇 UJ 〇 ο 3； Vi b 〇 i/< 汐I L/t UJ 货验例8 1 2400 ’ό v〇 b l/、 >10.0 ； 12.0 b 100 Vi ! ιο.ο 1 〇 。丨 L/ι Ji. 實驗例9 實施例 1 10000 Ο 12.0 10.0 > 10.0 | 00 b Ui b 100 Ui b 〇 L^i Ul έ 實驗例丨〇 1實施例 1 5000 U) bo 13.0 ο b > 10.0 00 ο b ο L/\ Vi b ο U\ 實驗例丨丨 1實施例 1 10000 Ui •\〇 15.0 12.0 > 10.0 s〇 Ο On 〇 ο ^r\ 10.0 〇 1/1 Ui 實驗例12 比較例 1 o.ooi o b b U) b b o k) 100 ij\ Ui b 〇 Ιλ Ui 〇 實驗例13 比較例 1 o.ooooi 1 p Ιλ 00 b to b N) b o U) 100 Ul b ο iri Ui 實驗例14 【>1ώ 201144401 【'ί〕 實驗例21 | 〇 1/Ί 〇 〇 IT) 〇 〇 〇 iri 〇 〇6 >10.0 〇 ο 〇 ΓΛ 1000 實施例 實驗例20 I 〇 〇 〇 1〇 ΙΛ 〇 〇 1〇 〇 〇\ >10·0 〇 〇 αί 2000 實施例 實驗例19 I 〇 tn ΙΛ) d 〇 ΙΛ 100 〇 iri 10.0 >10.0 〇 〇 in 00 1000 實施例 實驗例18 | 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 0.000001 實施例 實驗例17 I 〇 1〇 〇 yr) 〇 由於未硬 化，所以 不能測定 1 1 比較例 實驗例16 〇 Ο ι〇 ID g 〇 〇 5 5 5 ο d 〇 〇 1000 比較例 實驗例15 〇 ir> d ο 100 〇 〇 〇 〇 ο 'Ο 〇 — 比較例 單位 質量 份 MPa N/cm N/cm MPa 1 MPa 1 I MPa 1 I MPa 1 Α:異三聚氰酸環氧乙烷改質三/二丙烯酸 酯 溫 Ί si 鉍 < 'Ί 0 Χίφ 54 ΐ'Ι 毗 < Α比較、Ε比較：甲基丙稀酸苄醋 B:甲基丙烯酸2-羥基乙酯 B:丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯 B:丙烯酸4-羥基丁酯 B比較：曱基丙烯酸二乙基胺乙酯 iiSl· &-、丨1 U Β- 、'1 U D:苄基二甲基縮酮 D:·雙(2,4,6-三甲基笨曱醯基)-笨基氧化 膦 E:曱基丙烯酸月桂酯 塯 Ψ 爱 UJ 光硬化性 環烯烴聚合物黏合性評價（ΖΕΟΝ EX) 試驗片間的拉伸黏合強度 三乙醯纖維素（富士軟片公司製） 試驗片間的剝離黏合強度 ^ jW ^激 <C Μ. Qi ^ D荔 «Φ 发;u： *0雜 聚碳酸酯（帝人公司製） 試驗片間的拉伸黏合強度 4。 W 4 迗 π 想 夺 3 π Μ X 山 〇 ω Ν /—N P ro CN^ 祐 a 擊 201144401 由表丨顯示本發明優異的效果。對環烯烴聚合物顯示 l.OMPa以上的拉伸黏合強度。對三乙醯纖維素顯示3.〇N/cm 以上的剝離黏合強度。對聚乙烯醇顯示5 〇N/cm以上的剝 離黏合強度。對聚碳酸酯顯示4.〇MPa以上的拉伸黏合強度 。對玻璃顯示5.0MPa以上的拉伸黏合強度。在耐水性試驗 中’顯示0.规Pa以上的拉伸黏合強度。雖然在實驗例1δ 不含有⑹成分，㈣讀或㈣乙辆_合性雜良。 本發明係對於環烯烴聚合物、聚碳醆雖、三乙醜纖維 =聚乙觸4玻璃，在短時間具有充分㈣合性與耐 *由&本發明對二乙酿纖維素㈣合性優良，所以可 用黏合劑使用。由於本發明對環歸二 【圖明Γ可做為輯烴聚合物用黏合劑使用。 « "、 【主要元件符號說明】 益。
* »* V 24/27

Claims (1)

  1. 201144401 七、申請專利範圍： 一種組成物’其係含有下述⑷〜⑼成分而成之組成物： ㈧成分為—般式⑴所示之異三聚氰崎衍生物(一般式 ⑴中的X1及X2表咐基㈣_基，χ3表示經基或 (曱基)丙烯酿氧基’ Rl、R2及R3表示碳數1〜4的烴基，) -般式〔1〕
    R3 -X3 (B) 成分為含羥基之（甲基）丙烯酸酯， (C) 成刀為梦;J；完偶合劑， (P)成分為光聚合起始劑。 2. 如申請專利範圍第i項之組成物，其中更含有一般式〔2 〕所不之（曱基）丙烯酸酯做為(E)成分： 一般式〔2〕R-〇_r， (式中R表示（甲基)丙稀酿基，R，表示碳數5〜18個的院基 )° 3. 如申請專利範圍第】至2項中任一項之組成物，其中組成 物的硬化物的儲藏彈性模數E，在 0·00_1 〜10000MPa(23°C)的範圍内。 4. 如申凊專利I巳圍第1或2項之組成物，其中⑷成分係選自 於由，Γ聚氰魏氧乙纽質三（甲基)丙烯酸自1、異三聚 氰酸=氧乙烷改質二（甲基）丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙 炫改質二/二（曱基)丙嫦酸醋混合物、異三聚氛酸環氧丙烷 25/27 201144401 改贸三（曱基）丙烯酸酯、異三聚氱酸環氧丙烷改質二（曱基 )丙烯酸醋、異三聚氰酸環氡丁烷改贸三（曱基）丙烯酸酿及 異二聚氛自欠環氧丁烧改質一（曱基）丙稀酸g|所構成之群組 1種或2種以上。 5. 如申請專利範圍第1或3項之組成物，其中(A)成分係佔組 成物的5〜80質量。/〇’（A)成分及(B)成分的合計質量份 令’（A)成分：（B)成分=10〜99 :丨〜90(質量比），相對於(A) 成分及(B)成分的合計丨〇〇質货份而言，（c)成分的使用觉 為0.00卜10質觉份，相對於(六)成分及(B)成分的合計1〇〇 質量份而言’（D)成分的使用殳為〇.〇〇丨〜3〇質觉份。 6. 如申請專利範圍第2項之级成物，其中⑹成分係由（曱基) 丙烯酸2-乙基己酯、（曱基）丙烯酸壬酯、（曱基）丙烯酸異癸 S曰 '(甲基）丙烯酸正月桂g旨及（曱基)丙婦酸十三醋所構成群 組中的1種或2種以上。 7. 如申請專利範圍第2 & 6項之組成物，其中(A)成分係佔組 成物的5〜80質量％，㈧成分及⑼成分的合計100質量份 中’（A)成分··⑻成分=1〇〜99 :質量比），⑷成分、 (B)成分及峨分的合計⑽f f份巾，（A)成分：⑼成分 ⑹成刀10〜80 · 1〜7〇 : 15〜8〇(質量比），相對於(A)成分 、（，)成分及(E)成分的合計雨質量份而言，（c)成分的使 用里為0.001〜】〇質量份，相對於⑷成分、⑻成分及⑹ 成分的合計100質量份而言，⑼成分的使用量為隱〜3〇 質量份。 8. -種黏合劑，其係由如申請專利觀第1至7項中任一項 之組成物所構成。 26/27 201144401 9· 一種偏光薄膜用黏合劑，发 項中任-項之組成物所構成:由如申請專利範圍第1至7 瓜一種環烯烴聚合物用黏合 至7項中任-項之紐成物所構成，由如申請專利範圍第】 丨丨二:請專，圍第S項之#合 合物、聚碳酸酯、二乙醉孅雔I H 街轉Ά ‘组中所選出之^ '聚乙稀醇及玻璃構成群 . r‘出之】種或2伽上的基材用。 ，.而其係可使用如中請專利範圍第S項之黏合劑 而使被附體彼此黏合。 ★申明專利範圍第12項之黏合體，其巾被附體係為由環 稀妙合物、聚碳酸醋、三乙酿纖維素、聚乙稀醇及玻璃 構成群組中所選出之1種或2種以上。 27/27 201144401 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 益 4 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 〇 X1-R1\ /1、R2-X2 N 〆
    R3 -X3 3/27
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